JPH0586903B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、ガスバリヤー性に優れ且つ容量が
3.5以上もの大容量であるプラスチツク容器に
関する。 （従来技術及びその問題点） 従来、ポリオレフインとエチレン・ビニルアル
コール共重合体又は線状ポリアミドとから成る樹
脂組成物が加工性やガスバリヤー性に優れてお
り、かかる樹脂組成物を用いて容器を成形するこ
とは知られている（特開昭48−7038号、特公昭51
−−41657号）。 然しながら、上記の様な樹脂組成物の高ガスバ
リヤー性は、一般食品用容器等の小容量の容器の
場合には有効に発現するとしても、容量が3.5
以上の様な大型容器に用いた場合には、十分なガ
スバリヤー性が得られないという問題がある。 即ち、上記先行技術が対象とする容器は、小容
量のものであつて、容器の厚みも高々0.5mm程度
と極めて薄い。 一方、前述した大容量容器にあつては、容器壁
の厚みも通常0.7mm以上の範囲であり、小容量容
器に比して顕著に厚く、その成形に際して樹脂の
目付量、押出速度等の製造条件が小容量容器とは
著しく異なつたものと成つており、この様な製造
条件の差異が大容量容器においてのガスバリヤー
性の低下をもたらしているものと考えられる。 （問題点を解決するための手段） 本発明者等は、ポリオレフインとエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体又は線状ポリアミドとか
ら成る樹脂組成物を用いて大容量容器を製造する
方法について鋭意検討した結果、該組成物を溶融
混練した後に、容器目付量に対応するパリソン量
を一旦貯溜させてから、該溶融物を一定範囲の吐
出量でダイスリツトを通してパリソンの形に吐出
させ、次いで容器の形に中空成形（ブロー成形）
を行なう場合には、ガスバリヤー性に優れた大容
量容器が得られることを見出した。 即ち本発明によれば、(A)ポリオレフインとエチ
レン・ビニルアルコール共重合体又は線状ポリア
ミドとを99：１乃至75：25の重量比で含有する組
成物、或は(B)前記組成物100重量部当り0.5乃至20
重量部のカルボニル変性オレフイン樹脂を含む組
成物を、溶融混練した後、貯溜機構を備えたダイ
に供給して、容器目付量に対応するパリソン量を
貯溜させ、貯溜された溶融物をダイスリツトを通
して吐出量が２乃至3000ｇ／secとなる条件下に
パリソンの形に吐出させ、吐出されたパリソンを
容器の形に中空成形することを特徴とする高ガス
バリヤー性大容量容器の製法が提供される。 （作用） 本発明においては、樹脂組成物の混練溶融物
を、ダイに設けられた貯溜機構中に一旦貯溜させ
ることによつて、ダイスリツトからの吐出圧力を
常時一定範囲に保持することが可能となる。 即ち大容量容器を製造するにあたつて、この様
な貯溜機構を介することなく、直接ダイスリツト
から吐出させると、吐出圧力の変動を生じやす
く、また吐出されたパリソンの先端が冷却され、
この結果として後述する理由によりブロー不良が
しばしば生じ、また容器の形に中空成形できたと
しても、容器に高ガスバリヤー性が得られなくな
るものと認められる。 また連続的に樹脂の吐出を行なうためには大型
の押出機が必要となるが、貯溜機構を介在させれ
ば、特に大型の押出機を用いる必要もない。 また本発明においては、溶融物のダイスリツト
からの吐出量を、２乃至3000ｇ／ec、特に５乃至
2700ｇ／secの範囲とすることも重要である。即
ち、ポリオレフインとエチレン・ビニルアルコー
ル共重合体（EVOHと呼ぶことがある）又は線
状ポリアミドとから成る樹脂組成物を用いて容器
を成形した場合、ポリオレフインが優先的に分布
する層とEVOH又は線状ポリアミドが優先的に
分布する層とが形成され、この様な層状分布構造
が形成された場合に優れた高ガスバリヤー性が発
現されることが知られている（特公昭51−30104
号）。 しかるに本発明によれば、例えば押出機から供
給される樹脂組成物の混練溶融物を、一旦貯溜
し、次いで上記範囲の吐出量でダイスリツトから
