JPH058250B2 - - Google Patents
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- JPH058250B2 JPH058250B2 JP19247486A JP19247486A JPH058250B2 JP H058250 B2 JPH058250 B2 JP H058250B2 JP 19247486 A JP19247486 A JP 19247486A JP 19247486 A JP19247486 A JP 19247486A JP H058250 B2 JPH058250 B2 JP H058250B2
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Description
〔産業上の利用分野〕
この発明は、ステンレス鋼又は高クロム（Cr）
鋼等のCr含有溶鉄の脱燐方法に関する。
〔従来の技術〕
ステンレス鋼又は高クロム鋼中の燐（Ｐ）は、
鋼の機械的特性を劣化させ、耐応力割れ性を低下
させる。また、Ｐはオーステナイト系ステンレス
鋼の耐時期割れ性及び溶接高温割れ特性並びにフ
エライト系ステンレス鋼の張り出し成形性を低下
させてしまう。このため、これらの鋼の精練の際
に、溶鉄を脱燐することが必要である。
普通炭素鋼の脱燐方法としては、溶解酸素が高
い溶融炭素鋼に、CaO−FeO系、CaO−CaF2−
SiO2−FeO系、CaO−Na2O−SiO2−FeO系又は
Na2CO3系等のフラツクスを添加する方法が公知
である。しかし、これらのフラツクスをCrを含
有する溶鉄に添加すると、Crの酸化反応が優先
的に進行し、脱燐反応はほとんど進行しない。こ
のため、この脱燐方法は、Cr含有溶鉄に適用す
ることができない。
一方、Crを含有する溶鉄を脱燐することがで
きる方法として、Ca−CaF2系、CaC2−CaF2系
又はCaC2単独フラツクスを使用する還元脱燐方
法が公知である。この方法においては、溶鉄中の
Ｐを下記(1)式にて示す反応により、P3-としてス
ラグ中に移行させることによつて溶鉄を脱燐す
る。
3Ca＋2P→（Ca3P2） …(1)
しかし、この還元脱燐方法においては、非酸化
性雰囲気で脱燐する必要があり、また、脱燐処理
後のスラグを高温で酸化処理する必要がある。こ
れは、脱隣処理後のスラグを放置すると、下記(2)
式にて示す反応により大気中のH2Oと反応して
有毒なフオスフイン（PH3）ガスが発生するから
である。
（Ca3P2）＋3H2O→３（CaO）＋2PH3 …(2)
このような事情から、還元脱燐方法において
は、大量の溶鉄を迅速に脱燐処理することは困難
であり、実用性が低い。
一方、酸化脱燐方法においては、大気圧下で脱
燐処理することができ、また脱燐により生成した
スラグの酸化処理が不要である。この酸化脱燐方
法において、Cr含有溶鉄を脱燐することができ
る脱燐スラグとしては、CaO−FeCl2系、CaO−
CaCL2系、Li2CO3系若しくはLi2CO3を含有する
CaO−CaF2−FeO系フラツクス又はBaO−
BaCl2−Cr2O3系若しくはNa4SiO4−NaF系フラ
ツクスがある。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、この酸化脱燐方法においては、
前者の脱燐フラツクスを使用すると、溶鉄中の炭
素濃度［％Ｃ］から５％以下と低いときには、脱
燐反応が進行しないという欠点がある。
また、後者のフラツクスを使用したときには、
これらのフラツクスが極めて高価であるために、
脱燐処理コストが上昇するという問題点がある。
この発明は、かかる事情に鑑みてなされたもの
であつて、ステンレス鋼又は高Cr鋼等のCrを含
有する溶鉄を、その炭素濃度に拘らず、Crを酸
化損失させることなく、高効率かつ低コストで脱
燐することができるクロム含有溶鉄の脱燐方法を
提供することを目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
この発明に係るクロム含有溶鉄の脱燐方法は、
CaO−BaO−CaF2系フラツクスをクロムを含有
する溶鉄に添加して溶鉄中の燐を除去するクロム
含有溶鉄の脱燐方法において、前記フラツクス
は、BaOが10乃至90重量％、CaF2が40重量％以
下、CaO及びBaOの総量が60乃至100重量％であ
ることを特徴とする。
〔作用〕
本願発明者等は、酸化脱燐の利点をいかしつ
つ、炭素濃度が低い溶鉄に対してもCrを酸化さ
せることなく高効率で脱燐することができるフラ
ツクスを開発すべく種々実験研究を重ねた結果、
CaOとBaOとCaF2とを混合させたフラツクスが
高脱燐効果を有していることを見出した。しか
