JPH0586759B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は熱可塑性ポリエステル樹脂(A)に、ブタ
ジエン、スチレン、アクリロニトリル及びアクリ
ル酸エステルの少なくとも１種をポリマー骨格構
成単位として含有する熱可塑性高分子化合物(B)を
配合した組成物の成形品に含浸印刷を施してなる
成形品に関する。斯かる組成よりなる成形品は、
極めて優れた含浸印刷が可能であり、パソコン、
ワープロ、タイプライター、電卓、電話機などの
キー（特にキートツプ）の如く、文字、記号、絵
柄等を含浸印刷して使用する用途に好適に用いれ
る。 〔従来の技術とその問題点〕 成形品表面に文字、記号、絵柄等を形成するこ
とにより特定の機能を付与することが近年盛んに
行われている。 この様な用途の内、パソコン、ワープロ、タイ
プライター、電卓、電話機等のキー（特にキート
ツプ）の如く、使用頻度の極めて高い用途におい
ては、成形品表面に形成した文字、記号等が繰り
返し使用により消失しないよう、摩耗耐久性が特
に要求されている。更にまた、使用時の感触（手
ざわりの良さ）、多種の文字、記号及び多様化す
る機種への迅速な対応性や経済性をも要求される
場合が多い。 斯かる要求に対し、従来より公知のドライオフ
セツト印刷、スクリーン印刷、パツド印刷などの
印刷による方法では、十分な摩耗耐久性を有する
文字・記号等の形成は出来ず、また、ホツトスタ
ンプによる方法或いは成形時に型で成形品の文
字、記号相当部を凹部とし、成形後この凹部へイ
ンキを充填する方法では、成形品表面に凹凸がで
きるため使用時の感触が悪く、また多種多様な文
字、記号への対応性、経済性に欠ける等の問題が
ある。この解決法として、最近は含浸印刷法即
ち、昇華性染料を練り込んだ特殊インキを用い
て、パツド印刷やスクリーン印刷法などにより成
形品に直接、文字、記号を印刷した後、熱処理す
ることにより、インキ中の昇華性染料を成形体内
部に浸透固着させる方法（直接法）や、前記特殊
インキを用いて離型紙の上に文字・記号を印刷し
た後、印刷された離型紙を成形品上にのせて感熱
圧着し、インキ中の染料を成形体内部に浸透、固
着させる方法（熱転写法）は注目を浴びている。
この様な含浸印刷を行えば、染料が樹脂内部にま
で浸透するため、摩耗耐久性に優れ、使用時の感
触の良い印刷が可能であり、経済性にも優れる
が、いかなる樹脂に対しても適用できるものでは
なく、樹脂によつては染料の浸透性の悪さに伴う
印刷不良、耐久性不良或いは染料の拡散に伴うに
じみ、文字・記号の不鮮明等の問題が起こる場合
が多い。即ち、現在含浸印刷が実用化されている
のはポリアセタール樹脂、ポリブチレンテレフタ
レート樹脂等の一部の樹脂であり、その他の多く
の樹脂、例えばABS樹脂等では上記の如き問題
点があり、実用化には至つていない。 また、ポリアセタール樹脂、ポリブチレンテレ
フタレート樹脂とても加熱に伴うインキのにじみ
等があり、その改善が望まれている。この様に含
浸印刷性即ち、印刷時のインキの浸透、固着性、
印刷された文字・記号等の摩耗耐久性、或いは
熱、紫外線などの環境下における安定性等に優
れ、且つ十分な機械的、物理的、化学的性質も兼
ね備えた樹脂の開発が切望されている。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは斯かる問題を解決し、優れた含浸
印刷の施された成形品を得るため、鋭意検討を重
ねた結果、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)に、従来
含浸印刷には適さないと思われていたブタジエ
ン、スチレン、アクリロニトリル及びアクリル酸
エステルの少なくとも１種をポリマー骨格構成単
位として含有する熱可塑性高分子化合物(B)を配合
した組成物の成形品には従来にない優れた含浸印
刷が可能であることを見出し本発明に到達した。 本発明に用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂
(A)とは、ジカルボン酸化合物とジヒドロキシ化合
物の重縮合、オキシカルボン酸化合物の重縮合或
いはこれら３成分混合物の重縮合等の方法によつ
て得られるホモポリエステル、コポリエステル等
であり、単独で又は２種以上を混合して使用され
るが、好ましくはポリアルキレンテレフタレー
ト、更に好ましくはポリブチレンテレフタレート
