JPH0587574B2 - - Google Patents
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- JPH0587574B2 JPH0587574B2 JP21612490A JP21612490A JPH0587574B2 JP H0587574 B2 JPH0587574 B2 JP H0587574B2 JP 21612490 A JP21612490 A JP 21612490A JP 21612490 A JP21612490 A JP 21612490A JP H0587574 B2 JPH0587574 B2 JP H0587574B2
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- Japan
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- metal
- catalyst
- carrier
- catalyst layer
- platinum
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、金属製担体の上に貴金属を含む触媒
層が付着された触媒から貴金属を実質的に溶解す
ることなく高い収率で分離することができる貴金
属の分離方法に関するものである。 （従来の技術） 従来、自動車等の内燃機関の排ガス浄化用触媒
としては、コージエライト、ムライト等のハニカ
ムのような一体構造を持つたセラミツク担体に、
白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属を含む触
媒層を付着させた触媒が用いられている。しかし
ながら、セラミツク担体は、熱容量が大きく、強
度が十分でない等の理由から、ニツケル鋼、ステ
ンレス鋼、鉄、Cr−Cu−Ni−Al鋼及び高張力鋼
等のような金属担体を使用するようになつてきて
いる。 しかして、この触媒は高価な貴金属を使用する
ものであるから、貴金属類の分離・回収が行なわ
れており、その方法としては、薬液、たとえば、
王水のような酸を用いて湿式で貴金属を液中に溶
解させる方法、あるいは、適当なフラツクスを用
いて溶融し、比重差で分離する方法などが採られ
ている。又、アルミナに貴金属を担持させた触媒
層を金属担体に付着させた触媒をアルカリ金属の
水溶液に浸漬して貴金属をアルミナの一部を溶解
させることによつて剥離する方法（特開平１−
263229号公報）が提案されている。 （発明が解決しようとする課題） しかしながら、薬液中に溶解させる方法や比重
差で分離する方法等は、これらの方法を金属担体
触媒に適用することは、鉄、ニツケル及びクロム
等担体金属が溶解するために、その後処理が必要
となつたり、エネルギー上の無駄が多い等の問題
があり、特開平１−263229号公報記載の方法で
は、ハニカムのセル内で溶液の濃度勾配を生じ易
いこと、及び、長時間使用後の触媒は、熱履歴に
よりアルミナが化学的に安定化するためにアルミ
ナが溶解しにくくなるために剥離しにくくなつた
りすること、又、セルが潰れていたりすると液が
セルの中に入らず剥離が部分的にできない等の問
題がある。 本発明は、前記問題を解決し、実質的に担体金
属を溶解することなく担体金属と貴金属触媒層と
を分離する方法を得ることを目的とするものであ
る。 （課題を解決するための手段） 本発明者は、前記問題を解決し、前記目的を達
成するために鋭意研究を重ねた結果、金属の薄い
板は、常温では衝撃を受けても変形するだけで砕
けることはないが、脆化温度以下に冷却すると脆
化し衝撃を受けると砕ける性質を持つているの
で、金属担体に担持されている触媒を担体金属の
脆化温度以下に冷却し、粉砕することが、貴金属
触媒を分離するために有効であることを見出して
本発明を完成するに至つた。すなわち、本発明
は、金属製担体の表面に貴金属を含む触媒層を付
着させた触媒から貴金属を含む触媒層を分離し貴
金属を回収する方法において、触媒を担体金属の
脆化温度以下に冷却した後、粉砕し、担体金属と
触媒層とを分離する金属の分離方法である。 本発明において担体として使用する金属は、ニ
ツケル鋼（脆化温度−100℃、以下、（）内にそれ
ぞれの脆化温度を示す）、ステンレス鋼（−180
℃）、鉄（−45〜−60℃、炭素含有量により異な
