JPH0585576B2 - - Google Patents
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- JPH0585576B2 JPH0585576B2 JP61285995A JP28599586A JPH0585576B2 JP H0585576 B2 JPH0585576 B2 JP H0585576B2 JP 61285995 A JP61285995 A JP 61285995A JP 28599586 A JP28599586 A JP 28599586A JP H0585576 B2 JPH0585576 B2 JP H0585576B2
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- JP
- Japan
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- membrane
- solvent
- filtration
- microporous membrane
- liquid film
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- Expired - Lifetime
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0013—Casting processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0016—Coagulation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/12—Specific ratios of components used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/15—Use of additives
- B01D2323/16—Swelling agents
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は微孔性膜の製造方法に関するものであ
り、特に製薬工業における薬剤、食品工業におけ
るアルコール飲料等の濾過、及び前記製造工業及
び半導体製造工業を初めとする微細な加工を行う
電子工業分野、原子力工業、さらに諸工業の実験
室等において使用される超純水製造のための精製
水、純水等の濾過、その他の精密濾過に用いら
れ、10μm以下特に1μm以下サブミクロンオーダ
ーの微粒子や微生物を効率よく濾過する精密濾過
用微孔性膜の製造方法に関するものである。 〔従来の技術〕 従来製薬工業、食品工業、電子工業、原子力工
業分野において水系、非水系の0.1〜5μm程度の
微粒子除去、菌除去などに用いられる精密濾過用
微孔性膜およびその製造方法に関してはセルロー
スエステル、脂肪族ポリアミド、ポリフルオロカ
ーボン、ポリスルホン、ポリプロピレン等を原料
とするものが開示されている（例えば特公昭48−
40050号、特開昭58−37842号、特開昭58−91732
号、特開昭56−154051号各公報参照）。 このような微孔性膜は、その内部に存在する微
孔の孔径が膜厚方向に実質的に変化せず、膜の両
表面の孔径が実質的に変わらない所謂対称膜と、
膜厚方向に孔径が連続的または不連続的に変化
し、膜の一方の表面の孔径と他方の表面の孔径と
が異なつている所謂非対称膜と呼ばれる構造を有
するものとに分類される。 これらのうち対称膜は、特開昭58−98015号に
記述されているが、濾過にあたつて膜全体が流体
の流れに対して大きな抵抗を示し、小さな流速し
か得られない（即ち、単位面積当たり、単位時間
当たり単位差圧当たり小さな流量しか得られな
い）上、目詰まりがしやすく濾過寿命が短い、耐
ブロツキング性がない等の欠点があつた。 一方非対称膜は特公昭55−6406号、特開昭56−
154051号に記載されている如く緻密層と呼ばれる
孔径の小さい層を膜の片方の表面にもち、比較的
大きい穴をもう一方の下表面にもつたものであ
る。実質的には濾過除去されうる最小の微粒子は
この緻密層で補足されるというように、膜の厚み
をすべて有効に濾材として活用することができる
ので、注意深く使用する場合には、濾過流量を増
加せしめることも膜の寿命を延ばすことも可能で