も、このCaO−BaO−CaF2系フラツクスは低コ
ストであり、実用性が高い。この発明は、このよ
うな知見に基いてなされたものである。なお、こ
のフラツクスの添加により脱硫反応も生じ、溶鉄
中の硫黄濃度［Ｓ］も低下する。
〔実施例〕
以下、この発明について詳細に説明する。この
発明においては、BaOが10乃至90重量％、CaF2
が０乃至40重量％、CaO及びBaOの総量が60乃
至100重量％であるCaO−BaO−CaF2系フラツク
スを使用する。第１図は、横軸にBaOの配合比
（重量％）をとり、縦軸に脱燐率をとつて、種々
のBaO及びCaF2配合比（重量％）について、
CaO−BaO−CaF2系フラツクスの脱燐率を示す
グラフである。
脱燐処理前の溶鉄組成は下記第１表に示すとお
りである。
[Industrial Application Field] This invention applies to stainless steel or high chromium (Cr)
This article relates to a method for dephosphorizing Cr-containing molten iron such as steel. [Prior art] Phosphorus (P) in stainless steel or high chromium steel is
Degrades the mechanical properties of steel and reduces stress cracking resistance. In addition, P deteriorates the aging cracking resistance and weld hot cracking properties of austenitic stainless steel and the stretch formability of ferritic stainless steel. Therefore, when refining these steels, it is necessary to dephosphorize the molten iron. As a dephosphorization method for ordinary carbon steel, CaO−FeO system, CaO−CaF 2 −
SiO 2 −FeO system, CaO−Na 2 O−SiO 2 −FeO system or
A method of adding a flux such as Na 2 CO 3 is known. However, when these fluxes are added to molten iron containing Cr, the oxidation reaction of Cr proceeds preferentially, and the dephosphorization reaction hardly proceeds. Therefore, this dephosphorization method cannot be applied to Cr-containing molten iron. On the other hand, as a method capable of dephosphorizing molten iron containing Cr, a reductive dephosphorization method using a Ca-CaF 2 system, a CaC 2 -CaF 2 system, or a single CaC 2 flux is known. In this method, the molten iron is dephosphorized by transferring P in the molten iron into the slag as P 3- through the reaction shown by the following equation (1). 3Ca+2P→(Ca 3 P 2 )...(1) However, in this reductive dephosphorization method, it is necessary to dephosphorize in a non-oxidizing atmosphere, and the slag after dephosphorization must be oxidized at high temperature. be. If the slag is left after deadjacent treatment, the following (2) will occur.