る）、Cr−Cu−Ni−Al鋼（−100℃）、及び、高
張力鋼（−60℃）等が挙げられる。 触媒用貴金属としては、白金、パラジウム、ロ
ジウム等が用いられる。 脆化温度以下に冷却する手段としては、担体金
属や触媒層を変質したり反応したりしない手段で
あることが必要であり、使用する担体金属の脆化
温度以下に冷却し得るに適当な冷媒を使用する方
法を採ることができる。しかして、この冷媒とし
ては、沸点が担体金属の脆化温度より低いもので
あればよいが、たとえば、液化窒素（沸点：−
196℃、以下、（）内にそれぞれ沸点←を示す）ネ
オン（−246℃）、メタン（−163℃）、エチレン
（−104℃）、エタン（−88℃）、及び、炭酸ガス
（−78.5℃）などが挙げられる。冷媒中への金属
担体に担持された触媒の浸漬時間は、触媒の大き
さにより異なるが、触媒が脆化温度以下に冷却さ
れるために要する時間、すなわち15秒間以上が必
要である。 冷却された触媒は、たとえば、ハンマーを用い
る方法や機械たとえばプレスを用いて粗粉砕し、
さらに細かくする必要があるときは、たとえばハ
ンマーミル又はローラミルのような粉砕機を用い
て粉砕すればよい。粉砕の程度は、以降の担体金
属と触媒層との分離ができる粒度であればよい
が、40mm以下、好ましくは、30mm以下である。40
mm以上では、担体金属と触媒層との分離が十分で
なく、0.1mm以下に粉砕する場合は、粉砕による
発熱が急激に増加し、冷媒消費量も急激に増加す
るので経済的ではない。 脆化温度以下への冷却後の粉砕によるだけで触
媒層のかなりの部分は担体金属から剥離するが、
担体上に残つている一部の触媒層を剥離する手段
としては、化学的処理によつて剥離する方法を採
ることができる。すなわち、化学的剥離法として
は、(イ)担体金属の表面の一部を溶解する方法、(ロ)
ウイスカ状の固定層を使用し触媒層を担体に固定
しやすくしているウイスカ状の固定層を溶解する
方法、あるいは、(ハ)触媒層の一部を溶解する方法
等が挙げられる。 (イ)の担体金属の表面の一部を溶解する方法に用
いる薬品としては、たとえば、塩化アンモニウ
ム、ギ酸、希硫酸、希塩酸及び塩化アルミニウム
等が挙げられ、(ロ)の固定層を溶解する方法に用い
られる薬品としては、たとえば、マロン酸、リン
ゴ酸、酒石酸及び酢酸等が挙げられ、(ハ)の触媒層
の一部を溶解する方法に用いられる薬品として
は、たとえば、水酸化アルカリが挙げられる。こ
れらの薬品は、２％以下の濃度では完全には剥離
することができないので、濃度２％以上、好まし
くは５％以上の濃度で使用する。この溶液に粉砕
した触媒を常温以上で５分間以上浸漬する。浸漬
は、加熱して沸騰させるか、機械的にかきまぜる
か、あるいは、超音波を用いて振動させることに
より効果を増大させることができる。又、粉砕し
た粒度が大きい場合には、シヤワー等を用いて触
媒のセル中を強制的に水洗する方法も効果があ
る。 担体金属から剥離した触媒と担体金属との分離
は、磁力による選別、粒度の差を利用した水洗に
よる選別、適当な比重を持つた溶液を用いた比重
選別、あるいは、これらを組合わせた方法等によ
つて行なうことができる。 （実施例） 以下、金属担体に、アルミナに白金及びロジウ
ムを担持させた触媒層を付着させた触媒を用いた
本発明の実施例を述べる。 実施例 １ 直径38mm、長さ45mm、セル数400のステンレス
鋼製ハニカム担体に、アルミナに白金とロジウム
を担持させた触媒層を付着させた触媒（白金0.23
重量％、ロジウム0.02重量％）をステンレス製の
マルチコンバーターに充填し、無鉛ガソリンを燃
料とし触媒床温度950℃、空燃比；Ａ／Ｆ＝16.2
の条件で実際の排ガスと同様な排ガスを50時間流
すことによつて熱処理した。 熱処理済みの触媒を液体窒素の中に１分間浸漬
した後に取り出し、ハンマーミルによつて目開き
40mmのふるいを全通するように粉砕した後、担体
金属と触媒層とを水洗によつて分離した。 分離した担体金属と触媒層とのそれぞれに含ま
れている白金とロジウムの分析を行なつた。分離
された担体金属と触媒層に含まれる白金とロジウ
ムの合量で触媒層に含まれる白金とロジウムの合
量を除したものを白金とロジウムの分離率とし、
白金の分離率とロジウムの分離率の平均値を図面
中に１で示した。 実施例 ２ 目開き30mmのふるいを全通するように粉砕した
以外は実施例１と同様にして白金とロジウムとを
