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JPH0583166B2 - - Google Patents
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JPH0583166B2 - - Google Patents

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JPH0583166B2
JPH0583166B2 JP63029767A JP2976788A JPH0583166B2 JP H0583166 B2 JPH0583166 B2 JP H0583166B2 JP 63029767 A JP63029767 A JP 63029767A JP 2976788 A JP2976788 A JP 2976788A JP H0583166 B2 JPH0583166 B2 JP H0583166B2
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film
dielectric
capacitor
ppo
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Takaaki Sakamoto
Munehiko Ito
Shuji Maeda
Takayoshi Koseki
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Matsushita Electric Works Ltd
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  • Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
  • Inorganic Insulating Materials (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 この発明は、電子回路などにおいて有用なコン
デンサに関する。 〔従来の技術〕 電子回路などに用いられるコンデンサとして
は、たとえば、ポリエチレンテレフタート(以下
「PET」と記す)フイルムに金属箔を積層してな
るフレキシブル板をエツチングすることにより得
られたコンデンサ、銅層形成セラミツク板をエツ
チングすることにより得られたコンデンサ、銅層
形成マイカ板をエツチングすることにより得られ
たコンデンサなどが挙げられる。 〔発明が解決しようとする課題〕 コンデンサの誘電体としてPETフレキシブル
フイルムを用いると、その比誘電率が低いため、
コンデンサのキヤパシタンスが不足する、Q値が
低い、あるいは、はんだ耐熱性がない、といつた
問題点がある。 コンデンサの誘電体として薄いセラミツク板を
用いると、その厚み精度が低いため、コンデンサ
にキヤパシタンスがばらつき、また、極めて割れ
やすくて歩留まりが低く、コスト高になるといつ
た問題点がある。 コンデンサの誘電体としてマイカ板を用いる
と、マイカが天然物であるため、コンデンサの品
質にむらがあるといつた問題点がある。 この発明は、このような事情に鑑みてなされた
ものであつて、安価で高品質なコンデンサを提供
することを課題とする。 〔課題を解決するための手段〕 この発明のコンデンサは、上記の課題を解決す
るために、誘電体として、ポリフエニレンオキサ
イドのほかに下記の成分(a)および(b)を含むポリフ
エニレンオキサイド系樹脂組成物からなるフイル
ム、および、その樹脂組成物を基材に含浸させて
なるプリプレグの少なくとも一方から得られた硬
化物を用い、その両面に電極となる金属箔を配置
している。 (a) 架橋性ポリマおよび架橋性モノマの少なくと
も一方。 (b) 焼成を受けた比誘電率10以上の無機充填材。 〔作用〕 この発明のコンデンサは、誘電体の比誘電率が
高いので、容量を大きくでき、tanδ値が低いため
Q値が大きい。誘電体がポリフエニレンオキサイ
ド系樹脂組成物を硬化して形成されているので、
はんだ耐熱性を有し、適度な柔軟性を有している
ため、薄くても割れにくい。また、ポリフエニレ
ンオキサイド系樹脂組成物の成分(b)の添加量およ
び/または種類を変えることにより、誘電体の比
誘電率を任意に調節することができ、これによ
り、キヤパシタンスをコントロールできる。 〔実施例〕 この発明に用いるポリフエニレンオキサイド系
樹脂組成物は、当然のことながら、ポリフエニレ
ンオキサイドを含み、これ以外にも、少なくとも
上記成分(a)および(b)を含んでいる。 この発明で使用されるポリフエニレンオキサイ
ド(ポリフエニレンエーテルともいう。以下、
「PPO」と記す)は、たとえば、つぎの一般式
[Industrial Application Field] The present invention relates to a capacitor useful in electronic circuits and the like. [Prior Art] Capacitors used in electronic circuits include, for example, capacitors obtained by etching a flexible plate made by laminating metal foil on polyethylene tereftate (hereinafter referred to as "PET") film, and copper capacitors. Examples include capacitors obtained by etching a layer-formed ceramic plate and capacitors obtained by etching a copper-layer-formed mica plate. [Problem to be solved by the invention] When a PET flexible film is used as a dielectric of a capacitor, its relative permittivity is low;
There are problems such as insufficient capacitance of the capacitor, low Q value, and lack of soldering heat resistance. When a thin ceramic plate is used as the dielectric material of a capacitor, there are problems such as the capacitance of the capacitor varies due to the low thickness precision, and it is extremely susceptible to cracking, resulting in low yield and high cost. When a mica plate is used as a dielectric material in a capacitor, there is a problem in that the quality of the capacitor is uneven because mica is a natural product. The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an inexpensive and high-quality capacitor. [Means for Solving the Problems] In order to solve the above problems, the capacitor of the present invention uses polyphenylene containing the following components (a) and (b) in addition to polyphenylene oxide as a dielectric material. A cured product obtained from at least one of a film made of an oxide-based resin composition and a prepreg made by impregnating a base material with the resin composition is used, and metal foils serving as electrodes are placed on both sides of the cured product. (a) At least one of a crosslinkable polymer and a crosslinkable monomer. (b) An inorganic filler with a dielectric constant of 10 or more that has been subjected to calcination. [Function] In the capacitor of the present invention, since the dielectric material has a high dielectric constant, the capacitance can be increased, and the tan δ value is low, so the Q value is large. Since the dielectric is formed by curing a polyphenylene oxide resin composition,
