JPH0567226B2 - - Google Patents
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は銀塩拡散転写法写真要素に関する。
更に詳しくは、その受像要素に関する。
（従来の技術）
従来、ハロゲン化銀などの銀塩を利用した拡散
転写写真法が知られている。このような写真法に
おいては露光されたハロゲン化銀写真乳剤を含有
する感光要素と、銀沈積核を含有する受像要素と
を重ね合わせ、これら２つの要素の間に、現像主
薬の存在下でハロゲン化銀溶剤を含むアルカリ性
処理液を塗りつけて処理することにより、受像要
素上に直接にポジの銀画像を得る方法が知られて
いる。
この方法では、感光要素中の未露光のハロゲン
化銀乳剤が、ハロゲン化銀溶剤により溶解されて
銀イオン錯体としてアルカリ性処理液中に溶け出
し、受像要素に転写して、受像要素中で銀沈積核
の作用により銀画像として沈殿することによつ
て、直接ポジ画像が形成される。
しかしながら、このようにしてえられた受像要
素に形成された銀画像は、保存中に変色したりあ
るいは退色したりしやすいという欠点があつたり
白地にステインが発生しやすいという欠点があつ
た。
この欠点を改良する方法として、特公昭46−
5392、米国特許3533789および英国特許1164642の
各明細書には、えられた銀画像表面にアルカリ中
和成分を含有する水溶性ポリマー液を塗布する方
法が記載されている。しかしながら、この方法で
は、ポリマー水溶液を塗布した表面が完全に乾燥
するまでにかなりの時間を要し、その間、表面が
ベトベトして粘着性であるのでプリントを重ねる
ことができず、指紋や塵埃が付着することがしば
しばあつた。また、銀画像にさらにこのような液
を塗布することは煩雑である。
また、転写像が、大気中に存在する硫化水素に
よる分解により黄変する欠陥に対しては、特開昭
47−10937に受像層のアルカリ度を低下せしめ中
和し或いは幾分酸性にすることが開示されている
が、PHを低下せしめるだけでは種々の保存条件に
対しては十分な効果を上げることはできない。
特公昭56−44418明細書には、支持体の上に、
（）拡散可能で銀画像の性質を変えうる化合物
を含有する加水分解可能で、加水分解されてアル
カリ浸透性になるセルローズエステル、ポリビニ
ルエステルまたはポリビニルアセタール層および
その上に（）銀沈殿核を含有する再生セルロー
ズ層を設けた受像要素が開示されている。そし
て、拡散可能で銀画像の性質を変えうる化合物と
しては、有機メルカプト化合物が記載されてい
る。この場合、拡散転写処理液、層のメルカプ
ト化合物が徐々に層に拡散してきて、層に生
成している銀画像を保護し、変色や退色を防止す
る効果を有する。
このような変色や、褪色を防止する効果を完全
に発揮させるためには、メルカプト化合物が十分
な変褪色防止の能力をもつており、かつ、未現像
の受像要素を保存している間および拡散転写処理
中は、層に留まつていて、拡散転写処理によつ
て銀画像の生成後に、層から層へ浸透してい
つて、層に生成した画像を保護することが必要
である。完全に拡散転写処理が終了しないうち
に、メルカプト化合物の層から層への拡散が
起ると、現像が抑制され、受像要素上の転写銀画
像の光学濃度が全体的に低下する。また、メルカ
プト化合物の拡散が遅すぎると、メルカプト化合
物によつて銀画像が保護される前に画像の変色や
退色が起つてしまう。
しかしながら、特公昭56−44418に記載されて
いるメルカプト化合物は、変色又は褪色防止の能
力が不充分であり画像の変色や褪色が起りしかも
未現像の受像要素を保存している間に層から
層へ拡散して現像を抑制し、転写銀画像の光学濃
度を低下させるという欠点があつた。
また、特開昭49−120634には、銀画像の性質を
変える化合物を含有するポリマー層として多価ア
ルコールのモノアクリレート又はモノメタアクリ
レートのホモポリマー、コポリマーおよびグラフ
トポリマーを用いることによつて作製する受像要
素について記載されている。
しかしながら、特開昭49−120634に記載されて
いる化合物は、特公昭56−44418に記載されてい
る化合物と同様に画像の変色や退色防止が不十分
であつたり、未現像の受像要素を保存している間
に、転写銀画像の光学濃度が低下するという欠点
があつた。
さらに英国特許1276961には拡散転写法で安定
な銀画像を得るために２−メルカプト−１，３，
４−トリアゾール誘導体を用いることが開示され
ている。また米国特許3655380には、５−セレノ
−１，２，３，４−テトラゾール誘導体が、拡散
転写法で得られる銀画像の色調を中灰色に改良で
きるだけでなく、安定な銀画像を与えることが開
示されている。
あるいは特公昭56−21140、特表昭56−500431
には、貴金属化合物を銀画像に作用させることに
よつて銀画像の退色を防ぐことが開示されてい
る。
しかしながら、これらの有機メルカプト化合物
では、拡散転写法により得られる銀画像の安定化
の効果は不十分であり、画像の変色や退色が起こ
るという欠点があつた。また、これらの貴金属化
合物は、銀画像を保護するために多量に組み込ま
ねばならず、ステインを発生したり、画像形成速
度に好ましからぬ影響を与えるなどの問題を伴な
つていることが判明した。
銀画像安定化剤の好ましくない拡散を防止する
ために、特願昭58−148979号や同58−151355号な
どでは、アルカリ非浸透性ポリマーの間に、親水
性ポリマー層を設けケン化液の拡散速度の差を利
用して、ケン化の程度を調節し、その結果とし
て、添加している銀画像安定化剤の拡散を調節す
る試みが開示されている。この方法では、製造工
程が一工程増加する上に、親水性層と疎水性層の
層間の接着力が弱く、製造時に、膜はがれが生じ
るなどの欠点が生じる。
さらに、上述した親水性層を設置しないで画像
安定化剤を中和層を中和タイミング層に添加する
実施例は、特願昭58−106464号に記載されてお
り、この実施例４には画像安定化剤が中和タイミ
ング層に添加され、転写像の強制劣化テスト結果
が記載されている。強制劣化テストでは非常に効
果はあるが、同特許の実施例５の親水性層ありの
例と比べると、現像処理直後濃度が低い。この実
施例ではケン化液に水が添加されており、そのた
めにケン化量が多いことに起因しており、親水性
層がない場合には単に画像安定化剤の中和層およ
び中和タインミング層の少なくとも１層への分配
だけでは解決されない。
（発明が解決しようとする問題点）
以上のように従来の技術では現像処理した場合
の最高濃度が十分高く色調をグレー（中灰色）に
保ちしかもできあがつたプリントの画像が長期の
保存に対しても安定で、変褪色をおこさず白地の
ステインの上昇がなく、コストの安い受像要素を
提供することができなかつた。
従つて本発明の目的は上記性能が同時に確保さ
れる受像要素を提供することにある。
（問題点を解決するための手段）
このような問題について、鋭意改良を検討した
結果、受像要素中の画像安定化剤の添加位置およ
び量とケン化反応に使用するアルカリケン化液組
成を組み合わせることにより達成されることを見
出した。即ち支持体上に支持体側から順次、少な
くともアルカリ中和層、中和タイミング層、セル
ロースエステルを塗設後アルカリ液により鹸化し
て得られた再生セルロース中に銀沈積核を含む受
像層を含有する銀塩拡散転写法受像要素におい
て、該アルカリ液が２個以上の水酸基を有する多
価アルコール又はその誘導体を１〜20重量％含有
し、かつ該中和層および該中和タイミング層の少
なくとも１層中に下記一般式（）、または（）
で表わされる化合物を少なくとも１つ含有するこ
とを特徴とする銀塩拡散転写法受像要素によつて
前記の問題点が解決されることを見出した。
（）
FIELD OF INDUSTRIAL APPLICATION This invention relates to silver salt diffusion transfer photographic elements. More specifically, it relates to the image receiving element. (Prior Art) Diffusion transfer photography using silver salts such as silver halide has been known. In such a photographic method, a light-sensitive element containing an exposed silver halide photographic emulsion and an image-receiving element containing silver deposition nuclei are superimposed, and a halogen film is formed between the two elements in the presence of a developing agent. A method is known in which a positive silver image is obtained directly on an image-receiving element by applying an alkaline processing solution containing a silver oxide solvent to the image-receiving element. In this method, the unexposed silver halide emulsion in the light-sensitive element is dissolved by a silver halide solvent and released into an alkaline processing solution as a silver ion complex, which is transferred to the image-receiving element and deposits silver in the image-receiving element. A positive image is formed directly by precipitation as a silver image due to the action of the nuclei. However, the silver image formed on the image-receiving element obtained in this manner has disadvantages in that it is easily discolored or faded during storage, and stains are likely to occur on the white background. As a way to improve this drawback,
No. 5392, US Pat. No. 3,533,789 and British Patent No. 1,164,642 describe a method of applying a water-soluble polymer solution containing an alkali neutralizing component to the surface of the resulting silver image. However, with this method, it takes a considerable amount of time for the surface coated with the aqueous polymer solution to dry completely, and during this time, the surface is sticky and sticky, making it impossible to print overlapping prints, and fingerprints and dust can be removed. It often got stuck. Further, it is troublesome to further apply such a liquid to a silver image. In addition, for defects in which the transferred image turns yellow due to decomposition due to hydrogen sulfide present in the atmosphere,
No. 47-10937 discloses reducing the alkalinity of the image-receiving layer to neutralize it or make it somewhat acidic, but simply lowering the PH is not sufficient for various storage conditions. Can not. In the specification of Japanese Patent Publication No. 56-44418, on the support,
() a hydrolyzable cellulose ester, polyvinyl ester or polyvinyl acetal layer containing compounds that are diffusible and capable of altering the properties of the silver image and which are hydrolyzed to become permeable to alkali and thereon () containing silver precipitation nuclei; An image receiving element is disclosed that is provided with a regenerated cellulose layer. Organic mercapto compounds are described as compounds that are diffusible and can change the properties of silver images. In this case, the diffusion transfer processing liquid and the mercapto compound in the layer gradually diffuse into the layer, which has the effect of protecting the silver image formed in the layer and preventing discoloration and fading. In order to fully exhibit the effect of preventing such discoloration and fading, it is necessary that the mercapto compound has sufficient ability to prevent discoloration and fading, and that the mercapto compound must have sufficient ability to prevent discoloration and fading while the undeveloped image receiving element is stored. During the transfer process, it is necessary to remain in the layer and, after the formation of the silver image by the diffusion transfer process, to penetrate from layer to layer to protect the image formed in the layer. Diffusion of the mercapto compound from layer to layer before the complete diffusion transfer process occurs inhibits development and reduces the overall optical density of the transferred silver image on the receiver element. Furthermore, if the diffusion of the mercapto compound is too slow, discoloration or fading of the silver image may occur before the mercapto compound protects the silver image. However, the mercapto compound described in Japanese Patent Publication No. 56-44418 has an insufficient ability to prevent discoloration or fading, causing discoloration or fading of the image, and furthermore, the mercapto compound described in Japanese Patent Publication No. 56-44418 has an insufficient ability to prevent discoloration or fading. This has the disadvantage that it diffuses into the silver, inhibits development, and lowers the optical density of the transferred silver image. Furthermore, JP-A-49-120634 discloses that a polymer layer containing a compound that changes the properties of a silver image is prepared by using homopolymers, copolymers, and graft polymers of monoacrylates or monomethacrylates of polyhydric alcohols. The image receiving element is described. However, the compound described in JP-A No. 49-120634, like the compound described in JP-A No. 56-44418, is insufficient in preventing discoloration and fading of images, and preserves undeveloped image-receiving elements. During this process, there was a drawback that the optical density of the transferred silver image decreased. Furthermore, in British Patent No. 1276961, 2-mercapto-1,3,