分析し、実施例１と同様にして白金の分離率とロ
ジウムの分離率の平均値を求めた。結果を図面中
に２で示した。 実施例 ３ 実施例１で用いたのと同様の熱処理済み触媒を
液体窒素の中に１分間浸漬して冷却した後、取出
してハンマーミルにより目開き40mmのふるいを全
通するように粉砕した。これを再度液体窒素中に
１分間浸漬して冷却した後、取出してクラツシヤ
ーを用いて目開き９mmのふるいを全通するように
粉砕した。これを水の中に入れ十分にかきまぜな
がら磁石を水中に突つ込み磁力選別を行ない、分
離された担体金属と触媒層に含まれる白金とロジ
ウムを分析した。実施例１と同様にして白金の分
離率とロジウムの分離率の平均値を求めた。結果
を図面中に３で示した。 実施例 ４ 目開き５mmのふるいを使用した以外は、実施例
３と同様に処理した後、白金とロジウムを分析
し、実施例１と同様にして白金の分離率とロジウ
ムの分離率の平均値を求めた。結果を図面中に４
で示す。 実施例 ５ 実施例１で用いたのと同様の熱処理済み触媒を
液体窒素の中に１分間浸漬して冷却した後に取り
出し、ハンマーミルにより目開き40mmのふるいを
全通する程度に粉砕し、これを再度液体窒素中に
１分間浸漬して冷却した後、取出してクラツシヤ
ーを用いて目開き９mmのふるいを全通するように
粉砕し、さらに、これを液体窒素とともにローラ
ーミルに移して３分間粉砕して目開き0.8mmのふ
るいを全通させるように粉砕した。これを水の中
に入れ十分にかきまぜながら磁石を水中に突込ん
で磁力選別を行なつた。 分離された担体金属と触媒層に含まれる白金と
ロジウムを分析し、実施例１と同様にして白金の
分離率とロジウムの分離率の平均値を求めた。結
果を図面中に５で示す。 実施例 ６ ローラーミルでの粉砕時間を13分間として目開
き0.35mmのふるいを全通するように粉砕した以外
は、実施例５と同様に処理した。 分離された担体金属と触媒層に含まれる白金と
ロジウムを分析し、実施例１と同様にして白金の
分離率とロジウムの分離率の平均値を求めた。結
果を図面中に６で示す。 比較例 １ 目開き50mmのふるいを全通するように粉砕した
以外は、実施例１と同様に処理して、実施例１と
同様にして白金の分離率とロジウムの分離率の平
均値を求めた。結果を図面中に比１で示す。 実施例 ７ 直径50mm、長さ75mm、400セルのステンレス鋼
製のハニカム担体に、アルミナに白金とロジウム
を担持させた触媒層を付着させた触媒（白金0.18
重量％、ロジウム0.013重量％）を実施例１と同
様な熱処理を行なつた。熱処理済みの触媒を液体
窒素の中に１分間浸漬して冷却した後、取出して
プレスにより圧縮して粉砕した。粉砕物の粒度
は、最大35mm程度であつた。この粉砕物を水の中
に入れ超音波洗浄した後、磁石を用いて磁力選別
を行ない、担体金属と触媒層粉に分離し、それぞ
れに含まれる白金とロジウムを分析し、白金とロ
ジウムの含量の分離率を求めた結果78％であつ
た。 比較例 ２ 触媒を液体窒素中に浸漬する処理を行なわなか
つた以外は、実施例７と同様に処理して、同様に
して分離率を求めた。結果は48％であつた。な
お、粉砕粒度は、最大50mm程度であつた。 実施例 ８ 直径35mm、長さ90mm、400セルのステンレス鋼
製ハニカムに、アルミナに白金とロジウムを担持
させた触媒層を付着させた触媒（白金0.62重量
％、ロジウム0.17重量％）を空気中で700℃に15
時間熱処理した。 熱処理済みの触媒を液体窒素中に１分間浸漬し
て冷却した後、取出してハンマーとブレードミル
によつて粉砕した。このときの粒度は、最大４mm
程度であつた。この粉砕物を５重量％の酢酸溶液
１の中で、70℃にて40時間浸漬した後、超音波
を用いて30分間洗浄し、この懸濁液をかきまぜな
がら磁石を用いて磁力選別を行ないステンレス鋼
を分離した。金属分を除去した懸濁液は、ろ別、
洗浄して粉末と溶液に分離した。 金属粉、粉末及び溶液の中の白金、ロジウム、
鉄、ニツケル及びクロムを分析し、分離率を求め
た。結果を表１に示す。
層が付着された触媒から貴金属を実質的に溶解す
ることなく高い収率で分離することができる貴金
属の分離方法に関するものである。 （従来の技術） 従来、自動車等の内燃機関の排ガス浄化用触媒
としては、コージエライト、ムライト等のハニカ
ムのような一体構造を持つたセラミツク担体に、
