JPH0568453B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、二塩化エタンを主成分とする液体反
応媒質中で、エチレンと塩素を反応させて二塩化
エタンを工業的に有利に製造する方法に関するも
のである。

〔従来の技術〕

二塩化エタンは塩化ビニールのモノマーあるい
はエチレンジアミン等の原料として有用なもので
ある。エチレンと塩素を反応させて二塩化エタン
の製造を工業的に行う場合の最大の問題点のひと
つは、二塩化エタンの生成と同時に１，１，２−
トリクロルエタンをはじめとする高次塩素化物が
副生することである。二塩化エタンは塩化ビニー
ルモノマー等の原料として供給する場合には、高
次塩素化物を除去して精製する蒸留塔において多
大な熱エネルギーを必要とする。また高次塩素化
物の副生が多いと、原料の損失となつて経済的に
好ましくない。

エチレンと塩素を液体反応媒質中において反応
させ、二塩化エタンを製造する方法は、二塩化エ
タンの沸点温度以下、即ち83℃以下で反応を行な
う低温法と、83℃以上で反応を行なう高温法とが
知られている。このうち低温法は、高温法に比べ
て、高次塩素化物の副生が少ない利点があるが、
反応は発熱反応であり約50Kcal／mol程度の莫大
な反応熱が発生するのに、低温法は温度が低いた
め、この反応熱を有効に利用することができない
ばかりでなく、反応熱を除去する為に冷却水や熱
交換器をはじめとする特別な手段を必要とする点
が不利である。また低温法では、液状反応媒質か
ら生成物を分離して取り出す操作が必要であるこ
と、製品とともに塩化第二鉄などの金属塩素化物
触媒が流出するので、反応器中の触媒濃度を一定
に保つ為に触媒の追加等を必要とするなどの欠点
がある。

一方、高温法は上記の低温法における欠点を解
決する有利な方法であり、多くの提案がなされて
いる。例えば米国特許第2929852号あるいは英国
特許第1231127号に記載の方法では、二塩化エタ
ンの沸点である83℃付近において反応媒質が沸騰
する状態で反応を行なつており、反応液体媒質の
蒸発によつて反応熱を除去することができるので
特別な冷却手段を必要としないうえ、反応熱によ
つて発生した蒸気を直接に蒸留塔へ導いて、二塩
化エタンの精製を行ない反応熱を有効に利用して
いる。また、製品を蒸気として取り出すので反応
媒質中に含まれる金属塩素化物触媒との分離が容
易であるとともに、触媒を追加することが必要な
い等の利点がある。高温法における最大の問題点
は、１，１，２−トリクロルエタンをはじめとす
る高次塩素化物の副生とそれに伴なつて塩酸の発
生量が多くなることである。高次塩素化物の副生
が多いと、二塩化エタンの収率低下による損失と
なるうえに、同時に発生する塩酸を中和処理する
為に大量のアルカリを消費する。