The use of 4-triazole derivatives is disclosed. Furthermore, US Pat. No. 3,655,380 discloses that 5-seleno-1,2,3,4-tetrazole derivatives can not only improve the color tone of silver images obtained by the diffusion transfer method to medium gray, but also provide stable silver images. Disclosed. Or Special Publication Showa 56-21140, Special Publication Showa 56-500431
discloses preventing discoloration of a silver image by allowing a noble metal compound to act on the silver image. However, these organic mercapto compounds have the disadvantage that the effect of stabilizing the silver image obtained by the diffusion transfer method is insufficient, and that the image discolors or fades. Furthermore, it has been found that these noble metal compounds must be incorporated in large quantities to protect silver images, and are associated with problems such as staining and unfavorable effects on image formation speed. In order to prevent undesirable diffusion of silver image stabilizers, Japanese Patent Application Nos. 58-148979 and 58-151355, etc., provide a hydrophilic polymer layer between alkali-impermeable polymers to prevent the saponification liquid from dispersing. Attempts have been made to utilize differences in diffusion rates to control the degree of saponification and, as a result, the diffusion of added silver image stabilizers. This method not only adds one step to the manufacturing process, but also has drawbacks such as poor adhesion between the hydrophilic layer and the hydrophobic layer, resulting in membrane peeling during manufacturing. Further, an example in which an image stabilizer is added to a neutralizing timing layer without providing the above-mentioned hydrophilic layer is described in Japanese Patent Application No. 106464/1982, and this Example 4 An image stabilizer is added to the neutralizing timing layer and forced degradation test results of the transferred image are described. Although it was very effective in the forced deterioration test, the density immediately after development was lower than that of Example 5 of the same patent, which had a hydrophilic layer. In this example, water is added to the saponification liquid, which causes a large amount of saponification.If there is no hydrophilic layer, it is simply a neutralization layer and neutralization timing of the image stabilizer. Distribution of the layers into at least one layer alone is not the solution. (Problems to be Solved by the Invention) As described above, with the conventional technology, the maximum density after processing is sufficiently high to keep the color tone gray (medium gray), and the resulting print image cannot be stored for a long time. It has not been possible to provide an inexpensive image-receiving element, which is stable against various conditions, does not cause discoloration or fading, and does not cause an increase in the stain on the white background. Therefore, an object of the present invention is to provide an image receiving element in which the above-mentioned performance is ensured at the same time. (Means for solving the problem) As a result of intensive study on improvements to solve this problem, we decided to combine the addition position and amount of the image stabilizer in the image receiving element with the composition of the alkali saponification liquid used in the saponification reaction. We found that this can be achieved by That is, an image-receiving layer containing silver deposition nuclei is contained in the regenerated cellulose obtained by coating at least an alkali neutralization layer, a neutralization timing layer, and a cellulose ester on a support in order from the support side and then saponifying it with an alkaline solution. In the silver salt diffusion transfer image receiving element, the alkaline liquid contains 1 to 20% by weight of a polyhydric alcohol having two or more hydroxyl groups or a derivative thereof, and at least one layer of the neutralization layer and the neutralization timing layer. The following general formula () or () is inside
It has been found that the above-mentioned problems can be solved by a silver salt diffusion transfer image receiving element containing at least one compound represented by: ()
【式】 （）【formula】 ()
【化】
式中Roは同じでも異なつていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子（例えばＦ、Cl、Br）、アル
キル基好ましくは炭素数１〜14のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基）、置換アルキル基好ま
しくはアルキル部分の炭素数が１〜14の置換アル
キル基、置換または無置換のシクロアルキル基好
ましくは炭素数３〜14のもの、アルコキシ基好ま
しくは炭素数１〜14のもの、置換アルコキシ基好
ましくは炭素数１〜14のもの（例えばメトキシ
基、エトキシ基）、置換または無置換のアルキル
スルホニル基好ましくは炭素数１〜14のもの、置
換または無置換のアリールスルホニル基好ましく
は炭素数６〜14のもの、スルフアモイル基（ただ
し該スルフアモイル基の窒素原子は炭素数14以下
のアルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル
基、置換シクロアルキル基、アリール基、置換ア
リール基、５〜７員の窒素原子、酸素原子、硫黄
原子の少なくとも１種を１個以上含む置換または
無置換の複素環基で置換されていてもよく、該窒
素原子上の２つの置換基が互いに連なつて環を形
成してもよい。）、アルキルまたはアリールスルホ
ンアミド基（ただしアルキル部分またはアリール
部分は置換基を有してもよい。該スルホンアミド
基の窒素原子は、炭素数14以下のアルキル基、置
換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロア
ルキル基、アリール基、置換アリール基、５〜７
員の窒素原子、酸素原子、硫黄原子の少なくとも
１種を１個以上含む置換または無置換の複素環基
で置換されていてもよい。）、カルバモイル基（た
だし該カルバモイル基の窒素原子は炭素数14以下
のアルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル
基、置換シクロアルキル基、アリール基、置換ア
リール基、５〜７員の窒素原子、酸素原子、硫黄
原子の少なくとも１種を１個以上含む置換または
無置換の複素環基で置換されていてもよく、該窒
素原子上の２つの置が互に連なつて環を形成して
いてもよい。）、カルボアミド基（ただし該カルボ
ンアミド基の窒素原子は炭素数14以下のアルキル
基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シ
クロアルキル基、アリール基、置換アリール基、
５〜７員の窒素原子、酸素原子、硫黄原子のうち
少なくとも１種を１個以上含む置換または無置換
の複素環基で置換されていてもよい。）、複素環基
好ましくは５〜７員の窒素原子、酸素原子、硫黄
原子のうち少なくとも１種を１個以上含む置換ま
たは無置換の複素環基、置換または無置換のアリ
ール基好ましくは炭素数14以下のもの、アシル基
好ましくは炭素数14以下のもの、置換または無置
換のアルコキシカルボニル基好ましくは炭素数２
〜14のもの、置換または無置換のアシルオキシ基
好ましくは炭素数２〜14のもの、置換又は無置換
のアルキルチオ基好ましくは炭素数１〜14のも
の、置換または無置換のアリールチオ基好ましく
は炭素数６〜14のもの、１級アミノ基またはその
塩、炭素数１〜14のアルキル基または炭素数６〜
14のアリール基で置換された２級または３級アミ
ノ基またはその塩、但しアルキル基またはアリー
ル基は置換基を有していてもよい。ニトロ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシル基、スルホン酸基、ま
たはシアノ基を表わし、R1、R2は各々水素原子、
アルキル基好ましくは炭素数１〜14のもの（例え
ばメチル基、エチル基）、置換アルキル基好まし
くはアルキル部分の炭素数が１〜14のもの（例え
ばメトキシエチル基、エトキシエチル基、クロル
エチル基、ベンジル基）、アリール基（例えばフ
エニル基、ナフチル基）を表わす。
R3、R4は各々、水素原子、アルキル基好まし
くは炭素数１〜14のもの（例えばブチル基、ヘキ
シル基、オクチル基）、置換アルキル基好ましく
はアルキル部分の炭素数が１〜14のもの（例えば
メトキシ基、ベンジル基、ヒドロキシエチル基）、
アリール基（例えばフエニル基、ナフチル基）ま
たは置換アリール基、複素環基好ましくは５〜７
員の窒素原子、酸素原子、硫黄原子のうち少なく
のも１種を１個以上含む置換又は無置換の複素環
基を表わし、R3、R4はＮ原子と共に５〜６員環
（例えばピペリジン環、モルホリン環）を形成し
ても良く、環中にさらにヘテロ原子を含んでいて
も良い。
R5、R6は各々水素原子、アルキル基好ましく
は炭素数１〜６のもの（例えばメチル基、エチル
基）、置換アルキル基好ましくはアルキル部分の
炭素数が１〜６のもの（例えばメトキシエチル
基、ヒドロキシエチル基、ベンジル基）、アリー
ル基（例えばフエニル基）、置換アリール基、複
素環基好ましくは５〜７員の窒素原子、酸素原
子、硫黄原子のうち少なくとも１種を１個以上含
む置換または無置換の複素環基を表わす。
R1又はR2で表わされる置換アルキル基の置換
基としては、例えばアルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基）、ハロゲン原子（例えばCl、
Br）フエニル基が挙げられる。
R3〜R6で表わされる置換アルキル基の置換基
としては例えばアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基）、ハロゲン原子（例えばCl、