が使用され、本発明の効果が顕著である。 また本発明においては、熱可塑性ポリエステル
を公知の架橋、グラフト重合等の方法により変性
したものであつてもよい。 次に本発明において熱可塑性ポリエステル樹脂
(A)に配合されるブタジエン、スチレン、アクリロ
ニトリル及びアクリル酸エステルの少なくとも１
種をポリマー骨格構成単位として含有する熱可塑
性高分子化合物(B)とは例えばアクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン（ABS）樹脂、アクリロ
ニトリル−スチレン（AS）樹脂、メチルメタク
リレート−ブタジエン−スチレン（MBS）樹脂、
エチレン−エチルアクリレート（EEA）樹脂、
アクリロニトリル−EPDM−スチレン（AES）
樹脂、アクリロニトリル−スチレン−特殊アクリ
ルゴム（AAS）樹脂、ポリメチルメタクリレー
ト（PMMA）樹脂、ブタジエン系又はアクリロ
ニトリル系ゴムの如き物質であり、単独又は２種
以上を混合して使用され、顕著な効果を示す。 本発明は上記の如き熱可塑性ポリエステル樹脂
(A)と特定の熱可塑性高分子化合物(B)を配合してな
る成形品に含浸印刷を施し、優れた含浸印刷の施
された成形品を得る事を特徴とするものである
が、斯かる成形品を得るための両成分の配合比
は、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)／特定の熱可塑
性高分子化合物(B)＝99〜１／１〜99（重量比）、好
ましくは95〜10／５〜90（重量比）、より好ましく
は90〜30／10〜70（重量比）である。更に言えば、
80〜40／20〜60（重量比）の範囲内に最適値があ
る場合が多い。 また、本発明においては、成形品を構成する上
記の如き組成物に、含浸印刷性を大幅に損なわれ
ない範囲で、目的に応じて、公知の添加物及び／
又は充填材を更に添加することができる。例え
ば、酸化防止、耐候性向上等のための各種安定
剤、滑剤、可塑剤、核剤、離型剤、帯電防止剤、
界面活性剤等或いはガラス繊維、金属繊維、チタ
ン酸カリ、ガラスフレーク、ガラスビーズ、マイ
カ、タルク、ウオラストナイト、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、アルミナ、炭化ケイ素、ボロン
ナイトライド、セラミツク、金属粉等の繊維状、
板状、粒状、粉状の無機化合物等である。 本発明における成形品の調整法としては、特に
制限はなく、一般に常用されている方法で作成す
ることができる。例えば、成形品の組成を構成す
る全成分を一度に混合した後、押出機により溶融
混練押出してペレツト化し、しかる後成形する方
法、組成の異なるペレツトを調製し、これを成形
時に混合し成形して目的とする組成の成形品を得
る方法、成形機に全成分を直接仕込んで成形し、
目的とする組成の成形品を得る方法等何れも使用
できる。 また本発明における含浸印刷法も特に限定され
るものではなく、従来より公知の方法、例えば昇
華性染料を練り込んだ特殊インキを用いて、パツ
ド印刷、スクリーン印刷等の方法で成形品に直接
文字、記号等を印刷した後、熱処理することによ
りインキ中の染料を成形品内部に浸透固着させる
方法或いは前記特殊インキを用いて離型紙の上に
文字、記号等を印刷した後、印刷された離型紙を
成形品上にのせて感熱圧着し、インキ中の染料を
成形品内部に浸透固着させる方法等何れの方法も
使用できる。 〔実施例〕 以下、実施例及び比較例をもつて本発明を更に
具体的に説明するが、本発明はこれに限定される
ものではない。尚、以下に示す実施例及び比較例
における含浸印刷法及び評価法は次の通りであ
る。 試験片 平板（50mm×70mm×３mm） 含浸印刷法 試験片を１，１，１−トリクロルエタン中で超
音波洗浄により脱脂した後、乾燥する。 次いで、東洋インキ(株)製 SMX PBT（墨）Ｆ
−１／レジユーサー液 WKLTD＝10／１のイ
ンキを用いて、パツド印刷法により試験片に直接
印刷し、160℃で８分間加熱、焼付け（この温度
で樹脂が溶融又は軟化する場合は溶融又は軟化温
度より20〜30℃低い温度で30〜60分間行う）を行
うことにより樹脂内部にインキを浸透、固着させ
る。最後に表面を溶剤洗浄した後、乾燥する。 評価法 含浸印刷直後及び含浸印刷された試験片を80
℃、95％RHの恒温恒湿槽で240時間処理した後、