高温法によつてその利点を活用しながら、高次
塩素化物の副生を抑制して有利に二塩化エタンを
製造する方法としては、従来、添加物を加える方
法と適当な反応装置の形状や反応操作条件を選ぶ
方法が知られている。添加物を加える方法として
は、英国特許第1186742号記載の酸素を添加する
方法があるが、反応器から排出されるガス中の酸
素濃度が高くなり爆発組成になる等の危険がある
ため安全上の特別な操作を必要とする。また特公
昭58−50203ではベンゼンを添加する方法が、特
開昭56−40620ではクレゾールを添加する方法が
副生物抑制の為に有効であると提案されている
が、これらの方法では連続的あるいは間欠的に添
加物を供給する必要があること、及び製品中にそ
れらの物質が含まれてくるという点が不利益とな
る。次に、反応装置の形状や操作条件によつて副
生物割合を抑制する方法のうちで、特開昭48−
57906の方法は二段法を用い、約17％を高温法で
行ない、残りを低温法で行つているので反応熱を
有効利用できる割合が少ないこと及び反応装置が
大変複雑になるという欠点がある。また特開昭48
−405においては、原料のエチレンと塩素及び二
塩化エタンの蒸気が形成する気泡の部分において
副反応がおこるという考え方が述べられており、
この考え方にもとづいて液体反応媒質を熱交換器
を有する外部循環路と連結して循環させ、小さい
気泡に分散させる方法を提案している。また特公
昭58−46489においても、液循環型の反応器を用
いてエアーリフトの原理による液循環を行うこと
によつて、反応部分における二塩化エタン蒸気の
気泡を少なく抑える方法を述べている。また特公
昭46−3363では、原料ガスの気泡を分散してよく
溶解させる為に充填物を装入する方法を提案して
いる。これら高温法における実施例をみると、い
づれも反応温度として二塩化エタンの常圧におけ
る沸点すなわち83℃付近を対象としており、高温
でも110℃までである。反応熱を有効利用して省
エネルギーを行う立場からは、反応温度が高けれ
ば高いほど有効な熱利用ができるが、反応温度が
高い場合には、二塩化エタンの蒸気を直接に蒸留
塔へ導いて二塩化エタン精製のエネルギーとして
用いる方法に限られることなく、熱交換器を通し
て熱回収を行なうことによつて、より有利な熱利
用ができる。しかしながら上記の従来の方法で
は、反応温度を、より高くすると１，１，２−ト
リクロルエタンをはじめとする副生物が増加する
ので経済的に不利益であつた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者等は、上記のような従来法の問題点を
解決して110℃以上の反応温度において副生物を
抑制し、110℃以下においても従来法より反応収
率の高い二塩化エタンの製造方法を完成すること
を目的として鋭意検討した結果、高次塩素化物の
副生を抑制するためには、反応液体媒質中に溶存
する塩素濃度を低くすることが多大の効果が奏さ
れることを見出し本発明を完成した。

従来法では、反応液体媒質をみたした反応器の
下部から、塩素とエチレンとを導入する方法がと
られており、塩素が反応液体媒質に急速に溶解
し、エチレン気泡は浮力によつて上昇しながら
徐々に溶解して反応するという状態が形成され
る。従つて塩素を供給する付近の溶存塩素濃度は
著しく高くなるのである。溶存塩素濃度が高い状
態で反応を行うと、二塩化エタンの生成が速くな
ると同時に、それ以上に高次塩素化反応が促進さ
れるので副生物割合が増大する。従来の低温法に
おいては、溶存塩素濃度の最大値として1000〜
10000wt ppmの状態で反応が行なわれていたが、
高温法では、高次塩素化物の生成速度が大きくな
るので、溶存塩素濃度を1000wt ppm以下にする
ことが好ましい。従来法のうち、特開昭48−405
あるいは特公昭58−46489などにおいて用いられ
ている液循環型の反応器を使うと、液の循環によ
つて溶存塩素が希釈されて濃度を低くすることが
できるが、この方法によつて充分に溶存塩素濃度
を低くするためには液の循環流速を大きくするこ
とが必要である。ところで液の循環流速が大きく
なると、エチレンや塩素が未反応のまま反応器か
ら排出される量が多くなるので不利である。また
特公昭46−3363の方法では、充填物を用いること
によつて気泡を細分化して速やかに溶解させてい
るが、充填物は液の混合を防げるので溶存塩素の
濃度を低くすることができない。

本発明の着眼点は、塩素の供給を多段に分割す
ることによつて、従来の一ケ所から供給する場合
に比べて、溶存塩素濃度を低くすることができる
ということである。本発明は、従来法に比べて溶
存塩素濃度を著しく低くすることができ、それに
よつて副生物を抑制する方法を提供するものであ
り、110℃以上の高温反応を行つても副生物割合
が少ないという顕著な効果を奏することができ
る。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、二塩化エタンを主成分と
する反応液体媒質中でエチレンと塩素を反応させ
て二塩化エタンを製造する方法において、塩素を
導入する位置と、反応器の高さ方向に、少くとも
２ケ所以上設けて、それぞれの位置に塩素を分割
して供給することを特徴とする二塩化エタンの製
造方法である。以下に詳細説明する。