Br）、フエニル基、ヒドロキシル基が挙げられ
る。
R3〜R6で表わされる置換アリール基の置換基
としては、例えばアルキル基（例えバメチル基、
エチル基）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキ
シ基）、ハロゲン原子（Cl、Br）が挙げられる。
A1は二価の基を表わす。好ましい二価の基と
して次のものが挙げられる。
（―CH2―）o1 Ｏ（―CH2―）o1、但しn1は１〜６の
整数、
（―CH2―）o2−、但しn2は２〜12の整数、[Chemical formula] In the formula, Ro may be the same or different, and represents a hydrogen atom, a halogen atom (e.g. F, Cl, Br), an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms (e.g. a methyl group, an ethyl group). , a substituted alkyl group, preferably a substituted alkyl group whose alkyl moiety has 1 to 14 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, preferably one having 3 to 14 carbon atoms, an alkoxy group, preferably one having 1 to 14 carbon atoms, Substituted alkoxy group preferably has 1 to 14 carbon atoms (e.g. methoxy group, ethoxy group), substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group preferably has 1 to 14 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsulfonyl group preferably has carbon atoms 6 to 14, a sulfamoyl group (however, the nitrogen atom of the sulfamoyl group is an alkyl group having 14 or less carbon atoms, a substituted alkyl group, a cycloalkyl group, a substituted cycloalkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, a 5- to 7-membered may be substituted with a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing at least one of nitrogen atom, oxygen atom, and sulfur atom, and two substituents on the nitrogen atom are linked to each other to form a ring. ), an alkyl or aryl sulfonamide group (however, the alkyl moiety or aryl moiety may have a substituent.The nitrogen atom of the sulfonamide group is an alkyl group having 14 or less carbon atoms, a substituted alkyl group, cycloalkyl group, substituted cycloalkyl group, aryl group, substituted aryl group, 5-7
It may be substituted with a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing at least one member of nitrogen atom, oxygen atom, and sulfur atom. ), carbamoyl group (however, the nitrogen atom of the carbamoyl group is an alkyl group having 14 or less carbon atoms, a substituted alkyl group, a cycloalkyl group, a substituted cycloalkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, a 5- to 7-membered nitrogen atom, oxygen The nitrogen atom may be substituted with a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing at least one sulfur atom, and two positions on the nitrogen atom may be linked to each other to form a ring. ), a carboxamide group (however, the nitrogen atom of the carbonamide group is an alkyl group having 14 or less carbon atoms, a substituted alkyl group, a cycloalkyl group, a substituted cycloalkyl group, an aryl group, a substituted aryl group,
It may be substituted with a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing at least one of 5- to 7-membered nitrogen atoms, oxygen atoms, and sulfur atoms. ), a heterocyclic group, preferably a 5- to 7-membered substituted or unsubstituted heterocyclic group containing at least one of at least one of nitrogen, oxygen, and sulfur atoms, a substituted or unsubstituted aryl group, preferably having a carbon number 14 or less, acyl group preferably 14 or less carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group preferably 2 carbon atoms
~14, a substituted or unsubstituted acyloxy group, preferably one with 2 to 14 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylthio group, preferably one with 1 to 14 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group, preferably one with carbon atoms 6 to 14, primary amino group or salt thereof, alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, or 6 to 14 carbon atoms
14 Secondary or tertiary amino group substituted with an aryl group or a salt thereof, provided that the alkyl group or aryl group may have a substituent. Represents a nitro group, hydroxy group, carboxyl group, sulfonic acid group, or cyano group, R 1 and R 2 are each a hydrogen atom,
Alkyl group preferably has 1 to 14 carbon atoms (e.g. methyl group, ethyl group), substituted alkyl group preferably has an alkyl moiety of 1 to 14 carbon atoms (e.g. methoxyethyl group, ethoxyethyl group, chloroethyl group, benzyl group) group), an aryl group (eg, phenyl group, naphthyl group). R 3 and R 4 each represent a hydrogen atom, an alkyl group preferably having 1 to 14 carbon atoms (e.g., butyl group, hexyl group, octyl group), or a substituted alkyl group preferably having an alkyl portion having 1 to 14 carbon atoms. (e.g. methoxy group, benzyl group, hydroxyethyl group),
Aryl group (e.g. phenyl group, naphthyl group) or substituted aryl group, heterocyclic group, preferably 5 to 7
represents a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing at least one member nitrogen atom, oxygen atom, or sulfur atom, and R 3 and R 4 represent a 5- to 6-membered ring (e.g., piperidine ring, morpholine ring), or the ring may further contain a heteroatom. R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom, an alkyl group preferably having 1 to 6 carbon atoms (e.g. methyl group, ethyl group), a substituted alkyl group preferably having an alkyl moiety of 1 to 6 carbon atoms (e.g. methoxyethyl hydroxyethyl group, benzyl group), aryl group (e.g. phenyl group), substituted aryl group, heterocyclic group, preferably containing at least one of 5- to 7-membered nitrogen atom, oxygen atom, and sulfur atom. Represents a substituted or unsubstituted heterocyclic group. Examples of the substituents of the substituted alkyl group represented by R 1 or R 2 include alkoxy groups (e.g., methoxy group, ethoxy group), halogen atoms (e.g., Cl,
Br) phenyl group. Substituents for the substituted alkyl groups represented by R 3 to R 6 include, for example, alkoxy groups (e.g. methoxy group, ethoxy group), halogen atoms (e.g. Cl,
Br), phenyl group, and hydroxyl group. Examples of substituents for the substituted aryl groups represented by R 3 to R 6 include alkyl groups (e.g., bamethyl group,
(ethyl group), alkoxy groups (methoxy group, ethoxy group), and halogen atoms (Cl, Br). A 1 represents a divalent group. Preferred divalent groups include the following. (-CH 2 -) o1 O (-CH 2 -) o1 , where n 1 is an integer from 1 to 6, (-CH 2 -) o2 -, where n 2 is an integer from 2 to 12,
【化】
但しn3は０〜４の整数、
（―CH2―）o4 A2（―CH2―）o4但し、n4は１〜６の
整数、
A2は[C] However, n 3 is an integer from 0 to 4, (-CH 2 -) o4 A 2 (-CH 2 -) o4 However, n 4 is an integer from 1 to 6, A 2 is
【式】【formula】
【式】（n5は２〜10の整数）。
ｍは０、又は１〜４の整数を表わし、ｎは０、
１又は２を表わす。
R1〜R6で表わされるアルキル基又はアルキル
部分は直鎖でも分岐していてもよい。
前記一般式（）においてR1、R2及びR4が水
素原子であり、ｍが０であり、ｎが１であつて、
かつR3が炭素数４〜14のアルキル基又はアルキ
ル部分の炭素数が４〜14である置換アルキル基を
表わす場合が好ましい。
前記一般式（）において、R1、R2、R5及び
R6が水素原子であり、ｍが０であつて、かつA1
が炭素数２〜８のアルキレン基を表わす場合が好
ましい。さらにA1がエチレン基、プロピレン基、
ブチレン基、ペンチレン基、ヘプチレン基、オク
チレン基である場合がとくに好ましい。
一般式（）、又は（）の中で有効な化合物
を以下に例示するが、本発明ではこれらの化合物
にのみ限定されるものではない。[Formula] (n 5 is an integer from 2 to 10). m represents 0 or an integer from 1 to 4, n is 0,
Represents 1 or 2. The alkyl group or alkyl moiety represented by R 1 to R 6 may be linear or branched. In the general formula (), R 1 , R 2 and R 4 are hydrogen atoms, m is 0, n is 1, and
It is also preferable that R 3 represents an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms or a substituted alkyl group in which the alkyl moiety has 4 to 14 carbon atoms. In the general formula (), R 1 , R 2 , R 5 and
R 6 is a hydrogen atom, m is 0, and A 1
is preferably an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms. Furthermore, A 1 is an ethylene group, a propylene group,
Particularly preferred are butylene, pentylene, heptylene, and octylene groups. Examples of effective compounds in general formula () or () are shown below, but the present invention is not limited to these compounds.