下記の評価を行つた。 外観（印刷部の鮮明性、インキのにじみ等） 肉眼及び10倍のルーペで観察し、10段階で評価 インキの密着性 セロハンテープによる印刷部の剥離テスト及び
溶剤による拭き取りテスト 印刷物の摩耗耐久性 プラスチツク消しゴムで加圧500gで１万回の
摩耗テスト 実施例１〜５及び比較例１〜２ 固有粘度（I.V）0.75のPBT樹脂とABS樹脂
〔宇部興産(株)製：サイコラツクGSM〕を第１表に
示す割合で混合し、二軸押出機で押出しを行い、
ペレツトを調製した。次いで、このペレツトを用
い射出成形により試験片を作成し、含浸印刷を施
し、評価した。比較のためPBT樹脂及びABS樹
脂単独の試験片を作成し、同様に評価した。 結果を併せて第１表に示す。 尚、インキの密着性、印刷部の摩耗耐久性の評
価では実施例及び比較例共に異常は認められなか
つた。

【表】 実施例６〜13及び比較例３〜７ 固有粘度0.75のPBT樹脂にAS樹脂、MBS樹
脂、EEA樹脂、AES樹脂又はPMMA樹脂を配合
し、実施例１〜５と同様に処理を行い評価した。
比較のため、これらの樹脂単独のものについても
同様に評価した。 組成及び評価結果を第２表に示す。 尚、本実施例、比較例でも、インキの密着性、
耐摩耗耐久性のテストで異常は認められなかつ
た。 実施例14〜16及び比較例８ PET樹脂とABS樹脂を配合し、実施例１〜５
と同様にして評価した。比較のため、PRT樹脂
単独（及びABS樹脂単独）のものも同様に評価
した。 結果を第３表に示す。 尚、本実施例、比較例でも、インキの密着性、
摩耗耐久性テストで異常は認められなかつた。

【表】

【表】

【表】 ＊２ 〃
＊３ 〃
〔発明の効果〕 以上の実施例及び比較例によつて明らかな如
く、熱可塑性ポリエステル樹脂と、従来含浸印刷
には適さないと考えられていたブタジエン、スチ
レン、アクリロニトリル及びアクリル酸エステル
の少なくとも１種をポリマー骨格構成単位として
含有する熱可塑性高分子化合物を配合してなる組
成物の成形品を被印刷基本とすることによつて、
各々単独の樹脂成形品に比べて著しく含浸印刷性
が改良され、鮮明で、インキの密着性が良く、加
熱処理等によるインキのにじみが著しく少なく、
摩耗耐久性にも優れた含浸印刷成形品を得ること
が可能となつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)に、ブタジエ
   ン、スチレン、アクリロニトリル及びアクリル酸
   エステルの少なくとも１種をポリマー骨格構成単
   位として含有する熱可塑性高分子化合物(B)を配合
   した組成物の成形品に含浸印刷を施してなること
   を特徴とする含浸印刷の施された成形品。 ２ 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)がポリアルキレ
   ンテレフタレート樹脂である特許請求の範囲第１
   項に記載の含浸印刷の施された成形品。 ３ 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)はポリブチレン
   テレフタレート樹脂である特許請求の範囲第１項
   に記載の含浸印刷の施された成形品。 ４ 熱可塑性高分子化合物(B)がアクリロニトリル
   −ブタジエン−スチレン（ABS）樹脂である特
   許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか１項に
   記載の含浸印刷の施された成形品。 ５ 熱可塑性高分子化合物(B)がアクリロニトリル
   −スチレン（AS）樹脂である特許請求の範囲第
   １項乃至第３項のいずれか１項に記載の含浸印刷
   の施された成形品。 ６ 熱可塑性高分子化合物(B)がメチルメタクリレ
   ート−ブタジエン−スチレン（MBS）樹脂であ
   る特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか１
   項に記載の含浸印刷の施された成形品。 ７ 熱可塑性高分子化合物(B)がエチレン−エチル
   アクリレート（EEA）樹脂である特許請求の範
   囲第１項乃至第３項のいずれか１項に記載の含浸
   印刷の施された成形品。 ８ 熱可塑性高分子化合物(B)がポリアクリル酸エ
   ステル樹脂である特許請求の範囲第１項乃至第３
   項のいずれか１項に記載の含浸印刷の施された成
   形品。