It has soldering heat resistance and moderate flexibility, so it is difficult to break even if it is thin. Furthermore, by changing the amount and/or type of component (b) added to the polyphenylene oxide resin composition, the dielectric constant of the dielectric can be adjusted as desired, and thereby the capacitance can be controlled. [Example] The polyphenylene oxide resin composition used in the present invention naturally contains polyphenylene oxide, and in addition to this, it also contains at least the above components (a) and (b). Polyphenylene oxide (also referred to as polyphenylene ether) used in this invention.Hereinafter,
``PPO'') is, for example, the following general formula:

〔ここに、Rは、水素または炭素数1〜3の炭化水素基を表し、各Rは、同じであつてもよく、異なつてもよい。〕[Here, R represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, and each R may be the same or different. ]

で表されるものであり、その一例としては、ポリ
(2,6−ジメチル−1,4−フエニレンオキサ
イド)が挙げられる。 このようなPPOは、たとえば、USP4059568号
明細書に開示されている方法で合成することがで
きる。たとえば、2,6−キシレノールを、触媒
の存在下で、酸素を含む気体およびメタノールと
酸化カツプリング反応させて、ポリ(2,6−ジ
メチル−1,4−フエニレンオキサイド)を得る
方法であるが、この方法に限らない。ここで、触
媒としては、銅()化合物、N,N′−ジ−tert
−ブチルエチレンジアミン、ブチルジメチルアミ
ンおよび臭化水素を含むものである。メタノール
は、これを基準にして2〜15重量%の水を反応混
合系に加え、メタノールとの水の合計が5〜25%
の重合溶媒となるようにして用いる。特に限定す
るものではないが、たとえば、重量平均分子量
(Mw)が50000、分子量分布Mw/Mn=4.2(Mn
は数平均分子量)のポリマが好ましく使用され
る。 PPOは、誘電率が低く、誘電損失が少ない樹
脂なので、これよりも高い誘電率を持つ無機充填
材と混ぜ合わせることにより任意の誘電率を持つ
樹脂組成物を作ることができる。そして、この樹
脂組成物を用いて任意の誘電率を持つ誘電体を作
ることができる。また、PPOは安価である。 成分(a)は、架橋(硬化)させることにより、
PPOの特性を損なわずに耐熱性などを向上させ
るなどのために用いられる。架橋性ポリマおよび
架橋性モノマは、いずれか一方のみを用いるよう
にしてもよいし、併用するようにしてもよいが、
併用するほうが、より特性改善に効果がある。 架橋性ポリマとしは、とくにこれらに限定され
る訳ではないが、たとえば、1,2−ポリブタジ
エン、1,4−ポリブタジエン、スチレンブタジ
エンコポリマ、変性1,2−ポリブタジエン(マ
レイン変性、アクリル変性、エポキシ変性)、ゴ
ム類などが挙げられ、それぞれ、単独でまたは2
つ以上併わせて用いられる。ポリマ状態は、エラ
ストマーでもラバーでもよいが、成膜性を向上さ
せるということから特に高分子量のラバー状がよ
い。 PPO系樹脂組成物を下記のキヤステイング法
によりフイルムにするに際に、その成膜性を良く
するという点からは、ポリスチレンをこの発明の
目的達成を妨げない範囲で用いるようするのが好
ましい。なお、ポリスチレンは、高分子量のもの
が成膜性を向上させるということから望ましい。 架橋性モノマとしては、たとえば、エステル
アクリレート類、エポキシアクリレート類、ウレ
タンアクリレート類、エーテルアクリレート類、
メラミンアクリレート類、アルキドアクリレート
類、シリコンアクリレート類などのアクリレート
類、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソ
シアヌレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレートな
どの多官能モノマ、ビニルトルエン、エチルビ
ニルベンゼン、スチレン、パラメチルスチレンな
どの単官能モノマ、多官能エポキシ類などが挙
げられ、それぞれ、単独であるいは2つ以上併せ
て用いられるが、特にこれらに限定される訳では
ない。 架橋性モノマとしては、トリアリルシアヌレー
トおよび/またはトリアリルイソシアヌレートを
用いるのが、PPOと相溶性が良く、成膜性、架
橋性、耐熱性および誘電特性の面で好ましいので
よい。トリアリルシアヌレートとトリアリルイソ
シアヌレートとは、化学構造的には異性体の関係
にあり、ほぼ同様の成膜性、相溶性、溶解性、反
応性などを有するので、同様に、いずれか一方ず
つまたは両方ともに使用することができる。 成分(b)は、PPO系樹脂組成物のフイルムおよ
び/またはプリプレグから作られる誘電体の比誘
電率を任意の高い値とするために用いる。 無機充填材としては、酸化アルミニウム、二酸
化炭素ケイ素(SiO2)、二酸化チタン(TiO2)、
ガラス繊維、ガラスチツプ、チタン酸バリウム
(BaTiO3)、チタン酸鉛(PbTiO3)、チタン酸ス
トロンチウム(SrTiO3)、チタン酸カルシウム
(CaTiO3)、チタン酸マグネシウム(MgTiO3)、
ジルコン酸バリウム(BaZrO3)、ジルコン酸鉛
(PbZrO3)、K2O−PbO−SiO2系ガラス、および、
チタン酸鉛とジルコン酸鉛の焼結体などが挙げら
れ、それぞれ、単独でまたは2つ以上併せて用い
られるが、これらに限定されない。また、上記ガ
ラスをはじめ、固溶体を用いてもよい。 任意の比誘電率(誘電率)を持つたPPO系樹
脂組成物を得るためには、無機充填材としては、
なるべく大きな比誘電率を有する無機充填材が好
ましい。このため、無機充填材の比誘電率は10以
上であることが必要である。 比誘電率が10以上の無機充填材としては、特に
限定はないが、たとえば、二酸化チタン(TiO2
系セラミツク、チタン酸バリウム(BaTiO3)系
セラミツク、チタン酸鉛(PbTiO3)系セラミツ
ク、チタン酸ストロンチウム(SrTiO3)系セラ
ミツク、チタン酸カルシウム(CaTiO3)系セラ
ミツク、チタン酸ビスマス(BiTiO3または
Bi4Ti3O12)系セラミツク、チタン酸マグネシウ
ム(MgTiO3)系セラミツク、ジルコン酸鉛
(PbZrO3)系セラミツクなどが挙げられる。これ
らは、それぞれ、単独でまたは2種以上をお合し
て用いてもよい。さらには、これらのうち少なく
とも2種のセラミツクを混合して焼成し、粉砕し
たものを用いてもよい。無機充填材としては、
これらの各セラミツク(セラミツク原料を単独で
または2種以上混合して焼成したもの)、これ
らセラミツクのうちの少なくとも2種の混合物、
前記セラミツクの少なくとも2種を混合して焼
成したもの、など焼成を受けたもの(以下では、
これら〜をいずれも「セラミツク」と称す
る)を用いる必要がある。無機充填材は、焼成さ
れることにより、水和物や水酸化物などが除去さ
れ、その結果、無機充填材の比誘電率が安定し、
樹脂との親和性が向上し、耐熱性が良くなるから
である。比誘電率を安定させるため、焼成(また
は焼結)条件は、一定にすることが好ましい。 なお、前記二酸化チタン系セラミツクとは、組
成的には、TiO2のみを含む系、または、TiO2
他の少量の添加物を含む系で、主成分である
TiO2の結晶構造が保持されているものである。
他の系のセラミツクもこれと同様である。二酸化
チタンはTiO2で示される物質で、種々の結晶構
造を有するものがあるが、誘電体セラミツクとし
て使用されるのは、その中のルチル構造のもので
ある。 無機充填材は、その組成だけでなく、焼成(ま
たは焼結)、粉砕の条件(粒度、粒度分布)によ
つて、その誘電特性が異なる。焼成条件は、無機
充填材の種類によつて異なるが、これらを用いた
セラミツク誘電体の焼成条件と同じまたはほぼ同
じである。焼成は、各セラミツク原料粉末を加圧
して成形体にしてから行うよりも粉末のまま有機
バインダーを加えないで行う方が好ましい。これ
は、成形体を焼成したもの(焼結体)が硬いた
め、粉砕しにくく、下記の好ましい平均粒径、粒
度分布をもつようにしにくくなるからである。ま
た焼成は、焼結を行うときの仮焼のような処理を
も含める。第1表に、セラミツクの焼成条件の例
を示すが、これらの条件に限定されず、また、焼
成を行うセラミツクの種類もこれらに限定されな
い。
An example thereof is poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide). Such PPO can be synthesized, for example, by the method disclosed in USP 4,059,568. For example, poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) is obtained by subjecting 2,6-xylenol to an oxidative coupling reaction with an oxygen-containing gas and methanol in the presence of a catalyst. , but is not limited to this method. Here, as a catalyst, a copper() compound, N,N'-di-tert
- Contains butylethylenediamine, butyldimethylamine and hydrogen bromide. Based on methanol, add 2 to 15% by weight of water to the reaction mixture system, so that the total amount of methanol and water is 5 to 25%.