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【化】[ka]
【式】【formula】
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】[ka]
【化】
本発明の化合物の合成は既知の手法で実施でき
るが、いくつかの化合物については、特開昭59−
231537号に記載の合成法等で合成できる。
本発明の画像安定化剤は、少なくとも中和層に
添加され、処理したときの銀画像の色調、階調、
感度、処理後の保存安定性を調節改良するために
併せて中和タイミング層、受像層及びその他の補
助層の少なくとも１層に添加することができる。
添加量は、沈積する銀の量などで異なるが、一
般的には1.0×10-4〜1.65×10-3モル／m2、より好
ましくは2.0×10-4〜13.2×10-4モル／m2の塗布量
である。
本発明のアルカリ中和層、中和タイミング層、
ケン化する前の受像層に使用されうるセルロース
エステルはセルロースの水酸基の一部又は全部が
エステル化されたものであれば、原理的にはどれ
でも使用可能であるが、酢酸セルロース、プロピ
オン酸セルロース、酪酸セルロースなどの脂肪酸
セルロース、硫酸セルロース、リン酸セルロース
およびニトロセルロースが含まれる。又硝酸酢酸
セルロースのように混成エステルも使用できる。
セルロースの水酸基のエステルへの置換度も、
使用する溶媒組成、ケン化反応の速度および受像
層の写真方法（溶解した銀の吸着速度）によつ
て、上記のセルロースエステルの中で各々最適値
を選ぶ必要があり、一般的には規定できない。
好ましいセルロースエステルは、脂肪酸セルロ
ースであり、特に好ましいものは酢酸セルロース
である。
さらに本発明の好ましい実施には酢酸セルロー
スで置換度が好ましくは1.53（酢化度40％）から
27（酢化度58％）であり、より好ましい置換度は
1.7〜2.6である。
本発明に使用する中和タイミング層における酢
酸セルロースの塗布量は２〜12ｇ／m2であり、よ
り好ましくは５〜10ｇ／m2である。
本発明に用いるアルカリ中和層にはたとえば特
公昭48−33697に記載の重合体酸などが用いられ
る。好ましい重合体酸としては無水マレイン酸共
重合体例えばスチレン−無水マレイン酸共重合
体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重
合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体など、
（メタ）アクリル酸（共）重合体例えば、アクリ
ル酸−アルキルアクリレート共重合体、アクリル
酸−アルキルメタアクリレート共重合体、メタア
クリル酸−アルキルアクリレート共重合体、メタ
アクリル酸−アルキルメタクリレート共重合体な
どが挙げられる。また膜物理性改良の目的でこれ
らの重合体酸と前記の加水分解可能なアルカリ非
浸透性ポリマーまたはアルカリ浸透性ポリマーを
混合して用いてもよい。
重合体酸の塗布量は、処理液中に含まれるアル
カリ量で最適値が変化するが、処理液のアルカリ
量に対し、25〜150％（モル比）が好ましいより
好ましくは40〜100％（モル比）の範囲である。
受像層は少なくとも銀沈積核を含み、バインダ
ーの少なくとも一部はセルロースエステルをけん
化して誘導された再生セルロースである。受像層
の作製方法として米国特許3179517に開示されて
いる如き、アセチルセルロース層をアルカリでケ
ン化して再生セルロースの層を形成し、次でその
再生セルロース層を金属塩溶液と還元剤溶液とに
浸漬して、その層の中で反応させて金属コロイド
の銀沈積核にする方法；特公昭44−32754に開示
されている如き、セルロースエステルに真空蒸着
によつて銀沈積核を含ませた後で溶媒に溶かし、
これを塗布乾燥したのちケン化して再生セルロー
スにする方法；特公昭46−43944に記載されてい
るようなアセチルセルロースの溶液の中で銀沈積
核を形成し塗布してからケン化して再生セルロー
スにする方法などがある。いずれの方法において
もアルカリケン化液に、２個以上の水酸基を含む
多価アルコールまたはその誘導体を１〜20重量パ
ーセント添加することが特徴である。
多価アルコールまたはその誘導体としては、グ
リセリン、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、ジグリセリン、トリグリセリン、トリス
ヒドロキシメチルプロパン、トリスヒドロキシメ
チルエタン、モノアセチン、ジアセチン、トリア
セチンなどをそれぞれ単独で、または２種類以上
混合したものを用いる事が好ましいが、これらに
限定されるものではない。最も好ましい化合物は
グリセリンである。アルカリ液に添加する多価ア
ルコールまたはその誘導体の量は、完成液全量に
対し１〜20重量パーセントであり、好ましくは６
〜12重量パーセントである。
例えば、アルカリ液として水酸化ナトリウムの
メタノール溶液にグリセリンを添加してセルロー
スエステル層をケン化した場合、添加しなかつた
場合に比べ浅いけん化進行に抑えることができ
る。
アルカリけん化液に用いるアルカリ性化合物と
しては、アルカリ金属の水酸化物、例えば水酸化
ナトリウムあるいは水酸化カリウムが好ましい。
また、溶媒としては低級アルコール、例えばメタ
ノールやエタノールなどが好ましく、場合によつ
ては水（容量で50％位まで）を混合しても良い。
適当な銀沈積核の例として、重金属、たとえば
鉄、鉛、亜鉛、ニツケル、カドミウム、スズ、ク
ロム、銅、コバルト、特に貴金属、たとえば金、
銀、白金およびパラジウムがある。他の有用な銀
沈積核は重金属の硫化物およびセレン化物、特に
水銀、銅、アルミニウム、亜鉛、カドミウム、コ
バルト、ニツケル、銀、パラジウム、鉛、アンチ
モン、ビスマス、セリウムおよびマグネシウムの
硫化物、および鉛、亜鉛、アンチモンおよびニツ
ケルのセレン化物をあげることができる。
公知の技術のように、銀沈積核は極く少量、た
とえば約１〜25×10-6mol／m2で存在している。
通常、可能な最低の水準を用いるが、それよりも
高い濃度では、過剰の銀が沈積したりあるいはハ
イライト領域において望ましくない背景の濃度
（density）が生じてしまうことがあるからであ
る。混合銀沈殿剤を用いてもよい。このように受
像層は、銀沈積核の存在に関する限り実質的に無
色且つ実質的に透明であると述べることができ
る。
さらに受像層には色調剤としてベンズイミダゾ
ール類、メルカプトイミダゾール類およびベンゾ
トリアゾール類などをはじめエイ．ロツト（A.
Rott）、イー．ワイテ（E.Weyde）、“フオトグラ
フイツク シルバー デイヒユージヨン トラン
スフアー プロセスイズ（Photographic Silver
Diffusion Transfer Processes）”フオーカル
プレス ロンドン Focal、Press、London、
1972 第３、２、４、４章、61〜65頁、米国特許
3756825、ドイツ特許1903741、イギリス特許
1230470、フランス特許2090476の各号に記載の化
合物も有効に用いることができる。
色調剤は、銀沈積核に、銀が沈積を始めるごく
初期から作用する必要があるので、受像層およ
び／又は処理液中に添加されることが好ましい。
しかし受像層に多量に添加して単独で満足いく
色調にしようとすると、現像を抑制し画像濃度が
低くなる欠点を有する。これらのために受像層に
は色調剤は必要ではあるが最小限度にとどめ画像
濃度への弊害をさける必要がある。
この方法で用いられる受像要素は、通常、バラ
イタ紙、ポリエチレンラミネート紙、ラツカー
紙、合成紙などの紙支持体、あるいは、アセチル
セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
スチレンなどのフイルム支持体を用いるが、ポリ
エチレンラミネート紙が特に好ましい。
好ましい実施態様においては前記中和タイミン
グ層と前記受像層との間には再生セルロースを主
成分とする層以外の親水性ポリマー層を有してい
ない。
さらに、受像層の上に、処理液の剥離性を改良
する目的で、親水性ポリマー、たとえばカルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、アラビアゴム、
ジメチルヒダントイン−ホルムアルデヒド縮合
物、酢酸フタル酸水素セルロースなどの層を塗布
することも有効である。
さらに、白色度を向上するために蛍光増白剤を
添加することもできるし、また塗布されたポリマ
ー層を軟らかくするために可塑剤の添加も有効で
ある。
また受像層中に画像安定化のために特願昭60−
9344号などに記載の画像安定化層を設けてもよ
く、本発明においても更にすぐれた効果を生む。
本発明で用いられる感光要素は、支持体上に一
種又は一種以上のハロゲン化銀乳剤を含む感光層
を有する。ハロゲン化銀は高感度の沃臭化銀（沃
度含量３〜10モル％）が、特に好ましい。これら
は適当な保護コロイド物質、例えばゼラチン、寒
天、アルブメン、カゼイン、コロジオン、セルロ
ーズ型物質例えばカルボキシメチルセルローズ、
ビニルポリマー例えばポリビニルアルコール又は
線状ポリアミド例えばポリヘキサメチレンアジピ
アミド中に分散含有せしめられる。かかる用途に
適当な乳剤はピー・グラフキデ（P.Glafkides）
著 ヒミ エト フイジイツク フオトグラフイ
ツク（Chimie et Physique Photographique）
（Paul Montel社刊、1967年）、ジー・エフ・ダフ
イン（G.F.Duffin）著 フオトグラフイツク エ
マルジヨン ケミストリー（Photographic
Emulsion Chemistry）（The Focal Press刊
1966年）、ブイ・エル・ゼリクマン等（V.L.