This is because the reaction shown in the formula reacts with H 2 O in the atmosphere and generates toxic phosphine (PH 3 ) gas. (Ca 3 P 2 ) + 3H 2 O → 3 (CaO) + 2PH 3 ...(2) For these reasons, in the reductive dephosphorization method, it is difficult to quickly dephosphorize a large amount of molten iron, and it is not practical. low gender. On the other hand, in the oxidative dephosphorization method, dephosphorization can be performed under atmospheric pressure, and there is no need to oxidize the slag produced by dephosphorization. In this oxidative dephosphorization method, the dephosphorization slag that can dephosphorize Cr-containing molten iron is CaO−FeCl 2 system, CaO−
Contains CaCL 2 series, Li 2 CO 3 series or Li 2 CO 3
CaO−CaF 2 −FeO flux or BaO−
There are BaCl 2 -Cr 2 O 3 and Na 4 SiO 4 -NaF fluxes. [Problems to be solved by the invention] However, in this oxidative dephosphorization method,
When the former dephosphorization flux is used, there is a drawback that the dephosphorization reaction does not proceed when the carbon concentration [%C] in the molten iron is as low as 5% or less. Also, when using the latter flux,
Since these fluxes are extremely expensive,
There is a problem that the cost of dephosphorization treatment increases. This invention was made in view of the above circumstances, and it is possible to use molten iron containing Cr, such as stainless steel or high Cr steel, with high efficiency and low efficiency, without causing oxidation loss of Cr, regardless of its carbon concentration. An object of the present invention is to provide a method for dephosphorizing chromium-containing molten iron that can be dephosphorized at low cost. [Means for solving the problem] The method for dephosphorizing chromium-containing molten iron according to the present invention includes:
In a method for dephosphorizing chromium-containing molten iron by adding a CaO-BaO-CaF 2 -based flux to chromium-containing molten iron to remove phosphorus from the molten iron, the flux contains 10 to 90% by weight of BaO and 40% by weight of CaF 2 . % by weight or less, and the total amount of CaO and BaO is 60 to 100% by weight. [Function] The inventors of the present application have conducted various experimental studies in order to develop a flux that can dephosphorize molten iron with a low carbon concentration with high efficiency without oxidizing Cr while taking advantage of oxidative dephosphorization. As a result of repeating
It has been found that a flux containing CaO, BaO, and CaF 2 has a high dephosphorizing effect. Moreover, this CaO-BaO-CaF 2 flux is low cost and highly practical. This invention was made based on such knowledge. Note that the addition of this flux also causes a desulfurization reaction, and the sulfur concentration [S] in the molten iron also decreases. [Example] The present invention will be described in detail below. In this invention, BaO is 10 to 90% by weight, CaF 2
A CaO-BaO-CaF 2 flux is used in which the amount of CaO and BaO is 0 to 40% by weight and the total amount of CaO and BaO is 60 to 100% by weight. Figure 1 shows the mixing ratio of BaO (wt%) on the horizontal axis and the dephosphorization rate on the vertical axis, for various blending ratios of BaO and CaF2 (wt%).
2 is a graph showing the dephosphorization rate of CaO-BaO-CaF 2- based flux. The molten iron composition before dephosphorization treatment is as shown in Table 1 below.
【表】
この第１表において、単位は重量％であり、残
部は鉄（Fe）及び不可避的不純物である。脱燐
率は、この16％Cr鋼を高周波溶解炉で５Kg溶解
し、この溶鉄にフラツクスを溶鉄１Kg当り100ｇ
投入することにより求めた。
第１図から明らかなように、BaOの配合比が
10％より低い場合及び90％を超えた場合には、こ
のフラツクスによる溶鉄の脱燐率が著しく低下す
る。このため、BaOの配合比は10乃至90％とす
る。また、CaF2の配合比が40％以下の場合には
脱燐率が50％以上と高いが、このCaF2配合比が
40％を超えると、脱燐率が極めて低下する。この
ため、CaF2の配合比は40％以下であり、CaOと
BaOの総量（CaO＋BaO）は、60乃至100％であ
る。
なお、酸化剤として、例えば、酸化クロム
（Cr2O3）を５乃至10重量％添加することにより、
脱燐速度を高めることができる。
以下、この発明の実施例について、具体的に説
明する。
実施例 １
この実施例においては、下記第２表の処理前欄
に記載の組成を有するCr含有溶鉄を高周波炉で
５Kg溶解し、この溶鉄を1400℃に保持した状態
で、CaOが20％、BaOが55％、CaF2が20％及び
Cr2O3が５％の組成を有する混合フラツクスを溶
鉄１Kg当り100ｇ投入した。[Table] In this Table 1, the unit is weight %, and the balance is iron (Fe) and inevitable impurities. The dephosphorization rate is determined by melting 5 kg of this 16% Cr steel in a high-frequency melting furnace, and adding 100 g of flux per 1 kg of molten iron to the molten iron.