It is used so that it becomes a polymerization solvent. For example, the weight average molecular weight (Mw) is 50000, the molecular weight distribution Mw/Mn=4.2 (Mn
(number average molecular weight) is preferably used. PPO is a resin with a low dielectric constant and low dielectric loss, so a resin composition with any dielectric constant can be made by mixing it with an inorganic filler with a higher dielectric constant. A dielectric material having an arbitrary dielectric constant can be made using this resin composition. Additionally, PPO is inexpensive. By crosslinking (curing) component (a),
It is used to improve heat resistance etc. without impairing the properties of PPO. The crosslinkable polymer and the crosslinkable monomer may be used alone or in combination, but
Using them together is more effective in improving characteristics. Examples of crosslinkable polymers include, but are not limited to, 1,2-polybutadiene, 1,4-polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, modified 1,2-polybutadiene (malein-modified, acrylic-modified, epoxy-modified ), rubbers, etc., each alone or in combination
Used in conjunction with two or more. The polymer state may be an elastomer or a rubber, but a high molecular weight rubber state is particularly preferred since it improves film forming properties. When forming a PPO-based resin composition into a film by the casting method described below, from the viewpoint of improving film-forming properties, it is preferable to use polystyrene within a range that does not impede achievement of the objectives of the present invention. Note that polystyrene with a high molecular weight is desirable because it improves film-forming properties. Examples of crosslinkable monomers include ester acrylates, epoxy acrylates, urethane acrylates, ether acrylates,
Acrylates such as melamine acrylates, alkyd acrylates, silicone acrylates, polyfunctional monomers such as triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, ethylene glycol dimethacrylate, divinylbenzene, diallyl phthalate, vinyltoluene, ethylvinylbenzene, styrene , monofunctional monomers such as paramethylstyrene, and polyfunctional epoxies, each of which may be used alone or in combination of two or more, but is not particularly limited to these. As the crosslinkable monomer, it is preferable to use triallyl cyanurate and/or triallyl isocyanurate because they have good compatibility with PPO and are preferable in terms of film formability, crosslinkability, heat resistance, and dielectric properties. Triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate are chemically structurally isomers and have almost the same film-forming properties, compatibility, solubility, reactivity, etc.; Can be used individually or both. Component (b) is used to increase the dielectric constant of the dielectric material made from the film and/or prepreg of the PPO resin composition to an arbitrarily high value. Inorganic fillers include aluminum oxide, silicon carbon dioxide (SiO 2 ), titanium dioxide (TiO 2 ),
Glass fiber, glass chip, barium titanate (BaTiO 3 ), lead titanate (PbTiO 3 ), strontium titanate (SrTiO 3 ), calcium titanate (CaTiO 3 ), magnesium titanate (MgTiO 3 ),
Barium zirconate (BaZrO 3 ), lead zirconate (PbZrO 3 ), K 2 O−PbO−SiO 2 glass, and
Examples include sintered bodies of lead titanate and lead zirconate, each of which may be used alone or in combination of two or more, but is not limited thereto. In addition to the above-mentioned glass, a solid solution may also be used. In order to obtain a PPO resin composition with an arbitrary dielectric constant (permittivity), as an inorganic filler,
An inorganic filler having as large a dielectric constant as possible is preferred. Therefore, it is necessary that the relative dielectric constant of the inorganic filler is 10 or more. The inorganic filler with a dielectric constant of 10 or more is not particularly limited, but for example, titanium dioxide (TiO 2 )
ceramic, barium titanate (BaTiO 3 ) ceramic, lead titanate (PbTiO 3 ) ceramic, strontium titanate (SrTiO 3 ) ceramic, calcium titanate (CaTiO 3 ) ceramic, bismuth titanate (BiTiO 3 or
Examples include Bi 4 Ti 3 O 12 ) ceramic, magnesium titanate (MgTiO 3 ) ceramic, and lead zirconate (PbZrO 3 ) ceramic. These may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, at least two of these ceramics may be mixed, fired, and pulverized. As an inorganic filler,
Each of these ceramics (fired ceramic raw materials singly or as a mixture of two or more), a mixture of at least two of these ceramics,
Ceramics that have undergone firing, such as those obtained by mixing and firing at least two types of ceramics (hereinafter,
It is necessary to use these (all referred to as "ceramics"). When the inorganic filler is fired, hydrates, hydroxides, etc. are removed, and as a result, the dielectric constant of the inorganic filler becomes stable.
This is because the affinity with the resin is improved and the heat resistance is improved. In order to stabilize the dielectric constant, it is preferable to keep the firing (or sintering) conditions constant. In addition, the titanium dioxide ceramic is a system containing only TiO 2 or a system containing TiO 2 and a small amount of other additives, and is the main component.
It maintains the crystal structure of TiO 2 .
The same applies to other types of ceramics. Titanium dioxide is a substance represented by TiO 2 and has various crystal structures, but among these, the rutile structure is used as a dielectric ceramic. The dielectric properties of inorganic fillers vary depending not only on their composition but also on firing (or sintering) and pulverization conditions (particle size, particle size distribution). Firing conditions vary depending on the type of inorganic filler, but are the same or almost the same as those for ceramic dielectrics using these fillers. It is preferable to carry out the firing without adding an organic binder as a powder, rather than to press the ceramic raw material powder to form a molded body and then perform the firing. This is because the sintered compact (sintered compact) is hard and difficult to crush, making it difficult to achieve the preferred average particle size and particle size distribution described below. Firing also includes treatments such as calcination when performing sintering. Table 1 shows examples of firing conditions for ceramics, but the conditions are not limited to these, nor are the types of ceramics to be fired.

【表】 これらの焼成したセラミツク誘電体は、ものに
よつては非常に硬く粉砕が容易ではないが、粒度
によつて特性が異なるので、一定の粒度となるま
で粉砕するのが好ましい。また、無機充填材の粒
度は、均一なPPO系樹脂組成物を得ることに関
連する。このため、無機充填材は、これを含む
PPO系樹脂組成物からなるフイルム、この樹脂
組成物を含浸させてなるプリプレグなどに不都合
をもたらさないような大きさであることが好まし
く、微粒子として用いることが好ましい。粒子サ
イズは、約50μm以下であることが好ましく、あ
まりにも小さすぎると取り扱いが悪くなるなどの
おそれがあるので、0.1〜20μm(なお好ましく
は、0.5〜7μm、さらに好ましくは1.0〜2.0μm)
の範囲であればより好ましい。無機充填材の好ま
しい粒度分布を第2表に示すが、これに限定する
ものではない。
[Table] Some of these fired ceramic dielectrics are very hard and cannot be easily pulverized, but since the characteristics vary depending on the particle size, it is preferable to grind them until they reach a certain particle size. In addition, the particle size of the inorganic filler is related to obtaining a uniform PPO-based resin composition. For this reason, inorganic fillers containing this
It is preferable that the size is such that it does not cause any inconvenience to a film made of a PPO resin composition, a prepreg made of a prepreg impregnated with this resin composition, etc., and it is preferable to use it as fine particles. The particle size is preferably about 50 μm or less, and if it is too small, handling may become difficult, so 0.1 to 20 μm (preferably 0.5 to 7 μm, more preferably 1.0 to 2.0 μm).
It is more preferable if it is within this range. The preferred particle size distribution of the inorganic filler is shown in Table 2, but is not limited thereto.