Zelikman et al）のメーキング アンド コー
テング フオトグラフイツク エマルジヨン
（Making and Coating Photographic
Emulsion）（The Focal Press刊、1964年）など
に記載された方法を用いて調製することができ
る。
これらのハロゲン化銀乳剤は必要に応じて化学
増感、および分光増感、強色増感を行うことがで
きる。また、通常知られているカブリ防止剤、硬
膜剤、現像促進剤、界面活性剤、帯電防止剤など
を含ませることができる。
また、感光層の上に保護層を設け、物理的損傷
から感光層を保護し、さらに該保護層にマツト剤
粒子を加えて、表面すべり性を改良し、また接着
を防止することも有用である。
本発明で用いられる処理要素としては、種々の
処理組成物が用いられるが好ましくは処理組成物
には、現像主薬とハロゲン化銀溶剤と、アルカリ
剤とが含まれているが、目的に応じて、現像主薬
及びハロゲン化銀溶剤の少なくとも１つを感光要
素中及び受像要素中の少なくとも１つに含ませて
おくこともできる。
適当なハロゲン化銀現像薬には少なくとも２つ
のヒドロキシル及びアミノ基の少なくとも１つが
ベンゼン核のオルト又はパラ位に置換されている
ベンゼン誘導体例えばハイドロキノン、アミドー
ル、メトール、グリシン、ｐ−アミノフエノール
及びピロガロール；及びヒドロキシルアミン類特
に第一級及び第二級脂肪族及び芳香族Ｎ−置換又
はβ−ヒドロキシルアミン類でこれらは水性アル
カリに可溶性であり例えばヒドロキシルアミン、
Ｎ−メチルヒドロキシルアミン、Ｎ−エチルヒド
ロキシルアミン及び米国特許2857276に記載され
ているもの及び米国特許3293034に記載されてい
る如きＮ−アルコキシアルキルー置換ヒドロキシ
ルアミン類が包含される。
また、特開昭49−88521に記載されているテト
ラヒドロフルフリル基をもつヒドロキシルアミン
誘導体も用いられる。
また、西独特許出願（OLS）2009054、同
2009055および同2009078に記載されているアミノ
レダクトン類や、米国特許4128425に記載されて
いる複素環アミノレダクトンも用いられる。
さらに、米国特許3615440に記載されているテ
トラアルキルレダクチン酸も用いることが出来
る。
また、補助現像剤のフエニドン化合物、ｐアミ
ノフエノール化合物およびアスコルビン酸と上記
現像剤を併用することができる。
適当なハロゲン可銀溶媒には通常の定着剤例え
ばナトリウムチオサルフエート、ナトリウムチオ
シアネート、アンモニウムチオサルフエート及び
その他上述の米国特許2543181に記載されている
もの；及び環式イミドと窒素塩基の組合されたも
の例えばバルビツレート又はウラシルとアンモニ
ア又はアミンと組合されたもの及び米国特許
2857274に記載されているような組合せが包含さ
れる。
また、１，１−ビススルホニルアルカンおよび
その誘導体も知られており、本発明のハロゲン化
銀溶剤として使うことができる。
処理組成物はアルカリ類、好ましくはアルカリ
金属の水酸化物、たとえば水酸化ナトリウムある
いは水酸化カリウムを含んでいる。重ね合わされ
た感光性の要素と受像要素との間に薄い層として
処理組成物を分布させることによりこれを適用す
るならば、処理組成物は重合体フイルム形成剤、
濃厚化剤あるいは増粘剤を含んでいると好まし
い。ヒドロキシエチルセルロースおよびナトリウ
ムカルボキシメチルセルロースは、この目的のた
めに特に有用であり、拡散転写写真法の公知の原
理により適当な粘度を与えるのに効果的な濃度で
処理組成物の中に含有させる。処理組成物はさら
に、銀塩拡散転写法において公知の別の助剤、た
とえばかぶり防止剤、調色剤（toning agents）、
安定化剤等を含有させてもよい。
（実施例）
以下に、実施例および比較例をあげて、本発明
をさらに詳細に説明する。
実施例 １
受像シートの作成
１ 受像シート(1)の作成
支持体ポリエチレンラミネート紙の上に順に
次の層を設け受像シート(1)を作成した。（ ）
内の数値は塗布量をｇ／m2で示すものである。
(1) 中和層：
酢酸セルロース（酢化度53％）(6)、メチル
ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体
(4)、ユビテツクス（uvitex）OB（チバガイギ
ー社の商品名）（0.04）
(2) 中和タイミング層
酢酸セルロース（酢化度55％）（8.5）、１
−（４−ヘキシルカルバモイルフエニル）−
２，３−ジヒドロイミダゾール−２−チオン
（0.06）
(3) 受像層
酢酸セルロース（酢化度53％）（1.5）、硫
化パラジウム（7.5×10-4）、１−（４−ヘキ
シルカルバモイルフエニル）−２，３−ジヒ
ドロイミダゾール−２−チオン（0.02）を塗
布したのち水酸化ナトリウム9.0ｇをメタノ
ール240mlおよび水60mlに溶解させたケン化
液により表面よりケン化して受像層とした。
(4) 剥離層
ブチルメタアクリレート−アクリル酸共重
合体（モル比15：85）（0.03）
２ 受像シート(2)の作成
支持体ポリエチレンラミネ“ト紙の上に順に
次の層を設け受像シート(2)を作成した。（ ）
内の数値は塗布量をｇ／m2で示すものである。
(1) 中和層：
酢酸セルロース（酢化度53％）(6)、メチル
ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体
(4)、ユビテツクス（uvitex）OB（チバガイギ
ー社の商品名）（0.04）
１−（４−ヘキシルカルバモイルフエニル）
−２，３−ジヒドロイミダゾール−２−チオ
ン（0.25）
(2) 中和タイミング層
酢酸セルロース（酢化度55％）（8.5）、
(3) 受像層
酢酸セルロース（酢化度53％）（1.5）、硫
化パラジウム（7.5×10-4）、１−（４−ヘキ
シルカルバモイルフエニル）−２，３−ジヒ
ドロイミダゾール−２−チオン（0.01）を塗
布したのち水酸化ナトリウム9.0ｇをメタノ
ール240mlおよび水60mlに溶解させたケン化
液により表面よりケン化して受像層とした。
(4) 剥離層
ブチルメタアクリレート−アクリル酸共重
合体（モル比15：85）（0.03）
３ 受像シート(3)の作成
受像シート(2)の層(3)受像層のケン化液を水酸
化ナトリウム10.7ｇをメタノール280mlおよび
グリセリン24ｇに溶解させたものとした以外受
像シート(2)と同じに作成した。
４ 受像シート(4)の作成
支持体ポリエチレンラミネート紙の上に順に
次の層を設け受像シート(4)を作成した。（ ）
内の数値は塗布量をｇ／m2で示すものである。
(1) 中和層：
酢酸セルロース（酢化度53％）(6)、メチル
ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体
(4)、ユビテツクス（uvitex）OB（チバガイギ
ー社の商品名）（0.04）
１−（４−ヘキシルカルバモイルフエニル）
−２，３−ジヒドロイミダゾール−２−チオ
ン（0.10）
(2) 中和タイミング層
酢酸セルロース（酢化度55％）（8.5）、
(3) 受像層
酢酸セルロース（酢化度53％）（1.5）、硫
化パラジウム（7.5×10-4）、１−（４−ヘキ
シルカルバモイルフエニル）−２，３−ジヒ
ドロイミダゾール−２−チオン（0.04）を塗
布したのち水酸化ナトリウム10.7ｇをメタノ
ール280mlおよびグリセリン24ｇに溶解させ
たケン化液により表面よりケン化して受像層
とした。
(4) 剥離層
ブチルメタアクリレート−アクリル酸共重
合体（モル比15：85）（0.03）
５ 受像シート(5)の作成
支持体ポリエチレンラミネート紙の上に順に
次の層を設け受像シート(5)を作成した。（ ）
内の数値は塗布量をｇ／m2で示すものである。
(1) 中和層：
酢酸セルロース（酢化度53％）(6)、メチル
ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体
(4)、ユビテツクス（uvitex）OB（チバガイギ
ー社の商品名）（0.04）
１−フエニル−２，３−ジヒドロイミダゾ
ール−２−チオン（0.15）
(2) 中和タイミング層
酢酸セルロース（酢化度55％）（8.5）、
(3) 受像層
受像シート(4)の層(3)受像層の１−（４−ヘ
キシルカルバモイルフエニル）−２，３−ジ
ヒドロイミダゾール−２−チオン（0.04）を
１−フエニル−２，３−ジヒドロイミダゾー
ル−２−チオン（0.01）とした以外は受像シ
ート(4)と同じにした。
(4) 剥離層
ブチルメタアクリレート−アクリル酸共重
合体（モル比15：85）（0.03）
６ 受像シート(6)の作成
受像シート(3)において、層(1)中和層と層(2)中
和タイミング層の間に下記層（1′）画像安定化
層を設けた以外、受像シート(3)と同じに作成し
た。
(1′) 画像安定化層：
酢酸セルロース（酢化度46％）（4.2）、下
記化合物（2.1）[Chemical formula] The compounds of the present invention can be synthesized by known methods, but for some compounds,
It can be synthesized by the synthesis method described in No. 231537. The image stabilizer of the present invention is added to at least the neutralization layer to improve the color tone and gradation of silver images when processed.