反応液体媒質をみたした反応器の下の部分に、
まず、第１番目の塩素を導入する。第１番目の塩
素量は、全供給塩素量の１〜99％であり、好まし
くは20〜50％の範囲にすることができる。第２番
目の塩素は、第１番目の塩素導入位置よりも上部
であつて、第１番目に導入した塩素の大部分が反
応して溶存塩素濃度が低くなる位置に導入する。
第２番目の塩素導入位置は、溶存塩素の濃度を測
定して適切に定めることができるが、通常は第１
番目に導入した塩素が反応を開始してから20cm〜
200cm上部とすることが好ましい。塩素供給を３
分割以上にする場合には、第２番目の導入位置よ
りも上の位置に同様にして次々と導入する。好ま
しくは２〜５分割にすることができる。塩素を分
割する比率は、ほぼ等分に分割することができる
が、溶存塩素濃度を測定して適切に定めることも
できる。

エチレンの供給は、反応器の下部で、第２番目
の塩素導入位置よりも下に全量を供給する。第１
番目の塩素導入位置よりも上であつて第２番目の
塩素導入位置よりも下であることが好ましいが、
第１番目の塩素導入位置よりも下に供給すること
もできる。また、エチレンの一部分を別の位置か
ら供給することもできる。

各々の位置に分割された塩素は、多孔管式の吹
込口などを使つて導入することができるが、この
際、反応器の塔径方向に対して複数の吹込管に分
枝して導入することもできる。

このような本発明による塩素の分割供給方法に
よつて、液体反応媒質中の溶存塩素濃度を低くす
ることができ、高次塩素化物の副生を著しく抑制
することができる。

本発明においてエチレンと塩素を反応器へ供給
する量は、各々、反応器の単位断面積当りにして
１〜1000Ncm³／cm²／secの範囲にすることができ
る。反応器に供給する全エチレン量と全塩素量
は、いずれか一方を過剰にすることもできるが、
過剰成分は未反応で排出されて原料の損失となる
か、あるいは未反応成分を回収する設備を必要と
するので、好ましくはエチレン／塩素モル比とし
て0.9〜1.2、更に好ましくは1.00〜1.01の範囲に
することができる。

本発明は、常温から180℃の温度範囲において
反応を行なうことができる。反応温度の上昇につ
れて反応液体媒質の飽和蒸気圧が高くなつて反応
装置の操作圧力が高くなるので、実質的には160
℃以下の温度範囲が好ましい。83℃以下の低温法
の範囲においては、反応器に熱交換器を設けて反
応熱を除去しながら反応を行なうことができる
が、83℃以上で反応を行なう場合には、反応液体
媒質の蒸発によつて反応熱を除去することがで
き、前記の高温法による多くの利点を活用するこ
とができる。反応器内部の圧力は、反応液体媒質
の上部液面部分が沸騰する圧力、あるいはそれ以
上の圧力であり、常圧〜10Kg／cm²Ｇの範囲であ
る。

本発明では、この反応の触媒として知られてい
る金属塩素化物を用いることができ、通常は塩化
第二鉄を用いる。反応液体媒質中に存在させる塩
化第二鉄の濃度は１〜5000wt ppmの範囲にする
ことができるが、低温法においては10〜100wt
ppm、高温法においては20〜700wt ppmの範囲
にすることが好ましい。塩化第二鉄濃度が低すぎ
ると１，１，２−トリクロルエタンの副生率が高
くなる。

本発明においては、高次塩素化物の副生率を抑
制するために、供給原料とともに酸素を添加する
ことができる。酸素の量は、供給塩素量に対して
0.1〜５％の範囲にすることができる。副生物を
抑制する効果を大きくするためには酸素添加量を
多くすることが望ましいが、反応器から排出され
るガス中の酸素濃度が高くなると特別な安全対策
を行なう必要があるので、供給塩素量に対して
0.5〜2.0％程度の酸素を添加することが好まし
い。