吐出させてパリソンの形に成形することによつ
て、上記の様な層状分布構造が形成されるものと
認められる。 例えば、貯溜機構を介することなくダイスリツ
トから溶融混練物を吐出させた場合には、吐出圧
力の変動を生じるため、上記の様な層状分布構造
が形成されない。 ダイスリツトからの吐出量を上記範囲よりも大
とした場合には、溶融混練物の流れが乱流となつ
てポリオレフインとEVOH乃至は線状ポリアミ
ドとの均質混合が行なわれ、この結果として層状
分布構造が形成されない。更に吐出量を上範囲よ
りも小さくした場合には、吐出時間が長くなつて
成形サイクルに長時間を要することになるばかり
か、成形されるパリソンの中空成形に際してブロ
ー不良等の不都合を生ずることとなる。 かくして本発明の製法によれば、大容量容器で
あつても、容器壁に層状分布構造が形成され、高
ガスバリヤー性が得られるのである。 （発明の好適な態様） 樹脂組成物 本発明に使用するポリオレフインとしては、従
来フイルム或は容器等の成形に広く使用されてい
る任意のポリオレフインを用いることができる。
この様なポリオレフインとしては、式

【式】 式中、Ｒは水素原子又は炭素数４以下のアルキ
ル基である、 で表わされるオレフインの重合体又は共重合体を
用いることができる。 これらのオレフイン重合体又は共重合体は、成
形構造物としたとき、十分な機械的強度を有する
ために、結晶性であることが重要である。 この様なポリオレフインの例としては、低密
度、中密度或は高密度のポリエチレン、アイソタ
クテイツク・ポリプロピレン、結晶性エチレン−
プロピレン共重合体、ポリブテン−１、ポリペン
テン−１を挙げることができる。 勿論、本発明に使用するポリオレフインは、オ
レフインの単独重合体、或は２種以上のオレフイ
ンの共重合体に限定されず、ポリオレフインの性
質を本質的に損なわない範囲内で、少量の他の共
重合成分、例えば５モル％までの範囲で、他のエ
チレン系不飽和単量体、例えば塩化ビニル、酢酸
ビニル、アクリル酸又はそのエステル、メタクリ
ル酸又はそのエステル類を含有する共重合体であ
つてもよい。 用いるポリオレフインの分子量は、一般にフイ
ルム形成可能な分子量範囲にあればよく、例えば
平均分子量が5000乃至400000［メルトインデツク
ス（ASTM−1238）MI＝0.05〜5.0ｇ／10min］
のものが一般に好適に使用される。 本発明に特に好適なポリオレフインは、重要な
ものの順に、(1)密度が0.940ｇ／c.c.以上の高密度
ポリエチレン、(2)アイソタクテイツク・ポリプロ
ピレン、(3)密度が0.930乃至0.939ｇ／c.c.の中密度
ポリエチレン、(4)密度が0.917乃至0.929ｇ／c.c.以
下の低密度ポリエチレン及びこれらのブレンド物
である。 本発明において、上述した低密度ポリエチレン
を使用するときには、互いに樹脂組成の異なる層
状構造を顕著に発現させることが可能となるとと
もに、透明性や柔軟性、耐衝撃性等の性質を向上
させることができ、一方高密度ポリエチレンやア
イソタクテイツク・ポリプロピレンを用いた場合
には、ステイフネス引張強度や引裂強度等の機械
的性質を向上させることができる。 本発明においては、前述したポリオレフイン(a)
と、EVOH乃至は線状ポリアミド(b)とを ａ：ｂ＝99：１乃至75：25 特に、99：５乃至80：20 の重量比で含有する樹脂組成物から容器の成形を
行なう。 この様な配合比を採用することによつて、厚さ
方向に重合体組成が異なるが、容器壁の面方向に
重合体組成が実質上一定であり且つその面方向に
層が連続している形の層状構造の容器が得られる
のである。 用いるエチレン−ビニルアルコール共重合体
は、通常エチレン含有率25〜50モル％のエチレン
−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が96％以上と
なる様にケン化することによつて得られる。 このケン化共重合体におけるエチレン含有率が
50モル％を越えると、ケン化共重合体の酸素等の
気体に対する耐気体透過性（ガスバリヤー性）が
失われるとともに、容器壁が、厚さ方向に重合体
