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JPH0565559B2 - - Google Patents
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JPH0565559B2 - - Google Patents

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JPH0565559B2
JPH0565559B2 JP14663182A JP14663182A JPH0565559B2 JP H0565559 B2 JPH0565559 B2 JP H0565559B2 JP 14663182 A JP14663182 A JP 14663182A JP 14663182 A JP14663182 A JP 14663182A JP H0565559 B2 JPH0565559 B2 JP H0565559B2
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weight
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cleaning composition
liquid cleaning
surfactant
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Hisao Nishiguchi
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は液体洗浄剤組成物、更に詳細には、特
に台所とその周辺の、例えば換気扇、壁などの垂
直面や天井などに付着し変質した汚れを、効率よ
くかつ安全に除去することのできる適度な粘性を
有する液体洗浄剤組成物に関する。 食物に由来する油脂汚れは、熱、日光、空気中
の酸素などの作用により変質している場合が多
く、樹脂状ないしは半乾固して強固な汚れとなつ
ており、この様な変質油は主に換気扇、レンジフ
ード、湯わかし器、壁などの垂直部や天井などに
付着しているのがみられる。 このような、垂直面や天井などに付着した強固
な変質油汚れは、アルカリ性の洗剤が効果的であ
るが、従来の洗剤は粘度が低く、汚れにふりかけ
るか、あるいはスプレー容器に入れ噴霧してもす
ぐに流れ落ちたり、タレ落ちてしまいその効果は
充分発揮されないと共に、飛散したり、汚れてい
ない部分にまで液が付いたりして、使用上不便で
ある。 中性ないし弱アルカリ性の組成物の場合には比
較的容易に粘度の高い汚れへの保持性がよいもの
を調製することができるが、これは洗浄力が充分
でない。 そこで、本発明者は、斯かる欠点を克服せんと
鋭意研究を行つた結果、特定の部分架橋ポリアク
リル酸を増粘剤として使用し、無機又は有機アル
カリ剤及び界面活性剤と配合してPH11〜14に調整
すると、垂直面での保持性がよく、飛散が少な
く、油脂等の汚れを容易に除去できる液体洗浄剤
組成物を得ることができることを見出し、本発明
を完成した。 従つて、本発明は、 (a) 2.5重量%、0.2N NaOH水溶液(20℃)の粘
度が1000〜16000cpで、ブルツクフイールド降
伏値が100〜1600g/sec・cmである部分架橋ポ
リアクリル酸0.5〜5重量%、 (b) 無機又は有機アルカリ剤の1種又は2種以上
0.1〜30重量%、 (c) 界面活性剤0.1〜20重量%、 を必須成分として含有し、PHが11〜14である液体
洗浄剤組成物を提供するものである。 本発明で増粘剤として使用される部分架橋ポリ
アクリル酸は、2.5重量%、0.2N−NaOH水溶液
(20℃)の粘度が1000〜16000cpで、ブルツクフ
イールド降伏値が100〜1600g/sec・cmのもので
ある。 ここにおいて、ブルツクフイールド降伏値と
は、上記水溶液の20℃における見掛け粘度を測定
し、次式により求めた値であり、分子量が同じ場
合にはこの値が大きいほど架橋度が高いことを意
味する。 ブルツクフイールド降伏値=B8H型粘度計ローターNo.3
、0.5rpmの見掛け粘度/100 −B8H型粘度計ローターNo.3、1rpmの見掛け粘度 また、本発明部分架橋ポリアクリル酸の架橋剤
としては、例えばアクリル酸もしくはメタクリル
酸の多価金属塩、グリオキザールアルケニル化合
物、アリル化グリセリン、アリル化ペンタエリス
リトール、アリル(メタ)アクリレートオリゴマ
ー、イソシアヌル酸トリアリル、リン酸トリアリ
ル、テトラアリルシラン、ポリアルケニルスルホ
ン及びブタジエンオリゴマーから選ばれる1種又
は2種以上のものが挙げられる。これら架橋剤は
アクリル酸の0.3〜15重量%であるのが好ましく、
架橋剤が少なすぎると充分な粘度が得られず、ま
た多すぎると溶解性が悪くなり好ましくない。 このような本発明の部分架橋ポリアクリル酸
は、アルカリ性においても、またイオン強度の高
い水溶液中においても充分な増粘効果を示し、し
かも経時的な粘度変化をほとんど示さず安定であ
る。これに対し、通常のポリアクリル酸、ポリビ
ニルアルコール、ローカストビーンガム等ではア
ルカリ性水溶液中で充分な粘度は得られない。ま
たザンサンガム、カルボキシメチルセルロースあ
るいは架橋ポリアクリル酸であつても、その架橋
剤がアリル化庶糖、ジエチレングリコールビスア
リルエーテル、ジエチレングリコールビスメタリ
ルエーテルの如きものは溶液調製時には充分な粘
度を有するが、アルカリ溶液においては、特に高
温となる夏期に経時的な粘度低下が大きく、汚れ
への保持性が悪く、充分な洗浄効果が奏されな
い。 本発明において、部分架橋ポリアクリル酸は組
成物中に0.5〜5重量%、好ましくは0.5〜3.5重量
%配合される。部分架橋ポリアクリル酸がこれよ
り少ないと粘度が100cp以下となり、垂直面に使
用した場合にはすぐに流れ落ちてしまい、またこ
れより多いと組成物がゲル状となつて使用上問題
を生ずる。 無機又は有機アルカリ剤としては、例えばアル
カリ金属の水酸化物、珪酸塩、炭酸塩、リン酸
塩、ホウ酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩又は次の
一般式()もしくは()、 (CoH2oOH)nNH3-n () (Co′H2o+1nNH3-n () (式中、nは2又は3、n′及びmは1〜3の整
数を示す) で表わされるアミンが挙げられる。具体的には、
水酸化ナトリウム、水銀化カリウム、珪酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン等が好
ましい。アルカリ剤の陽イオンがCa,Mg,Al等
の多価金属の場合には、部分架橋ポリアクリル酸
の溶解性が悪くなり好ましくない。これらのアル
カリ剤は組成物中に0.1〜30重量%、好ましくは
0.5〜10重量%配合して、PHが11〜14になるよう
に調整する。 界面活性剤は特に制限されず、一般の家庭用洗
剤に使用されている洗浄活性成分を用いることが
できるが、就中非イオン性界面活性剤あるいは陰
イオン性界面活性剤は好ましい。 このようなものとして、例えば、直鎖または枝
分れ鎖の長鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、長
鎖モノアルキル硫酸エステル塩、長鎖アルキルス
ルホン酸塩、長鎖オレフインスルホン酸塩および
長鎖のアルキルまたは炭素数8ないし18のアルキ
ルフエニルポリオキシエチレン(1〜6)エーテ