あり、この意味で優れた微孔性膜である。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、この場合には緻密層が極めて重
要であるにもかかわらず従来、この緻密層が表面
にあるために擦過その他で傷がつきやすく、微粒
子の漏洩をきたし易いという欠点があつた。 かかる欠点を補うために、緻密層即ち孔径の小
さな層が濾過膜内部に存在する構造が望まれ、特
開昭58−150402号には非対称膜を２枚緻密層同士
を密着し重ね合わせる不連続な構造が提案されて
いる。しかしながら、このように２枚の非対称膜
を重ねる濾過系では、ひだ折りにしてカートリツ
ジに収めた場合には、カートリツジ内の濾過面積
が小さくなり、モジユールとしての濾過流量が小
さくなるという欠点がある。このような理由で当
業界では単一の膜内に緻密層を有する構造を実現
することが強く望まれていた。 本発明者等は上記の欠点を解決すべく、従来微
孔性膜製造における１つの方法とされていた、ポ
リマー原液を流延後空気中に一定時間放置するこ
とによりミクロ相分離を起こさせ、微孔の孔径を
制御するドライウエツト法という技術について詳
細に検討した結果、溶媒を十分に蒸発させる方法
（例えば特開昭55−102416号）、及び溶媒を殆ど蒸
発させることなく凝固浴に浸漬する方法（例えば
特開昭55−8887号及び同56−154051号）の何れと
も異なり、適度に溶媒の蒸発と非溶媒蒸気の吸収
量を制御した場合には、驚くべきことに、微孔性
膜の膜面垂直方向の内部に最小孔径層を形成し得
る事を見い出した。 また本発明者等は、濾過と目づまりの機構およ
び比表面積と濾過寿命との関係を解析し、膜の
構造を極度に非対称にすると目の比表面積が小さ
くなり、最小孔径層より上流のインレツト側の部
分がプレフイルターとして有効に働かない事、お
よび捕捉される粒子は必ずしも粒子径より小さ
な孔径部分で捕捉されるわけではなく、その多く
は膜の内部の壁面に付着して捕捉されているとい
う事の２点が、濾過寿命に関係した重要な因子と
なる事、従つて、極度な非対称膜を作らず、膜の
比表面積を大きくすることにより濾過寿命を延ば
すことが合理的であることを見い出し、さらに鋭
意研究した結果、製膜原液を流延してから凝固液
に浸漬するまでの間で、溶媒の蒸発と、雰囲気か
ら吸収する非溶媒の量を制御することにより、８
m2／ｇ以上の比表面積を実現することができ、こ
れによつて微孔性膜の寿命を延ばすことができる
ことを見い出し、かゝる微孔性膜について先に出
願を行つた（特願昭61−148192号）。 本発明は、先に出願した微孔性膜について改良
した製造方法を提供することを目的とするもので
ある。 従つて本発明の第１の目的は、濾過抵抗が小さ
く濾過流量の大きい微孔性膜の製造方法を提供す
ることである。 本発明の第２の目的は、表面の欠損によつても
濾過性能が劣化しにくい微孔性膜の製造方法を提
供することにある。 又、本発明の第３の目的は、微粒子ならびに細
菌等を効率良く捕捉することができる、濾過寿命
の長い微孔性膜の製造方法を提供することにあ
る。 〔問題点を解決するための手段および作用〕 本発明の上記の目的は、ポリマーに膨潤剤と非
溶媒を加えて溶媒に溶解してなる製膜原液を、溶
液状態で流延用支持体上に流延し、流延された液
膜に溶媒の蒸発と空気中水分の吸収を調温湿風の
吹付又は赤外線輻射と調温湿風の吹付によつて行
いコアセルベーシヨンを起こさせた後、該液膜を
凝固浴に浸漬させ相分離及び凝固を行わしめ微孔
性膜を形成し、しかる後前記流延用支持体上より
微孔性膜を剥離することを特徴とする微孔性膜の
製造方法によつて達成された。 尚本発明は、該液膜に溶媒の蒸発と空気中水分
の吸収を赤外線輻射及び／又は調温湿風の吹付に
よつて行うことが好ましい結果が得られる。 本発明の微孔性膜の製造方法の実施態様を第１
図を用いて説明する。 第１図において、ポリマーをジヤケツト付溶解
釜１で溶解する。その時微細孔形成に必要な非溶
媒、膨潤剤等が添加混合される。この溶液は脱泡
後、送液ポンプ２により流延用の注液器３に送ら
れ、注液器３より流延用支持体４としてのポリエ
ステルフイルム上に、安定した溶液状態の溶液を
液膜５として流延する。流延された液膜５の表面
に空気調節装置６で調節した空気を吹出口７より
当てるか又は調節した空気を吹出口７より当てる
とともに赤外線照射パネル１４から赤外線を照射
することによつて、該液膜に溶媒の蒸発と空気中
の水分の吸収の制御を行いコアセルベーシヨンを
起こさせた後、ポリマーに対し非溶媒でありポリ
マーの溶媒に相溶性を有する液を吸収する凝固液