組成が異なる層状分布構造を採ることが困難とな
り、本発明の目的に適さない。 一方、ケン化共重合体のエチレン含有率が25モ
ル％より低くなると、親水性が大きくなつて水蒸
気透過性が大きくなるとともに、その溶融成形能
も低下するので本発明の目的には適さない。 また、エチレン−酢酸ビニル共重合体のけん化
度は、96％以上であることが容器の耐気体透過性
を改善するために必要である。 本発明において特に好適に使用されるEVOH
は、エチレン含有率が25〜45％であり、且つケン
化度が99％以上のものである。 本発明に使用するEVOHの分子量は、一般に
フイルムを形成し得る分子量範囲にあれば特に制
限はない。 EVOHの粘度は、一般にフエノール85重量％
と水15重量％との混合溶媒を使用して測定される
が、この混合溶媒を使用して30℃の温度で測定し
た極限粘度［η］が0.07〜0.17／ｇの範囲にあ
るものが好適である。［η］が0.07／ｇよりも
低いものでは、容器としたときの機械的強度が不
満足であり、一方［η］が0.17／ｇよりも高く
なると、樹脂組成物の成形性が低下する傾向があ
る。 また前記エチレン−ビニルアルコール共重合体
の代わりに使用され得るポリアミドは、下記式

【化】 または、

【化】 式中、ｎは３乃至13の数、ｍは４乃至11の数で
ある、 で表わされる反復単位から成るポリアミド類であ
り、その例は次の通りである。 ポリ−ω−アミノカプロン酸、ポリ−ω−アミ
ノヘプタン酸、ポリ−ω−アミノカプリル酸、ポ
リ−ω−アミノペラゴイン酸、ポリ−ω−アミノ
デカン酸、ポリ−ω−アミノウンデカン酸、ポリ
−ω−アミノドデカン酸、ポリ−ω−アミノトリ
デカン酸、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリ
ヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレン
デカミド、ポリヘキサメチレントリデカミド、ポ
リデカメチレンアジパミド、ポリデカメチレンセ
バカミド、ポリデカメチレンドデカミド、ポリデ
カメチレントリデカミド、ポリドデカメチレンア
ジパミド、ポリドデカメチレンセバカミド、ポリ
ドデカメチレンドデカミド、ポリドデカメチレン
トリデカミド、ポリトリデカメチレンアジパミ
ド、ポリトリデカメチレンセバカミド、ポリトリ
デカメチレンドデカミド、ポリトリデカメチレン
トリデカミド、ポリヘキサメチレンアゼラミド、
ポリデカメチレンアゼラミド、ポリドデカメチレ
ンアゼラミド、ポリトリドデカメチレンアゼラミ
ド等のホモポリアミド類。 カプロラクタム／ラウリンラクタム共重合体、
カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウム
アジペート共重合体、ラウリンラクタム／ヘキサ
メチレンジアンモニウムアジペート共重合体、ヘ
キサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサ
メチレンジアンモニウムセバケート共重合体、エ
チレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレ
ンジアンモニウムアジペート共重合体、カプロラ
クタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペー
ト／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共
重合体等のコポリアミドを挙げることができる。 これらのホモポリアミド及びコポリアミドは、
所謂 ブレンド物の形でも使用でき、例えばポリ
カプロラクタムとポリヘキサメチレンアジパミド
とのブレンド、ポリカロラクタムとカプロラクタ
ム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共
重合体とのブレンド物等が、何れも本発明の目的
に使用し得る。 これらのポリアミドは、実質的に線状であり、
また最終樹脂組成物の溶融成形温度、例えば170