本発明に使用する反応器の形状は、通常の塔型
気泡塔反応器、あるいはエアーリフト効果による
液循環型の反応器を用いることができる。液循環
型の場合は、外部循環式のループ型反応器や二重
管型反応器を使うことができ、この時は液の循環
流速を10〜400cm／sec、好ましくは50〜150cm／
secの範囲にすることができる。液循環流速が速
い程、溶存塩素濃度を低くすることができるが、
流速が速すぎると未反応成分が反応器から排出さ
れる量が多くなつて不利である。ループ型反応器
を用いる場合には、液循環流路にバタフライ弁な
どの流量調節器を設けて好ましい流速に調節する
ことができる。液循環型反応器を用いる場合に
は、反応器の上部塔径を大きくして、その部分の
流速を小さくするか、あるいは反応器の下部のみ
が循環型になつているような形にすることによつ
て、反応率を高くし未反応成分が排出される量を
少なくすることができる。液循環型反応器では、
液上昇側を反応器として用いるが、本発明の方法
において分割して供給する塩素のうちで第１番目
に供給する塩素については、液下降側に導入する
ことができる。液下降管の上部に塩素を導入する
場合は、塔底に比べて塩素吹込部分の圧力が液柱
高さの分だけ低い圧力で吹き込むことができる。

本発明で反応熱を有利に回収する為には、でき
るだけ高い温度で反応を行なうことが望ましく、
この時は反応器内部の圧力を反応液体媒質の沸騰
温度に応じて高い圧力にする必要がある。このよ
うな圧力条件で塩素を反応器へ導入するために
は、通常、塩素の圧力を高くするのにエネルギー
を必要とするので、塩素導入部分の圧力は少しで
も低い方が有利である。

本発明において、反応器へ供給するエチレンと
塩素の量を好ましく調節する方法としては、それ
ぞれの供給流量を検出して、その値の比率が好ま
しくなるように制御する方法を使うことができ
る。この時の流量検出計として、通常のオリフイ
ス流量計などを用いる場合には、±２％程度の精
度で制御することができるが、それ以上の精度で
エチレンと塩素の比率を調節する方法として従来
行なわれていたのは、反応液体媒質中に溶存する
塩素濃度を検出して、この値をあらかじめ定めた
値にするようにエチレンあるいは塩素の供給量を
微調節するという方法であつた。本発明において
±２％以上の精度でエチレンと塩素の比率を調節
する場合には、塩素濃度を検出値として用いる従
来法では、塩素の分割によつて濃度が変化するの
で調節が容易ではない。本発明の方法において
は、未反応で反応器から排出されるエチレン量を
検出して、この値を好ましく保つようにエチレン
あるいは塩素の流量を調節することによつて未反
応成分損失の少ない有利な制御を精度高く行なう
ことができる。未反応排出エチレン量は、未反応
塩素が排出しない程度に過剰にすることが望まし
いが、未反応成分損失を少なく抑えるように供給
エチレン量に対して0.5％以下、好ましくは0.1％
以下になるようにすることができる。このように
エチレンと塩素の供給比率を制御することによつ
て、塩素の過剰供給による液体反応媒質中の溶存
塩素濃度増大を防止することができるので、塩素
の供給を分割する本発明の基本的な方法による効
果をさらに良好に実現することができる。

未反応排出エチレン量を検出するには、反応器
塔頂から排出されるガスを冷却して二塩化エタン
を凝縮した後の非凝縮ガスを一定流量の窒素ガス
等で希釈して、その中に含まれるエチレンの濃度
をガスクロマトグラフイあるいは赤外吸光分析法
などによつて測定することができる。反応器から
未反応で排出されるエチレンの量を検出し、モニ
ターしながらエチレンの全供給量と塩素の全供給
量との比率を制御する方式の例は第３図に、その
概念が示されている。