【表】 無機充填材は、特殊な表面処理をしないで用い
てもよいが、硬化した樹脂組成物の耐熱性、吸水
率などを向上させるためには、表面処理を施した
方が好ましい。無機充填材の表面処理は、一般的
なシラン系、チタン系などのカツプリング剤を用
いて行うのが好ましい。 酸化アルミニウム、二酸化チタン、シリカ(二
酸化ケイ素)、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、
上記のもの、および、その他周知の比誘電率の高
い誘電材料を無機充填材として用いるようにすれ
ば、得られるPPO系樹脂組成物の硬化物の比誘
電率を比較的高くして、高い比誘電率の硬化物を
必要とする用途に使用することができるようにな
る。誘電材料の種類と量を調節することによつ
て、PPO系樹脂組成物の硬化物の比誘電率を広
い範囲にわたつて調節することも可能である。す
なわち、無機充填材は、誘電率調整剤として働
く。PPO系樹脂組成物中の無機充填材の配合割
合の上限は、PPO系樹脂組成物の硬化物が多孔
質となつたり、強度を損なう等の好まくない傾向
を呈しはじめる点である。 以上の原材料の配合割合は、特に限定されない
が、PPO10〜95重量部(より好ましくは、20〜
90重量部)に対し、成分(a)1〜90重量部、成分(b)
1〜200重量部(誘電率調整剤として好ましくは、
1〜160重量部)とするのが好ましい。成分(a)の
割合が前記範囲を下回ると、密着性などが不充分
になることがあり、前記範囲を上回ると、PPO
の特性が現れないことがある。成分(b)の割合が前
記範囲を下回ると、無機充填材を入れた効果があ
らわれないことがあり、前記範囲を上回ると、上
記のような好ましくない傾向があらわれることが
ある。 成分(b)による比誘電率の調整は、たとえば、次
のように行う。すなわち、発明者らが確かめたと
ころでは、PPO70重量部、スチレンブタジエン
コポリマ15重量部、トリアリルイソシアヌレート
14重量部、ジクミルパーオキサイド1重量部を配
合した有機バインダーの比誘電率は2.6、誘電損
失は0.002(23℃、1MHz)である。ここで、この
有機バインダー100重量部に対してチタン酸バリ
ウム255重量部を配合した組成物の誘電率は9.2、
誘電損失は0.009(23℃、1MHz)となり、チタン
酸バリウムの誘電率2000を考えると、ほぼチタン
酸バリウムの配合比率、すなわち、無機充填材の
配合比率に関係していることがわかる。したがつ
て、設定したい比誘電率に成分(b)の配合比を合わ
せていけば良い。 成分(b)として、特に、フレーク状のもの(無機
物)を用いるようにすると、PPO系樹脂組成物
の硬化物の寸法安全性、耐溶剤性、反りなどがさ
らに良くなる。 フレーク状の無機充填材としては、ガラスフレ
ーク、マイカなどがあげられ、それぞれ、単独で
または2つ以上併せて用いられるが、これらに限
定されない。たとえば、日本硝子繊維(株)製のマイ
クロガラスフレークのように偏平なガラス片で、
厚み2〜3μm、粒度10〜325メツシユのフレーク
状ガラス、および/または、トピー工業(株)製のダ
イモナイトのように5〜100メツシユの微粒のマ
イカなどがある。マイカは、電気特性の面から
は、白雲母が好ましいが、特にこれに限定されな
い。なお、フレーク状の無機充填材は80メツシユ
以下の大きさが好ましい。80メツシユを超える大
きさであると、下記のようにしてこの発明に用い
るPPO系樹脂組成物を溶液にした場合、フレー
ク状の無機充填材が沈降しやすく、溶液での保存
性が悪くなるおそれがある。フレーク状の無機充
填材は、平均厚みが3μm以下および/またはア
スペクト比が100以下のものが好ましい。平均厚
み3μmより大きく、かつ、アスペクト比が100よ
り大きいと、下記のようにして、このPPO系樹
脂組成物をキヤステイング法によりフイルムにす
る場合、乾燥速度が遅くなるので、作業能率が悪
くなり、フイルムの物性が悪くなるおそれがあ
る。また、このPPO系樹脂組成物からなる成形
品の寸法安全性などを向上させる効果の面から
は、フレーク状の無機充填材のアスペクト比が10
以上であることが好ましい。また、フレーク状の
無機充填材の厚みは1μm以上が好ましい。 フレーク状無機充填材は、この発明に用いる
PPO系樹脂組成物の硬化物中において、樹脂間
を結ぶ骨格の役割をはたして硬化物の強度を向上
させ、また、板状であるため、溶剤などの薬品の
浸入を防ぐ働きをする。もちろん、寸法安全性に
も寄与している。 以上の原材料の配合割合は、特に限定されない
が、PPO10〜95重量部(より好ましくは、20〜
80重量部)に対し、架橋性ポリマを5〜50重量部
(より好ましくは5〜45重量部)および/または
架橋性モノマを1〜20重量部、フレーク状の無機
充填材1〜80重量部の割合とするのが好ましい。
また、特に限定されないが、架橋性モノマ1重量
部に対し、架橋性ポリマを20重量部以下の割合で
用いるのが好ましい。 このほか、PPO系樹脂組成物には、普通、開
始剤が用いられる。開始剤としては、PPO系樹
脂組成物を紫外線硬化型または熱硬化型にするか
により以下の2通りのものを選ぶことができる
が、これらに限定されない。紫外線硬化型の光開
始剤(すなわち、紫外線照射によりラジカルを発
生するもの)としては、ベンゾイン、ベンジル、
アリルジアゾニウムフロロほう酸塩、ベンジルメ
チルケタール、2,2−ジエトキシアセトフエノ
ン、ベンゾイルイソブチルエーテル、p−tert−
ブチルトリクロロアセトフエノン、ベンジル(o
−エトキシカルボニル)−α−モノオキシム、ビ
アセチル、アセトフエノン、ベンゾフエノン、ミ
ヒラーケトン、テトラメチルチウラムスルフイ
ド、アゾビスイソブチロニトリルなどがある。熱
硬化型の開始剤(すなわち、熱によりラジカルを
発生するもの)としては、ジクミルパーオキサイ
ド、tert−ブチルミルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサ
イド、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(tret−
ブチルパーオキシ)ヘキシン−3,2,5−ジメ
チル−2、5−ジ−(tert−ブチルパーオキシ)
ヘキサン、α,α′−ビス(tert−ブチルパーオキ
シ−m−イソプロピル)ベンゼン〔1,4(また
は1,3)−ビス(tert−ブチルパーオキシイソ
プロピル)ベンゼンともいう〕などの過酸化物、
1−ヒドロキシシクロヘキシルフエニルエドン、
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フエニル−プ
ロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフエ
ニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−
1−オン、2−クロロチオキサントン、メチルベ
ンゾイルフオーメート、4,4−ビスジメチルア
ミノベンゾフエノン(ミヒラ−ケトン)、ベンゾ
インメチルエーテル、メチル−o−ベンゾイルベ
ンゾエート、α−アシロキシムエステル、日本油
脂(株)のビスクミルなどがある。開始剤は、それぞ
れ、単独でまたは2つ以上併せて用いてもよい。 紫外線による開始剤と熱による開始剤とを併用
してもかまわない。 開始剤の配合割合は、上記の2種の配合割合に
対して、0.1〜5重量部(より好ましくは、0.1〜
3重量部)にするのが好ましい。開始剤の割合が
前記範囲を下回ると、PPO系樹脂組成物の硬化
が不充分となることがあり、前記範囲を上回る
と、硬化後の物性に悪影響を与えることがある。 上記配合による原料は、通常、溶剤(溶媒)に
溶かして分散され(無機充填材は、普通、溶けな
い)、混合(溶液混合)される。この場合、PPO
系樹脂組成物の5〜50重量%溶液(または、溶剤
に対し、樹脂固形分量が10〜30重量%の範囲)と
するのが好ましい。前記溶剤としては、トリクロ
ロエチレン、トリクロロエタン、クロロホルム、
塩化メチレン、クロロベンゼンなどのハロゲン化
炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素、アセトン、四塩化炭素などがあ
り、特にトリクロロエチレンが好ましく、これら
をそれぞれ単独でまたは2つ以上混合して用いる
ことができるが、これらに限定されない。なお、
混合は他の方法によつてもよい。 この発明に用いるPPO系樹脂組成物は、これ
からなるフイルム、または、そのPPO系樹脂組
成物を基材に含浸して得られるプリプレグとす
る。これらの一方または両方を所望の枚数で用い
れば、取扱性がよく、所望の厚みの誘電体を形成
しやすくなる。 PPO系樹脂組成物からなるフイルムは、たと
えば、上記のように原料を溶剤に溶かして混合
し、適宜のものに流延または塗布するなどして薄
層にしたのち乾燥して溶剤を除去することが(キ
ヤステイング法)により得ることができる。この
キヤステイング法によれば、コストがかかるカレ
ンダー法によらず、しかも低温でPPO系樹脂組
成物のフイルムをつくることができるのである。
PPO系樹脂組成物のフイルムは、キヤステイン
グ法以外の方法によつて作つてもよい。 前記キヤステイング法について詳しく述べれ
ば、上記PPO系樹脂組成物またはその原材料を
上記の溶剤に、たとえば、5〜50重量%の割合で
溶かして(無機充填材は、普通、溶けない)混合
した溶液を、鏡面処理した鉄板またはキヤステイ
ング用キヤリアーフイルムなどの上に、たとえ
ば、5〜700(好ましくは、5〜500)μmの厚み
に流延(または、塗布)し、十分に乾燥させて溶
剤を除去することによりフイルムを得るというも
のである。なお、ここでフイルムとは、シート、
膜、テープなどといわれているものを含み、厚み
方向に直交する面の広がり、長さについては特に
限定はなく、厚みについても用途などに応じて
種々設定することが可能である。上記キヤステイ
ング用キヤリアフイルムとしては、特に限定する
わけではないが、PETフイルム、ポリエチレン
フイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリエステ
ルフイルム、ポリイミドフイルムなど上記溶剤に
不溶のものが好ましく、かつ、離型処理されてい
るものが好ましい。キヤステイング用キヤリアー
フイルムに流延(または、塗布)されたPPO系
樹脂組成物溶液は、風乾および/または熱風によ
る乾燥などで溶剤を除去される。乾燥時の設定温
度は、その上限が溶剤の沸点よりも低いか、また
はキヤステイング用キヤリアーフイルムの耐熱温
度よりも低いこと(キヤステイング用キヤリアー
フイルム上で乾燥を行う場合)が好ましく、その
下限が乾燥時間や処理性などによつて決められ、