白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属を含む触
媒層を付着させた触媒が用いられている。しかし
ながら、セラミツク担体は、熱容量が大きく、強
度が十分でない等の理由から、ニツケル鋼、ステ
ンレス鋼、鉄、Cr−Cu−Ni−Al鋼及び高張力鋼
等のような金属担体を使用するようになつてきて
いる。 しかして、この触媒は高価な貴金属を使用する
ものであるから、貴金属類の分離・回収が行なわ
れており、その方法としては、薬液、たとえば、
王水のような酸を用いて湿式で貴金属を液中に溶
解させる方法、あるいは、適当なフラツクスを用
いて溶融し、比重差で分離する方法などが採られ
ている。又、アルミナに貴金属を担持させた触媒
層を金属担体に付着させた触媒をアルカリ金属の
水溶液に浸漬して貴金属をアルミナの一部を溶解
させることによつて剥離する方法（特開平１−
263229号公報）が提案されている。 （発明が解決しようとする課題） しかしながら、薬液中に溶解させる方法や比重
差で分離する方法等は、これらの方法を金属担体
触媒に適用することは、鉄、ニツケル及びクロム
等担体金属が溶解するために、その後処理が必要
となつたり、エネルギー上の無駄が多い等の問題
があり、特開平１−263229号公報記載の方法で
は、ハニカムのセル内で溶液の濃度勾配を生じ易
いこと、及び、長時間使用後の触媒は、熱履歴に
よりアルミナが化学的に安定化するためにアルミ
ナが溶解しにくくなるために剥離しにくくなつた
りすること、又、セルが潰れていたりすると液が
セルの中に入らず剥離が部分的にできない等の問
題がある。 本発明は、前記問題を解決し、実質的に担体金
属を溶解することなく担体金属と貴金属触媒層と
を分離する方法を得ることを目的とするものであ
る。 （課題を解決するための手段） 本発明者は、前記問題を解決し、前記目的を達
成するために鋭意研究を重ねた結果、金属の薄い
板は、常温では衝撃を受けても変形するだけで砕
けることはないが、脆化温度以下に冷却すると脆
化し衝撃を受けると砕ける性質を持つているの
で、金属担体に担持されている触媒を担体金属の
脆化温度以下に冷却し、粉砕することが、貴金属
触媒を分離するために有効であることを見出して
本発明を完成するに至つた。すなわち、本発明
は、金属製担体の表面に貴金属を含む触媒層を付
着させた触媒から貴金属を含む触媒層を分離し貴
金属を回収する方法において、触媒を担体金属の
脆化温度以下に冷却した後、粉砕し、担体金属と
触媒層とを分離する金属の分離方法である。 本発明において担体として使用する金属は、ニ
ツケル鋼（脆化温度−100℃、以下、（）内にそれ
ぞれの脆化温度を示す）、ステンレス鋼（−180
℃）、鉄（−45〜−60℃、炭素含有量により異な
る）、Cr−Cu−Ni−Al鋼（−100℃）、及び、高
張力鋼（−60℃）等が挙げられる。 触媒用貴金属としては、白金、パラジウム、ロ
ジウム等が用いられる。 脆化温度以下に冷却する手段としては、担体金
属や触媒層を変質したり反応したりしない手段で
あることが必要であり、使用する担体金属の脆化
温度以下に冷却し得るに適当な冷媒を使用する方
法を採ることができる。しかして、この冷媒とし
ては、沸点が担体金属の脆化温度より低いもので
あればよいが、たとえば、液化窒素（沸点：−
196℃、以下、（）内にそれぞれ沸点←を示す）ネ
オン（−246℃）、メタン（−163℃）、エチレン
（−104℃）、エタン（−88℃）、及び、炭酸ガス
（−78.5℃）などが挙げられる。冷媒中への金属
担体に担持された触媒の浸漬時間は、触媒の大き
さにより異なるが、触媒が脆化温度以下に冷却さ
れるために要する時間、すなわち15秒間以上が必
要である。 冷却された触媒は、たとえば、ハンマーを用い
る方法や機械たとえばプレスを用いて粗粉砕し、
さらに細かくする必要があるときは、たとえばハ
ンマーミル又はローラミルのような粉砕機を用い
て粉砕すればよい。粉砕の程度は、以降の担体金
属と触媒層との分離ができる粒度であればよい
が、40mm以下、好ましくは、30mm以下である。40
mm以上では、担体金属と触媒層との分離が十分で
なく、0.1mm以下に粉砕する場合は、粉砕による
発熱が急激に増加し、冷媒消費量も急激に増加す
るので経済的ではない。 脆化温度以下への冷却後の粉砕によるだけで触
媒層のかなりの部分は担体金属から剥離するが、
担体上に残つている一部の触媒層を剥離する手段