ル硫酸塩のような陰イオン性界面活性剤:ポリオ
キシエチレン(3〜12)の長鎖アルキルまたは炭
素数8ないし18のアルキルフエニルエーテル長鎖
脂肪酸モノエタノールアミド、長鎖脂肪酸ジエタ
ノールアミドのような非イオン性界面活性剤が挙
げられる。これらの界面活性剤は組成物中に0.1
〜20重量%、好ましくは0.5〜10重量%配合され
る。 本発明の液体洗浄剤組成物は上記の必須成分(a)
〜(c)を含有していればよいが、更にこれに水不溶
性研磨剤を配合することもできる。この研磨剤は
研磨効果によつて洗浄効果を増大すると共に、増
粘効果、更に不透明化によつて洗浄剤組成物の付
着場所及び程度を確認できる効果がある。 水不溶性研磨剤としては、例えば二酸化ケイ
素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化
チタン、アルミノシリケート、炭化ケイ素、炭酸
カルシウム、リン酸カルシウム、酸化クロムある
いはコランダム、エメリー、けい石、石英砂、ド
ロマイト、砂、貝殻などの天然粉砕物が挙げられ
る。このうち、けい石あるいは石英砂を粉砕した
ものが最も普通に用いられる。研磨剤の粒度は粗
くてもよいが、被研磨面を特に損傷しないために
粒径2〜150ミクロンのものが好ましい。これら
の研磨剤は組成物中に5〜70重量%、特に10〜60
重量%配合するのが好ましい。 本発明の液体洗浄剤組成物中には、上記成分の
ほかに斯かる場合に一般に配合される任意成分、
例えば少量の香料、顔料、染料、殺菌剤、可溶化
剤等を配合することもできる。 次に実施例を挙げて説明する。尚実施例中の%
は重量比で示した。 実施例 1 表−1に示す組成の洗浄剤を調製し、その粘度
及び保存安定性を調べた。 (1) 粘度 洗浄剤を粘度ビーカーに入れて20℃とし、B型
粘度計(回転数30rpm)を用いて測定した。 (2) 垂直面付着滞留性 35℃で40日間保存した洗浄剤を垂直に立てたポ
リプロピレン板に付着させ、その滞留性を調べ
た。○は流れ落ちない。△はゆつくり流れ落ち
る。×はすみやかに流れ落ちる。 (3) 結果
The present invention provides a liquid cleaning composition, and more particularly, a liquid cleaning composition that can efficiently and safely remove stains that have adhered to and deteriorated in the kitchen and its surroundings, such as ventilation fans, vertical surfaces such as walls, and ceilings. The present invention relates to a liquid cleaning composition having appropriate viscosity. Oil and fat stains derived from food are often altered by the effects of heat, sunlight, oxygen in the air, etc., and become resinous or semi-dry and hard stains. It is mainly seen attached to ventilation fans, range hoods, water heaters, vertical parts such as walls, and ceilings. Alkaline detergents are effective for removing stubborn oil stains that adhere to vertical surfaces and ceilings, but conventional detergents have a low viscosity and can be sprayed onto the stains or sprayed in a spray container. The liquid may run down or sag quickly, so its effectiveness is not fully demonstrated, and the liquid may scatter or get onto clean areas, making it inconvenient to use. In the case of neutral to weakly alkaline compositions, it is relatively easy to prepare compositions that have good retention properties for highly viscous stains, but these do not have sufficient cleaning power. Therefore, as a result of intensive research to overcome these drawbacks, the inventors of the present invention used a specific partially crosslinked polyacrylic acid as a thickener and combined it with an inorganic or organic alkaline agent and a surfactant to achieve a pH of 11. The present invention was completed based on the discovery that when adjusted to 14, it is possible to obtain a liquid detergent composition that has good retention on vertical surfaces, has little scattering, and can easily remove dirt such as oil and fat. Therefore, the present invention provides (a) a partially crosslinked polyacrylic acid having a viscosity of 2.5% by weight, 0.2N NaOH aqueous solution (20°C) of 1000 to 16000 cp and a Bruckfield yield value of 100 to 1600 g/sec cm; 0.5 to 5% by weight; (b) one or more inorganic or organic alkaline agents;