槽８に浸漬させる。 液膜５は流延後、温度、湿度、風量を調節した
空気に当てられること又はこの調節した空気に当
てられることとともに赤外線輻射によつて液膜の
表面から内部に向つてコアセルベーシヨンを起こ
し、微細なコアセルベーシヨン相を液膜５の表面
から内部に形成し、凝固液槽８の中に入つてその
コアセルベーシヨン相を微細孔として固定させる
と同時に液膜５の相分離をおこし、微細孔以外の
細孔を形成し、微孔性膜９が形成される。しかる
後、微孔性膜９を流延用支持体４より剥離させ
る。 流延用支持体４は流延用支持体巻取機１０へ、
剥離した微孔性膜９は水洗槽１１、乾燥機１２を
経て巻取機１３に巻取られる。 本発明において用いられる膜形成用ポリマーは
特に限定させることなく、多孔質膜の用途や他の
目的に合わせて選択することができる。このよう
なポリマーとしては、例えばセルロースアセテー
ト、ニトロセルロース、ポリスルホン、スルホン
化ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリア
クリロニトリル、スチレン−アクリロニトリルコ
ポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマー、エ
チレン−酢酸ビニルコポリマーのケン化物、ポリ
ビニルアルコール、ポリカーボネート、オルガノ
シロキサン−ポリカーボネートコポリマー、ポリ
エステルカーボネート、オルガノポリシロキサ
ン、ポリフエニレンオキシド、ポリアミド、ポリ
イミド、ポリアミドイミド、ポリベンズイミダゾ
ール等を挙げることができる。 本発明においては、これらの中でも特にポリス
ルホン及び／又はポリエーテルスホンを膜形成用
ポリマーとすることが好ましく、
り、特に製薬工業における薬剤、食品工業におけ
るアルコール飲料等の濾過、及び前記製造工業及
び半導体製造工業を初めとする微細な加工を行う
電子工業分野、原子力工業、さらに諸工業の実験
室等において使用される超純水製造のための精製
水、純水等の濾過、その他の精密濾過に用いら
れ、10μm以下特に1μm以下サブミクロンオーダ
ーの微粒子や微生物を効率よく濾過する精密濾過
用微孔性膜の製造方法に関するものである。 〔従来の技術〕 従来製薬工業、食品工業、電子工業、原子力工
業分野において水系、非水系の0.1〜5μm程度の
微粒子除去、菌除去などに用いられる精密濾過用
微孔性膜およびその製造方法に関してはセルロー
スエステル、脂肪族ポリアミド、ポリフルオロカ
ーボン、ポリスルホン、ポリプロピレン等を原料
とするものが開示されている（例えば特公昭48−
40050号、特開昭58−37842号、特開昭58−91732
号、特開昭56−154051号各公報参照）。 このような微孔性膜は、その内部に存在する微
孔の孔径が膜厚方向に実質的に変化せず、膜の両
表面の孔径が実質的に変わらない所謂対称膜と、
膜厚方向に孔径が連続的または不連続的に変化
し、膜の一方の表面の孔径と他方の表面の孔径と
が異なつている所謂非対称膜と呼ばれる構造を有
するものとに分類される。 これらのうち対称膜は、特開昭58−98015号に
記述されているが、濾過にあたつて膜全体が流体
の流れに対して大きな抵抗を示し、小さな流速し
か得られない（即ち、単位面積当たり、単位時間
当たり単位差圧当たり小さな流量しか得られな
い）上、目詰まりがしやすく濾過寿命が短い、耐
ブロツキング性がない等の欠点があつた。 一方非対称膜は特公昭55−6406号、特開昭56−
154051号に記載されている如く緻密層と呼ばれる
孔径の小さい層を膜の片方の表面にもち、比較的
大きい穴をもう一方の下表面にもつたものであ
る。実質的には濾過除去されうる最小の微粒子は
この緻密層で補足されるというように、膜の厚み
をすべて有効に濾材として活用することができる
ので、注意深く使用する場合には、濾過流量を増
加せしめることも膜の寿命を延ばすことも可能で
あり、この意味で優れた微孔性膜である。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、この場合には緻密層が極めて重
要であるにもかかわらず従来、この緻密層が表面
にあるために擦過その他で傷がつきやすく、微粒
子の漏洩をきたし易いという欠点があつた。 かかる欠点を補うために、緻密層即ち孔径の小
さな層が濾過膜内部に存在する構造が望まれ、特
開昭58−150402号には非対称膜を２枚緻密層同士
を密着し重ね合わせる不連続な構造が提案されて
いる。しかしながら、このように２枚の非対称膜
