JPH0588271B2 - - Google Patents
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- JPH0588271B2 JPH0588271B2 JP25219684A JP25219684A JPH0588271B2 JP H0588271 B2 JPH0588271 B2 JP H0588271B2 JP 25219684 A JP25219684 A JP 25219684A JP 25219684 A JP25219684 A JP 25219684A JP H0588271 B2 JPH0588271 B2 JP H0588271B2
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Description
(産業上の利用分野)
本発明は塩化ビニル系樹脂組成物に関し、さら
に詳しくは、錫系安定剤、顔料を添加し、着色に
適した異形押出成形用塩化ビニル樹脂組成物に関
する。
(従来の技術)
塩化ビニル樹脂は、優れた物理的、機械的性質
を有しているため硬質、半硬質、軟質等多くの用
途がある。しかし、硬質用に塩化ビニル単独重合
体を使用すると耐衝撃性、耐候性に劣るという欠
点を有している。
これらの欠点を改良するため、塩化ビニル単独
重合体と各種の弾性体とのポリマーブレンドする
技術及び各種の弾性体へ塩化ビニルをグラフト共
重合した樹脂を使用する技術が開発されている。
しかし、各種の弾性体とのポリマーブレンドは耐
衝撃性を改良することができるが、耐候性、曲げ
弾性率が低下するという欠点を有している。ま
た、各種弾性体に単に塩化ビニルをグラフト重合
させたものは耐衝撃性が前記の、単独重合体と弾
性体のポリマーブレンドに比し、向上するが、加
工条件により耐衝撃性、曲げ弾性率が影響を受け
るという欠陥を有していた。
そこで、本発明者らは、上記欠点を克服するた
めに、単独重合体の二次転移温度が、−10℃以下
であるアルキルアクリレート及び/又は、アルキ
ルメタクリレートと単独重合体の二次転移温度が
0℃以上であるモノマーとの共重合体に塩化ビニ
ルをグラフト共重合した塩化ビニル系樹脂を使用
し、鉛系安定剤、チタン白を配合してなる物性低
下が少なく耐候性、耐衝撃性に優れ、かつ、加工
性にも優れた塩化ビニル系樹脂組成物物を提供し
た(特願昭59−211027号)。
(発明が解決しようとする問題点)
しかし本発明者らの提案した上記の塩化ビニル
系樹脂組成物は、耐候性、耐衝撃性に優れるため
窓枠、デツキ材等建材用に異形押出成形法にて製
造されているが安定剤としては、熱安定性の効果
が大きい鉛系安定剤を、また顔料としてチタン白
を使用することが不可欠であるため白色系の製品
しか得ることが出来ない。
ところで、今日では、用途によつて有色顔料に
よつて着色された塩化ビニル樹脂製製品が要求さ
れるようになつて来た。このような着色された製
品を得るための安定剤としては、熱安定性効果が
大きく、耐候性、押出加工性にも優れていること
が要求され有機錫系系安定剤が使用される。
しかし、これらの安定剤を使用すると確かに着
色された製品の押出成形は可能であるが、鉛系安
定剤を使用した押出成形とは樹脂の溶融粘度が大
きく異なるため、同一の金型での併産は困難であ
つた。したがつて安定剤系に対応させて金型を一
式ずつ準備する必要があり、経済的に非常に不利
である。
(問題点を解決するための手段)
本発明者らは、上記欠点を改良するために鋭意
検討を重ねた結果、単独重合体の二次転移温度が
−10℃以下であるアルキルアクリレート及び/又
はアルキルメタクリレートと単独重合体の二次転
移温度が0℃以上であるモノマーとの共重合体に
塩化ビニルをグラフト共重合させた塩化ビニル系
樹脂に塩素化塩化ビニル樹脂及び有機錫系安定剤
を主体に配合し、顔料で着色した塩化ビニル樹脂
組成物を使用し異形押出し成形を行なえば、上記
塩化ビニル系樹脂に鉛系安定剤、チタン白を主体
に配合した塩化ビニル系樹脂組成物を使用し異形
押出し成形をした同一金型で成形可能なことを見
い出し本発明に至つた。
すなわち、本発明は(a)単独重合体の二次転移温
度が−10℃以下であるアルキルアクリレート及
び/又はアルキルメタクリレート99〜60重量%と
単独重合体の二次転移温度が0℃以上であるモノ
マー1〜40重量%のアクリル系共重合体1〜30重
量部に対して、塩化ビニル99〜70重量部をグラフ
ト共重合させた塩化ビニル系樹脂45〜95重量%及
び塩素化塩化ビニル樹脂55〜5重量%を含有して
なる混合物100重量部に対し、(b)有機錫系安定剤