としては、化学的処理によつて剥離する方法を採
ることができる。すなわち、化学的剥離法として
は、(イ)担体金属の表面の一部を溶解する方法、(ロ)
ウイスカ状の固定層を使用し触媒層を担体に固定
しやすくしているウイスカ状の固定層を溶解する
方法、あるいは、(ハ)触媒層の一部を溶解する方法
等が挙げられる。 (イ)の担体金属の表面の一部を溶解する方法に用
いる薬品としては、たとえば、塩化アンモニウ
ム、ギ酸、希硫酸、希塩酸及び塩化アルミニウム
等が挙げられ、(ロ)の固定層を溶解する方法に用い
られる薬品としては、たとえば、マロン酸、リン
ゴ酸、酒石酸及び酢酸等が挙げられ、(ハ)の触媒層
の一部を溶解する方法に用いられる薬品として
は、たとえば、水酸化アルカリが挙げられる。こ
れらの薬品は、２％以下の濃度では完全には剥離
することができないので、濃度２％以上、好まし
くは５％以上の濃度で使用する。この溶液に粉砕
した触媒を常温以上で５分間以上浸漬する。浸漬
は、加熱して沸騰させるか、機械的にかきまぜる
か、あるいは、超音波を用いて振動させることに
より効果を増大させることができる。又、粉砕し
た粒度が大きい場合には、シヤワー等を用いて触
媒のセル中を強制的に水洗する方法も効果があ
る。 担体金属から剥離した触媒と担体金属との分離
は、磁力による選別、粒度の差を利用した水洗に
よる選別、適当な比重を持つた溶液を用いた比重
選別、あるいは、これらを組合わせた方法等によ
つて行なうことができる。 （実施例） 以下、金属担体に、アルミナに白金及びロジウ
ムを担持させた触媒層を付着させた触媒を用いた
本発明の実施例を述べる。 実施例 １ 直径38mm、長さ45mm、セル数400のステンレス
鋼製ハニカム担体に、アルミナに白金とロジウム
を担持させた触媒層を付着させた触媒（白金0.23
重量％、ロジウム0.02重量％）をステンレス製の
マルチコンバーターに充填し、無鉛ガソリンを燃
料とし触媒床温度950℃、空燃比；Ａ／Ｆ＝16.2
の条件で実際の排ガスと同様な排ガスを50時間流
すことによつて熱処理した。 熱処理済みの触媒を液体窒素の中に１分間浸漬
した後に取り出し、ハンマーミルによつて目開き
40mmのふるいを全通するように粉砕した後、担体
金属と触媒層とを水洗によつて分離した。 分離した担体金属と触媒層とのそれぞれに含ま
れている白金とロジウムの分析を行なつた。分離
された担体金属と触媒層に含まれる白金とロジウ
ムの合量で触媒層に含まれる白金とロジウムの合
量を除したものを白金とロジウムの分離率とし、
白金の分離率とロジウムの分離率の平均値を図面
中に１で示した。 実施例 ２ 目開き30mmのふるいを全通するように粉砕した
以外は実施例１と同様にして白金とロジウムとを
分析し、実施例１と同様にして白金の分離率とロ
ジウムの分離率の平均値を求めた。結果を図面中
に２で示した。 実施例 ３ 実施例１で用いたのと同様の熱処理済み触媒を
液体窒素の中に１分間浸漬して冷却した後、取出
してハンマーミルにより目開き40mmのふるいを全
通するように粉砕した。これを再度液体窒素中に
１分間浸漬して冷却した後、取出してクラツシヤ
ーを用いて目開き９mmのふるいを全通するように
粉砕した。これを水の中に入れ十分にかきまぜな
がら磁石を水中に突つ込み磁力選別を行ない、分
離された担体金属と触媒層に含まれる白金とロジ
ウムを分析した。実施例１と同様にして白金の分
離率とロジウムの分離率の平均値を求めた。結果
を図面中に３で示した。 実施例 ４ 目開き５mmのふるいを使用した以外は、実施例
３と同様に処理した後、白金とロジウムを分析
し、実施例１と同様にして白金の分離率とロジウ
ムの分離率の平均値を求めた。結果を図面中に４
で示す。 実施例 ５ 実施例１で用いたのと同様の熱処理済み触媒を
液体窒素の中に１分間浸漬して冷却した後に取り
出し、ハンマーミルにより目開き40mmのふるいを
全通する程度に粉砕し、これを再度液体窒素中に
１分間浸漬して冷却した後、取出してクラツシヤ
ーを用いて目開き９mmのふるいを全通するように
粉砕し、さらに、これを液体窒素とともにローラ
ーミルに移して３分間粉砕して目開き0.8mmのふ
るいを全通させるように粉砕した。これを水の中
に入れ十分にかきまぜながら磁石を水中に突込ん
で磁力選別を行なつた。 分離された担体金属と触媒層に含まれる白金と
ロジウムを分析し、実施例１と同様にして白金の