It was determined by inputting As is clear from Figure 1, the blending ratio of BaO is
When it is lower than 10% and when it exceeds 90%, the dephosphorization rate of molten iron by this flux decreases significantly. Therefore, the blending ratio of BaO is set at 10 to 90%. In addition, when the CaF 2 blending ratio is 40% or less, the dephosphorization rate is as high as 50% or more, but if this CaF 2 blending ratio is
If it exceeds 40%, the dephosphorization rate will be extremely reduced. Therefore, the blending ratio of CaF2 is 40% or less, and it is
The total amount of BaO (CaO+BaO) is 60 to 100%. In addition, as an oxidizing agent, for example, by adding 5 to 10% by weight of chromium oxide (Cr 2 O 3 ),
The dephosphorization rate can be increased. Examples of the present invention will be specifically described below. Example 1 In this example, 5 kg of Cr-containing molten iron having the composition listed in the pre-treatment column of Table 2 below was melted in a high frequency furnace, and while this molten iron was held at 1400°C, CaO was 20%, 55% BaO, 20% CaF2 and
A mixed flux having a composition of 5% Cr 2 O 3 was added in an amount of 100 g per 1 kg of molten iron.
【表】
その結果、第２表の処理後欄に記載の組成を有
する溶鉄が得られた。この場合の脱燐率は78％で
あり、脱硫率は97％である。またこの脱燐処理に
おいては、Crの損失は殆ど生じていない。
実施例 ２
この実施例においては、下記第３表の処理前欄
に記載の組成を有するCr含有溶鉄を高周波炉で
５Kg溶解した。[Table] As a result, molten iron having the composition described in the after-treatment column of Table 2 was obtained. In this case, the dephosphorization rate is 78% and the desulfurization rate is 97%. Further, in this dephosphorization treatment, almost no loss of Cr occurs. Example 2 In this example, 5 kg of Cr-containing molten iron having the composition described in the pre-treatment column of Table 3 below was melted in a high frequency furnace.
【表】
この溶鉄を1420℃に保持し、CaOが20％、
BaOが55％、CaF2が20％、Cr2O3が５％の混合
フラツクスを溶鉄１Kg当り100ｇ投入した。その
結果、第３表の処理後欄に記載の組成を有する溶
鉄が得られ、脱燐率は80％、脱硫率は97％であつ
た。またCrの損失は殆ど生じていない。
実施例 ３
この実施例においては、下記第４表の処理前欄
に記載の組成を有するCr含有溶鉄を５Kg高周波
溶解炉で溶解し、この溶鉄を1470℃に保持し、
CaOが20％、BaOが55％、CaF2が20％、Cr2O3
が５％の混合フラツクスを溶鉄１Kg当り100ｇ投
入した。その結果、第４表の処理後欄に記載の組
成を有する溶鉄が得られ、脱燐率は67％、脱硫率
は97％であつた。[Table] This molten iron is held at 1420℃, CaO is 20%,
A mixed flux containing 55% BaO, 20% CaF 2 and 5% Cr 2 O 3 was added at 100 g per 1 kg of molten iron. As a result, molten iron having the composition shown in the after-treatment column of Table 3 was obtained, with a dephosphorization rate of 80% and a desulfurization rate of 97%. Moreover, almost no loss of Cr occurred. Example 3 In this example, Cr-containing molten iron having the composition described in the pre-treatment column of Table 4 below was melted in a 5 kg high-frequency melting furnace, and this molten iron was maintained at 1470°C.
20% CaO, 55% BaO, 20 % CaF2 , Cr2O3
100g of mixed flux containing 5% was added per 1kg of molten iron. As a result, molten iron having the composition shown in the after treatment column of Table 4 was obtained, with a dephosphorization rate of 67% and a desulfurization rate of 97%.