を重ねる濾過系では、ひだ折りにしてカートリツ
ジに収めた場合には、カートリツジ内の濾過面積
が小さくなり、モジユールとしての濾過流量が小
さくなるという欠点がある。このような理由で当
業界では単一の膜内に緻密層を有する構造を実現
することが強く望まれていた。 本発明者等は上記の欠点を解決すべく、従来微
孔性膜製造における１つの方法とされていた、ポ
リマー原液を流延後空気中に一定時間放置するこ
とによりミクロ相分離を起こさせ、微孔の孔径を
制御するドライウエツト法という技術について詳
細に検討した結果、溶媒を十分に蒸発させる方法
（例えば特開昭55−102416号）、及び溶媒を殆ど蒸
発させることなく凝固浴に浸漬する方法（例えば
特開昭55−8887号及び同56−154051号）の何れと
も異なり、適度に溶媒の蒸発と非溶媒蒸気の吸収
量を制御した場合には、驚くべきことに、微孔性
膜の膜面垂直方向の内部に最小孔径層を形成し得
る事を見い出した。 また本発明者等は、濾過と目づまりの機構およ
び比表面積と濾過寿命との関係を解析し、膜の
構造を極度に非対称にすると目の比表面積が小さ
くなり、最小孔径層より上流のインレツト側の部
分がプレフイルターとして有効に働かない事、お
よび捕捉される粒子は必ずしも粒子径より小さ
な孔径部分で捕捉されるわけではなく、その多く
は膜の内部の壁面に付着して捕捉されているとい
う事の２点が、濾過寿命に関係した重要な因子と
なる事、従つて、極度な非対称膜を作らず、膜の
比表面積を大きくすることにより濾過寿命を延ば
すことが合理的であることを見い出し、さらに鋭
意研究した結果、製膜原液を流延してから凝固液
に浸漬するまでの間で、溶媒の蒸発と、雰囲気か
ら吸収する非溶媒の量を制御することにより、８
m2／ｇ以上の比表面積を実現することができ、こ
れによつて微孔性膜の寿命を延ばすことができる
ことを見い出し、かゝる微孔性膜について先に出
願を行つた（特願昭61−148192号）。 本発明は、先に出願した微孔性膜について改良
した製造方法を提供することを目的とするもので
ある。 従つて本発明の第１の目的は、濾過抵抗が小さ
く濾過流量の大きい微孔性膜の製造方法を提供す
ることである。 本発明の第２の目的は、表面の欠損によつても
濾過性能が劣化しにくい微孔性膜の製造方法を提
供することにある。 又、本発明の第３の目的は、微粒子ならびに細
菌等を効率良く捕捉することができる、濾過寿命
の長い微孔性膜の製造方法を提供することにあ
る。 〔問題点を解決するための手段および作用〕 本発明の上記の目的は、ポリマーに膨潤剤と非
溶媒を加えて溶媒に溶解してなる製膜原液を、溶
液状態で流延用支持体上に流延し、流延された液
膜に溶媒の蒸発と空気中水分の吸収を調温湿風の
吹付又は赤外線輻射と調温湿風の吹付によつて行
いコアセルベーシヨンを起こさせた後、該液膜を
凝固浴に浸漬させ相分離及び凝固を行わしめ微孔
性膜を形成し、しかる後前記流延用支持体上より
微孔性膜を剥離することを特徴とする微孔性膜の
製造方法によつて達成された。 尚本発明は、該液膜に溶媒の蒸発と空気中水分
の吸収を赤外線輻射及び／又は調温湿風の吹付に
よつて行うことが好ましい結果が得られる。 本発明の微孔性膜の製造方法の実施態様を第１
図を用いて説明する。 第１図において、ポリマーをジヤケツト付溶解
釜１で溶解する。その時微細孔形成に必要な非溶
媒、膨潤剤等が添加混合される。この溶液は脱泡
後、送液ポンプ２により流延用の注液器３に送ら
れ、注液器３より流延用支持体４としてのポリエ
ステルフイルム上に、安定した溶液状態の溶液を
液膜５として流延する。流延された液膜５の表面
に空気調節装置６で調節した空気を吹出口７より
当てるか又は調節した空気を吹出口７より当てる
とともに赤外線照射パネル１４から赤外線を照射
することによつて、該液膜に溶媒の蒸発と空気中
の水分の吸収の制御を行いコアセルベーシヨンを
起こさせた後、ポリマーに対し非溶媒でありポリ
マーの溶媒に相溶性を有する液を吸収する凝固液
槽８に浸漬させる。 液膜５は流延後、温度、湿度、風量を調節した
空気に当てられること又はこの調節した空気に当
てられることとともに赤外線輻射によつて液膜の
表面から内部に向つてコアセルベーシヨンを起こ
し、微細なコアセルベーシヨン相を液膜５の表面
から内部に形成し、凝固液槽８の中に入つてその
コアセルベーシヨン相を微細孔として固定させる
と同時に液膜５の相分離をおこし、微細孔以外の
細孔を形成し、微孔性膜９が形成される。しかる