たとえば、トリクロロエチレンを溶剤とし、
PETフイルムをキヤステイング用キヤリアーフ
イルムとして用いる場合には、室温から80℃まで
の範囲が好ましく、この範囲内で温度を高くすれ
ば乾燥時間の短縮が可能となる。 なお、このようにして作製されたPPO系樹脂
組成物のフイルムは、配合されている開始剤の分
解温度よりも低く、用いた溶剤の沸点よりも高い
温度で充分に乾燥させ、残留溶剤をなくす。そし
て、ラジカル開始剤を用いた熱架橋、光架橋、放
射線を利用した架橋などを行うことによつて、さ
らに、引つ張り強さ、衝撃強さ、破裂強さ、耐熱
性などを高めることができる。 前記プリプレグは、どのような方法でつくつて
もよいが、一般的に以下のような方法でつくるこ
とができる。 すなわちPPO系樹脂組成物またはその原料を、
上記の溶剤に、たとえば、5〜50重量%の割合で
完全溶解(無機充填材は、普通、溶けない)さ
せ、この溶液中に基材を浸漬(デイツピング)す
るなどして、基材にこれらのPPO系樹脂組成物
を含浸させ付着させる。この場合、乾燥などによ
り溶剤を除去するだけであつてもよいし、、半硬
化させてBステージにするなどしてもよい。こう
してつくるプリプレグのPPO系樹脂組成物含有
量は、特に限定しないが、プリプレグ全体の重量
に対して30〜80重量%とするのが好ましい。基材
は、ガラスクロス、アラミドクロス、ポリエステ
ルクロス、ナイロンクロスなど樹脂含浸可能なク
ロス状物、それらの材質からなるマツト状物およ
び/または不織布など繊維状物、クラフト紙、リ
ンター紙などの紙などが用いられるが、これらに
限定されない。このようにして、プリプレグを作
製すれば、樹脂を溶融させなくてもよいので、比
較的低温で容易に行える。 この発明では、PPO系樹脂組成物のフイルム
および、PPO系樹脂組成物を含浸させてなるプ
リプレグのいずれか一方を1枚だけで、または、
2枚以上重ねて使用する。または、それらの両方
を1枚以上ずつ所望の枚数で重ねて使用する。そ
の両面に金属箔を配置し、加圧、加熱し、硬化さ
せ、金属箔張板または金属箔張積層を得る。この
ときの加熱でラジカル開始剤による架橋反応が行
われるので、硬化が起こる。架橋反応は紫外線照
射などにより行われてもよい。熱架橋、光架橋が
行われないときには、放射線照射による架橋を行
えばよい。また、熱架橋、光架橋が行われたあと
に放射線照射による架橋を行つてもよい。加圧
は、フイルム同士、フイルムとプリプレグ、プリ
プレグ同士、金属箔とフイルム、金属箔とプリプ
レグなどの接合、金属箔張板や金属箔張積相板の
厚み調整などのために行うので、加圧条件は必要
に応じて選択される。 また、PPO系樹脂組成物を乾燥器の中に入れ
て加熱するなど加熱により架橋させる場合、架橋
反応は、使用する開始剤の反応温度等に依存する
ので、開始剤の種類に応じて加熱温度を選ぶとよ
い。加熱時間も開始剤等の種類に応じて選ぶとよ
い。たとえば、温度150〜300℃、時間10〜60分間
程度である。加熱圧締する場合は、たとえば、圧
力50Kg/cm2程度が選ばれる。あらかじめ、前記フ
イルムおよび/または前記プリプレグを硬化させ
ておいたり、所定枚加熱積層成形しておいたり
し、その両面に金属箔を重ね合わせて、再び加熱
圧締するようであつても良い。 得られた金属箔張板または金属箔積層板の金属
箔を所望のパターンでエツチングすることによ
り、静電容量を有するプリント基板またはプリン
ト回路板が得られる。このプリント基板またはプ
リント回路板は、この発明のコンデンサの1実施
例である。金属箔と誘電体とを交互に多数重ね合
わせてなる積層板などをコンデンサとしてもよ
い。その金属箔張板または金属箔張積層を所望の
大きさに分割してコンデンサを得ることもでき
る。第1図ないし第3図は、それぞれ、この発明
のコンデンサの1実施例を表すが、この発明はこ
れらに限定されない。第1図に示すコンデンサ3
は、1層の誘電体1の両面に電極2,2が配置さ
れている。第2図に示すコンデンサ13は、
PPO系樹脂組成物のフイルムおよびプリプレグ
を少なくとも一方と金属箔とを交互に多数重ね合
わせて、誘電体1を挟んで対向する電極2,2の
対向面積を大きくしている。前記フイルムおよび
プリプレグは柔軟性を有するので、第3図にみる
ように、フイルムおよびプリプレグの少なくとも
一方と金属箔とを重ね合わせて巻回し、コンデン
サ23を形成してもよい。1は誘電体、2は電極
である。 金属箔は、たとえば、銅箔、アルミニウム箔等
が用いられるが、これらに限定されない。 つぎに、具体的な実施例および比較例を説明す
るが、この発明は実施例に限定されない。 実施例 1 2の減圧装置付反応器に入れた800gのトリ
クロロエチレン(東亜合成化学工業(株):トリクレ
ン)中に、ポリフエニレンオキサイド40g、スチ
レンブタジエンコポリマ40g、トリアリルイソシ
アヌレート120g、2,5−ジメチル−2,5−
ジ−(tert−ブチルパ−オキシ)ヘキシン−3(日
本油脂(株)のパーヘキシン25B)6gを加え、均一
溶液になるまで充分撹拌した。つぎに、チタン酸
バリウム(BaTiO3)系セラミツク粉末290gを
加え、さらに撹拌して均一に分散して、脱泡を行
つた。得られたPPO系樹脂組成物溶液にガラス
クロス(100g/cm2)を浸漬してこの溶液を含浸
させてから取り出し、80℃で約5分間乾燥させ、
プリプレグを得た。 このプリプレグの両面に銅箔(厚み18μm)を
配置し、成形プレスにより、195℃、10Kg/cm2
成形し、銅張板を得た。誘電体(絶縁層)の厚み
は、0.107mmであつた。 この銅張板をエツチングしてから切断し、第4
図a,bに示すようなコンデンサを得た。このコ
ンデンサ33は、誘電体1が6mm×6mmで、電極
2が5mm×5mmであつた。 他方、コンデンサの厚みが0.6mmとなるように
プリプレグを積層した以外は先と同様にしてコン
デンサを作製し、下記の柔軟性評価を用いた。こ
のコンデンサのサイズは、100mm×100mmであつ
た。 実施例 2〜7 PPO系樹脂組成物を第3表に示す配合とした
以外は、実施例1と同様にしてコンデンサを作製
した。 比較例 1 PETフイルム(厚み100μm)の両面に、イソ
シアネート系接着剤を塗布した銅箔を配置し、成
形プレスにより130℃、20Kg/cm2で成形し、銅張
板を得た。 このようにして得た銅張板を実施例1と同様に
して加工し、コンデンサを作製した。 実施例 8 2の減圧装置付反応器に、ポリフエニレンオ
キサイド100g、スチレンブタジエンコポリマ
(旭化成工業(株):ソルプレンT406)40g、トリア
リルイソシアヌレート(日本化成(株):TAIC)60
g、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブ
チルパーオキシ)ヘキシン−3(日本油脂(株)のパ
ーヘキシン25B)3gを加え、さらにトリクロロ
エチレン(東亜合成化学工業(株):トリクレン)
800gを加えて、均一溶液になるまで充分撹拌し
た。この後、チタン酸バリウム(BaTiO3)系セ
ラミツク粉末290gを加え、さらに撹拌して均一
に分散して、脱泡を行つた。得られたPPO系樹
脂組成物溶液を、塗工機を用いてPETフイルム
上に、厚み370μmとなるよう塗布した。 これを60℃で約4分間乾燥した後、生成した膜
をPETフイルムから離型し、110℃でさらに10分
間乾燥し、トリクロロエチレンを完全に除去して
PPO系樹脂組成物からなるフイルムを得た。こ
のフイルムの厚みは約100μmであつた。 このフイルムの両面に銅箔(厚み18μm)を配
置し、成形プレスにより、195℃、30Kg/cm2の条
件で成形して銅張板を得た。 この銅張板を実施例1と同様に加工してコンデ
ンサを作製した。 実施例 9〜14 PPO系樹脂組成物を第4表に示す配合とした
以外は、実施例8と同様にしてコンデンサを作製
した。 比較例 2 富士チタン(株)のコンデンサ用セラミツク(N−
3300)を誘電体として使用した。セラミツクで厚
み100μmの板を作製することができなかつた。
そこで、厚み500μmのセラミツクにパターン形
成することによりコンデンサを作製した。 実施例および比較例の各コンデンサについて、
静電容量、Q値、はんだ耐熱性および柔軟性を下
記のようにして調べ、第3表および第4表に結果
を示した。 静電容量およびQ値は、インピーダンスブリツ
ジにより求めた。はんだ耐熱性は、260℃のはん
だ中にコンデンサを浸漬し、銅箔、誘電体(絶縁
体)のふくれ、はがれが発生するのを目視により
観察し、浸漬してから発生までの時間を測定して
調べた。柔軟性は、100mm×100mmで厚み0.6mmの
コンデンサに、198gの鉄球を高さ20cmから落下
させて、破壊の有無により調べた。○は破壊せず
である。
[Table] The inorganic filler may be used without any special surface treatment, but in order to improve the heat resistance, water absorption rate, etc. of the cured resin composition, it is preferable to perform a surface treatment. The surface treatment of the inorganic filler is preferably carried out using a common coupling agent such as silane type or titanium type. Aluminum oxide, titanium dioxide, silica (silicon dioxide), barium titanate, lead titanate,