It can also be added to at least one of the neutralization timing layer, the image receiving layer and other auxiliary layers in order to adjust and improve the sensitivity and storage stability after processing. The amount added varies depending on the amount of silver deposited, etc., but is generally 1.0 x 10 -4 to 1.65 x 10 -3 mol/m 2 , more preferably 2.0 x 10 -4 to 13.2 x 10 -4 mol/m 2 . The coating amount is m2 . Alkali neutralization layer, neutralization timing layer of the present invention,
In principle, any cellulose ester that can be used in the image-receiving layer before saponification can be used as long as some or all of the hydroxyl groups of cellulose are esterified, but cellulose acetate, cellulose propionate, etc. , fatty acid cellulose such as cellulose butyrate, cellulose sulfate, cellulose phosphate and nitrocellulose. Mixed esters such as cellulose nitrate and acetate can also be used. The degree of substitution of cellulose hydroxyl groups with esters also
It is necessary to select the optimal value for each of the above cellulose esters depending on the solvent composition used, the rate of saponification reaction, and the photographic method of the image-receiving layer (adsorption rate of dissolved silver), and it is not possible to specify a general value. . Preferred cellulose esters are fatty acid cellulose, particularly preferred is cellulose acetate. Further, in a preferred practice of the present invention, the degree of substitution with cellulose acetate is preferably from 1.53 (degree of acetylation: 40%).
27 (degree of acetylation 58%), and the more preferable degree of substitution is
It is 1.7-2.6. The coating amount of cellulose acetate in the neutralization timing layer used in the present invention is 2 to 12 g/m 2 , more preferably 5 to 10 g/m 2 . For the alkali neutralizing layer used in the present invention, for example, a polymer acid described in Japanese Patent Publication No. 48-33697 can be used. Preferred polymer acids include maleic anhydride copolymers such as styrene-maleic anhydride copolymers, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymers, ethylene-maleic anhydride copolymers, and the like.
(Meth)acrylic acid (co)polymer such as acrylic acid-alkyl acrylate copolymer, acrylic acid-alkyl methacrylate copolymer, methacrylic acid-alkyl acrylate copolymer, methacrylic acid-alkyl methacrylate copolymer Examples include. Furthermore, for the purpose of improving membrane physical properties, these polymer acids may be mixed with the above-mentioned hydrolyzable alkali-impermeable polymer or alkali-permeable polymer. The optimum amount of the polymer acid to be applied varies depending on the amount of alkali contained in the treatment liquid, but it is preferably 25 to 150% (molar ratio), more preferably 40 to 100% (mole ratio), based on the amount of alkali in the treatment liquid. molar ratio). The image-receiving layer contains at least silver deposition nuclei, and at least a portion of the binder is regenerated cellulose derived from saponification of cellulose esters. As a method for preparing the image-receiving layer, as disclosed in US Pat. No. 3,179,517, a layer of acetylcellulose is saponified with an alkali to form a layer of regenerated cellulose, and then the regenerated cellulose layer is immersed in a metal salt solution and a reducing agent solution. A method of forming silver precipitation nuclei of metal colloid by reacting in the layer; as disclosed in Japanese Patent Publication No. 44-32754, after impregnating cellulose ester with silver precipitation nuclei by vacuum deposition. Dissolve in a solvent,
A method of applying this, drying it, and then saponifying it to make regenerated cellulose; A method of forming silver precipitation nuclei in a solution of acetyl cellulose as described in Japanese Patent Publication No. 46-43944, applying it, and then saponifying it to make regenerated cellulose. There are ways to do this. A feature of either method is that 1 to 20 weight percent of a polyhydric alcohol containing two or more hydroxyl groups or a derivative thereof is added to the alkaline saponification solution. Examples of polyhydric alcohols or derivatives thereof include glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, diglycerin, triglycerin, trishydroxymethylpropane, trishydroxymethylethane, monoacetin, diacetin, triacetin, etc., each singly or in a mixture of two or more types. Although it is preferable to use these, the invention is not limited to these. The most preferred compound is glycerin. The amount of polyhydric alcohol or its derivative added to the alkaline solution is 1 to 20% by weight, preferably 6% by weight, based on the total amount of the finished solution.
~12% by weight. For example, when glycerin is added to a methanol solution of sodium hydroxide as an alkaline solution to saponify the cellulose ester layer, the progress of saponification can be suppressed to a shallower level than when glycerin is not added. The alkaline compound used in the alkaline saponification solution is preferably an alkali metal hydroxide, such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
The solvent is preferably a lower alcohol such as methanol or ethanol, and water (up to about 50% by volume) may be mixed in some cases. Examples of suitable silver deposition nuclei include heavy metals such as iron, lead, zinc, nickel, cadmium, tin, chromium, copper, cobalt, especially noble metals such as gold,
There are silver, platinum and palladium. Other useful silver deposition nuclei are sulfides and selenides of heavy metals, especially mercury, copper, aluminium, zinc, cadmium, cobalt, nickel, silver, palladium, lead, antimony, bismuth, cerium and magnesium sulfides, and lead. , zinc, antimony and nickel selenide. As in the known art, silver deposition nuclei are present in very small amounts, for example from about 1 to 25×10 −6 mol/m 2 .
Typically, the lowest possible level is used, as higher concentrations may result in excessive silver deposition or undesirable background density in the highlight areas. Mixed silver precipitants may also be used. The image-receiving layer can thus be described as substantially colorless and substantially transparent as far as the presence of silver deposition nuclei is concerned. Furthermore, the image-receiving layer contains color toning agents such as benzimidazoles, mercaptoimidazoles, and benzotriazoles. Rott (A.
Rott), E. E. Weyde, “Photographic Silver Transfer Process
Diffusion Transfer Processes) Focal
Press London Focal, Press, London,
1972 Chapters 3, 2, 4, 4, pages 61-65, US Patent
3756825, German patent 1903741, British patent
Compounds described in French Patent No. 1230470 and French Patent No. 2090476 can also be effectively used. Since the toning agent needs to act on the silver deposition nuclei from the very beginning when silver starts to be deposited, it is preferably added to the image-receiving layer and/or the processing solution. However, if it is added in large amounts to the image-receiving layer to achieve a satisfactory color tone by itself, it has the disadvantage of inhibiting development and lowering the image density. For these reasons, although a toning agent is necessary in the image-receiving layer, it is necessary to keep it to a minimum to avoid adverse effects on image density. The image receiving element used in this method usually uses a paper support such as baryta paper, polyethylene laminate paper, lacquer paper, or synthetic paper, or a film support such as acetyl cellulose, polyethylene terephthalate, or polystyrene, but polyethylene laminate paper is particularly preferred. In a preferred embodiment, no hydrophilic polymer layer other than a layer containing regenerated cellulose as a main component is provided between the neutralization timing layer and the image receiving layer. Further, on the image-receiving layer, hydrophilic polymers such as carboxymethyl cellulose, gelatin, gum arabic, etc.
It is also effective to apply a layer of dimethylhydantoin-formaldehyde condensate, cellulose acetate hydrogen phthalate, or the like. Furthermore, a fluorescent brightener can be added to improve the whiteness, and a plasticizer can also be added to soften the applied polymer layer. In addition, in order to stabilize the image in the image-receiving layer, a patent application was made in the 1980s.
An image stabilizing layer as described in No. 9344 or the like may be provided, and even better effects are produced in the present invention. The photosensitive element used in the present invention has a photosensitive layer containing one or more silver halide emulsions on a support. As the silver halide, highly sensitive silver iodobromide (iodine content: 3 to 10 mol %) is particularly preferred. These include suitable protective colloidal substances such as gelatin, agar, albumen, casein, collodion, cellulose-type substances such as carboxymethyl cellulose,
It is dispersed in a vinyl polymer such as polyvinyl alcohol or a linear polyamide such as polyhexamethylene adipamide. A suitable emulsion for such uses is P. Glafkides.
