JPH0579106B2 - - Google Patents
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- JPH0579106B2 JPH0579106B2 JP60042243A JP4224385A JPH0579106B2 JP H0579106 B2 JPH0579106 B2 JP H0579106B2 JP 60042243 A JP60042243 A JP 60042243A JP 4224385 A JP4224385 A JP 4224385A JP H0579106 B2 JPH0579106 B2 JP H0579106B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- polyurethane
- examples
- producing
- group
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、安定化されたポリウレタン樹脂の製
造方法に関するものである。更に詳しくは、光、
熱、水分、酸素、燃焼ガス等の外的要因に対して
極めて安定なポリウレタン樹脂の製造方法に関す
るものである。 〔従来の技術〕 ポリウレタンは、耐衝撃性、耐薬品性、耐摩耗
性、耐寒性等に優れた高分子であるので、従来よ
り、種々の分野・用途に於いて用いられている材
料である。しかしながら、一方で、ポリウレタン
は、光、熱、水分、酸素、燃焼ガス等の外的要因
によつて影響を受けやすいという性質も有してお
り、これらの、外的要因によつて、ポリウレタン
成形品の表面状態の劣化、即ち、表面の艶引け、
クラツクの発生、色相の変化等の、ポリウレタン
製品の品質にとつて好ましくない現象が発生す
る。 このため、これらの外的要因に対するポリウレ
タンの耐候性不良の欠点を改善する目的で種々の
安定剤が開発されている。例えば、特開昭56−
100848号公報に於いては、フエニレンジアミン化
合物と立体障害のあるフエノール系化合物、フエ
ニレンジアミン化合物とフオスフアイト系化合
物、フエニレンジアミン化合物とキノリン系化合
物、フエニレンジアミン化合物とベンゾトリアゾ
ール系化合物、フエニレンジアミン化合物とチオ
ウレア系化合物、フエニレンジアミン化合物とピ
ペリジン系化合物、或いは、フエニレンジアミン
化合物と金属酸化物を、ポリウレタン用安定剤と
して用いている。又、特開昭57−49653号公報に
於いては、ヒンダードフエノール系化合物と亜リ
ン酸エステルを用いてポリウレタンの耐候性向上
を図つている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、これまでに開発されているポリ
ウレタン用安定剤は、白色系のポリウレタンの白
色性維持の点については、必ずしも満足のゆくも
のではなかつた。即ち、特開昭56−100848号公報
に於いて開示されている安定剤は、有色のポリウ
レタンの白色性維持の点については、必ずしも満
足のゆくものではなかつた。即ち、特開昭56−
100848号公報に於いて開示されている安定剤は、
有色のポリウレタンの艶引けやクラツク発生を防
ぐという目的にはかなつているが、フエニレンジ
アミン化合物を必須成分として含んでいるため、
これを白色系ポリウレタンに用いると黄変が起こ
り好ましくない。 又、特開昭57−49653号公報に於いて開示され
ている安定剤は、効果の持続性の点において劣つ
ており、十分なものとはいえない。 上記のように、長時間の使用に耐え得るような
優れた安定性を持つたポリウレタン樹脂を製造す
る目的で種々のポリウレタン用安定剤が開発され
つつある状況であるが、まだまだ十分とはいえ
ず、長時間の使用に耐え得る優れた耐候性を持つ
たポリウレタンの出現が強く望まれている。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、上記の問題点、即ち、白色ポリ
ウレタンの白色性維持の点で優れた安定剤が得ら
れていないこと、又、長期間の使用に耐え得るよ
うな優れたポリウレタンが得られていないことを
解決するために、鋭意検討の結果、本発明に到達
した。即ち、本発明は、イソシアネート化合物と
活性水素含有化合物とを用いてポリウレタン樹脂
を製造するに際して、 (a) 紫外線吸収及び (b) 一般式（）
造方法に関するものである。更に詳しくは、光、
熱、水分、酸素、燃焼ガス等の外的要因に対して