0.5〜10.0重量部を配合してなることを特徴とす
る加工性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物を提供
するものである。
本発明に使用されるアクリル系共重合体とは、
アルキルアクリレート及び/又はアルキルメタク
リレートを主体とし、他のモノマーとの共重合体
である。
アルキルアクリレート及び/又はアルキルメタ
クリレートとしては、単独重合体としたときにそ
の二次転移温度が−10℃以下のものが耐衝撃性に
優れ有利であり、例えば、エチルアクリレート、
n−プロピルアクリレート、イソプチルアクリレ
ート、n−ブチルアクリレート、n−ヘキシルア
クリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、
n−オクチルアクリレート、n−デシルアクリレ
ート、n−オクチルメタクリレート、n−デシル
メタクリレート、n−ドデシルメタクリレート、
ラウリルメタクリレート等があげられる。
アルキルアクリレート及び/又はアルキルメタ
クリレートは、アクリル系共重合体中、グラフト
共重合体中いずれでもソフトセグメントとして働
き、その使用量はアクリル系共重合体中99〜60重
量%が好適であり、99重量%を越えると曲げ弾性
率の向上が望めず、60重量%未満では耐衝撃性が
低下するので好ましくない。
また、他のモノマーとは、アルキルアクリレー
ト及び/またはアルキルメタクリレートと共重合
することによりアクリル系共重合体中、グラフト
共重合体中でハードセグメントとして働き、単独
共重合体での二次転移温度が0℃以上のものが有
利であり、例えば単官能性モノマーであるエチレ
ン、プロピレン、ヘキセン等のオレフイン類、ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等
の芳香族ビニル類、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなどの不飽和ニトリル類、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルなどのビニ
ルエステル類、ブチルビニルエーテル、オクチル
ビニルエーテル、ラウリルビニルエーテルなどの
ビニルエーテル類、メチルアクリレートなどのア
ルキルアクリレート類、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート
などのアルキルメタクリレート類、多官能性モノ
マーとしては例えば、エチレングリコールジアク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、1,3−プロピレング
リコールジメタクリレート、1,3−ブチレング
リコールジメタクリレート、1,4−ブチレング
リコールジメタクリレート等の(ポリ)アルキレ
ングリコールのアクリレートもしくはメタクリレ
ート類、ジアリルフタレート、ジアリルマレー
ト、ジアリルフマレート、ジアリルサクシネート
等のポリアリル化合物類、ジビニルベンゼン、ブ
タジエンなどがあげられる。
なお、このモノマーの使用量は、アクリル系共
重合体中1〜40重量%が好適であり、1重量%未
満では曲げ弾性率の向上が望めず、また40重量%
を越えると耐衝撃性が低下するので好ましくな
い。特に物性の低下をきたさないためには、これ
らの内でも単官能性モノマーとしては、メチルメ
タクリレート、メチルアクリレート、アクリロニ
トリル、スチレンの使用が好適であり、多官能性
モノマーと各々単独か組み合せて使用するのが好
ましい。
本発明に使用するアルキルアクリレート及び/
又はアルキルメタクリレートとモノマーとの共重
合体は、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重
合等の重合方法により一般に公知の乳化剤、分散
剤、触媒等を使用して得られる。本発明を有利に
実施するには、乳化重合を採用することが望まし
い。
一般的な乳化重合法によつて共重合体を得る方
法としては、例えばジヤケツト付重合反応機内
に、純水、アニオン系乳化剤、水溶性重合触媒を
入れ、缶内の空気を排除し、次いでアルキルアク
リレート及び/又はアルキルメタクリレートとモ
ノマーを装入し、乳化後缶内をジヤケツトにより
加熱し、共重合反応を開始させる。この共重合反
応は発熱反応であり、必要に応じてジヤケツトよ
り内部温度の制御を行なう。反応終了後、未反応
のモノマー類を缶外に除去し、アクリル系共重合
体を得る。
重合反応機への装入方法は限定されるものでは