Written by Chimie et Physique Photographique
(Paul Montel, 1967), Photographic Emulsion Chemistry (GFDuffin)
Emulsion Chemistry) (published by The Focal Press)
(1966), Bouy El-Zelikman et al. (VL
Making and Coating Photographic Emulsion (Zelikman et al)
Emulsion) (The Focal Press, 1964). These silver halide emulsions can be subjected to chemical sensitization, spectral sensitization, and superchromatic sensitization as required. Further, commonly known antifoggants, hardeners, development accelerators, surfactants, antistatic agents, and the like can be included. It is also useful to provide a protective layer on the photosensitive layer to protect it from physical damage, and to add matting agent particles to the protective layer to improve surface slipperiness and prevent adhesion. be. As the processing element used in the present invention, various processing compositions are used. Preferably, the processing composition contains a developing agent, a silver halide solvent, and an alkaline agent, depending on the purpose. , a developing agent and a silver halide solvent may be included in at least one of the photosensitive element and the image receiving element. Suitable silver halide developers include benzene derivatives such as hydroquinone, amidol, metol, glycine, p-aminophenol and pyrogallol, in which at least two hydroxyls and at least one of the amino groups are substituted in the ortho or para position of the benzene nucleus; and hydroxylamines, especially primary and secondary aliphatic and aromatic N-substituted or β-hydroxylamines which are soluble in aqueous alkalis, such as hydroxylamines,
Included are N-methylhydroxylamine, N-ethylhydroxylamine and N-alkoxyalkyl-substituted hydroxylamines such as those described in US Pat. No. 2,857,276 and US Pat. No. 3,293,034. Hydroxylamine derivatives having a tetrahydrofurfuryl group described in JP-A No. 49-88521 may also be used. Also, West German patent application (OLS) 2009054,
Aminoreductones described in US Pat. No. 2,009,055 and US Pat. No. 2,009,078 and heterocyclic aminoreductones described in US Pat. Additionally, tetraalkyl reductin acids described in US Pat. No. 3,615,440 can also be used. Further, the above developer can be used in combination with the auxiliary developer such as a phenidone compound, a p-aminophenol compound, and ascorbic acid. Suitable halogenable solvents include conventional fixing agents such as sodium thiosulfate, sodium thiocyanate, ammonium thiosulfate and others described in the above-mentioned US Pat. No. 2,543,181; and combinations of cyclic imides and nitrogen bases. such as barbiturates or uracil in combination with ammonia or amines and US patents
2857274 are included. 1,1-bissulfonyl alkanes and their derivatives are also known and can be used as silver halide solvents in the present invention. The treatment composition contains an alkali, preferably an alkali metal hydroxide, such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. If applied by distributing the processing composition as a thin layer between a superimposed photosensitive element and an image-receiving element, the processing composition contains a polymeric film-forming agent,
Preferably, a thickener or thickener is included. Hydroxyethylcellulose and sodium carboxymethylcellulose are particularly useful for this purpose and are included in the processing composition in concentrations effective to provide the appropriate viscosity according to known principles of diffusion transfer photography. The processing composition may further contain other auxiliaries known in silver salt diffusion transfer processes, such as antifoggants, toning agents,
A stabilizer or the like may also be included. (Example) The present invention will be explained in further detail below by giving Examples and Comparative Examples. Example 1 Preparation of image-receiving sheet 1 Preparation of image-receiving sheet (1) An image-receiving sheet (1) was prepared by sequentially providing the following layers on a polyethylene laminate paper support. ( )
The numbers in the box indicate the coating amount in g/m 2 . (1) Neutralization layer: Cellulose acetate (degree of acetylation 53%) (6), methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer
(4), Uvitex OB (product name of Ciba Geigy) (0.04) (2) Neutralization timing layer Cellulose acetate (degree of acetylation 55%) (8.5), 1
-(4-hexylcarbamoylphenyl)-
2,3-dihydroimidazole-2-thione (0.06) (3) Image-receiving layer Cellulose acetate (degree of acetylation 53%) (1.5), palladium sulfide (7.5×10 -4 ), 1-(4-hexylcarbamoyl phenyl) )-2,3-dihydroimidazole-2-thione (0.02) was applied, and then saponified from the surface using a saponification solution prepared by dissolving 9.0 g of sodium hydroxide in 240 ml of methanol and 60 ml of water to obtain an image-receiving layer. (4) Peeling layer Butyl methacrylate-acrylic acid copolymer (mole ratio 15:85) (0.03) 2 Creation of image-receiving sheet (2) The following layers were sequentially formed on the support polyethylene laminated paper, and the image-receiving sheet (2) was created. ( )
The numbers in the box indicate the coating amount in g/m 2 . (1) Neutralization layer: Cellulose acetate (degree of acetylation 53%) (6), methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer
(4), Uvitex OB (product name of Ciba Geigy) (0.04) 1-(4-hexylcarbamoyl phenyl)
-2,3-dihydroimidazole-2-thione (0.25) (2) Neutralization timing layer Cellulose acetate (degree of acetylation 55%) (8.5), (3) Image receiving layer Cellulose acetate (degree of acetylation 53%) (1.5) ), palladium sulfide (7.5×10 -4 ), 1-(4-hexylcarbamoylphenyl)-2,3-dihydroimidazole-2-thione (0.01), and then 9.0 g of sodium hydroxide was added to 240 ml of methanol and water. The surface was saponified using a saponification solution dissolved in 60 ml to form an image-receiving layer. (4) Release layer Butyl methacrylate-acrylic acid copolymer (molar ratio 15:85) (0.03) 3. Creation of image-receiving sheet (3) Add saponified liquid of layer (3) of image-receiving layer of image-receiving sheet (2) to water. It was prepared in the same manner as image-receiving sheet (2) except that 10.7 g of sodium oxide was dissolved in 280 ml of methanol and 24 g of glycerin. 4. Preparation of image-receiving sheet (4) An image-receiving sheet (4) was prepared by sequentially providing the following layers on polyethylene laminate paper as a support. ( )
The numbers in the box indicate the coating amount in g/m 2 . (1) Neutralization layer: Cellulose acetate (degree of acetylation 53%) (6), methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer
(4), Uvitex OB (product name of Ciba Geigy) (0.04) 1-(4-hexylcarbamoyl phenyl)
-2,3-dihydroimidazole-2-thione (0.10) (2) Neutralization timing layer Cellulose acetate (degree of acetylation 55%) (8.5), (3) Image receiving layer Cellulose acetate (degree of acetylation 53%) (1.5) ), palladium sulfide (7.5×10 -4 ), 1-(4-hexylcarbamoylphenyl)-2,3-dihydroimidazole-2-thione (0.04), and then 10.7 g of sodium hydroxide was added to 280 ml of methanol and glycerin. The surface was saponified using a saponification solution dissolved in 24 g to form an image-receiving layer. (4) Release layer Butyl methacrylate-acrylic acid copolymer (molar ratio 15:85) (0.03) 5 Creation of image-receiving sheet (5) The following layers were sequentially formed on the support polyethylene laminate paper. Image-receiving sheet (5) )It was created. ( )
The numbers in the box indicate the coating amount in g/m 2 . (1) Neutralization layer: Cellulose acetate (degree of acetylation 53%) (6), methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer
(4), Uvitex OB (trade name of Ciba Geigy) (0.04) 1-phenyl-2,3-dihydroimidazole-2-thione (0.15) (2) Neutralization timing layer Cellulose acetate (degree of acetylation 55) %) (8.5), (3) Image-receiving layer 1-(4-hexylcarbamoylphenyl)-2,3-dihydroimidazole-2-thione (0.04) of layer (3) image-receiving layer of image-receiving sheet (4) -Phenyl-2,3-dihydroimidazole-2-thione (0.01) was used, but the same as image-receiving sheet (4) was used. (4) Release layer Butyl methacrylate-acrylic acid copolymer (molar ratio 15:85) (0.03) 6 Preparation of image-receiving sheet (6) In image-receiving sheet (3), layer (1) neutralization layer and layer (2) ) The image-receiving sheet (3) was prepared in the same manner as the image-receiving sheet (3) except that the following layer (1') image stabilizing layer was provided between the neutralization timing layers. (1′) Image stabilizing layer: Cellulose acetate (degree of acetylation 46%) (4.2), the following compound (2.1)
【化】
７ 受像シート(7)の作成
受像シート(6)の層(3)受像層のケン化液を水酸
化ナトリウム10.7ｇをメタノール290mlおよび
グリセリン12ｇに溶解させたものとした以外受
像シート(6)と同じに作成した。
感光シートの作成
支持体（黒色ポリエステルフイルム）の上に順
に次の層を設けた；
(1) 平均粒径1.0μｍの沃臭化銀（沃素含量6.5モ
ル％）（銀量で0.59ｇ／m2）、ゼラチン（3.5）
(2) 保護層
ゼラチン（0.7）、ポリメチルメタクリレート
粒子（0.1）
処理液の調製
水酸化カリウム（40％KOH水溶液） 323c.c.