極めて安定なポリウレタン樹脂の製造方法に関す
るものである。 〔従来の技術〕 ポリウレタンは、耐衝撃性、耐薬品性、耐摩耗
性、耐寒性等に優れた高分子であるので、従来よ
り、種々の分野・用途に於いて用いられている材
料である。しかしながら、一方で、ポリウレタン
は、光、熱、水分、酸素、燃焼ガス等の外的要因
によつて影響を受けやすいという性質も有してお
り、これらの、外的要因によつて、ポリウレタン
成形品の表面状態の劣化、即ち、表面の艶引け、
クラツクの発生、色相の変化等の、ポリウレタン
製品の品質にとつて好ましくない現象が発生す
る。 このため、これらの外的要因に対するポリウレ
タンの耐候性不良の欠点を改善する目的で種々の
安定剤が開発されている。例えば、特開昭56−
100848号公報に於いては、フエニレンジアミン化
合物と立体障害のあるフエノール系化合物、フエ
ニレンジアミン化合物とフオスフアイト系化合
物、フエニレンジアミン化合物とキノリン系化合
物、フエニレンジアミン化合物とベンゾトリアゾ
ール系化合物、フエニレンジアミン化合物とチオ
ウレア系化合物、フエニレンジアミン化合物とピ
ペリジン系化合物、或いは、フエニレンジアミン
化合物と金属酸化物を、ポリウレタン用安定剤と
して用いている。又、特開昭57−49653号公報に
於いては、ヒンダードフエノール系化合物と亜リ
ン酸エステルを用いてポリウレタンの耐候性向上
を図つている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、これまでに開発されているポリ
ウレタン用安定剤は、白色系のポリウレタンの白
色性維持の点については、必ずしも満足のゆくも
のではなかつた。即ち、特開昭56−100848号公報
に於いて開示されている安定剤は、有色のポリウ
レタンの白色性維持の点については、必ずしも満
足のゆくものではなかつた。即ち、特開昭56−
100848号公報に於いて開示されている安定剤は、
有色のポリウレタンの艶引けやクラツク発生を防
ぐという目的にはかなつているが、フエニレンジ
アミン化合物を必須成分として含んでいるため、
これを白色系ポリウレタンに用いると黄変が起こ
り好ましくない。 又、特開昭57−49653号公報に於いて開示され
ている安定剤は、効果の持続性の点において劣つ
ており、十分なものとはいえない。 上記のように、長時間の使用に耐え得るような
優れた安定性を持つたポリウレタン樹脂を製造す
る目的で種々のポリウレタン用安定剤が開発され
つつある状況であるが、まだまだ十分とはいえ
ず、長時間の使用に耐え得る優れた耐候性を持つ
たポリウレタンの出現が強く望まれている。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、上記の問題点、即ち、白色ポリ
ウレタンの白色性維持の点で優れた安定剤が得ら
れていないこと、又、長期間の使用に耐え得るよ
うな優れたポリウレタンが得られていないことを
解決するために、鋭意検討の結果、本発明に到達
した。即ち、本発明は、イソシアネート化合物と
活性水素含有化合物とを用いてポリウレタン樹脂
を製造するに際して、 (a) 紫外線吸収及び (b) 一般式（）
【式】
（R1，R2，R3は同一もしくは異なるアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルア
リール基、アラルキル基を表す。）で表され、且
つそのリン含量が4.0〜14.0重量％の範囲である
亜リン酸エステル及び (c) 一般式（）〜（）
基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルア
リール基、アラルキル基を表す。）で表され、且
つそのリン含量が4.0〜14.0重量％の範囲である
亜リン酸エステル及び (c) 一般式（）〜（）
【式】
【式】
【式】
（式中R4，R5は同一もしくは異なつて、炭素
数１〜10のアルキル基、もしくは置換アルキル基
を表し、R4とR5が共に同一の環を構成してもよ
く、当該環はヘテロ環であつてもよい。） の基を有する１，１−ジアルキル置換したセミカ
ルバジドもしくはカルバジン酸エステルをポリウ
レタン用安定剤として用いることを特徴とするポ
リウレタン樹脂の製造方法を提供するものであ
る。 本発明に於いて用いることができる紫外線吸収
剤としては、例えば、サリチル酸誘導体、ベンゾ
フエノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、ニ