【表】
実施例 ４
この実施例においては、下記第５表の処理前欄
に記載の組成を有するCr含有鉄を５Kg高周波溶
解炉で溶解し、この溶鉄を1520℃に保持し、CaO
が20％、BaO55％、CaF220％、Cr2O35％の組成
を有する混合フラツクスを溶鉄１Kg当り100ｇ投
入した。その結果、第５表の処理後欄に記載の組
成を有する溶鉄が得られ、脱燐率は48％、脱硫率
は94％であつた。[Table] Example 4 In this example, Cr-containing iron having the composition listed in the pre-treatment column of Table 5 below was melted in a 5 kg high-frequency melting furnace, the molten iron was maintained at 1520°C, and CaO
A mixed flux having a composition of 20% BaO, 55% CaF 2 , and 5% Cr 2 O 3 was added in an amount of 100 g per 1 kg of molten iron. As a result, molten iron having the composition shown in the after treatment column of Table 5 was obtained, with a dephosphorization rate of 48% and a desulfurization rate of 94%.
【表】
実施例 ５
この実施例においては、下記第６表の処理前欄
に記載の組成を有するCr含有溶鉄を５Kg高周波
溶解炉で溶解し、この溶鉄を1550℃に保持し、
CaO20％、BaO55％、CaF220％、Cr2O35％の組
成を有する混合フラツクスを溶鉄１Kg当り100ｇ
投入した。その結果、第６表の処理後欄に記載の
組成を有する溶鉄が得られ、脱燐率が46％、脱硫
率が94％であつた。[Table] Example 5 In this example, Cr-containing molten iron having the composition described in the pre-treatment column of Table 6 below was melted in a 5 kg high-frequency melting furnace, and this molten iron was maintained at 1550°C.
100 g of mixed flux with a composition of 20% CaO, 55% BaO, 20% CaF 2 and 5 % Cr 2 O 3 per 1 kg of molten iron.
I put it in. As a result, molten iron having the composition shown in the after treatment column of Table 6 was obtained, with a dephosphorization rate of 46% and a desulfurization rate of 94%.
この発明によれば、酸化脱燐方法の利点を維持
しつつ、炭素濃度が４％以下の低炭素鋼を含む広
範囲の炭素濃度に亘り、Crを実質的に酸化損失
させることなく、高効率で脱燐することができ
る。
According to the present invention, while maintaining the advantages of the oxidative dephosphorization method, it can be performed with high efficiency without substantial oxidation loss of Cr over a wide range of carbon concentrations, including low carbon steels with carbon concentrations of 4% or less. Can be dephosphorized.
第１図はBaOの配合比と脱隣率の関係を示す
グラフ図、第２図は炭素濃度と脱燐率との関係を
示すグラフ図である。
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the BaO blending ratio and the dephosphorization rate, and FIG. 2 is a graph showing the relationship between the carbon concentration and the dephosphorization rate.
Claims (1)
以下の炭素濃度で、かつ、クロムを含有する溶鉄
に添加して溶鉄中の燐を除去するクロム含有溶鉄
の脱燐方法において、 前記フラツクスは、BaOが10乃至90重量％、
CaF2が40重量％以下、CaO及びBaOの総量が60
乃至100重量％であることを特徴とするクロム含
有溶鉄の脱燐方法。[Claims] 1. 4% by weight of CaO-BaO-CaF 2 flux
In a method for dephosphorizing chromium-containing molten iron by adding it to chromium-containing molten iron to remove phosphorus in the molten iron, the flux has a carbon concentration of 10 to 90% by weight,
CaF 2 is less than 40% by weight, total amount of CaO and BaO is 60%
A method for dephosphorizing chromium-containing molten iron, characterized in that the chromium content is between 100% and 100% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19247486A JPS6347326A (en) | 1986-08-18 | 1986-08-18 | Dephosphorization of molten iron containing chromium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19247486A JPS6347326A (en) | 1986-08-18 | 1986-08-18 | Dephosphorization of molten iron containing chromium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6347326A JPS6347326A (en) | 1988-02-29 |
| JPH058250B2 true JPH058250B2 (en) | 1993-02-01 |
Family
ID=16291894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19247486A Granted JPS6347326A (en) | 1986-08-18 | 1986-08-18 | Dephosphorization of molten iron containing chromium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6347326A (en) |
-
1986
- 1986-08-18 JP JP19247486A patent/JPS6347326A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6347326A (en) | 1988-02-29 |
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