分離率とロジウムの分離率の平均値を求めた。結
果を図面中に５で示す。 実施例 ６ ローラーミルでの粉砕時間を13分間として目開
き0.35mmのふるいを全通するように粉砕した以外
は、実施例５と同様に処理した。 分離された担体金属と触媒層に含まれる白金と
ロジウムを分析し、実施例１と同様にして白金の
分離率とロジウムの分離率の平均値を求めた。結
果を図面中に６で示す。 比較例 １ 目開き50mmのふるいを全通するように粉砕した
以外は、実施例１と同様に処理して、実施例１と
同様にして白金の分離率とロジウムの分離率の平
均値を求めた。結果を図面中に比１で示す。 実施例 ７ 直径50mm、長さ75mm、400セルのステンレス鋼
製のハニカム担体に、アルミナに白金とロジウム
を担持させた触媒層を付着させた触媒（白金0.18
重量％、ロジウム0.013重量％）を実施例１と同
様な熱処理を行なつた。熱処理済みの触媒を液体
窒素の中に１分間浸漬して冷却した後、取出して
プレスにより圧縮して粉砕した。粉砕物の粒度
は、最大35mm程度であつた。この粉砕物を水の中
に入れ超音波洗浄した後、磁石を用いて磁力選別
を行ない、担体金属と触媒層粉に分離し、それぞ
れに含まれる白金とロジウムを分析し、白金とロ
ジウムの含量の分離率を求めた結果78％であつ
た。 比較例 ２ 触媒を液体窒素中に浸漬する処理を行なわなか
つた以外は、実施例７と同様に処理して、同様に
して分離率を求めた。結果は48％であつた。な
お、粉砕粒度は、最大50mm程度であつた。 実施例 ８ 直径35mm、長さ90mm、400セルのステンレス鋼
製ハニカムに、アルミナに白金とロジウムを担持
させた触媒層を付着させた触媒（白金0.62重量
％、ロジウム0.17重量％）を空気中で700℃に15
時間熱処理した。 熱処理済みの触媒を液体窒素中に１分間浸漬し
て冷却した後、取出してハンマーとブレードミル
によつて粉砕した。このときの粒度は、最大４mm
程度であつた。この粉砕物を５重量％の酢酸溶液
１の中で、70℃にて40時間浸漬した後、超音波
を用いて30分間洗浄し、この懸濁液をかきまぜな
がら磁石を用いて磁力選別を行ないステンレス鋼
を分離した。金属分を除去した懸濁液は、ろ別、
洗浄して粉末と溶液に分離した。 金属粉、粉末及び溶液の中の白金、ロジウム、
鉄、ニツケル及びクロムを分析し、分離率を求め
た。結果を表１に示す。
【表】
比較例 ３
実施例１で用いたのと同様の熱処理済み触媒を
常温の水酸化ナトリウムの10重量％溶液１中で
超音波洗浄をしながら45分間浸漬した後、取出し
て空気中で500℃に１時間焼成した。これを常温
の５重量％の塩酸溶液１中で超音波洗浄しなが
ら45分間浸漬した。このとき担体金属の一部が溶
解し、発熱して35℃となつた。担体金属は水洗し
ながら取出した。２種類の溶液は、それぞれろ
過・洗浄して分離した。 担体金属、剥離した触媒層及び溶液の中の白
金、ロジウム、鉄、ニツケル及びクロムを分析し
た。その結果を分離率として表２に示す。
常温の水酸化ナトリウムの10重量％溶液１中で
超音波洗浄をしながら45分間浸漬した後、取出し
て空気中で500℃に１時間焼成した。これを常温
の５重量％の塩酸溶液１中で超音波洗浄しなが
ら45分間浸漬した。このとき担体金属の一部が溶
解し、発熱して35℃となつた。担体金属は水洗し
ながら取出した。２種類の溶液は、それぞれろ
過・洗浄して分離した。 担体金属、剥離した触媒層及び溶液の中の白
金、ロジウム、鉄、ニツケル及びクロムを分析し
た。その結果を分離率として表２に示す。
【表】
（発明の効果）
本発明は、金属担体に担持された触媒層からな
る触媒を、担体金属の脆化温度以下に冷却した後
に粉砕するものであるから、担体金属を実質的に
溶解することなく貴金属を高い収率で分離・回収
することが可能であり、きわめて顕著な効果が認
められる。
る触媒を、担体金属の脆化温度以下に冷却した後
に粉砕するものであるから、担体金属を実質的に
溶解することなく貴金属を高い収率で分離・回収
することが可能であり、きわめて顕著な効果が認
められる。
図面は、本発明方法における粉砕度合と貴金属
の分離率との関係を、横軸にふるいの目開き
（mm）を縦軸に貴金属の分離率（％）をとつて示
す図である。
の分離率との関係を、横軸にふるいの目開き
（mm）を縦軸に貴金属の分離率（％）をとつて示