ない。また、必要に応じてアクリル系共重合体の
粒径調整剤、共重合反応を制御するための触媒の
分解促進剤等を添加しても良い。
次に、本発明において、こうして得られたアク
リル系共重合体を幹ポリマーとして塩化ビニルの
グラフト共重合を行なわせる。
この場合アクリル系共重合体の使用量は1〜30
重量部が適当である。
アクリル系共重合体の使用量が1重量部未満で
は耐衝撃性が充分でなく、また、30重量部を超え
ると耐衝撃性は向上するが、曲げ弾性率が低下す
るので好ましくない。
グラフト共重合方法としては懸濁重合法、乳化
重合法、溶液重合法、無溶媒重合法等があげられ
るが、本発明を有利に実施するには、懸濁重合法
を採用することが望ましい。
懸濁重合法を行う場合、アクリル系共重合体と
塩化ビニルモノマーの総量に対する水の使用量は
1〜5倍好ましくは1〜3倍である。
一般的な懸濁重合法によつてグラフト共重合樹
脂を得る方法は、例えば、ジヤケツト付重合反応
機内に、純水、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ーズのような懸濁安定剤、ラジカル重合開始剤、
必要に応じて重合度低下剤を入れ、これにアクリ
ル系共重合体を入れて懸濁し、次いで缶内の空気
を排除し、次いで塩化ビニルを必要に応じその他
のビニル化合物と共に装入する。その後缶内をジ
ヤケツトにより加熱し、アクリル系共重合体を塩
化ビニル類に溶解し、グラフト共重合を開始させ
る。グラフト共重合は発熱反応であり、必要に応
じてジヤケツトより内部温度の制御を行う。反応
終了後、未反応の塩化ビニル類を缶外に除去し、
スラリー状のグラフト共重合樹脂を得る。スラリ
ーは常法にしたがい脱水乾燥されグラフト共重合
樹脂が得られる。また重合反応機への装入方法は
限定されるものではなく、純水、懸濁安定剤、ア
クリル系共重合体そして塩化ビニル等の装入原料
のうち、アクリル系共重合体を塩化ビニルに溶解
して装入するという方法も採用される。
グラフト共重合にあたつては、耐衝撃性、耐候
性及び物性を低下させない範囲で、他の単量体を
共存させてもよい。
また、グラフト共重合はラジアル重合法で行う
のが有利であり、そのために使用されるラジカル
重合開始剤としては、ラウロイルパーオキサイ
ド、ターシヤリーブチルパーオキシピバレート、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジオ
クチルパーオキシジカーボネート等の有機パーオ
キサイド類、2,2′−アゾビスイソブチロニトリ
ル、2,2′−アゾビス−2,4−ジメチルバレロ
ニトリル等のアゾ化合物の油溶性重合開始剤、及
び過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶
性重合開始剤があげられる。これらの重合開始剤
の使用量は塩化ビニル類100重量部あたり0.005〜
1.0重量部とするのが好ましい。
分散剤としては、メチルセルローズ、エチルセ
ルローズ、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ポリビニルア
ルコール及びその部分ケン化物、ゼラチン、ポリ
ビニルピロリドン、デンプン等の有機物、炭酸マ
グネシウム、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム等
の無機物が単独で、あるいは組み合せて使用され
る。その使用量は、通常塩化ビニル類100重量部
に対して0.01〜1.0重量部である。
さらにこのグラフト共重合においては、ビニル
単量体を重合する従来の方法において使用されて
いる連鎖移動剤を塩化ビニル類100重量部に対し
て0.001〜1.0重量部添加してもよい。
グラフト共重合体の重合度は、400〜1500、好
ましくは700〜1350である。
次に本発明に使用される塩素化塩化ビニル樹脂
とは、塩化ビニル樹脂にさらに塩素を反応させた
ものである。以下にこの塩素化塩化ビニル樹脂に
ついて詳述する。
この塩素化塩化ビニル樹脂の塩素含有量は57.0
〜75.0重量%、好ましくは58〜70重量%であり、
57.0重量%未満では溶融粘度の上昇が小さく、ま
た、75.0重量%を越えると、加工性、熱安定性が
悪化するので好ましくない。
本発明に用いられる塩素化塩化ビニル樹脂は、
四塩化エタン等を用いる溶液法や、クロロホル
ム、水、四塩化炭素等を用いる懸濁法にて製造さ
れる。本発明を有利に実施するには、懸濁重合法
を採用することが望ましい。
一般的な懸濁法によつて塩素化塩化ビニル樹脂
を得る方法としては、例えばジヤケツト付反応機
に純水、塩化ビニル樹脂、Conc.HCl(約35%)、
