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JPH0577687B2 - - Google Patents
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JPH0577687B2 - - Google Patents

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JPH0577687B2
JPH0577687B2 JP15828289A JP15828289A JPH0577687B2 JP H0577687 B2 JPH0577687 B2 JP H0577687B2 JP 15828289 A JP15828289 A JP 15828289A JP 15828289 A JP15828289 A JP 15828289A JP H0577687 B2 JPH0577687 B2 JP H0577687B2
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epoxy resin
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formula
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Hiroyuki Suzuki
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(産業上の利用分野) 本発明は耐半田ストレス性に優れた、半導体封
止用エポキシ樹脂組成物に関するものである。 (従来の技術) 従来、ダイオード、トランジスタ、集積回路等
の電子部品を熱硬化性樹脂で封止しているが、特
に集積回路では耐熱性、耐湿性に優れたo−クレ
ゾールノボラツクエポキシ樹脂をノボラツク型フ
エノール樹脂で硬化させたエポキシ樹脂が用いら
れている。 ところが近年、集積回路の高集積化に伴いチツ
プがだんだん大型化し、かつパツケージは従来の
DIPタイプから表面実装化された小型、薄型のフ
ラツトパツケージ、例えばSOP,SOJ,PLCCに
変わつてきている。 即ち、大型チツプを小型で薄いパツケージに封
入することになり、応力によりクラツク発生、こ
れらのクラツクによる耐湿性の低下等の問題が大
きくクローズアツプされてきている。 特に半田づけの工程において急激に200℃以上
の高温にさらされることによりパツケージの割れ
や、樹脂とチツプの剥離により耐湿性が劣化して
しまうといつた問題点がでてきている。 これらの大型チツプを封止するのに適した、信
頼性の高い封止用樹脂組成物の開発が望まれてき
ている。 これらの問題を解決するために半田づけ時の熱
衝撃を緩和する目的で、熱可塑性オリゴマーの添
加(特開昭62−115849号公報)や、各種シリコー
ン化合物の添加(特開昭62−115850号公報、62−
116654号公報62−128162号公報)、更にはシリコ
ーン変性(特開昭62−136860号公報)などの手法
で対処しているがいずれも半田づけ時にパツケー
ジにクラツクが生じてしまい信頼性の優れた半導
体封止用エポキシ樹脂組成物を得るまでには至ら
なかつた。 一方、耐半田ストレス性に優れた耐熱性エポキ
シ樹脂組成物を得るために、樹脂系としては多官
能エポキシ樹脂の使用(特開昭61−168620号公
報)等が検討されてきたが、多官能エポキシ樹脂
の使用により架橋密度が上がり耐熱性が向上する
がが、特に200℃〜300℃のような高温にさらされ
た場合においては耐半田ストレス性が不十分であ
つた。 (発明が解決しようとする課題) 本発明はこのような問題に対して、エポキシ樹
脂として3官能エポキシ樹脂を用い、硬化剤とし
てジシクロペンタジエン変性フエノール樹脂を用
いることにより、耐半田ストレス性が著しく優れ
た半導体封止用エポキシ樹脂組成物を提供すると
ことにある。 (課題を解決するための手段) 本発明のエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂
として、下記式()で示される構造の3官能エ
ポキシ樹脂
(Industrial Application Field) The present invention relates to an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation that has excellent solder stress resistance. (Prior art) Conventionally, electronic components such as diodes, transistors, and integrated circuits have been encapsulated with thermosetting resin, but especially for integrated circuits, o-cresol novolac epoxy resin, which has excellent heat resistance and moisture resistance, has been used. An epoxy resin cured with a novolac type phenolic resin is used. However, in recent years, as integrated circuits have become more highly integrated, chips have become larger and larger, and packages have become smaller than conventional ones.