(c) 0.1 to 20% by weight of a surfactant as essential components, and has a pH of 11 to 14. The partially crosslinked polyacrylic acid used as a thickener in the present invention has a viscosity of 1000 to 16000 cp as a 2.5% by weight, 0.2N-NaOH aqueous solution (20°C), and a Bruckfield yield value of 100 to 1600 g/sec. cm. Here, the Bruckfield yield value is a value obtained by measuring the apparent viscosity of the above aqueous solution at 20°C and using the following formula, and when the molecular weight is the same, the larger this value is, the higher the degree of crosslinking is. do. Burtskfield yield value = B8H type viscometer rotor No.3
, apparent viscosity at 0.5 rpm/100 -B8H type viscometer rotor No. 3, apparent viscosity at 1 rpm In addition, as a crosslinking agent for the partially crosslinked polyacrylic acid of the present invention, for example, a polyvalent metal salt of acrylic acid or methacrylic acid, glyoxal Examples include one or more selected from alkenyl compounds, allylated glycerin, allylated pentaerythritol, allyl (meth)acrylate oligomer, triallyl isocyanurate, triallyl phosphate, tetraallylsilane, polyalkenyl sulfone, and butadiene oligomer. . These crosslinkers are preferably 0.3 to 15% by weight of the acrylic acid;
If the amount of the crosslinking agent is too small, sufficient viscosity cannot be obtained, and if it is too large, the solubility deteriorates, which is not preferable. The partially crosslinked polyacrylic acid of the present invention exhibits a sufficient thickening effect both in alkaline conditions and in aqueous solutions with high ionic strength, and is stable with almost no change in viscosity over time. On the other hand, ordinary polyacrylic acid, polyvinyl alcohol, locust bean gum, etc. do not have sufficient viscosity in an alkaline aqueous solution. Furthermore, even if xanthan gum, carboxymethylcellulose, or crosslinked polyacrylic acid is used, those whose crosslinking agent is allylated sucrose, diethylene glycol bisallyl ether, or diethylene glycol bismethallyl ether have sufficient viscosity when preparing a solution, but in an alkaline solution, The viscosity decreases significantly over time, especially during the summer when the temperature is high, the dirt retention is poor, and a sufficient cleaning effect is not achieved. In the present invention, the partially crosslinked polyacrylic acid is blended in the composition in an amount of 0.5 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3.5% by weight. If the amount of partially crosslinked polyacrylic acid is less than this, the viscosity will be less than 100 cp, and if it is used on a vertical surface, it will quickly run off, and if it is more than this, the composition will become gel-like, causing problems in use. Inorganic or organic alkaline agents include, for example, alkali metal hydroxides, silicates, carbonates, phosphates, borates, hydroxycarboxylate salts or the following general formula () or (), (C o H 2o OH) n NH 3-n () (C o ′H 2o+1 ) n NH 3-n () (in the formula, n is 2 or 3, n′ and m are integers from 1 to 3) Mention may be made of the amines shown below. in particular,
Preferred are sodium hydroxide, potassium mercury, sodium silicate, sodium carbonate, sodium citrate, monoethanolamine, diethanolamine, and the like. When the cation of the alkali agent is a polyvalent metal such as Ca, Mg, Al, etc., the solubility of the partially crosslinked polyacrylic acid deteriorates, which is not preferable. These alkaline agents are present in the composition in an amount of 0.1 to 30% by weight, preferably