トリル誘導体、蓚酸アニリド誘導体等の一般公知
の紫外線吸収剤を挙げることができるが、本発明
に使用するのに最も好ましいのは、ベンゾトリア
ゾール誘導体である。ベンゾトリアゾール誘導体
の具体例としては、例えば、２−（2′−ヒドロキ
シ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール、
２−（2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−ブチルフエニル）
ベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキシ−3′、
5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−ブチル−5′−
メチルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチ
ルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（2′−ヒドロキシ−3′、5′−ジアルキルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール等を挙げることができ
る。 上記の紫外線吸収剤は、単独或いは２種以上の
混合物として本発明に用いることができる。 次ぎに、前記の一般式（）で表される亜リン
酸エステル化合物としては、一般式（）で表さ
れる化合物であつてR1，R2，R3が前記の条件を
満たすものであるならばいずれのものでも良い
が、リン含量は4.0〜14.0重量％のものであり、
6.0〜8.0重量％であるものが特に好ましい。この
ものの具体例としては、トリイソデシルフオスフ
アイト、フエニルジイソデシルフオスフアイト、
ジフエニルノニルフエニルフオスフアイト、トリ
イソオクチルフオスフアイト等を挙げることがで
きる。これらの亜リン酸エステルは、単独或いは
２種以上の混合物として本発明に用いることがで
きる。 本発明において用いられる１，１−ジアルキル
基置換したセミカルバジドもしくはカルバジン酸
エステルは次の一般式（）〜（）
数１〜10のアルキル基、もしくは置換アルキル基
を表し、R4とR5が共に同一の環を構成してもよ
く、当該環はヘテロ環であつてもよい。） の基を有する１，１−ジアルキル置換したセミカ
ルバジドもしくはカルバジン酸エステルをポリウ
レタン用安定剤として用いることを特徴とするポ
リウレタン樹脂の製造方法を提供するものであ
る。 本発明に於いて用いることができる紫外線吸収
剤としては、例えば、サリチル酸誘導体、ベンゾ
フエノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、ニ
トリル誘導体、蓚酸アニリド誘導体等の一般公知
の紫外線吸収剤を挙げることができるが、本発明
に使用するのに最も好ましいのは、ベンゾトリア
ゾール誘導体である。ベンゾトリアゾール誘導体
の具体例としては、例えば、２−（2′−ヒドロキ
シ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール、
２−（2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−ブチルフエニル）
ベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキシ−3′、
5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−ブチル−5′−
メチルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチ
ルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（2′−ヒドロキシ−3′、5′−ジアルキルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール等を挙げることができ
る。 上記の紫外線吸収剤は、単独或いは２種以上の
混合物として本発明に用いることができる。 次ぎに、前記の一般式（）で表される亜リン
酸エステル化合物としては、一般式（）で表さ
れる化合物であつてR1，R2，R3が前記の条件を
満たすものであるならばいずれのものでも良い
が、リン含量は4.0〜14.0重量％のものであり、