CHCl3のような膨潤剤、分散剤、反応触媒を装入
し、缶内の空気を排除し、撹拌しながら、缶内を
ジヤケツトにより加熱し、60℃に保ち、塩素ガス
を導入し目的の塩素含有量になるまで反応を続け
る。
反応終了後、スラリーを濾過し、フイルターケ
ーキをNaHCO3液のようなアルカリ液で洗浄し、
さらに中性になるまで水洗し、熱風乾燥し、塩素
化塩化ビニル樹脂を得る。
反応機への装入方法は限定されるものではな
い。
塩素化に使用される幹ポリマーは、懸濁重合法
で得られたものが好ましく、重合度は400〜1350、
好ましくは500〜1200のものが好適である。塩化
ビニル樹脂に対する水の使用量は1〜5倍、好ま
しくは1〜3倍である。
塩化ビニル樹脂の膨潤剤としては、メチルクロ
ライド、ジクロルメタン、クロロホルム、四塩化
炭素、1,2−ジクロロエタン、テトラクロルエ
タン、クロルベンゼン等が単独で、あるいは組み
合せて使用される。その使用量は塩化ビニル樹脂
100重量部に対し、5.0〜60.0重量部である。分散
剤は通常の重合に使用するポリビニルアルコール
及びその部分ケン化物、メチルセルローズ、エチ
ルセルローズ、ゼラチン等が使用され、その使用
量は0.01〜1.0重量部で十分である。
反応触媒としては、ラウロイルパーオキサイ
ド、ターシヤリーブチルパーオキシピバレート、
ジイソソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ
オクチルパーオキシカーボネート等の有機パーオ
キサイド類、2,2′−アゾビスイソブチロニトリ
ル、2,2′−アゾビス−2,4−ジメチルバレロ
ニトリル等のアゾ化合物の油溶性ラジカル重合開
始剤、四塩化チタン、五塩化リン、三塩化アンチ
モン、三フツ化ホウ素等のハロゲン化合物が使用
される。また、反応溶媒を使用しない場合は、
光、紫外線、γ線照射にても行つてもさしつかえ
ない。
油溶性ラジカル重合開始剤を使用する場合の使
用量は塩化ビニル樹脂100重量部に対して、0.05
〜1.0重量部である。
反応温度としては、0〜200℃好ましくは50〜
100℃である。反応時間は、1〜15時間好ましく
は2〜10時間である。膨潤剤を水蒸気蒸留やメタ
ノール等の共沸により除去すれば、熱安定性が向
上するので好ましい。
本発明の樹脂組成物に使用される、有機錫系安
定剤としては、ブチル錫ラウレート系、ブチル錫
ラウレートマレート系、ブチル錫カルボキシレー
ト系、ブチル錫マレート系、ブチル錫マレートポ
リマー系、ブチル錫メルカプト系、オクチル錫ラ
ウレート系、オクチル錫マレートラウレート系、
オクチル錫マレート系、オクチル錫メルカプト
系、メチル錫メルカプト系が単独又は二種以上組
み合せて使用される。錫系安定剤の使用量は塩化
ビニル系樹脂と塩素化塩化ビニル樹脂の混合物
100重量部に対し、0.5〜10重量部が好ましく0.5
重量部未満では熱安定性が不足し、10重量部を越
えると熱安定性の効果が変わらないため経済的に
不利である。
さらに必要に応じて塩化ビニル樹脂の加工時に
配合される充填剤、滑剤、他の樹脂、可塑剤、紫
外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、
顔料等が配合される。
充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、シ
リカ、クレー等が使用出来るが、平均粒径は1μm
以下好ましくは0.7μm以下のものが好適に使用さ
れる。
滑剤としては、天然パラフイン、流動パラフイ
ン、ポリエチレンワツクス等の炭化水素系滑剤、
ステアリン酸等の脂肪酸系滑剤、ステアリン酸ア
ミド等の脂肪酸アミド系滑剤、エチレングリコー
ルモノステアレート等のエステル系滑剤、ステア
リルアルコール等の高級アルコール系滑剤、ラウ
リン酸カルシウム等の金属石鹸系滑剤があげられ
る。
滑剤の効果としては、加工機械の壁面とプラス
チツク材料との摩擦の調整(外部滑性)プラスチ
ツクのゲル化の調整(内部滑性)安定剤の安定効
果の高揚、加工性の調整等があげられ、これらの
効果を発揮させるためにも外部滑性を有するもの
と内部滑性を有するものとを2種類以上組み合せ
た方が有利である。
滑性の使用量は塩化ビニル系樹脂と塩素化塩化
ビニル樹脂の混合物100重量部に対し、0.5〜5.0
重量部好ましくは0.5〜3.0重量部であり0.5重量部
未満では内外滑性の不足から摩擦熱が大量に発生
し押出機のコンプレツシヨンゾーンにおいてすで
にゲル化し粘度、温度の上昇をきたし、樹脂の分
解、変色を起す。
また、5.0重量部を越えると、滑性が強すぎる