後、微孔性膜９を流延用支持体４より剥離させ
る。 流延用支持体４は流延用支持体巻取機１０へ、
剥離した微孔性膜９は水洗槽１１、乾燥機１２を
経て巻取機１３に巻取られる。 本発明において用いられる膜形成用ポリマーは
特に限定させることなく、多孔質膜の用途や他の
目的に合わせて選択することができる。このよう
なポリマーとしては、例えばセルロースアセテー
ト、ニトロセルロース、ポリスルホン、スルホン
化ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリア
クリロニトリル、スチレン−アクリロニトリルコ
ポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマー、エ
チレン−酢酸ビニルコポリマーのケン化物、ポリ
ビニルアルコール、ポリカーボネート、オルガノ
シロキサン−ポリカーボネートコポリマー、ポリ
エステルカーボネート、オルガノポリシロキサ
ン、ポリフエニレンオキシド、ポリアミド、ポリ
イミド、ポリアミドイミド、ポリベンズイミダゾ
ール等を挙げることができる。 本発明においては、これらの中でも特にポリス
ルホン及び／又はポリエーテルスホンを膜形成用
ポリマーとすることが好ましく、
【化】
または
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれ
に限定されるものではない。 実施例１〜４ 比較例１ ポリスルホン（UCC社製 Ｐ−3500）13部、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、72部、ポリビニル
ピロリドン、12部、塩化リチウム、２部、水１，
２部を均一に溶解して製膜原液を得た。これを安
定した溶液状態において製品厚さ180μmになるよ
うガラス板に流延し、赤外線パネルヒーター表面
温度300℃の下を通過時間を変えて通過させた後、
直ちに25℃の水を満たした凝固浴中へ浸漬し微孔
製膜を得た。夫々の膜の緻密層の深さを電子顕微
鏡によつて測定した結果を第１表に示す。なお、
平均孔径の測定はASTM−316−80法による。
に限定されるものではない。 実施例１〜４ 比較例１ ポリスルホン（UCC社製 Ｐ−3500）13部、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、72部、ポリビニル
ピロリドン、12部、塩化リチウム、２部、水１，
２部を均一に溶解して製膜原液を得た。これを安
定した溶液状態において製品厚さ180μmになるよ
うガラス板に流延し、赤外線パネルヒーター表面
温度300℃の下を通過時間を変えて通過させた後、
直ちに25℃の水を満たした凝固浴中へ浸漬し微孔
製膜を得た。夫々の膜の緻密層の深さを電子顕微
鏡によつて測定した結果を第１表に示す。なお、
平均孔径の測定はASTM−316−80法による。
【表】
上記に明らかなように赤外線輻射をする通過時
間によつて平均孔径を変えることが出来る。また
緻密層の深さも変わつてくることが判る。 実施例５〜10，比較例２ ポリスルホン（UCC社製 Ｐ−3500）15部、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン 70部、ポリビニル
ピロリドン 15部、水3.0部を溶解し均一な溶液
とした。この溶液を、安定した溶液状態において
ドクターブレードを用いて製品膜厚180μmになる
ようキヤステイングコータによりガラス板上に流
延し、70℃相対湿度９％の空気を流延された液膜
表面へ風速1.2m／secで０秒，４秒，８秒，10
秒，15秒，30秒，60秒それぞれ当てた後、直ちに
25℃の水を満たした凝固浴へ浸漬して、微孔性膜
を得た。それぞれの膜の緻密層の深さを、電子顕
微鏡によつて測定した結果を第２表に示す。
間によつて平均孔径を変えることが出来る。また
緻密層の深さも変わつてくることが判る。 実施例５〜10，比較例２ ポリスルホン（UCC社製 Ｐ−3500）15部、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン 70部、ポリビニル
ピロリドン 15部、水3.0部を溶解し均一な溶液
とした。この溶液を、安定した溶液状態において
ドクターブレードを用いて製品膜厚180μmになる
ようキヤステイングコータによりガラス板上に流
延し、70℃相対湿度９％の空気を流延された液膜
表面へ風速1.2m／secで０秒，４秒，８秒，10