By using the above-mentioned materials and other well-known dielectric materials with high relative permittivity as inorganic fillers, the relative permittivity of the cured product of the resulting PPO resin composition can be made relatively high, resulting in a high relative permittivity. It becomes possible to use it in applications that require a cured product with a dielectric constant. By adjusting the type and amount of the dielectric material, it is also possible to adjust the dielectric constant of the cured product of the PPO resin composition over a wide range. That is, the inorganic filler acts as a dielectric constant regulator. The upper limit of the blending ratio of the inorganic filler in the PPO resin composition is the point at which the cured product of the PPO resin composition begins to exhibit unfavorable tendencies such as becoming porous and losing strength. The blending ratio of the above raw materials is not particularly limited, but PPO10 to 95 parts by weight (more preferably 20 to 95 parts by weight)
90 parts by weight), component (a) 1 to 90 parts by weight, component (b)
1 to 200 parts by weight (preferably as a dielectric constant adjuster,
1 to 160 parts by weight). If the proportion of component (a) is less than the above range, adhesion may become insufficient, and if it exceeds the above range, PPO
characteristics may not appear. If the proportion of component (b) is less than the above range, the effect of adding the inorganic filler may not be apparent, and if it exceeds the above range, the above-mentioned unfavorable tendencies may occur. Adjustment of the dielectric constant using component (b) is performed, for example, as follows. That is, as confirmed by the inventors, 70 parts by weight of PPO, 15 parts by weight of styrene-butadiene copolymer, and triallyl isocyanurate.
The organic binder containing 14 parts by weight and 1 part by weight of dicumyl peroxide has a relative permittivity of 2.6 and a dielectric loss of 0.002 (23°C, 1MHz). Here, the dielectric constant of the composition containing 255 parts by weight of barium titanate to 100 parts by weight of this organic binder is 9.2.
The dielectric loss was 0.009 (23°C, 1MHz), and considering the dielectric constant of barium titanate of 2000, it can be seen that it is almost related to the blending ratio of barium titanate, that is, the blending ratio of the inorganic filler. Therefore, the compounding ratio of component (b) should be adjusted to the desired dielectric constant. In particular, when a flake-like material (inorganic material) is used as component (b), the dimensional stability, solvent resistance, warpage, etc. of the cured product of the PPO resin composition are further improved. Examples of the flaky inorganic filler include glass flakes and mica, each of which may be used alone or in combination of two or more, but is not limited thereto. For example, flat glass pieces such as micro glass flakes manufactured by Nippon Glass Fiber Co., Ltd.
Examples include glass flakes having a thickness of 2 to 3 μm and a particle size of 10 to 325 meshes, and/or fine mica particles such as Dimonite manufactured by Topy Industries, Ltd. of 5 to 100 meshes. From the viewpoint of electrical properties, mica is preferably muscovite, but is not particularly limited thereto. Note that the flaky inorganic filler preferably has a size of 80 mesh or less. If the size exceeds 80 meshes, when the PPO resin composition used in this invention is made into a solution as described below, the flaky inorganic filler will tend to settle and the storage stability in solution may deteriorate. There is. The flaky inorganic filler preferably has an average thickness of 3 μm or less and/or an aspect ratio of 100 or less. If the average thickness is larger than 3 μm and the aspect ratio is larger than 100, when this PPO resin composition is made into a film by the casting method as described below, the drying speed will be slow, resulting in poor work efficiency. , the physical properties of the film may deteriorate. In addition, in terms of the effect of improving the dimensional safety of molded products made of this PPO resin composition, the aspect ratio of the flaky inorganic filler is 10.
It is preferable that it is above. Further, the thickness of the flaky inorganic filler is preferably 1 μm or more. The flaky inorganic filler is used in this invention.
In the cured product of the PPO resin composition, it plays the role of a skeleton that connects the resins, improving the strength of the cured product, and since it is plate-shaped, it works to prevent the infiltration of chemicals such as solvents. Of course, it also contributes to dimensional safety. The blending ratio of the above raw materials is not particularly limited, but PPO10 to 95 parts by weight (more preferably 20 to 95 parts by weight)
80 parts by weight), 5 to 50 parts by weight (more preferably 5 to 45 parts by weight) of a crosslinkable polymer and/or 1 to 20 parts by weight of a crosslinkable monomer, and 1 to 80 parts by weight of a flaky inorganic filler. It is preferable to set the ratio to .