The DIP type has been replaced by small, thin flat packages that are surface mounted, such as SOP, SOJ, and PLCC. That is, a large chip is enclosed in a small and thin package, and problems such as the occurrence of cracks due to stress and a decrease in moisture resistance due to these cracks are becoming more and more important. In particular, during the soldering process, rapid exposure to high temperatures of over 200°C has caused problems such as cracking of the package and deterioration of moisture resistance due to peeling of the resin and chip. It has been desired to develop a highly reliable encapsulating resin composition suitable for encapsulating these large chips. To solve these problems, thermoplastic oligomers have been added (Japanese Patent Laid-Open No. 115849/1982) and various silicone compounds have been added (Japanese Patent Laid-open No. 115850/1983) to alleviate thermal shock during soldering. Publication, 62−
116654 Publication No. 62-128162 Publication) and silicone modification (Japanese Patent Application Laid-open No. 136860/1983), but all of these techniques resulted in cracks in the package cage during soldering, resulting in poor reliability. However, it was not possible to obtain an epoxy resin composition for encapsulating a semiconductor. On the other hand, in order to obtain a heat-resistant epoxy resin composition with excellent solder stress resistance, the use of a polyfunctional epoxy resin as the resin system (Japanese Patent Application Laid-Open No. 168620/1983) has been considered; Although the use of epoxy resin increases crosslinking density and improves heat resistance, solder stress resistance is insufficient, especially when exposed to high temperatures such as 200°C to 300°C. (Problems to be Solved by the Invention) The present invention solves these problems by using a trifunctional epoxy resin as the epoxy resin and a dicyclopentadiene-modified phenol resin as the curing agent, thereby significantly improving solder stress resistance. It is an object of the present invention to provide an excellent epoxy resin composition for encapsulating semiconductors. (Means for Solving the Problems) The epoxy resin composition of the present invention uses a trifunctional epoxy resin having a structure represented by the following formula () as an epoxy resin.

【化】 (式中R1〜R11は、水素、ハロゲン、アルキル
基の中から選択される原子または基) を総エポキシ樹脂量に対して50〜100重量%含む
エポキシ樹脂と、硬化剤として下記式()で示
される構造のジシクロペンタジエン変性フエノー
ル樹脂硬化剤
[Chemical formula] (In the formula, R 1 to R 11 are atoms or groups selected from hydrogen, halogen, and alkyl groups.) An epoxy resin containing 50 to 100% by weight based on the total amount of epoxy resin, and a curing agent. Dicyclopentadiene-modified phenolic resin curing agent with the structure shown by the following formula ()

【化】 (式中R1,R2は水素、ハロゲン、アルキル基
の中から選択される原子または基) を総硬化剤量に対して40〜100重量%含む硬化剤
を使用することを特徴とし、従来のエポキシ樹脂
組成物に比べて、非常に優れた耐半田ストレス性
を有したものである。 式()で示される構造の3官能エポキシ樹脂
の使用量は、これを調節することにより、耐半田
ストレス性を最大限に引き出すことができる。 耐半田ストレス性の効果を出す為には、式
()で示される3官能エポキシ樹脂を総エポキ
シ樹脂量の50重量%以上、好ましくは70重量%以
上の使用が望ましい。50重量%未満だと架橋密度
が、上がらず耐半田ストレス性が不充分である。 更に式中のR1,R2,R4〜R7,R10,R11は水素
原子、R3,R8,R9はメチル基が好ましい。 また、2官能以下のエポキシ樹脂では架橋密度
が上がらず、耐熱性が劣り、耐半田ストレス性の
効果が得られない。 式()で示される3官能エポキシ樹脂と併用
するエポキシ樹脂とは、エポキシ基を有するもの