秒，15秒，30秒，60秒それぞれ当てた後、直ちに
25℃の水を満たした凝固浴へ浸漬して、微孔性膜
を得た。それぞれの膜の緻密層の深さを、電子顕
微鏡によつて測定した結果を第２表に示す。
【表】
上記から明らかなように、調温湿風曝露時間が
０秒の場合は緻密層は最上表面にあり、表面の摩
擦に対する保護も出来ないので好ましくない、風
を当てる時間によつて平均孔径および緻密層の深
さが変化することが示されている。 比較例３，４と実施例６との比較 対称膜として市販の平均孔径0.2μmのポリフツ
化ビニリデン膜（比較例−３）、最表面に緻密層
を有する非対称膜として市販の平均孔径0.2μmの
ポリスルホン膜（比較例−４）、膜内部に緻密槽
を有する非対称膜として本発明の実施例−６の膜
（平均孔径0.2μm）の３種の膜について、透水速
度と微粒子の除去性を比較した、微粒子としてダ
ウコーニング社製平均粒径0.236μmのポリスチレ
ンラテツクスを単位面積当り106ケ濾過し漏洩し
た粒子数を測定した。濾過面積は15cm2である。
０秒の場合は緻密層は最上表面にあり、表面の摩
擦に対する保護も出来ないので好ましくない、風
を当てる時間によつて平均孔径および緻密層の深
さが変化することが示されている。 比較例３，４と実施例６との比較 対称膜として市販の平均孔径0.2μmのポリフツ
化ビニリデン膜（比較例−３）、最表面に緻密層
を有する非対称膜として市販の平均孔径0.2μmの
ポリスルホン膜（比較例−４）、膜内部に緻密槽
を有する非対称膜として本発明の実施例−６の膜
（平均孔径0.2μm）の３種の膜について、透水速
度と微粒子の除去性を比較した、微粒子としてダ
ウコーニング社製平均粒径0.236μmのポリスチレ
ンラテツクスを単位面積当り106ケ濾過し漏洩し
た粒子数を測定した。濾過面積は15cm2である。
【表】
以上の結果より本発明の膜が透水速度と粒子捕
捉性能が共に優れた膜であることが判る。 実施例 11〜13 実施例５〜10と同じ製膜溶液をドクターブレー
ドを用いて製品膜厚180μmになるようにキヤステ
イングコーターによりガラス板上に流延した。30
℃相対湿度65％、風速1.2m／ｓの風を送り、且
つ赤外線パネルヒーターで表面温度が100℃にな
るように調節された雰囲気中に上記キヤステイン
グ済ガラス板を、通過時間が０秒、４秒、８秒、
10秒になるような速度で通過させた後、直ちに25
℃の水を満たした凝固浴へ浸漬して、微孔性膜を
得た。それぞれの膜の緻密層の深さを電子顕微鏡
によつて測定した結果を表３に示す。
捉性能が共に優れた膜であることが判る。 実施例 11〜13 実施例５〜10と同じ製膜溶液をドクターブレー
ドを用いて製品膜厚180μmになるようにキヤステ
イングコーターによりガラス板上に流延した。30
℃相対湿度65％、風速1.2m／ｓの風を送り、且
つ赤外線パネルヒーターで表面温度が100℃にな
るように調節された雰囲気中に上記キヤステイン
グ済ガラス板を、通過時間が０秒、４秒、８秒、
10秒になるような速度で通過させた後、直ちに25
℃の水を満たした凝固浴へ浸漬して、微孔性膜を
得た。それぞれの膜の緻密層の深さを電子顕微鏡
によつて測定した結果を表３に示す。
本発明の微孔性膜の製造方法によつて製造され
た膜は、膜の内部に最小孔径層を有し、且その緻
密層も厚いので粒子捕捉性能が高い。また膜厚方
向に孔径分布を有するため、膜全体が濾材として
有効に活用される。従つて、濾過抵抗が小さく透
水速度が早く濾過流量を上げられるのみならず、
濾材としての寿命も長い。さらに最小孔径層が膜
の表面ではなく、膜内部に存在するために、外傷
等により損傷される危険性が緩和され、取り扱い
上極めて有利であるのみならず、通常の一枚の微
孔性膜の場合と全く同様にカートリツジ型フイル
ターに使用することもできるので、極めて有利で
ある。 この様な膜を能率よく安定して製造出来るよう
になり濾過膜性能の向上による産業界に対する貢
献は大である。
た膜は、膜の内部に最小孔径層を有し、且その緻
密層も厚いので粒子捕捉性能が高い。また膜厚方
向に孔径分布を有するため、膜全体が濾材として
有効に活用される。従つて、濾過抵抗が小さく透
水速度が早く濾過流量を上げられるのみならず、
濾材としての寿命も長い。さらに最小孔径層が膜
の表面ではなく、膜内部に存在するために、外傷
等により損傷される危険性が緩和され、取り扱い
上極めて有利であるのみならず、通常の一枚の微
孔性膜の場合と全く同様にカートリツジ型フイル
ターに使用することもできるので、極めて有利で