6.0〜8.0重量％であるものが特に好ましい。この
ものの具体例としては、トリイソデシルフオスフ
アイト、フエニルジイソデシルフオスフアイト、
ジフエニルノニルフエニルフオスフアイト、トリ
イソオクチルフオスフアイト等を挙げることがで
きる。これらの亜リン酸エステルは、単独或いは
２種以上の混合物として本発明に用いることがで
きる。 本発明において用いられる１，１−ジアルキル
基置換したセミカルバジドもしくはカルバジン酸
エステルは次の一般式（）〜（）
【式】
【式】
【式】
（式中R4，R5は同一もしくは異なつて、炭素
数１〜10のアルキル基、もしくは置換アルキル基
を表し、R4とR5が共に同一の環を構成してもよ
く、当該環はヘテロ環であつてもよい。） の基を有する１，１−ジアルキル置換したセミカ
ルバジドもしくはカルバジン酸エステルであり、
例えば次のようなものを挙げることができる。 (A) （CH3）2NNHCONH（CH2）6NHCONHN
（CH3）2融点（Fp）144−146℃ (B) ビユレツトトリイソシアネート（DAS
1101394参照）
数１〜10のアルキル基、もしくは置換アルキル基
を表し、R4とR5が共に同一の環を構成してもよ
く、当該環はヘテロ環であつてもよい。） の基を有する１，１−ジアルキル置換したセミカ
ルバジドもしくはカルバジン酸エステルであり、
例えば次のようなものを挙げることができる。 (A) （CH3）2NNHCONH（CH2）6NHCONHN
（CH3）2融点（Fp）144−146℃ (B) ビユレツトトリイソシアネート（DAS
1101394参照）
【式】
＋３モル１，１−ジメチルヒドラジン
(C) ビユレツトトリイソシアネート（Ｂと同様）
＋２モル１，１−ジメチルヒドラジン１モルエ
チレンイミン (D) ビユレツトトリイソシアネート（Ｂと同様）
＋１モル１，１−ジメチルヒドラジン２モルエ
チレンイミン (E) ビユレツトトリイソシアネート（Ｂと同様）
＋３モルＮ−アミノ−モルホリン (F) ビユレツトトリイソシアネート（Ｂと同様）
＋２モルＮ−アミノ−モルホリン１モルエチレ
ンイミン (G) １，１，５，５−テトラメチルカルボヒドラ
ジド（CH3）2NNHCONHN（CH3）2 Fp151−
153℃ (H) （CH3）2NNHCONHNHCONH（CH2）6
NHCONHNHCONHN（CH3）2 Ep225−227
℃
＋２モル１，１−ジメチルヒドラジン１モルエ
チレンイミン (D) ビユレツトトリイソシアネート（Ｂと同様）
＋１モル１，１−ジメチルヒドラジン２モルエ
チレンイミン (E) ビユレツトトリイソシアネート（Ｂと同様）
＋３モルＮ−アミノ−モルホリン (F) ビユレツトトリイソシアネート（Ｂと同様）
＋２モルＮ−アミノ−モルホリン１モルエチレ
ンイミン (G) １，１，５，５−テトラメチルカルボヒドラ
ジド（CH3）2NNHCONHN（CH3）2 Fp151−
153℃ (H) （CH3）2NNHCONHNHCONH（CH2）6
NHCONHNHCONHN（CH3）2 Ep225−227
℃
【式】
【式】
【式】
(L) C18H37NHCONHN（CH3）2
Fp 74−76℃
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【式】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
(X) （CH3）2NNHCOOCH2CH2OCONHN
（CH3）2 EP133−135℃
（CH3）2 EP133−135℃
【化】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明するが、本発明は、これらの実施例の
みに限定されるものではない。又、実施例、比較
例中、「部」とあるのは、すべて重量部である。 実施例 １〜７ ポリエステルポリオール（水酸基価86、平均分
子量1300）100部に第１表の実施例１〜７にそれ
ぞれ示されている紫外線吸収剤及び１，１−ジア
ルキル置換したセミカルバジドまたはカルバジン
酸エステルを所定量添加し、60〜80℃で２〜６時
間加熱撹拌し、溶解させた。このポリオール成分
に、エチレングリコール12部、水0.4部、トリエ
チレンジアミン0.8部、シリコン整泡剤１部を添
加混合し、このものをポリオール成分とした。 次ぎに、４，4′−ジフエニルメタンジイソシア
ネート100部とポリエステルポリオール（水酸基