ため混練が不十分となりゲル化不足を起すので好
ましくない。
添加できる他の樹脂としては、エチレン/酢酸
ビニル、メチルアクリレート/ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート/エチルアクリレー
ト、メチルアクリレート/ブチルメタクリレート
等のコポリマー、エチレン/酢酸ビニル/塩化ビ
ニル三元コポリマー、塩素化ポリエチレン、アク
リロニトリル/ブタジエン/スチレン三元コポリ
マー、メチルメタクリレート/ブタジエン/スチ
レン、メチルメタクリレート/ブチルアクリレー
ト/エチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト/エチルアクリレート/アクリロニトリル、メ
チルメタクリレート/スチレン/ブチルアクリレ
ート等の三元コポリマー、メチルメタクリレー
ト/ブチルメタクリレート/エチルアクレート/
エチルメタクリレート四元コポリマー等PVCと
相溶性のある樹脂で本発明の組成物の物性を損な
わなければいずれの樹脂を添加してもさしつかえ
ない。
可塑剤としては、フタール酸エステル、トリメ
リツト酸エステル、アジピン酸エステル、ホスフ
エート系可塑剤、エポキシ系可塑剤、ポリエステ
ル系可塑剤があげられる。
紫外線吸収剤としては2,4−ジヒドロキシベ
ンゾフエノン等のベンゾフエノン系、2−(2′−
ヒドロキシ−5−メチルフエニル)ベンゾトリア
ゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フ
エニル等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤が
あげられる。帯電防止剤としては、アニオン系界
面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界
面活性剤等があげられる。
酸化防止剤としては、2,2′−メチレン−ビス
−(4−メチル−6−ターシヤリーブチルフエノ
ール)等のビスフエノール系、2,6−ジターシ
ヤリーブチルフエノール等のモノフエノール系、
2,5−ジターシヤリーブチルヒドロキノン等の
ヒドロキノン系酸化防止剤があげられる。
難燃剤としては、すでに公知の塩素化パラフイ
ン、塩素化ポリエチレン、パークロロペンタシク
ロデカン、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジ
フエニルエーテル、テトラブロモビスフエノール
A等のハロゲン化物、三酸化アンチモン、アンチ
モン酸塩、メタ硼酸バリウム、硼酸亜鉛、水酸化
アルミニウム等の無機化合物があげられる。
顔料としては、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄(べんがら)、
酸化クロム、シリカ、マイカ、タルク、カーボン
ブラツクなどの無機顔料及びジアゾエロー、レー
キツドC、フタロシアニンブルーもしくはグリー
ンなどの有機顔料のいずれも使用することがで
き、その他染料のような着色剤も使用することが
できる。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、アクリル
系共重合体1〜30重量部に塩化ビニル99〜70重量
部をグラフト共重合した塩化ビニル樹脂に鉛系安
定剤とチタン白を主体に配合した塩化ビニル系樹
脂組成物と溶融粘度が合うようにアクリル系共重
合体1〜30重量部に塩化ビニル99〜70重量部をグ
ラフト共重合した塩化ビニル樹脂と塩素含有量58
〜70%の塩素化塩化ビニル樹脂と有機錫系安定剤
と顔料を主体に配合する。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は目的の溶融
粘度になるよう配合し、ヘンシエルミキサー、リ
ボンブレンダー等を使用し、公知の方法で均一に
混合し、パウダーとすることができる。
(発明の効果)
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物例えば、パウ
ダー又はペレツトを用いれば、アクリル系共重合
体1〜30重量部に塩化ビニル99〜70重量部をグラ
フト共重合した塩化ビニル系樹脂に鉛系安定剤と
チタン白を主体に配合したパウダー又はペレツト
を用いた場合と同一の金型を使用した窓枠、デツ
キ材等の建材を単軸押出機、二軸押出機、多軸押
出機にて成型できる。本発明の塩化ビニル系樹脂
組成物は、耐候性、耐衝撃性に優れ、特に、着色
製品成形用として好適である。
(実施例)
以下、実施例に基づき本発明をより具体的に説