ある。 この様な膜を能率よく安定して製造出来るよう
になり濾過膜性能の向上による産業界に対する貢
献は大である。
第１図は本発明の微孔性膜の製造方法による製
造工程の１実施例の説明図である。 １……溶解釜、２……送液ポンプ、３……注液
器、４……流延用支持体、５……液膜、６……空
気調節装置、７……吹出口、８……凝固液槽、９
……微孔性膜、１０……流延用支持体巻取機、１
１……水洗槽、１２……乾燥機、１３……巻取
機、１４……赤外線照射パネル。
造工程の１実施例の説明図である。 １……溶解釜、２……送液ポンプ、３……注液
器、４……流延用支持体、５……液膜、６……空
気調節装置、７……吹出口、８……凝固液槽、９
……微孔性膜、１０……流延用支持体巻取機、１
１……水洗槽、１２……乾燥機、１３……巻取
機、１４……赤外線照射パネル。
Claims (1)
- １ ポリマーに潤滑剤と非溶媒を加えて溶媒に溶
解してなる製膜原液を、溶液状態で流延用支持体
上に流延し、流延された液膜に溶媒の蒸発と空気
中水分の吸収を調温湿風の吹付又は赤外線輻射と
調温湿風の吹付によつて行いコアセルベーシヨン
を起こさせた後、該液膜を凝固浴に浸漬させ相分
離及び凝固を行わしめ微孔性膜を形成し、しかる
後前記流延用支持体上より微孔性膜を剥離するこ
とを特徴とする微孔性膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61285995A JPS63139929A (ja) | 1986-12-02 | 1986-12-02 | 微孔性膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61285995A JPS63139929A (ja) | 1986-12-02 | 1986-12-02 | 微孔性膜の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63139929A JPS63139929A (ja) | 1988-06-11 |
| JPH0585576B2 true JPH0585576B2 (ja) | 1993-12-08 |
Family
ID=17698646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61285995A Granted JPS63139929A (ja) | 1986-12-02 | 1986-12-02 | 微孔性膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63139929A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4434613A1 (en) * | 2023-03-22 | 2024-09-25 | Sartorius Stedim Biotech GmbH | Fabrication of membranes via combined evaporation- and precipitant-induced phase separation |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2621519C3 (de) * | 1976-05-14 | 1982-07-15 | Sartorius GmbH, 3400 Göttingen | Verfahren zur Herstellung von asymmetrischen permselektiven Zellulosetriacetatmembranen mit Skinschicht |
| JPS5836617A (ja) * | 1981-08-26 | 1983-03-03 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 気体分離膜の製造方法 |
-
1986
- 1986-12-02 JP JP61285995A patent/JPS63139929A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63139929A (ja) | 1988-06-11 |
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Legal Events
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