乃至300℃の温度で溶融するものでなければなら
ない。 本発明において入手が容易であり、本発明の目
的に特に望ましいものは、ポリ−ω−アミノカプ
ロン酸、ポリ−ω−アミノウンデカン酸、ポリ−
ω−アミノドデカン酸、ポリヘキサメチレンアジ
パミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、および
カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウム
アジペート共重合体等の脂肪族ポリアミド類であ
る。 これらのポリアミドの分子量は、一般にフイル
ムを形成するに足る分子量であれば良い。この分
子量範囲は、98％硫酸１中ポリアミド10ｇの濃
度で且つ20℃の温度で測定した相対粘度（ηrel以
下特記しない限り相対粘度はこの測定条件によ
る）が1.5乃至6.0、特に好適には1.8乃至4.0であ
る範囲として表わすことができる。 本発明において、容器を成形するために用いる
上記樹脂組成物には、容器表面の平滑性や一様性
等を改善し、且つ成形時における加工性乃至は作
業性を改善するために、該組成物100重量部当た
り0.5乃至20重量部のカルボニル変性オレフイン
樹脂を配合することが望ましい。 かかる変性オレフイン樹脂は、カルボン酸、カ
ルボン酸無水物、カルボン酸塩、カルボン酸アミ
ド又はカルボン酸エステル基が、重合体鎖に結合
しているものであり、これら基を含有するエチレ
ン系不飽和単量体をオレフイン類と共重合せしめ
るか、或はポリオレフイン類にグラフト重合若し
くはブロツク共重合等の手段で変性することによ
つて得られる。 前述したカルボン酸誘導体基含有エチレン系不
飽和単量体の適当な例は次の通りである。 カルボン酸又はカルボン酸無水物； アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、クロ
トン酸、テトラヒドロ無水フタル酸。 カルボン酸アミド； アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイミ
ド。 カルボン酸エステル； 酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエ
ステル類。及びアクリル酸エチル、メタクリル
酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブ
チル、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アク
リレート等の（メタ）アクリレート類。 カルボニル変性オレフイン共重合体の適当な例
は次の通りである。 エチレン−酢酸ビニル共重合体、例えばエチレ
ン或はプロピレンとアクリル酸或はメタクリル酸
を、必要によりこれらのエステル系単量体を共重
合させ、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属
イオン、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオ
ン、亜鉛イオン、有機カチオン等でイオン架橋さ
せて成る共重合体、例えばアイオノマー（三井デ
ユポン・ポリケミカル社製 ハイミラン）。 ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の幹ポリマ
ーに、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル
酸、メタクリル酸、（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリルアミド等をグラフトして成る共重合
体。 これらのカルボニル変性オレフイン樹脂は、カ
ルボン酸或はその誘導体に基づくカルボニル基
（＞Ｃ＝０）を、該樹脂100ｇ当たり10乃至400ミ
リモルの濃度で含有しているものが良い。 またこの変性オレフイン樹脂は、フイルムを形
成するに足る分子量を有するべきであり、更にそ
の融点が50乃至200℃、特に70乃至160℃の範囲に