Further, although not particularly limited, it is preferable to use the crosslinkable polymer in a ratio of 20 parts by weight or less per 1 part by weight of the crosslinkable monomer. In addition, an initiator is usually used in PPO resin compositions. As the initiator, the following two types can be selected depending on whether the PPO resin composition is of an ultraviolet curing type or a thermosetting type, but the initiator is not limited to these. Examples of ultraviolet curing photoinitiators (that is, those that generate radicals when irradiated with ultraviolet light) include benzoin, benzyl,
Allyldiazonium fluoroborate, benzyl methyl ketal, 2,2-diethoxyacetophenone, benzoyl isobutyl ether, p-tert-
Butyl trichloroacetophenone, benzyl (o
-ethoxycarbonyl)-α-monoxime, biacetyl, acetophenone, benzophenone, Michler's ketone, tetramethylthiuram sulfide, azobisisobutyronitrile, and the like. Examples of thermosetting initiators (that is, those that generate radicals by heat) include dicumyl peroxide, tert-butyl mil peroxide, benzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, and 2,5-dimethyl- 2,5-di-(tret-
butylperoxy)hexyne-3,2,5-dimethyl-2,5-di-(tert-butylperoxy)
peroxides such as hexane, α,α′-bis(tert-butylperoxy-m-isopropyl)benzene [also referred to as 1,4 (or 1,3)-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene];
1-hydroxycyclohexyl phenyl edone,
2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropane-
1-one, 2-chlorothioxanthone, methyl benzoylformate, 4,4-bisdimethylaminobenzophenone (Michler's ketone), benzoin methyl ether, methyl-o-benzoyl benzoate, α-acyloxime ester, NOF ( Examples include the Bisque Mill manufactured by Co., Ltd. Each of the initiators may be used alone or in combination of two or more. A UV initiator and a thermal initiator may be used in combination. The blending ratio of the initiator is 0.1 to 5 parts by weight (more preferably 0.1 to 5 parts by weight) relative to the above two types of blending ratio.
3 parts by weight). If the proportion of the initiator is below the above range, the PPO resin composition may not be sufficiently cured, and if it exceeds the above range, the physical properties after curing may be adversely affected. The raw materials according to the above formulation are usually dissolved and dispersed in a solvent (inorganic fillers usually do not dissolve) and mixed (solution mixing). In this case, PPO
It is preferable to use a 5 to 50% by weight solution of the resin composition (or a resin solid content in the range of 10 to 30% by weight based on the solvent). The solvent includes trichloroethylene, trichloroethane, chloroform,
Examples include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, acetone, and carbon tetrachloride, and trichlorethylene is particularly preferred, and these may be used alone or in combination of two or more. However, it is not limited to these. In addition,
Mixing may also be done by other methods. The PPO resin composition used in the present invention is a film made of the same, or a prepreg obtained by impregnating a base material with the PPO resin composition. If one or both of these are used in a desired number, handling is good and it becomes easy to form a dielectric with a desired thickness. A film made of a PPO resin composition can be produced by, for example, dissolving the raw materials in a solvent as described above, mixing them, casting or coating them on an appropriate object to form a thin layer, and then drying to remove the solvent. can be obtained by (casting method). According to this casting method, a film of a PPO resin composition can be produced at low temperatures without using the costly calendar method.
The film of the PPO resin composition may be made by a method other than the casting method. To describe the casting method in detail, a solution is prepared by dissolving the above PPO resin composition or its raw material in the above solvent at a ratio of, for example, 5 to 50% by weight (inorganic fillers usually do not dissolve). is casted (or coated) onto a mirror-treated iron plate or carrier film for casting to a thickness of, for example, 5 to 700 (preferably 5 to 500) μm, thoroughly dried, and then coated with a solvent. A film is obtained by removing the . Note that film here refers to sheet,
Including what is called a film, tape, etc., there are no particular limitations on the extent and length of the surface perpendicular to the thickness direction, and the thickness can also be set in various ways depending on the application. The above-mentioned carrier film for casting is not particularly limited, but it is preferably insoluble in the above-mentioned solvents, such as PET film, polyethylene film, polypropylene film, polyester film, polyimide film, etc., and has been subjected to mold release treatment. is preferred. The solvent of the PPO resin composition solution cast (or coated) on a carrier film for casting is removed by air drying and/or drying with hot air. The upper limit of the set temperature for drying is preferably lower than the boiling point of the solvent or lower than the heat-resistant temperature of the carrier film for casting (when drying is performed on the carrier film for casting); The lower limit is determined by drying time, processability, etc.
For example, using trichlorethylene as a solvent,
When a PET film is used as a carrier film for casting, the temperature range is preferably from room temperature to 80°C, and if the temperature is raised within this range, the drying time can be shortened. In addition, the film of the PPO resin composition produced in this way is sufficiently dried at a temperature lower than the decomposition temperature of the initiator blended and higher than the boiling point of the solvent used to eliminate residual solvent. . By performing thermal crosslinking using radical initiators, photocrosslinking, crosslinking using radiation, etc., it is possible to further improve tensile strength, impact strength, bursting strength, heat resistance, etc. can. The prepreg may be produced by any method, but generally, it can be produced by the following method. In other words, the PPO resin composition or its raw material,
For example, by completely dissolving 5 to 50% by weight of the above solvent (inorganic fillers usually do not dissolve), and dipping the base material in this solution (dipping), the base material can be coated with these materials. Impregnate and adhere PPO resin composition. In this case, the solvent may be simply removed by drying or the like, or it may be semi-cured to bring it to the B stage. The content of the PPO resin composition in the prepreg thus produced is not particularly limited, but is preferably 30 to 80% by weight based on the weight of the entire prepreg. Base materials include cloth-like materials that can be impregnated with resin such as glass cloth, aramid cloth, polyester cloth, and nylon cloth, pine-like materials made of these materials and/or fibrous materials such as nonwoven fabrics, and paper such as kraft paper and linter paper. are used, but are not limited to these. If the prepreg is produced in this way, it is not necessary to melt the resin, so it can be easily carried out at a relatively low temperature. In this invention, either one of the film of the PPO resin composition and the prepreg impregnated with the PPO resin composition is used, or
Use two or more sheets stacked together. Alternatively, one or more of both may be stacked in a desired number of layers. Metal foils are placed on both sides of the sheet, and then pressed, heated, and cured to obtain a metal foil-clad board or a metal foil-clad laminate. The heating at this time causes a crosslinking reaction by the radical initiator, so that curing occurs. The crosslinking reaction may be carried out by ultraviolet irradiation or the like. When thermal crosslinking and photocrosslinking are not performed, crosslinking by radiation irradiation may be performed. Furthermore, after thermal crosslinking and photocrosslinking, crosslinking by radiation irradiation may be performed. Pressure is applied to join films together, between films and prepregs, between prepregs, between metal foils and films, between metal foils and prepregs, and for adjusting the thickness of metal foil-clad boards and metal foil-clad laminated boards, so the conditions for applying pressure are as follows: Selected as needed. In addition, when crosslinking a PPO resin composition by heating, such as by heating it in a dryer, the crosslinking reaction depends on the reaction temperature of the initiator used, so the heating temperature may vary depending on the type of initiator. It is a good idea to choose. The heating time may also be selected depending on the type of initiator, etc. For example, the temperature is 150 to 300°C and the time is about 10 to 60 minutes. In the case of heat-pressing, a pressure of about 50 kg/cm 2 is selected, for example. The film and/or the prepreg may be cured in advance, or a predetermined number of sheets may be heated and laminated, metal foils may be superimposed on both sides of the film and/or the prepreg may be heated and pressed again. By etching the metal foil of the obtained metal foil clad plate or metal foil laminate in a desired pattern, a printed circuit board or printed circuit board having electrostatic capacity can be obtained. This printed circuit board or printed circuit board is one embodiment of the capacitor of the present invention. The capacitor may be a laminated plate made by alternately stacking a large number of metal foils and dielectrics. Capacitors can also be obtained by dividing the metal foil-clad plate or metal foil-clad laminate into desired sizes. Although FIGS. 1 to 3 each represent one embodiment of the capacitor of the present invention, the present invention is not limited thereto. Capacitor 3 shown in Figure 1
In this case, electrodes 2, 2 are arranged on both sides of a single layer of dielectric material 1. The capacitor 13 shown in FIG.
