【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は構造式（）
The present invention has the structural formula ()
【化】
で表わされる２−フルオロ−５−ニトロフエニル
ヒドラジン及びその製造方法に関するものであ
る。
本発明の２−フルオロ−５−ニトロフエニルヒ
ドラジンは文献未記載の新規化合物であり、除草
剤の有用な中間体、例えば特開昭59−84872号公
報及び特開昭59−170071号公報等に記載の除草剤
の中間体となりうる化合物である。
本発明の構造式（）で表わされる２−フルオ
ロ−５−ニトロフエニルヒドラジンの製造方法を
図示すると下記の通りとなる。The present invention relates to 2-fluoro-5-nitrophenylhydrazine represented by the following formula and a method for producing the same. The 2-fluoro-5-nitrophenylhydrazine of the present invention is a new compound that has not been described in any literature, and is a useful intermediate for herbicides, such as those disclosed in JP-A-59-84872 and JP-A-59-170071. It is a compound that can be an intermediate for the herbicide described in . The method for producing 2-fluoro-5-nitrophenylhydrazine represented by the structural formula () of the present invention is illustrated as follows.
【化】
即ち構造式（）で表わされるアニリン誘導体
を塩酸で処理し、該アニリン誘導体の塩酸塩とし
た後亜硝酸ソーダと反応させて構造式（′）で
表わされるジアゾニウム塩とし、該ジアゾニウム
塩を単離することなく還元剤により還元すること
により構造式（）で表わされる２−フルオロ−
５−ニトロフエニルヒドラジンを得ることができ
る。
本反応に使用できる溶媒としては本反応の進行
を阻害しないものであれば良く、通常は水を溶媒
として行なわれるが、構造式（）で表わされる
アニリン誘導体の塩酸塩を製造する際に塩の生成
を容易に行う目的で、構造式（）で表わされる
アニリン誘導体を溶解し且つ以後の反応の進行を
阻害しない溶媒を用いることができ、例えば酢酸
等を挙げることができる。
本反応で使用することができる還元剤として
は、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ガス、ナト
リウムハイドロサルフアイト、塩化第一スズ等を
挙げることができるが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
構造式（）で表わされるアニリン誘導体を塩
酸及び亜硝酸ソーダでジアゾ化し、次いで還元剤
で処理して目的とする構造式（）で表わされる
ヒドラジンを製造する際反応試剤の割合は、構造
式（）で表わされるアニリン誘導体１モルに対
して、塩酸にあつては過剰に使用すれば良く、亜
硝酸ソーダにあつては等モル量乃至過剰に使用す
れば良く、又還元剤は使用する還元剤の種類によ
つて一定しないが目的とする構造式（）で表わ
されるヒドラジンが充分生成する量を使用すれば
良い。
本反応は一般的には冷却下、例えば−20℃乃至
10℃の範囲から適宜選択することができる。反応
時間は0.5乃至48時間の範囲から適宜選択すれば
良い。
反応終了後適当な溶媒で目的物を抽出し過単
離すれば良く、得られた目的物はそのまま次の反
応に使用することもでき又必要に応じて精製処理
を行い次の反応に供しても良い。
以下に本発明の実施例を示すが本発明はこれら
に限定されるものではない。
実施例 １
２−フルオロ−５−ニトロアニリン3.12ｇ
（0.02モル）を酢酸５mlに溶解した後塩酸10mlを
加えた。この溶液Ａに、水４mlに溶解した亜硫酸
ナトリウム1.52ｇ（0.022モル）の溶液Ｂを−２
℃で滴下した。滴下終了後この溶液を、塩化第一
スズ13.54ｇを15mlの塩酸に溶解した溶液Ｃに−
10℃〜−５で20分かけて滴下した後冷却下１時間
撹拌を行つた。反応終了後析出物を集し、この
析出物に水を加えて水酸化ナトリウム水溶液で塩
基性とし、エーテルで抽出し抽出液を乾燥した後
溶媒を留去することにより目的物である２−フル
オロ−５−ニトロフエニルヒドラジン1.68ｇを結
晶物として得る。
収率49.1％
NMRスペクトルデータ
δTMS
CDCl3 3.7（b.2H）、5.65（b.1H）、6.8〜7.2
（dd.1H）7.4〜7.8（ｍ、1H）、7.9〜8.2（dd.1H）
本発明の構造式（）で表される２−フルオロ
−５−ニトロフエニルヒドラジンは特開昭59−
84872号、特開昭60−48976号、特開昭60−48977
号、特開昭59−170071号、特開昭60−51180号公
報に記載の方法と同様にして、除草剤として有用
な特開昭59−84872号及び特開昭59−170071号公
報記載の化合物を製造することができる。[Chemical Formula] That is, the aniline derivative represented by the structural formula () is treated with hydrochloric acid to form the hydrochloride of the aniline derivative, and then reacted with sodium nitrite to form the diazonium salt represented by the structural formula ('). By reducing with a reducing agent without isolating 2-fluoro-