本発明の方法を83℃以上の高温法で行う場合に
は、反応熱によつて蒸発した反応媒質蒸気を直接
に蒸留塔に導びくことによつて、米国特許第
2929852号あるいは米国特許第1231127号あるいは
特公昭58−46489と同じ形態を用いて、二塩化エ
タンの精製を行なうことができる。本発明は、更
に高温度の110〜180℃で反応することによつて、
従来法に比べて著しく有利な反応熱利用を行なう
ことができる。すなわち、反応熱によつて蒸発し
た反応媒質蒸気を熱交換器に導びいて、熱交換器
を介して蒸気の凝縮熱をとり出し、より好ましい
熱利用を行うことができる。より好ましい熱利用
方法のひとつは、塩化ビニルモノマー製造の原料
としての二塩化エタンを精製する場合において、
特開昭55−39591に記載の蒸留方法を使つて、そ
の蒸留塔のリボイラーの熱源として、本発明によ
る反応器から発生した反応媒質蒸気を用いる方法
である。この方法を用いる場合には二塩化エタン
精製に費やす熱エネルギー量が少ないこと及び塩
化ビニルモノマー製造の原料として好ましい四塩
化炭素を含んだ二塩化エタンが得られることなど
特開昭55−39591の方法に起因するすべての利点
が得られる。このような有利な熱利用を行なう為
には、反応温度が110〜180℃の高温であることが
必要となるが、従来からの高温法はこのような高
温度においては高次塩素化物の副生割合が増大し
て不利になるのに対して、本発明によれば、この
ような高温においても副生物割合を少なくするこ
とができるので有利な熱利用が可能である。たと
えば従来法によつて135℃で反応を行つた場合に
は、0.6％以上の１，１，２−トリクロルエタン
が副生したが、本発明では同じ条件において１，
１，２−トリクロルエタンの副生は0.33％以下で
ある。

本発明の具体的実施態様の一例を図面に基き説
明する。第１図は、塔型反応器Ａに二塩化エタン
液を満たし、塔底部の吹込管５からエチレンを供
給し、塩素は吹込管１，２，３，４の４ケ所に分
割して供給する。反応熱によつて発生した二塩化
エタン蒸気は、導管６を通つて熱交換器Ｂにおい
て液化して受器Ｃに入り、反応器へ還流されると
ともに一部は製品としてとり出される。第２図
は、液循環型反応器Ａを用いて、塔底部の吹込管
５からエチレンを供給する。塩素は吹込管１，
２，３の３ケ所に分割して供給する。反応熱によ
つて発生した反応媒質蒸気は導管６を通つて、そ
の一部は熱交換器Ｂに導かれて液化すると同時に
熱交換によつて温水をつくり熱利用を行ない、反
応媒質蒸気の一部は、リボイラーＥに導かれて液
化すると同時に、精留塔Ｄに熱を与えて熱の有効
利用を行なう。液化した反応媒質は受器Ｃから反
応器Ａへ還流されると同時に、一部は製品として
とり出される。

〔発明の効果〕

以上のように本発明に従つて塩素を分割供給し
た場合、反応器における塩素濃度を低く保持して
高次塩素化物の副生を抑え、その結果、対エチレ
ン収率を上げることができる。とくに副生物の生
じやすい高温反応（とりわけ110℃以上の反応）
でも、本発明の方法によつて副生物を抑えつつ高
温で操作できるため反応熱を生成二塩化エタンの
直接蒸留だけでなく、多用途に使用することがで
き、エネルギー利用の点できわめて効果的であ
る。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例及び比較例をあげて更に
詳細に説明する。