あるものが好適である。 本発明において用いる樹脂組成物中には、容器
の用途等に応じてそれ自体周知の配合剤、例えば
紫外線吸収剤、安定剤、滑剤、酸化防止剤、顔
料、染料、帯電防止剤等を、公知の処方に従つて
配合することができる。 またガスバリヤー性、耐衝撃性等の性質に実質
的に影響を及ぼさない範囲内で他の重合体、例え
ばオレフイン共重合体、ジオレフイン重合体を10
重量部迄の量で配合することができる。 成形方法 本発明においては、上述した樹脂組成物を用い
て大容量容器を成形するが、この成形を好適に実
施するための押出成形装置の全体の構成を第１図
に示す。 この装置においては、アキユムレーターヘツド
１の下半部に、シリンダー２と、該シリンダー２
の内周面に沿つて上下に摺動するリングピストン
３とが設けられている。 またアキユムレーターヘツド１の中心部には、
上記リングピストン３を貫通し、且つシリンダー
２に固着された中子４が設けられている。 更にシリンダー２の内部には、リングピストン
３によつて区画され且つシリンダー２及び中子４
によつて囲まれた樹脂貯溜室（樹脂溜）５が形成
されている。この樹脂貯溜室５には、押出機６か
ら連続して押出された溶融状態の樹脂組成物が、
押出機６に接続された環状の連通路７を通つて供
給されるようになつている。 またシリンダー２には、ヒーター等から成る温
度調節機構（図示せず）が設けられており、樹脂
貯溜室５内に貯留される樹脂組成物の温度が一定
範囲となる様に調整される。 上記シリンダー２の下端部には、環状のダイ８
が同心状に固着されており、上記中子４の下端部
には環状のコアサポート９が固着されており、更
に該コアサポート９の中心部には、上記ダイ８と
同心のコア１０が上下方向に摺動可能に嵌合され
ている。 ダイ８の下端部内周面及びコア１０の下端部周
面は、それぞれ円錐面状に形成されており、その
間に環状のダイスリツト１１が形成されている。
このダイスリツト１１は、中子４及びコアサポー
ト９との間に形成された環状の樹脂通路１２を介
して、上記樹脂貯溜室５に連通している。 またコア１０は、ロツド１３を介して油圧シリ
ンダー（図示せず）により上下動し、それによつ
てダイ８との間に形成されるダイスリツト１１の
幅、すなわち半径方向の厚さが調整されるように
なつている。 リングピストン３は、ロツド１４を介して単動
式油圧シリンダー１５により下降されるようにな
つており、この油圧シリンダー１５及びリングピ
ストン３によつて樹脂貯溜室５内の樹脂組成物を
樹脂通路１２及びダイスリツト１１に圧送するア
キユムレーター１６が構成される。 本発明方法によれば、前述した樹脂組成物を押
出機６によつて溶融押出を行なう。 この場合、ポリオレフインとエチレン−ビニル
アルコール共重合体又は線状ポリアミド及びカル
ボニル変性オレフイン樹脂などとの前混合は、そ
れ自体周知の任意の方法で行なうことができ、特
に制限はない。例えば、これら重合体は粉末乃至
粒状であり、溶融押出に先立つて、室温でミキサ
ー等で単にドライブレンド（室温混合）するだけ
でよく、これらを溶融状態で混合する操作は特に
必要ない。また成形時に発生するバリのように、
一旦溶融混合されたものを使用することは可能で
ある。 また用いる押出機６としては、それ自体周知の
任意の溶融押出機を用いることができるが、溶融
樹脂流が層流となるように配慮すること、即ち各
樹脂流の混合が実質的に生じないように配慮する
ことが好ましく、このためにスクリユーとしてメ
ターリング型スクリユー等のフルフライト型スク
リユーを備えた押出機を用いることが望まい。 押出機６から溶融押出された樹脂組成物は、環
状の連通路７を通つて樹脂貯溜室５に供給され
る。この場合、油圧シリンダーの動作によつてロ
ツド１３が上昇しており、これによりダイスリツ
ト１１は閉塞状態となつている。 従つて、樹脂組成物の溶融物が樹脂貯溜室５に
供給されるにつれて、リングピストン３が上昇
し、かくして容器目付量に対応するパリソン量の
溶融物が樹脂貯溜室５に貯溜される。 次いで油圧シリンダーの動作によつてロツド１
３が下降し、これに伴つてダイ１０も下降し、ダ