す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 金属製担体の表面に貴金属を含む触媒層を付
着させた触媒から貴金属を含む触媒層を分離し貴
金属を回収する方法において、触媒を担体金属の
脆化温度以下に冷却した後、粉砕し、担体金属の
触媒層とを分離することを特徴とする貴金属の分
離方法。 ２ 請求項１記載の方法において、担体金属の表
面層、触媒を担体金属に固定するための固定層又
は触媒層のうちの少なくとも１層を化学的処理す
ることにより触媒層を剥離することを特徴とする
貴金属の分離方法。 ３ 請求項１又は２記載の方法において、水又は
薬液中で磁力を用いて担体金属層と触媒層とを分
離することを特徴とする貴金属の分離方法。 ４ 請求項１、２又は３記載の方法において、水
又は薬液中で超音波を用いて担体層と触媒層とを
分離することを特徴とする貴金属の分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2216124A JPH0499826A (ja) | 1990-08-16 | 1990-08-16 | 貴金属の分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2216124A JPH0499826A (ja) | 1990-08-16 | 1990-08-16 | 貴金属の分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0499826A JPH0499826A (ja) | 1992-03-31 |
| JPH0587574B2 true JPH0587574B2 (ja) | 1993-12-17 |
Family
ID=16683636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2216124A Granted JPH0499826A (ja) | 1990-08-16 | 1990-08-16 | 貴金属の分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0499826A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4122717C2 (de) * | 1991-07-09 | 1994-04-14 | Ear Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Aufbereitung von Metallträger-Katalysatoren |
| DE4331948C1 (de) * | 1993-09-21 | 1994-12-15 | Degussa | Verfahren zur Wiedergewinnung von Platinmetallen aus Fahrzeugabgaskatalysatoren |
| CN101069096A (zh) * | 2004-08-10 | 2007-11-07 | 尤米科尔股份公司及两合公司 | 用于移动预处理和分析含有贵金属的催化剂的方法和装置 |
| US10435768B1 (en) * | 2018-11-26 | 2019-10-08 | Pgm Recovery Systems, Inc. | Method of recovering materials bound to a metallic substrate using cryogenic cooling |
| US12037658B2 (en) | 2018-11-26 | 2024-07-16 | Pgm Recovery Systems, Inc. | Method of recovering materials bound to a metallic substrate using cryogenic cooling and an aqueous solution |
-
1990
- 1990-08-16 JP JP2216124A patent/JPH0499826A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0499826A (ja) | 1992-03-31 |
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