価56、平均分子量2000）66.5部を60℃で２時間反
応させて得られたポリウレタンプレポリマー
（NC0％、18.5）に、第１表の実施例１〜７にそ
れぞれ示されている亜リン酸エステルを所定量添
加混合して、このものをイソシアネート成分とし
た。 上記ポリオール成分83部と、イソシアネート成
分100部を充分に混合撹拌した後、シリコン系離
型剤を塗布した45〜50℃のアルミ製金型に注入
し、５分後に取り出し、厚さ５mmの白色硬化物シ
ート（150mm×150mm）を得た。 比較例 １〜９ 実施例１〜７に於いては、それぞれ安定剤を加
えているが、比較例１に於いては、安定剤を何も
加えないでポリウレタンを製造して、実施例に於
けるのと同様の試験を行つた。 比較例２に於いては、実施例１及び２で用いた
紫外線吸収剤のみを安定剤としてポリオール成分
中に添加してポリウレタンを製造した。 比較例３に於いては、実施例２で用いた亜リン
酸エステルのみを安定剤としてイソシアネート成
分中に添加して、ポリウレタンを製造した。 比較例４に於いては、実施例１及び３で用いた
１，１−ジアルキル置換したセミカルバジドのみ
を安定剤としてポリオール成分中に添加して、ポ
リウレタンを製造した。 比較例５に於いては、実施例１及び３で用いた
紫外線吸収剤及び１，１−ジアルキル置換したセ
ミカルバジドを安定剤としてポリオール成分中に
添加して、ポリウレタンを製造した。 比較例６においては、実施例１及び３で用いた
紫外線吸収剤と実施例１のセミカルバジドに代え
てアジピン酸ヒドラジドを安定剤としてポリオー
ル成分中に添加し、亜リン酸エステルとしてトリ
スノニルフオスフアイトをイソシアネート成分中
に添加して、ポリウレタンを製造した。 比較例７においては、アジピン酸ジメチルヒド
ラジドのみを安定剤としてポリオール成分中に添
加して、ポリウレタンを製造した。 比較例８においては、実施例２に用いた紫外線
吸収剤をポリオール成分中に添加し、実施例２に
用いた亜リン酸エステルをイソシアネート成分中
に添加して、ポリウレタンを製造した。 比較例９においては、実施例２で用いた亜リン
酸エステルをイソシアネート成分中に添加し、実
施例２で用いた１，１，５，５−テトラメチルカ
ルボヒドラジドをポリオール成分中に添加して、
ポリウレタンを製造した。 以上の比較例１〜９に於けるポリウレタンの製
造の具体的手段は、安定剤を加えることに関する
操作を除いて全て実施例と同様である。 実施例１〜７及び比較例１〜９の16種類の得ら
れたポリウレタンシートに対して、カーボンアー
ク式サンシヤインウエザーメーターで30時間の照
射試験を行つた後、試験片の黄変度を測色機で測
定し、イエローインデツクス（YI値）で示した。
結果を第１表に示した。 尚、実験に用いた試験機は以下の通りである。 (1) カーボンアークウエザーメーター； スガ試験機(株) デユーサイクルサンシヤインスーパーロングラ
イフウエザーメータWEL−SUN −DC型 (2) 測色機；スガ試験機(株) SMカラーコンピユーターSM−３
体的に説明するが、本発明は、これらの実施例の
みに限定されるものではない。又、実施例、比較
例中、「部」とあるのは、すべて重量部である。 実施例 １〜７ ポリエステルポリオール（水酸基価86、平均分
子量1300）100部に第１表の実施例１〜７にそれ
ぞれ示されている紫外線吸収剤及び１，１−ジア
ルキル置換したセミカルバジドまたはカルバジン
酸エステルを所定量添加し、60〜80℃で２〜６時
間加熱撹拌し、溶解させた。このポリオール成分
に、エチレングリコール12部、水0.4部、トリエ
チレンジアミン0.8部、シリコン整泡剤１部を添
加混合し、このものをポリオール成分とした。 次ぎに、４，4′−ジフエニルメタンジイソシア
ネート100部とポリエステルポリオール（水酸基
価56、平均分子量2000）66.5部を60℃で２時間反
応させて得られたポリウレタンプレポリマー
（NC0％、18.5）に、第１表の実施例１〜７にそ
れぞれ示されている亜リン酸エステルを所定量添
加混合して、このものをイソシアネート成分とし
た。 上記ポリオール成分83部と、イソシアネート成
分100部を充分に混合撹拌した後、シリコン系離
型剤を塗布した45〜50℃のアルミ製金型に注入
し、５分後に取り出し、厚さ５mmの白色硬化物シ
ート（150mm×150mm）を得た。 比較例 １〜９ 実施例１〜７に於いては、それぞれ安定剤を加
えているが、比較例１に於いては、安定剤を何も
加えないでポリウレタンを製造して、実施例に於