At least one of PPO-based resin composition films and prepregs and metal foil are alternately stacked in large numbers to increase the opposing area of the electrodes 2, 2 facing each other with the dielectric 1 in between. Since the film and the prepreg have flexibility, the capacitor 23 may be formed by winding at least one of the film and the prepreg and a metal foil overlapping each other, as shown in FIG. 1 is a dielectric, and 2 is an electrode. The metal foil used is, for example, copper foil, aluminum foil, etc., but is not limited to these. Next, specific examples and comparative examples will be described, but the present invention is not limited to the examples. Example 1 40 g of polyphenylene oxide, 40 g of styrene butadiene copolymer, 120 g of triallylisocyanurate, 2,5 -dimethyl-2,5-
6 g of di-(tert-butylperoxy)hexyne-3 (Perhexine 25B, manufactured by NOF Corporation) was added and stirred thoroughly until a homogeneous solution was obtained. Next, 290 g of barium titanate (BaTiO 3 ) ceramic powder was added and further stirred to uniformly disperse and defoam. A glass cloth (100 g/cm 2 ) was immersed in the resulting PPO resin composition solution to be impregnated with the solution, taken out, and dried at 80° C. for about 5 minutes.
Got prepreg. Copper foil (thickness: 18 μm) was placed on both sides of this prepreg, and molded using a molding press at 195° C. and 10 kg/cm 2 to obtain a copper-clad board. The thickness of the dielectric (insulating layer) was 0.107 mm. After etching this copper clad plate and cutting it,
Capacitors as shown in Figures a and b were obtained. In this capacitor 33, the dielectric 1 was 6 mm x 6 mm, and the electrode 2 was 5 mm x 5 mm. On the other hand, a capacitor was produced in the same manner as above except that the prepreg was laminated so that the thickness of the capacitor was 0.6 mm, and the following flexibility evaluation was used. The size of this capacitor was 100 mm x 100 mm. Examples 2 to 7 Capacitors were produced in the same manner as in Example 1, except that the PPO resin composition was formulated as shown in Table 3. Comparative Example 1 Copper foil coated with an isocyanate adhesive was placed on both sides of a PET film (thickness: 100 μm) and molded using a molding press at 130° C. and 20 kg/cm 2 to obtain a copper-clad board. The copper clad plate thus obtained was processed in the same manner as in Example 1 to produce a capacitor. Example 8 Into the reactor equipped with a pressure reduction device in step 2, 100 g of polyphenylene oxide, 40 g of styrene-butadiene copolymer (Asahi Kasei Corporation: Solprene T406), and 60 g of triallyl isocyanurate (Nippon Kasei Corporation: TAIC) were added.
g, 3 g of 2,5-dimethyl-2,5-di-(tert-butylperoxy)hexyne-3 (Perhexine 25B, Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) was added, and trichlorethylene (Toagosei Chemical Co., Ltd.: Trichlene) was added. )
800 g was added and stirred thoroughly until a homogeneous solution was obtained. Thereafter, 290 g of barium titanate (BaTiO 3 ) ceramic powder was added and further stirred to uniformly disperse and defoam. The obtained PPO resin composition solution was coated onto a PET film using a coating machine to a thickness of 370 μm. After drying this at 60°C for about 4 minutes, the formed film was released from the PET film and dried at 110°C for an additional 10 minutes to completely remove trichlorethylene.
A film made of a PPO resin composition was obtained. The thickness of this film was approximately 100 μm. Copper foil (thickness: 18 μm) was placed on both sides of this film, and it was molded using a molding press at 195° C. and 30 kg/cm 2 to obtain a copper-clad board. This copper-clad plate was processed in the same manner as in Example 1 to produce a capacitor. Examples 9 to 14 Capacitors were produced in the same manner as in Example 8, except that the PPO resin composition was formulated as shown in Table 4. Comparative Example 2 Fuji Titanium Co., Ltd.'s capacitor ceramic (N-
3300) was used as the dielectric. It was not possible to make a 100 μm thick ceramic board.
Therefore, a capacitor was fabricated by forming a pattern on ceramic with a thickness of 500 μm. Regarding each capacitor in the example and comparative example,
The capacitance, Q value, solder heat resistance and flexibility were investigated as follows, and the results are shown in Tables 3 and 4. The capacitance and Q value were determined by impedance bridge. Solder heat resistance is determined by immersing a capacitor in solder at 260°C, visually observing the appearance of blistering or peeling of the copper foil and dielectric (insulator), and measuring the time from immersion until the blistering occurs. I looked it up. Flexibility was examined by dropping a 198g iron ball from a height of 20cm onto a 100mm x 100mm capacitor with a thickness of 0.6mm to see if it broke. ○ means no destruction.

【表】 *1:スチレンブタジエンコポリマ *2:トリアリ
ルイソシアヌレート
*3:2,5−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルパー
オキシ)ヘキシン−3
*4:A…BaTiO系セラミツク B…PbZrO系セラミ
ツク
C…PbTiO系セラミツク D…BaZrO系セラミ
ツク
E…TiO系セラミツク F…BaTiO12
セラミツク
G…〓TiO〓700g+〓BaTiO〓150g+〓SrTiO
〓150gを混合、焼成した後、粉砕して得た粉末。
[Table] *1: Styrene-butadiene copolymer *2: Triallylisocyanurate *3: 2,5-dimethyl-2,5-di-(tert-butylperoxy)hexyne-3
*4: A...BaTiO 3 -based ceramic B...PbZrO 3 -based ceramic
C...PbTiO 3 -based ceramic D...BaZrO 3 -based ceramic
E...TiO 2 series ceramic F...Ba 4 Ti 3 O 12 series ceramic
G…〓TiO 2 〓700g+〓BaTiO 3 〓150g+〓SrTiO
3. Powder obtained by mixing 150g, baking, and pulverizing.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

この発明のコンデンサは、上記のようなPPO
系樹脂組成物のフイルムおよびプリプレグの少な
くとも一方から得られる硬化物を誘電体として用
い、その両面に電極となる金属箔を配置している
ので、安価で高品質である。
The capacitor of this invention is PPO as mentioned above.
A cured product obtained from at least one of a film and a prepreg of a based resin composition is used as a dielectric, and metal foils serving as electrodes are arranged on both sides of the dielectric, resulting in low cost and high quality.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図、第2図および第3図は、それぞれ、こ
の発明のコンデンサの1実施例の斜視図、第4図
aは実施例での性能評価に用いたコンデンサの平
面図、第4図bはその側面断面図である。 1……誘電体、2……電極、3,13,23,
33……コンデンサ。
1, 2 and 3 are respectively perspective views of one embodiment of the capacitor of the present invention, FIG. 4a is a plan view of the capacitor used for performance evaluation in the embodiment, and FIG. 4b is a side sectional view thereof. 1... Dielectric, 2... Electrode, 3, 13, 23,
33... Capacitor.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 シート状の誘電体の両面に金属箔が配置され
てなるコンデンサにおいて、前記誘電体が、ポリ
フエニレンオキサイドのほかに少なくとも下記の
成分(a)および(b)を含むポリフエニレンオキサイド
系樹脂組成物からなるフイルム、および、前記樹
脂組成物が基材に含浸されてなるプリプレグの少
なくとも一方から得られた硬化物であることを特
徴とするコンデンサ。 (a) 架橋性ポリマおよび架橋性モノマの少なくと
も一方。 (b) 焼成を受けた比誘電率10以上の無機充填材。
[Claims] 1. A capacitor in which metal foil is arranged on both sides of a sheet-like dielectric, the dielectric containing at least the following components (a) and (b) in addition to polyphenylene oxide. A capacitor characterized in that it is a cured product obtained from at least one of a film made of a polyphenylene oxide resin composition and a prepreg formed by impregnating a base material with the resin composition. (a) At least one of a crosslinkable polymer and a crosslinkable monomer. (b) An inorganic filler with a dielectric constant of 10 or more that has been subjected to calcination.
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