Add 0.5 to 10% by weight and adjust the pH to 11 to 14. The surfactant is not particularly limited, and cleaning active ingredients used in general household detergents can be used, but nonionic surfactants or anionic surfactants are particularly preferred. These include, for example, straight or branched long chain alkyl benzene sulfonates, long chain monoalkyl sulfate salts, long chain alkyl sulfonates, long chain olefin sulfonates and long chain alkyl or Anionic surfactants such as alkyl phenyl polyoxyethylene (1-6) ether sulfates having 8 to 18 carbon atoms: long chain alkyl of polyoxyethylene (3 to 12) or alkyl having 8 to 18 carbon atoms Examples include nonionic surfactants such as phenyl ether long chain fatty acid monoethanolamide and long chain fatty acid diethanolamide. These surfactants are present in the composition at 0.1
~20% by weight, preferably 0.5~10% by weight. The liquid cleaning composition of the present invention has the above-mentioned essential component (a).
-(c) may be contained, but a water-insoluble abrasive may be further blended therein. This abrasive not only increases the cleaning effect through its abrasive effect, but also has the effect of thickening the viscosity and making it opaque, thereby making it possible to confirm the location and degree of adhesion of the cleaning composition. Examples of water-insoluble abrasives include silicon dioxide, aluminum oxide, magnesium oxide, titanium oxide, aluminosilicate, silicon carbide, calcium carbonate, calcium phosphate, chromium oxide or corundum, emery, silica, quartz sand, dolomite, sand, and shells. Examples include natural pulverized products. Of these, crushed silica or quartz sand is most commonly used. Although the particle size of the abrasive may be coarse, it is preferably 2 to 150 microns in size so as not to damage the surface to be polished. These abrasives are present in the composition in an amount of 5 to 70% by weight, especially 10 to 60% by weight.
It is preferable to mix it by weight%. In addition to the above-mentioned components, the liquid detergent composition of the present invention may contain optional components that are generally incorporated in such cases,
For example, small amounts of fragrances, pigments, dyes, bactericides, solubilizers, etc. may be added. Next, an example will be given and explained. In addition, % in examples
is expressed as a weight ratio. Example 1 A cleaning agent having the composition shown in Table 1 was prepared, and its viscosity and storage stability were examined. (1) Viscosity The detergent was placed in a viscosity beaker, heated to 20°C, and measured using a B-type viscometer (rotation speed: 30 rpm). (2) Retention property on vertical surfaces A cleaning agent stored at 35°C for 40 days was attached to a vertically erected polypropylene plate, and its retention property was investigated. ○ does not flow down. △ slowly flows down. × flows down quickly. (3) Results

【表】 実施例 2 表−2に示す組成の洗浄剤を調製し、実施例1
と同様にして粘度及び保存性を調べた。その結果
は表−2のとおりである。
[Table] Example 2 A cleaning agent having the composition shown in Table 2 was prepared and used in Example 1.
The viscosity and storage stability were examined in the same manner as above. The results are shown in Table-2.