イスリツト１１に所定の間隙が保持される。 この状態でアキユムレーター１６が作動してリ
ングピストン３が降下して、樹脂通路１２及びダ
イスリツト１１を介して樹脂組成物の溶融物が吐
出される。 本発明においては、ダイスリツト１１からの前
記溶融物の吐出量は、既に詳述した通り２乃至
3000ｇ／sec、特に５乃至2700ｇ／secの範囲とな
るように調整される。 また上記範囲の吐出量を保持するために、単動
式油圧シリンダー１５によつて、ダイスリツト１
１からの吐出圧力は、該シリンダーの規模によつ
ても異なるが、一般に５乃至8000Kg／cm²、特に10
乃至5000Kg／cm²の範囲に設定される。 この吐出圧力が５Kg／cm²よりも小さい時には、
ポリオレフイン樹脂流の平均流速と、EVOH又
は線状ポリアミド流の平均流速との差が殆どなく
なり、容器壁に所望の層状分布構造を与えること
が困難となる。またダイスリツト１１からのパリ
ソンの吐出速度が小さくなるために、該パリソン
が冷えることとなつて好ましくない。 更に吐出圧力が8000Kg／cm²を超えると、樹脂溶
融物流の混合が生じ、やはり所望の層状分布構造
を付与することが困難となる傾向にある。 また本発明においては、前記溶融物の吐出温
度、即ち貯溜室５に貯留されている溶融物の温度
を、エチレン−ビニルアルコール共重合体又は線
状ポリアミドの融点よりも２乃至50℃、特に３乃
至40℃高い温度に調整することが望ましい。この
温度が上記範囲よりも低い場合には、EVOH又
は線状ポリアミドの融点に成形温度が近接するた
め、容器壁の層状構造が面方向に不連続となる傾
向があり、また上記範囲よりも高い場合には、
EVOH又は線状ポリアミドの酸化や熱分解によ
る劣化を生ずる傾向があり、いずれの場合も十分
な高ガスバリヤー性を得ることが困難となる。 本発明によれば、前記溶融物はダイスリツト１
１を介してパリソンの形に吐出され、該パリソン
はそれ自体公知の中空成形によつて容器に成形さ
れる。 （発明の効果） かかる本発明によれば、3.5以上の大容量容
器においても十分高ガスバリヤー性を保持させる
ことが可能となる。 特に大容量容器にあつては、一般食品用等の小
容量容器と異なり、多層構造の積層体により容器
を構成することが極めて困難であるため、上記の
様な高ガスバリヤー性を得ることができる本発明
は、極めて有用であることが理解されるべきであ
る。 本発明を次の例で説明する。 （実施例） 実施例 １ 下記の４種の樹脂を下記の配合比に従い、50Kg
容のタンブラー型ドライブレンダーによつてドラ
イブレンドした。 高密度ポリエチレン 45重量％ 密度（ASTM Ｄ−1505）0.945ｇ／cm³ MI 0.33ｇ／10min 融点 148℃ 低密度ポリエチレン 45重量％ 密度（ASTM Ｄ−1505）0.922ｇ／cm³ MI（ASTM Ｄ−1238）0.50ｇ／10min 融点 108℃ エチレン−ビニルアルコール共重合体
５重量％ エチレン含有量 30mol％ ケン化度 99％ 極限粘度 0.15／ｇ 融点 182℃ アイオノマー ５重量％ （ナトリウムイオン結合を有するエチレン−
メチルメタアクリレート共重合体） エチレン含有量 96mol％ 密度（ASTM Ｄ−1505）0.945ｇ／cm³ MI（ASTM Ｄ−1238）1.0ｇ／10min 融点 106℃ 更に第１図の装置において、押出機６としてフ
ルフライト型スクリユー（直径；60mm，有効長さ
と直径との比；22）を内蔵しているものが使用さ
れている押出成形装置を用いた。 前記ドライブレンド物を上記の押出機６中に供
給して溶融押出を行ない、容器目付量のブレンド
溶融物を成形装置中の貯溜室５に貯溜させ、ダイ
スリツト１１から吐出させパリソンを成形した。 この時の成形条件等は次の通りであつた。 指示温度（押出機スクリユー供給部） 170℃ 指示温度（貯溜室部） 180℃ 指示温度（ダイスリツト部） 200℃ 樹脂温度（パリソン温度） 202℃ 吐出圧 450Kg／cm² 吐出量 162ｇ／sec このパリソンを用いて、それ自体公知のブロー
成形法により、平均厚み3.93mm、満注内容量が