全般をいう。たとえばビスフエノール型エポキシ
樹脂、ノボラツク型エポキシ樹脂、トリアジン核
含有エポキシ樹脂等のことをいう。 式()で示される構造のフエノール樹脂硬化
剤は主骨格中にジシクロペンタジエンを有し、可
撓性、撥水性を有するジシクロペンタジエン変性
フエノール樹脂硬化剤である。 このようなフエノール樹脂の使用量は、これを
調節することにより耐半田ストレス性を最大限に
引き出すことができる。 耐半田ストレス性の効果を出す為には、式
()で示されるジシクロペンタジエン変性フエ
ノール樹脂硬化剤を総硬化剤量の40重量%以上、
好ましくは70重量%以上の使用が望ましい。 40重量%未満だと耐衝撃性及び低吸水性が上が
らず、耐半田ストレス性が不十分である。更に式
中のR1,R2は水素原子またはメチル基が望まし
い。アルキル基については炭素数が2を越えると
エポキシ樹脂との反応性が低下し、硬化性が劣化
する傾向がある。 nの値は0〜5の範囲のものを用いる必要があ
る。 nの値が5より大きい場合流動性が低下し、成
形性が悪くなる。 式()で示されるジシクロペンタジエン変性
フエノール樹脂硬化剤と併用する硬化剤として
は、例えば、フエノールノボラツク樹脂、クレゾ
ールノボラツク樹脂、ジシクロペンタジエン変性
フエノール樹脂とフエノールノボラツク及びクレ
ゾールノボラツク樹脂との共重合物、パラキシレ
ン変性フエノール硬化剤、酸無水物、アミン系硬
化剤等を用いることが出来る。 本発明で用いる無機充填材としては、溶解シリ
カ粉末、球状シリカ粉末、結晶シリカ粉末、2次
凝集シリカ粉末、多孔質シリカ粉末、2次凝集シ
リカ粉末または多孔質シリカ粉末を粉砕したシリ
カ粉末、アルミナ等が挙げられ、特に、溶解シリ
カ粉末が好ましい。 本発明に使用される硬化促進剤はエポキシ基と
フエノール性水酸基との反応を促進するものであ
ればよく、一般に封止用材料に使用されているも
のを広く使用することができ、例えばジアザビシ
クロウンデセン(DBU)、トリフエニルホスフイ
ン(TPP)、ジメチルベンジルアミン(BDMA)
や2メチルイミダゾール(2MZ)等が単独もし
くは2種以上混合して用いられる。 本発明の封止用エポキシ樹脂組成物はエポキシ
樹脂、硬化剤、無機充填材及び硬化促進剤を必須
成分とするが、これ以外に必要に応じてシランカ
ツプリング剤、ブロム化エポキシ樹脂、三酸化ア
ンチモン、ヘキサブロムベンゼン等の難燃剤、カ
ーボンブラツク、ベンガラ等の着色剤、天然ワツ
クス、合成ワツクス等の離型剤及びシリコーンオ
イル、ゴム等の低応力添加剤等の種々の添加剤を
適宜配合しても差し支えがない。 また、本発明の封止用エポキシ樹脂組成物を成
形材料として製造するには、エポキシ樹脂、硬化
剤、硬化促進剤、充填剤、その他の添加剤をミキ
サー等によつて十分に均一に混合した後、さらに
熱ロール又はニーダー等で溶融混練し、冷却後粉
砕して成形材料とすることができる。これらの成
形材料は電子部品あるいは電気部品の封止、被
覆、絶縁等に適用することができる。 (実施例) 実施例 1 下記組成物 式()で示される3官能エポキシ樹脂
12重量部
A curing agent containing 40 to 100 % by weight of the total amount of curing agent is used. It has extremely superior solder stress resistance compared to conventional epoxy resin compositions. By adjusting the amount of the trifunctional epoxy resin having the structure represented by the formula (), the solder stress resistance can be maximized. In order to obtain the effect of solder stress resistance, it is desirable to use the trifunctional epoxy resin represented by the formula () in an amount of 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more of the total amount of epoxy resin. If it is less than 50% by weight, the crosslinking density will not increase and the solder stress resistance will be insufficient. Further, R 1 , R 2 , R 4 to R 7 , R 10 , and R 11 in the formula are preferably hydrogen atoms, and R 3 , R 8 , and R 9 are preferably methyl groups. In addition, if the epoxy resin is difunctional or less, the crosslinking density will not increase, the heat resistance will be poor, and the effect of solder stress resistance will not be obtained. The epoxy resin used in combination with the trifunctional epoxy resin represented by formula () refers to any resin having an epoxy group. For example, it refers to bisphenol type epoxy resin, novolak type epoxy resin, triazine nucleus-containing epoxy resin, etc. The phenolic resin curing agent having the structure represented by the formula () has dicyclopentadiene in its main skeleton, and is a dicyclopentadiene-modified phenolic resin curing agent having flexibility and water repellency. By adjusting the amount of phenol resin used, the solder stress resistance can be maximized. In order to achieve the effect of solder stress resistance, the dicyclopentadiene-modified phenolic resin curing agent shown by formula () should be used in an amount of 40% by weight or more of the total amount of curing agent.