【表】 実施例 3 表−3に示す洗浄剤について洗浄力を調べた。
その結果は表−3のとおりである。
[Table] Example 3 The cleaning power of the cleaning agents shown in Table 3 was investigated.
The results are shown in Table-3.

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (a) 2.5重量%、0.2N NaOH水溶液(20℃)
の粘度が1000〜16000cpで、ブルツクフイール
ド降伏値が100〜1600g/sec・cmである部分架
橋ポリアクリル酸0.5〜5重量%、 (b) 無機又は有機アルカリ剤の1種又は2種以上
0.1〜30重量%、 (c) 界面活性剤0.1〜20重量%、 を必須成分として含有し、PHが11〜14であること
を特徴とする液体洗浄剤組成物。 2 部分架橋ポリアクリル酸の架橋剤が、アクリ
ル酸もしくはメタクリル酸の多価金属塩、グリオ
キサールアルケニル化合物、アリル化グリセリ
ン、アリル化ペンタエリスリトール、アリル(メ
タ)アクリレートオリゴマー、イソシアヌル酸ト
リアリル、リン酸トリアリル、テトラアリルシラ
ン、ポリアルケニルスルホン及びブタジエンオリ
ゴマーから選ばれる1種又は2種以上であり、ア
クリル酸の0.3〜15重量%である特許請求の範囲
第1項記載の液体洗浄剤組成物。 3 アルカリ剤が、アルカリ金属の水酸化物、珪
酸塩、炭酸酸、リン酸塩、ホウ酸塩、ヒドロキシ
カルボン酸塩又は次の一般式()もしくは
()、 (CoH2oOH)nNH3-n () (Co′H2o+1nNH3-n () (式中、nは2又は3、n′及びmは1〜3の整
数を示す) で表わされるアミンである特許請求の範囲第1項
記載の液体洗浄剤組成物。 4 界面活性剤が非イオン性界面活性剤又は(及
び)陰イオン性界面活性剤である特許請求の範囲
第1項記載の液体洗浄剤組成物。 5 水不溶性研磨剤5〜70重量%を含有する特許
請求の範囲第1項記載の液体洗浄剤組成物。 6 水不溶性研磨剤が、二酸化ケイ素、酸化アル
ミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、アル
ミノシリケート、炭化ケイ素、炭酸カルシウム、
リン酸カルシウム、酸化クロム又はコランダム、
エメリー、ケイ石、石英砂、ドロマイト、砂、貝
殻などの天然粉砕物である特許請求の範囲第5項
記載の液体洗浄剤組成物。
[Claims] 1 (a) 2.5% by weight, 0.2N NaOH aqueous solution (20°C)
0.5 to 5% by weight of partially crosslinked polyacrylic acid having a viscosity of 1000 to 16000 cp and a Burckfield yield value of 100 to 1600 g/sec cm; (b) one or more inorganic or organic alkali agents;
(c) 0.1 to 20% by weight of a surfactant as essential components, and has a pH of 11 to 14. 2. The crosslinking agent for the partially crosslinked polyacrylic acid is a polyvalent metal salt of acrylic acid or methacrylic acid, a glyoxal alkenyl compound, allylated glycerin, allylated pentaerythritol, allyl (meth)acrylate oligomer, triallyl isocyanurate, triallyl phosphate, The liquid detergent composition according to claim 1, which is one or more selected from tetraallylsilane, polyalkenyl sulfone, and butadiene oligomer, and contains 0.3 to 15% by weight of acrylic acid. 3 The alkali agent is an alkali metal hydroxide, silicate, carbonic acid, phosphate, borate, hydroxycarboxylate, or the following general formula () or (), (C o H 2o OH) n NH 3-n () (C o ′H 2o+1 ) n NH 3-n () (wherein, n is 2 or 3, n′ and m are integers of 1 to 3); A liquid cleaning composition according to claim 1. 4. The liquid cleaning composition according to claim 1, wherein the surfactant is a nonionic surfactant or/and an anionic surfactant. 5. The liquid cleaning composition according to claim 1, containing 5 to 70% by weight of a water-insoluble abrasive. 6 The water-insoluble abrasive is silicon dioxide, aluminum oxide, magnesium oxide, titanium oxide, aluminosilicate, silicon carbide, calcium carbonate,
calcium phosphate, chromium oxide or corundum,
6. The liquid cleaning composition according to claim 5, which is a natural crushed product of emery, silica, quartz sand, dolomite, sand, shell, etc.
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