実施例 １ 直径20cm、高さ７ｍの円筒型反応器に液体反応
媒質として二塩化エタンを液面高さ６ｍまで入れ
て、塔底に塩素を25Ncm³／Hr、それよりも20cm
上の位置にエチレンを50Ncm³／Hr、更に50cm上
の位置に塩素を25Ncm³／Hrとなるように導入し
た。この時、反応器の排ガス中に未反応で排出さ
れるエチレン量を検出してエチレン／塩素比率を
制御した。供給塩素中には1.5％の酸素が含まれ
ていた。反応液体媒質中には、触媒として塩化第
二鉄が約500wt ppm存在するようにした。反応
温度は反応熱によつて上昇し、上部液面が135℃
で沸騰して一定温度を保つように塔頂部分の圧力
を一定にした。この時の塔頂部圧力は約3.0Kg／
cm²Ｇであつた。反応熱によつて蒸発した反応媒質
蒸気は、熱交換器で凝縮して液体とし、反応器の
液面高さが６ｍに保たれるように連続的に反応器
へ還流するとともに、残りは製品として連続的に
とり出した。

以上の操作を続けて、系内の組成が定常状態に
なるようにし、40時間後の製品を採収して組成を
分析したところ、以下の通りの結果を得た。

１，１，２−トリクロルエタン 0.328wt％ １，１，２，２−テトラクロルエタン 0.010 〃 エチルクロライド 0.011 〃 その他副生物 0.02 〃 二塩化エタン 残分 エチレンの反応率は99.9％以上であり、エチレ
ン基準の二塩化エタンへの選択性は99.63％であ
つた。１，１，２−トリクロルエタンの副生率は
0.328％と低かつた。

比較例 １ 実施例１と同じ反応器において、塔底に塩素を
50Nm³／hr、それよりも20cm上の位置にエチレン
を50Ncm³／hr導入し、その他の条件については、
実施例１と同じように反応を行つた時の製品組成
は以下の通りであつた。

１，１，２−トリクロルエタン 0.659wt％ １，１，２，２−テトラクロルエタン 0.015 〃 エチルクロライド 0.014 〃 その他副生物 0.03 〃 二塩化エタン 残分 エチレンの反応率は99.9％以上であり、二塩化
エタンへの選択性は99.28％であつた。１，１，
２−トリクロルエタンの副生率は0.659％と実施
例１より多かつた。

実施例 ２ 直径20cmの円管によるループ型の反応器に、二
塩化エタン液を液面高さ６ｍまで入れて、液下降
管側の塔底より80cm高い位置に塩素を50Nm³／
Hr、液上昇管側の塔底部分にエチレンを50N
m³／Hr、エチレンよりも70cm高い位置に塩素を
25m³／Hrとなるように導入した。供給塩素中の
酸素量は約１％であつた。反応器下部の液下降管
と液上昇管との連結部分に設けたバタフライ弁を
使つて、液の流速が100cm／sec程度になるように
調節した。反応温度は130℃で、塔頂圧力を2.65
Kg／cm²Ｇとして、その他の条件は実施例１と同じ
にして反応を行なつたときの製品組成は、次の通
りであつた。

１，１，２−トリクロルエタン 0.210wt％ １，１，２，２−テトラクロルエタン 0.003 〃 エチルクロライド 0.010 〃 その他副生物 0.02 〃 二塩化エタン 残分 エチレンの反応率は99.9％以上であり、二塩化
エタンへの選択性は99.75％であつた。

実施例 ３ 実施例２と同じ反応器において、液下降管側の
塔底より80cm高い位置に塩素18Nm³／Hr、液上
昇管側の塔底部分にエチレンを50Nm³／Hr、エ
チレンよりも50cm高い位置に塩素を17m³／Hr、
さらにそれよりも50cm高い位置に塩素を15Nm³／
Hrとなるように導入した。その他の条件につい
ては実施例２と同じにして反応を行つた時の製品
組成は以下のようであつた。

１，１，２−トリクロルエタン 0.145wt％ １，１，２，２−テトラクロルエタン 0.002 〃 エチルクロライド 0.010 〃 その他副生物 0.02 〃 二塩化エタン 残分 エチレンの反応率は99.9％以上であり、二塩化
エタンへの選択性は99.82％であつた。

比較例 ２ 実施例２及び３と同じ反応器において、液下降
側の塔底より80cm高い位置に塩素を50Nm³／Hr、
液上昇管側の塔底部分にエチレンを50Nm³／Hr
となるように導入して、その他の条件については
実施例２及び３と同じにして反応を行なつた時の
製品組成は以下のようであつた。