It is preferable to use 70% by weight or more. If it is less than 40% by weight, impact resistance and low water absorption will not improve, and solder stress resistance will be insufficient. Furthermore, R 1 and R 2 in the formula are preferably a hydrogen atom or a methyl group. If the number of carbon atoms in the alkyl group exceeds 2, the reactivity with the epoxy resin tends to decrease and the curability tends to deteriorate. It is necessary to use a value of n in the range of 0 to 5. When the value of n is greater than 5, fluidity decreases and moldability deteriorates. Examples of the curing agent used in combination with the dicyclopentadiene-modified phenolic resin curing agent represented by formula () include phenol novolak resin, cresol novolak resin, dicyclopentadiene-modified phenolic resin, phenol novolak, and cresol novolak resin. Copolymers of, paraxylene-modified phenol curing agents, acid anhydrides, amine curing agents, etc. can be used. Inorganic fillers used in the present invention include fused silica powder, spherical silica powder, crystalline silica powder, secondary agglomerated silica powder, porous silica powder, silica powder obtained by crushing secondary agglomerated silica powder or porous silica powder, and alumina powder. Dissolved silica powder is particularly preferred. The curing accelerator used in the present invention may be one that promotes the reaction between the epoxy group and the phenolic hydroxyl group, and a wide variety of those commonly used in sealing materials can be used, such as diaza. Bicycloundecene (DBU), triphenylphosphine (TPP), dimethylbenzylamine (BDMA)
and 2-methylimidazole (2MZ) are used alone or in combination of two or more. The epoxy resin composition for sealing of the present invention contains an epoxy resin, a curing agent, an inorganic filler, and a curing accelerator as essential components. Various additives such as flame retardants such as antimony and hexabromobenzene, colorants such as carbon black and red iron, mold release agents such as natural wax and synthetic wax, and low stress additives such as silicone oil and rubber are appropriately blended. There is no problem. In addition, in order to manufacture the epoxy resin composition for sealing of the present invention as a molding material, the epoxy resin, curing agent, curing accelerator, filler, and other additives are sufficiently and uniformly mixed using a mixer or the like. After that, the mixture is further melt-kneaded using a hot roll or a kneader, cooled, and then crushed to obtain a molding material. These molding materials can be applied to sealing, covering, insulating, etc. electronic or electrical components. (Example) Example 1 Composition below Trifunctional epoxy resin represented by formula ()
12 parts by weight

【化】 オルソクレゾールノボラツクエポキシ樹脂
8重量部 式()で示されるジシクロペンタジエン変性
フエノール樹脂 6重量部
[Chemical] Orthocresol novolac epoxy resin
8 parts by weight Dicyclopentadiene-modified phenolic resin represented by the formula () 6 parts by weight

【化】 (n=1,2であり、その混合比がn=1が
2,n=2が8の割合で混合されているもの。) フエノールノボラツク樹脂 5重量部 溶融シリカ粉末 68.8重量部 トリフエニルホスフイン 0.2重量部 カーボンブラツク 0.5重量部 カルナバワツクス 0.5重量部 を、ミキサーで常温で混合し、70〜100℃で2軸
ロールにより混練し、冷却後粉砕した成形材料と
した。 得られた成形材料をダブレツト化し、低圧トラ
ンスフアー成形機にて175℃、70Kg/cm2、120秒の
条件で半田クラツク試験用として6×6mmのチツ
プを52pパツケージに封止し、又、半田耐湿性試
験用として3×6mmのチツプを16pSOPパツケー
ジに封止した。 封止したテスト用素子について下記の半田クラ
ツク試験及び半田耐湿性試験をおこなつた。 半田クラツク性試験:封止したテスト用素子を85
℃,85%RHの環境下で48hrsおよび72hrs処理
し、その後250℃の半田槽に10秒間浸漬後、顕
微鏡で外部クラツクの発生を観察した。 半田耐湿性試験:封止したテスト用素子を85℃、
85%RHの環境下で、48hrsおよび72hrs処理
し、その後250℃の半田槽に10秒間浸漬後、プ
レツシヤークツカー試験(125℃、100%RH)
を行い回路のオーブン不良を測定した。 試験結果を第1表に示す。 実施例 2〜5 第1表の処方に従つて配合し、実施例1と同様
にして成形材料を得た。この成形材料で試験用の
封止した成形品を用いて実施例1と同様に半田ク
ラツク試験及び半田耐湿性試験を行つた。試験結
果を第1表に示す。 比較例 1〜4 第1表の処方にしたがつて配合し、実施例1と
同様にして成形材料を得た。この成形材料で試験
用の封止した成形品を得、この成形品を用いて実
施例1と同様に半田クラツク試験及び半田耐湿性
試験を行つた。結果を第1表に示す。