けるのと同様の試験を行つた。 比較例２に於いては、実施例１及び２で用いた
紫外線吸収剤のみを安定剤としてポリオール成分
中に添加してポリウレタンを製造した。 比較例３に於いては、実施例２で用いた亜リン
酸エステルのみを安定剤としてイソシアネート成
分中に添加して、ポリウレタンを製造した。 比較例４に於いては、実施例１及び３で用いた
１，１−ジアルキル置換したセミカルバジドのみ
を安定剤としてポリオール成分中に添加して、ポ
リウレタンを製造した。 比較例５に於いては、実施例１及び３で用いた
紫外線吸収剤及び１，１−ジアルキル置換したセ
ミカルバジドを安定剤としてポリオール成分中に
添加して、ポリウレタンを製造した。 比較例６においては、実施例１及び３で用いた
紫外線吸収剤と実施例１のセミカルバジドに代え
てアジピン酸ヒドラジドを安定剤としてポリオー
ル成分中に添加し、亜リン酸エステルとしてトリ
スノニルフオスフアイトをイソシアネート成分中
に添加して、ポリウレタンを製造した。 比較例７においては、アジピン酸ジメチルヒド
ラジドのみを安定剤としてポリオール成分中に添
加して、ポリウレタンを製造した。 比較例８においては、実施例２に用いた紫外線
吸収剤をポリオール成分中に添加し、実施例２に
用いた亜リン酸エステルをイソシアネート成分中
に添加して、ポリウレタンを製造した。 比較例９においては、実施例２で用いた亜リン
酸エステルをイソシアネート成分中に添加し、実
施例２で用いた１，１，５，５−テトラメチルカ
ルボヒドラジドをポリオール成分中に添加して、
ポリウレタンを製造した。 以上の比較例１〜９に於けるポリウレタンの製
造の具体的手段は、安定剤を加えることに関する
操作を除いて全て実施例と同様である。 実施例１〜７及び比較例１〜９の16種類の得ら
れたポリウレタンシートに対して、カーボンアー
ク式サンシヤインウエザーメーターで30時間の照
射試験を行つた後、試験片の黄変度を測色機で測
定し、イエローインデツクス（YI値）で示した。
結果を第１表に示した。 尚、実験に用いた試験機は以下の通りである。 (1) カーボンアークウエザーメーター； スガ試験機(株) デユーサイクルサンシヤインスーパーロングラ
イフウエザーメータWEL−SUN −DC型 (2) 測色機；スガ試験機(株) SMカラーコンピユーターSM−３
【表】
発明の詳細な説明、及び実施例に於いても具体
的に示したように、本発明によつて製造されたポ
リウレタンは、そのポリウレタンの原料のイソシ
アネート成分として、着色しやすいトルエンジイ
ソシアネート或いは、４，4′−ジフエニルメタン
ジイソシアネート等を用いたポリウレタンであつ
ても、変着色しがたいという性質を有している
が、これは、これまでに知られている安定剤を用
いる方法によつては実現出来なかつたものであ
る。本発明は、スポーツシユーズ、その他の特に
白さを要求されるウレタン商品の商品価値を、極
めて高く維持することを可能にするものである。
的に示したように、本発明によつて製造されたポ
リウレタンは、そのポリウレタンの原料のイソシ
アネート成分として、着色しやすいトルエンジイ
ソシアネート或いは、４，4′−ジフエニルメタン
ジイソシアネート等を用いたポリウレタンであつ
ても、変着色しがたいという性質を有している
が、これは、これまでに知られている安定剤を用
いる方法によつては実現出来なかつたものであ
る。本発明は、スポーツシユーズ、その他の特に
白さを要求されるウレタン商品の商品価値を、極
めて高く維持することを可能にするものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ イソシアネート化合物と活性水素含有化合物
とを用いてポリウレタン樹脂を製造するに際して (a) ベンゾトリアゾール誘導体からなる紫外線吸
収剤及び (b) 一般式（） 【式】 （R1，R2，R3は同一もしくは異なるアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルア
リール基、アラルキル基を表す。）で表され、且
つそのリン含量が4.0〜14.0重量％の範囲である
亜リン酸エステル及び (c) 一般式（）〜（） 【式】 【式】 【式】 （式中R4，R5は同一もしくは異なつて、炭素
数１〜10のアルキル基、もしくは置換アルキル基
を表し、R4とR5が共に同一の環を構成してもよ
く、当該環はヘテロ環であつてもよい。） の基を有する１，１−ジアルキル置換したセミカ