１，１，２−トリクロルエタン 0.440wt％ １，１，２，２−テトラクロルエタン 0.020 〃 エチルクロライド 0.021 〃 その他副生物 0.03 〃 二塩化エタン 残分 エチレンの反応率は99.9％以上であり、二塩化
エタンへの選択性は99.49％であつた。１，１，
２−トリクロルエタンの副生率は0.44％と実施例
２及び３の場合より高かつた。

実施例 ４ 実施例２と同じ反応器を用いて、二塩化エタン
液中の塩化第２鉄濃度を100wt ppmとして、実
施例２と同じように塩素を２分割して導入した。
液の流速は200cm／sec程度に調節した。液下降管
の外側に冷却水ジヤケツトを設けて冷却水の流量
を調節することによつて反応温度を60℃程度に保
つた。反応器塔頂の圧力は１Kg／cm²Ｇとした。反
応によつて生成した二塩化エタンは反応器塔頂か
らオーバーフローさせて製品としてとり出した。
塩化第二鉄を3000wt ppm溶解した二塩化エタン
液を定量ポンプで反応器に供給して反応器中の塩
化第二鉄濃度を一定に保つた。反応を30時間以上
行つて定常になつてから製品の組成を分析した結
果は次の通りである。

１，１，２−トリクロルエタン 0.032wt％ エチルクロライド 0.010 〃 その他副生物 0.04 〃 二塩化エタン 残分 この時の二塩化エタンへの選択性は99.92％で
ある。

比較例 ３ 塩素を分割することなく液下降管側に50Nm³／
Hr導入し、その他の条件については実施例４と
同じに反応を行なつた時の製品組成は、次の通り
であつた。

１，１，２−トリクロルエタン 0.058wt％ エチルクロライド 0.012wt％ その他副生物 0.04 〃 二塩化エタン 残分 この時の二塩化エタンへの選択性は99.89％で
ある。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の一実施例を説明するための
二塩化エタン製造装置の概略図、第２図および第
３図は、夫々、本発明の別の実施例の概略図であ
る。 Ａ……反応器、Ｂ……熱交換器、Ｃ……受器、
Ｄ……精留塔、Ｅ……リボイラー、１〜４……塩
素導入管、５……エチレン導入管、６〜９……配
管。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 二塩化エタンの塩素化炭化水素を主成分とす
   る液体反応媒質中でエチレンと塩素を反応させて
   二塩化エタンを製造する方法において、塩素を導
   入する位置を、反応容器の高さ方向に、少くとも
   ２ケ所以上設けて、それぞれの位置に塩素を分割
   して供給することを特徴とする二塩化エタンの製
   造方法。 ２ 反応温度が83℃から160℃の範囲で液体反応
   媒質が沸騰する状態あるいは、それ以上の圧力水
   準に維持されている特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ３ 液体反応媒質中に塩化第２鉄を含む特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ４ 供給する塩素に酸素を添加する特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 ５ 反応液体媒質の蒸発によつて反応熱を除去
   し、発生した反応媒質蒸気を直接蒸留塔に導びい
   て蒸留するか、あるいは、間接的に熱交換器を通
   し蒸気の潜熱を回収利用する特許請求の範囲第２
   項記載の方法。 ６ 反応器から未反応で排出されるエチレンの量
   を検出し、モニターしながらエチレンの全供給量
   と塩素の全供給量との比率を制御する特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ７ 液循環型の反応器において、液の循環量を調
   節する弁を使つて10〜400cm／secの範囲で調節す
   る特許請求の範囲第１項もしくは第６項記載の方
   法。 ８ エチレンと塩素の供給位置が、反応器の下部
   から塩素・エチレン・塩素の順序になるようにエ
   チレンを下から２番目の位置に導入する特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ９ 上部の塔径が下部に比べて大きい反応器を使
   用する特許請求の範囲第１項記載の方法。