[Chemical] (n = 1, 2, and the mixing ratio is n = 1: 2, n = 2: 8) Phenol novolak resin 5 parts by weight Fused silica powder 68.8 parts by weight 0.2 parts by weight of triphenylphosphine, 0.5 parts by weight of carbon black, and 0.5 parts by weight of carnauba wax were mixed at room temperature in a mixer, kneaded with a twin-screw roll at 70 to 100°C, cooled, and then pulverized to obtain a molding material. The obtained molding material was made into a doublet, and a 6 x 6 mm chip was sealed in a 52p package for a solder crack test using a low-pressure transfer molding machine at 175°C, 70 kg/cm 2 and 120 seconds. A 3 x 6 mm chip was sealed in a 16 pSOP package for moisture resistance testing. The following solder crack test and solder moisture resistance test were conducted on the sealed test device. Solder crack resistance test: The sealed test element was
After processing for 48 hours and 72 hours in an environment of 85% RH and 85% RH, the product was immersed in a solder bath at 250°C for 10 seconds, and the occurrence of external cracks was observed using a microscope. Solder moisture resistance test: sealed test element at 85℃,
Processed for 48hrs and 72hrs in an 85%RH environment, then immersed in a 250℃ solder bath for 10 seconds, then subjected to a pressurization test (125℃, 100%RH)
We conducted a test to measure the oven failure of the circuit. The test results are shown in Table 1. Examples 2 to 5 Molding materials were obtained in the same manner as in Example 1 by blending according to the formulations in Table 1. A solder crack test and a solder moisture resistance test were conducted in the same manner as in Example 1 using molded articles sealed for testing with this molding material. The test results are shown in Table 1. Comparative Examples 1 to 4 Molding materials were obtained in the same manner as in Example 1 by blending according to the formulations in Table 1. A sealed molded article for testing was obtained using this molding material, and a solder crack test and a solder moisture resistance test were conducted in the same manner as in Example 1 using this molded article. The results are shown in Table 1.

【表】 (発明の効果) 本発明に従うと従来技術では得ることのできな
かつた耐熱性及び、低吸水性、耐衝撃性を有する
エポキシ樹脂組成物を得ることができるので、半
田づけ工程による急激な温度変化による熱ストレ
スを受けたときの耐半田クラツク性に非常に優
れ、更に、耐湿性が良好なことから電子、電気部
品の封止用、被覆用、絶縁用等に用いた場合、特
に表面実装パツケージに搭載された高集積大型チ
ツプICにおいて信頼性が非常に必要とする製品
について好適である。
[Table] (Effects of the Invention) According to the present invention, it is possible to obtain an epoxy resin composition that has heat resistance, low water absorption, and impact resistance that could not be obtained using conventional techniques. It has excellent solder crack resistance when subjected to heat stress due to temperature changes, and also has good moisture resistance, so it is especially useful when used for sealing, coating, insulation, etc. of electronic and electrical components. It is suitable for highly integrated large-chip ICs mounted on surface mount packages that require high reliability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (A) 下記式()で示される構造の3官能エ
ポキシ 【化】 (式中R1〜R11は水素、ハロゲン、アルキル基
の中から選択される原子または基) を総エポキシ樹脂量にたいして50〜100重量%含
むエポキシ樹脂 (B) 下記式()で示される構造のジシクロペン
タジエン変性フエノール樹脂 【化】 (式中R1,R2は水素、ハロゲン、アルキル基
の中から選択される原子または基) を総硬化剤量に対して40〜100重量%含む硬化剤 (C) 無機充填剤 (D) 硬化促進剤 を必須成分とする半導体封止用のエポキシ樹脂組
成物。
[Claims] 1 (A) Trifunctional epoxy having a structure represented by the following formula () (wherein R 1 to R 11 are atoms or groups selected from hydrogen, halogen, and alkyl groups) Epoxy resin (B) containing 50 to 100% by weight based on the total amount of epoxy resin A dicyclopentadiene-modified phenol resin with a structure represented by the following formula () (in the formula, R 1 and R 2 are hydrogen, halogen, or an alkyl group) A curing agent (C) containing 40 to 100% by weight of an atom or group selected from the following based on the total amount of curing agent (C) An inorganic filler (D) An epoxy resin for semiconductor encapsulation that contains a curing accelerator as an essential component. Composition.
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