二酸化チタン ３ｇ
ヒドロキシエチルセルロース 79ｇ
酸化亜鉛 9.75ｇ
Ｎ，Ｎ−ビス−メトキシエチルヒドロキシアミン
75ｇ
トリエタノールアミン溶液（水6.2部に対してト
リエタノールアミン4.5部） 17.14ｇ
テトラヒドロピリミジンチオン 0.4ｇ
２，４−ジメチルカプトピリミジン 0.35ｇ
ウラシル 80ｇ
水 1193ｇ
感光シートを色温度5400Kの光源をもつ感光計
を用いて光楔露光を行なつた。この露光済の感光
シートと実施例１の受像シートを重ねその間に上
記処理液を0.035mmの厚さで展開し拡散転写現像
し30秒後に剥離してポジプリントを得た。処理は
25℃にて行つた。
得られたポジプリントを富士写真フイルム社製
TCD型自己濃度計を用いて測定し最大濃度を求
めた。
表１に示した如く本発明の受像シートはDmax
が高く良好なポジ画像を与える。
実施例 ２
実施例１の受像シート・感光シート・処理液を
使用して剥離時間を10分とした以外、実施例１と
同様に処理してポジプリントを得た。これを富士
フイルム社製TCD型自記濃度計を用いて測定し
たのち１晩室内で放置したのち、その後60℃30％
RHの条件に７日間経時させた。経時前後での
Dminの差によりステインを評価した。
また、同様に60℃80％RHの条件に３日間放置
して最初濃度0.5であつた部分の濃度低下と色調
の変化により保存安定性を評価した。
表１に示した如く、本発明の受像シートはステ
インの増加が少なく、保存安定性における濃度低
下が小さき色調変化も少なく良好であつた。[Chemical] 7 Preparation of image-receiving sheet (7) Image-receiving sheet (6) except that the saponification liquid for layer (3) image-receiving layer was prepared by dissolving 10.7 g of sodium hydroxide in 290 ml of methanol and 12 g of glycerin. Created the same as 6). Preparation of photosensitive sheet The following layers were sequentially provided on the support (black polyester film): (1) Silver iodobromide (iodine content 6.5 mol%) with an average grain size of 1.0 μm (silver amount 0.59 g/m 2 ), gelatin (3.5) (2) Protective layer Gelatin (0.7), polymethyl methacrylate particles (0.1) Preparation of treatment solution Potassium hydroxide (40% KOH aqueous solution) 323 c.c. Titanium dioxide 3 g Hydroxyethyl cellulose 79 g Zinc oxide 9.75 g N,N-bis-methoxyethylhydroxyamine
75g Triethanolamine solution (4.5 parts of triethanolamine to 6.2 parts of water) 17.14g Tetrahydropyrimidinethione 0.4g 2,4-dimethylcaptopyrimidine 0.35g Uracil 80g Water 1193g Transfer the photosensitive sheet to a sensitometer with a light source with a color temperature of 5400K. Light wedge exposure was carried out using a . This exposed photosensitive sheet and the image-receiving sheet of Example 1 were stacked and the above processing liquid was spread between them to a thickness of 0.035 mm, diffusion transfer development was performed, and the sheet was peeled off after 30 seconds to obtain a positive print. The processing is
It was carried out at 25℃. The resulting positive print is manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
The maximum concentration was determined by measuring using a TCD type self-densitometer. As shown in Table 1, the image receiving sheet of the present invention has Dmax
gives a high positive image. Example 2 A positive print was obtained by processing in the same manner as in Example 1, except that the image-receiving sheet, photosensitive sheet, and processing solution of Example 1 were used and the peeling time was changed to 10 minutes. This was measured using a TCD type self-recording densitometer manufactured by Fujifilm, and after being left indoors overnight,
It was left under RH conditions for 7 days. Before and after time
Stain was evaluated based on the difference in Dmin. In addition, storage stability was similarly evaluated by leaving the sample at 60° C. and 80% RH for 3 days based on the decrease in concentration and change in color tone of the portion that initially had a concentration of 0.5. As shown in Table 1, the image-receiving sheet of the present invention exhibited good results with little increase in stain, little decrease in density during storage stability, and little change in color tone.
【表】【table】
【表】
実施例 ３
実施例１の受像シート(6)の層(3)受像層における
ケン化液中のグリセリンをトリスヒドロキシメチ
ルプロパンおよびトリアセチンに変えた以外同じ
受像シートを作製したのち実施例１および実施例
２の処理を施し良好な結果を得た。[Table] Example 3 The same image-receiving sheet as Example 1 was prepared except that glycerin in the saponification liquid in layer (3) image-receiving layer of image-receiving sheet (6) of Example 1 was changed to trishydroxymethylpropane and triacetin. Then, the treatment of Example 2 was performed and good results were obtained.
Claims (1)
カリ中和層、中和タイミング層、セルロースエス
テルを塗設後アルカリ液により鹸化して得られた
再生セルロース中に銀沈積核を含む受像層を含有
する銀塩拡散転写法受像要素において、該アルカ
リ液が２個以上の水酸基を有する多価アルコール
又はその誘導体を１〜20重量％含有し、かつ該中
和層および該中和タイミング層の少なくとも１層
中に下記一般式（）、または（）で表わされ
る化合物を少なくとも１つ含有することを特徴と
する銀塩拡散転写法受像要素。 （）【式】 （） 【化】 式中R0は同じでも異なつてもよく、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、置
換または無置換のシクロアルキル基、アルコキシ
基、置換アルコキシ基、置換または無置換のアル
キルスルホニル基、置換または無置換のアリール
スルホニル基、スルフアモイル基、アルキルまた
はアリールスルホンアミド基、カルバモイル基、
カルボンアミド基、複素環基、置換または無置換
のアリール基、アシル基、置換または無置換のア
ルコキシカルボニル基、置換または無置換のアシ
ルオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ
基、置換または無置換のアリールチオ基、１級ア
ミノ基またはその塩、アルキル基またはアリール
基で置換された２級または３級アミノ基またはそ
の塩、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、スルホン酸基、またはシアノ基を表わす。 R1、R2は各々水素原子、アルキル基、置換ア
ルキル基またはアリール基を表わす。 R3、R4は各々水素原子、アルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基、置換アリール基または複
素環基を表わし、 R3、R4はＮ原子と共に５〜６員環を形成して
もよく、環中にさらにヘテロ原子を含んでいても
よい。 R5、R6は各々水素原子、アルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基、置換アリール基または複
素環基を表わす。 A1は二価の基を表わす。ｍは０、又は１〜４
の整数を表わし、ｎは０、１又は２を表わす。[Claims] 1. Regenerated cellulose obtained by coating at least an alkali neutralization layer, a neutralization timing layer, and a cellulose ester sequentially from the support side on a support and then saponifying it with an alkaline solution contains silver deposition nuclei. In a silver salt diffusion transfer image receiving element containing an image receiving layer, the alkaline solution contains 1 to 20% by weight of a polyhydric alcohol having two or more hydroxyl groups or a derivative thereof, and the neutralizing layer and the neutralization timing. A silver salt diffusion transfer method image-receiving element, characterized in that at least one of the layers contains at least one compound represented by the following general formula () or (). () [Formula] () [Formula] In the formula, R 0 may be the same or different, and represent a hydrogen atom,
Halogen atom, alkyl group, substituted alkyl group, substituted or unsubstituted cycloalkyl group, alkoxy group, substituted alkoxy group, substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, sulfamoyl group, alkyl or aryl Sulfonamide group, carbamoyl group,
Carbonamide group, heterocyclic group, substituted or unsubstituted aryl group, acyl group, substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted arylthio group represents a primary amino group or a salt thereof, a secondary or tertiary amino group substituted with an alkyl group or an aryl group or a salt thereof, a nitro group, a hydroxy group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a cyano group. R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group or an aryl group. R 3 and R 4 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, or a heterocyclic group, and R 3 and R 4 may form a 5- to 6-membered ring together with the N atom. , may further contain a heteroatom in the ring. R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, or a heterocyclic group. A 1 represents a divalent group. m is 0 or 1 to 4
n represents an integer of 0, 1 or 2.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19122586A JPS6347758A (en) | 1986-08-15 | 1986-08-15 | Image receiving element for silver salt diffusion transfer process |
| US07/418,692 US4945026A (en) | 1986-08-15 | 1989-10-02 | Image receiving element for use in a silver salt diffusion transfer process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19122586A JPS6347758A (en) | 1986-08-15 | 1986-08-15 | Image receiving element for silver salt diffusion transfer process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPS6347758A JPS6347758A (en) | 1988-02-29 |
| JPH0567226B2 true JPH0567226B2 (en) | 1993-09-24 |
Family
ID=16270975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP19122586A Granted JPS6347758A (en) | 1986-08-15 | 1986-08-15 | Image receiving element for silver salt diffusion transfer process |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6347758A (en) |
-
1986
- 1986-08-15 JP JP19122586A patent/JPS6347758A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6347758A (en) | 1988-02-29 |
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