ルバジドもしくはカルバジン酸エステルを、それ
ぞれポリウレタンの0.05〜５重量％添加し、且つ
上記一般式（）で表される亜リン酸エステルは
あらかじめイソシアネート化合物に配合すること
を特徴とするポリウレタン樹脂の製造方法。 ２ 一般式（）で表される亜リン酸エステル
が、6.0〜8.0重量％のリン含量を有するものであ
る特許請求の範囲第１項記載のポリウレタン樹脂
の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60042243A JPS61203115A (ja) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | ポリウレタン樹脂の製造方法 |
| CN198585109549A CN85109549A (zh) | 1985-03-04 | 1985-12-12 | 聚氨酯用稳定剂组合物 |
| KR1019860700296A KR870700080A (ko) | 1985-03-04 | 1985-12-13 | 폴리우레탄용 안정제 조성물 |
| PCT/JP1985/000684 WO1986005193A1 (fr) | 1985-03-04 | 1985-12-13 | Composition de stabilisation de polyurethane |
| EP19860900247 EP0214292A4 (en) | 1985-03-04 | 1985-12-13 | STABILIZATION COMPOSITION FOR POLYURETHANE. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60042243A JPS61203115A (ja) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61203115A JPS61203115A (ja) | 1986-09-09 |
| JPH0579106B2 true JPH0579106B2 (ja) | 1993-11-01 |
Family
ID=12630583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60042243A Granted JPS61203115A (ja) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61203115A (ja) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4843658A (ja) * | 1971-10-06 | 1973-06-23 | ||
| JPS5113178B2 (ja) * | 1971-12-22 | 1976-04-26 | ||
| JPS5915938B2 (ja) * | 1974-04-22 | 1984-04-12 | アデカ ア−ガスカガク カブシキガイシヤ | 合成樹脂の安定化組成物 |
| JPS5566912A (en) * | 1978-11-16 | 1980-05-20 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Carboxylation of ethylene polymer |
| JPS5928578B2 (ja) * | 1980-01-10 | 1984-07-13 | 東洋ゴム工業株式会社 | 無黄変性一体スキン層付きポリウレタン成型品の製造法 |
| JPS5887115A (ja) * | 1981-11-18 | 1983-05-24 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 無黄変性ポリウレタン成型品の製造方法 |
-
1985
- 1985-03-04 JP JP60042243A patent/JPS61203115A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61203115A (ja) | 1986-09-09 |
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| JPH0579691B2 (ja) |
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