5-nitrophenylhydrazine can be obtained. The solvent that can be used for this reaction is any solvent that does not inhibit the progress of this reaction, and water is usually used as a solvent, but when producing the hydrochloride of the aniline derivative represented by the structural formula (), For the purpose of facilitating the production, a solvent can be used that dissolves the aniline derivative represented by the structural formula () and does not inhibit the progress of the subsequent reaction, such as acetic acid. Examples of the reducing agent that can be used in this reaction include sodium sulfite, sulfur dioxide gas, sodium hydrosulfite, and stannous chloride, but the present invention is not limited thereto. When the aniline derivative represented by the structural formula () is diazotized with hydrochloric acid and sodium nitrite, and then treated with a reducing agent to produce the desired hydrazine represented by the structural formula (), the proportion of the reaction reagent is determined by the structural formula ( ) For 1 mole of the aniline derivative represented by (), hydrochloric acid may be used in excess; sodium nitrite may be used in an equimolar amount or in excess; Although the amount varies depending on the type of hydrazine, it is sufficient to use an amount that will sufficiently produce the desired hydrazine represented by the structural formula (). This reaction is generally carried out under cooling, e.g. -20°C to
It can be appropriately selected from the range of 10°C. The reaction time may be appropriately selected from the range of 0.5 to 48 hours. After the reaction is complete, the target product can be extracted with an appropriate solvent and overisolated, and the target product obtained can be used as it is in the next reaction, or if necessary, it can be purified and subjected to the next reaction. Also good. Examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto. Example 1 3.12 g of 2-fluoro-5-nitroaniline
(0.02 mol) was dissolved in 5 ml of acetic acid, and then 10 ml of hydrochloric acid was added. To this solution A, add solution B of 1.52 g (0.022 mol) of sodium sulfite dissolved in 4 ml of water to -2
It was added dropwise at ℃. After completing the dropwise addition, this solution was added to Solution C, which was prepared by dissolving 13.54 g of stannous chloride in 15 ml of hydrochloric acid.
The mixture was added dropwise over 20 minutes at 10°C to -5°C, and then stirred for 1 hour while cooling. After the reaction, the precipitate is collected, water is added to the precipitate, made basic with an aqueous sodium hydroxide solution, extracted with ether, the extract is dried, and the solvent is distilled off to obtain the target product, 2-fluorocarbon. 1.68 g of -5-nitrophenylhydrazine are obtained as a crystalline product. Yield 49.1% NMR spectrum data δTMS CDCl 3 3.7 (b.2H), 5.65 (b.1H), 6.8~7.2
(dd.1H) 7.4-7.8 (m, 1H), 7.9-8.2 (dd.1H) The 2-fluoro-5-nitrophenylhydrazine represented by the structural formula () of the present invention is
No. 84872, JP-A-60-48976, JP-A-60-48977
In the same manner as in the methods described in JP-A-59-170071 and JP-A-60-51180, the methods described in JP-A-59-84872 and JP-A-59-170071, which are useful as herbicides, are applied. Compounds can be manufactured.