23.6及び重量1.63Kgの大容量容器を製造した。
この容器の胴部中央部分を約1.5m角に切り取り
切り取られたテストピースの切断面をサンドペー
パーによつてよく研磨した後、85℃の1wt％コン
ゴーレツド水溶液にて染色を行なつた。 この染色テストピースの切断面及び一部剥離面
を実体顕微鏡で観察したところ、赤色に染色され
た部分、即ちエチレン・ビニルアルコール共重合
体層が、ボトル軸方向に層状に連続的に分布して
いることが認められた。 またこの容器の酸素透過度をガスクロマトグラ
ム法（特公昭57−48459号参照）によつて測定し
たところ、0.33c.c.／bottle・day・atm［37℃］で
あつた。 比較のために、上記１）の高密度、ポリエチレ
ン単体を上記と同一の条件で吐出・中空成形をお
こない、上記と同じ肉厚、満注内容積及び重量の
大容量容器を製造し、前記と同様にして酸素透過
度を測定したところ、2.43c.c.／bottle・day・atm
［37℃］であつた。 比較例 １ 比較のため、(1)吐出量1.5ｇ／sec及び(2)吐出量
3200ｇ／secとした以外は実施例１の場合と全く
同様にして、それぞれ吐出中空成形を行なつた。 (1)の条件では、吐出されたパリソンが冷え、容
器への成形が不可能であつた。 また(2)の条件では、容器への成形は可能であつ
た。この容器についての前記染色試験によると赤
色に染色された部分が全体にほぼむらなく分布し
ており、エチレン−ビニルアルコール共重合体が
ほぼ均質に混合されていることが認められる。 この容器の酸素透過度は、2.36c.c.／bottle・
day・atm［37℃］であつた。 実施例 ２ 実施例１において、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体の代わりに、下記６−ナイロンを使用
した以外は実施例１と同様にしてドライブレンド
物を調整した。 ６−ナイロン 融 点 220℃ 相対粘度 2.20 このドライブレンド物を用いて、下記成形条件
でパリソンを成形し、実施例１と同様にして容器
を製造した。 指示温度（押出機スクリユー供給部） 210℃ 指示温度（貯溜室部） 225℃ 指示温度（ダイスリツト部） 223℃ 樹脂温度（パリソン温度） 225℃ 吐出圧 4300Kg／cm² 吐出量 715ｇ／sec 得られた容器は、 平均厚み 17.0mm， 内容量 104 重量 7.25Kg であつた。 この容器について、実施例１と同様の染色試験
を行なつたところ、６−ナイロンが層状に連続的
に分布していることが認められた。 またこの容器の酸素透過度は0.41c.c.／bottle・
day・atm［37℃］であつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明方法を好適に実施するための
押出成形装置の全体の構成を示す図である。 １……アキユームレーターヘツド、２……シリ
ンダー、３……リングピストン、５……樹脂貯溜
室、６……押出機、８……ダイ、９……コアサポ
ート、１０……コア、１１……ダイスリツト。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) ポリオレフインとエチレン・ビニルアル
   コール共重合体又は線状ポリアミドとを99：１
   乃至75：25の重量比で含有する組成物、或は (B) 前記組成物100重量部当り0.5乃至20重量部の
   カルボニル変性オレフイン樹脂を含む組成物
   を、溶融混練した後、貯溜機構を備えたダイに
   供給して、容器目付量に対応するパリソン量を
   貯溜させ、貯溜された溶融物をダイスリツトを
   通して吐出量が２乃至3000ｇ／secとなる条件
   下にパリソンの形に吐出させ、吐出されたパリ
   ソンを容器の形に中空成形することを特徴とす
   る高ガスバリヤー性大容量容器の製法。 ２ 前記溶融物を、エチレン・ビニルアルコール
   共重合体又は線状ポリアミドの融点よりも２℃乃
   至50℃高い温度において吐出させる特許請求の範
   囲第１項記載の製法。