明する。
実施例 1
撹拌翼を装備した内容積7m3の重合機に脱イオ
ン水2700Kg、ポリビニルアルコール部分ケン化物
2.05Kg、メチルセルローズ2.05Kg、2,2′−アゾ
ビスイソブチロニトリル0.075Kg、2,2′−アゾ
ビス−2,4−ジメチルバレロニトリル0.24Kg及
びn−ブチルアクリレート97重量%と1,3−ブ
チレングリコールジメタクリレート3重量%の組
成の濃度15%であるアクリル系共重合体ラテツク
スを600Kg装入し内部の空気を除去した後、塩化
ビニルを1410Kg装入し35℃で1時間溶解後、57℃
で重合を行ない重合開始から10時間後に重合機内
圧が6.5Kg/cm2まで低下したので未反応モノマー
を回収しスラリーを脱水乾燥したところ1275Kgの
白色粉末のレジンを得た。このレジンの重合度は
1030で塩化ビニル以外の成分含有量は7.0重量%
であつた。得られたグラフト共重合樹脂75重量部
に塩素含有量65%の塩素化塩化ビニル樹脂(ベー
スレジンの重合度800)25重量部にチバ・ガイギ
ー社製の錫系安定剤IRGASTAB T−633(商品
名)3重量部、日本精ロウ製滑剤パラフインワツ
クス155(商品名)0.4重量部、三井石油化学社製
滑剤Hi−wax450P(商品名)0.2重量部、鐘淵化
学社製の加工助剤PA20(商品名)1.0重量部、チ
バ・ガイギー社製の紫外線吸収剤TINUVIN320
(商品名)0.3重量部、チバ・ガイギー社製の抗酸
化剤IRGANOX1076(商品名)0.1重量部、チバ・
ガイギー社製の顔料MIKROLITH brown
5RKP(商品名)0.7重量部、MIKROLITH blue
4GKP(商品名)0.07重量部なる配合処方にてパ
ウダーを調製した。
混合は、ヘンシエルミキサーにグラフト共重合
樹脂と配合剤を装入し撹拌しながら120℃まで昇
温し、40℃以下に冷却後排出した。
このパウダーを使用し、ブラベンダープラスト
グラフにて溶融粘度を測定したところ4.0Kg・m
であつた。また、このパウダーとφ30mm異方向2
軸押出機(プラスチツク工学研究所製)にて押出
成形した。
この成形条件及び結果を第1表に示す。
参考例 1
実施例1と同様にして得られたグラフト共重合
樹脂100重量部に三塩基性硫酸鉛2重量部、二塩
基性亜リン酸鉛2重量部、石原産業社製の顔料、
チタン白R−650(商品名)3重量部、ステアリン
酸Ca0.4重量部、ステアリン酸0.4重量部、ヘンケ
ル社製の滑剤Loxiol G−60(商品名)0.4重量部、
Loxiol G−30(商品名)0.4重量部、PA−20 1.0
重量部、白石工業社製の炭酸カルシウム白艶華
CCR(商品名)5重量部なる配合処方にてパウダ
ーを調製した。
実施例1と同様に混合し、ブラベンダープラス
トグラフにてこのパウダーの溶融粘度を測定した
ところ4.0Kg・mであつた。また、このパウダー
を用いφ30mm異方向2軸押出機にて押出成形を行
なつた。条件及び結果を第1表に示す。
比較例 1
実施例1においてグラフト共重合樹脂75重量部
を100重量部にし、塩素含有量65%の塩素化塩化
ビニル樹脂25重量部の添加を中止した以外は実施
例1と同様にしてパウダーを調製し、このパウダ
ーを使用しブラベンダープラストグラフにて溶融
粘度を測定したところ3.6Kg・mであつた。また、
このパウダーを用いφ30mm異方向2軸押出機にて
押出成形を行なつた。
成形条件及び結果を第1表に示した。
なお、上記各実施例、参考例及び比較例で採用
したブラベンダープラストグラフ(ブラベンダー
社)条件は次の通りである。
ニーダー 50c.c.
温 度 150℃
回転数 50rpm
サンプル量 65g
配 合 鉛系or錫系
加 重 10Kg
予 熱 3分
第1表の結果より明らかなように、ブラシベン
ダープラストグラフにて溶融粘度を合わせた本発
明の組成物は、鉛系安定剤、TiO2主体の組成物
と同じ金型条件で押出成形を行なうことができま
た、得られた製品は表面状態及び形状共良好であ
つた。
(Industrial Application Field) The present invention relates to a vinyl chloride resin composition, and more particularly to a vinyl chloride resin composition for profile extrusion molding, which contains a tin stabilizer and a pigment and is suitable for coloring. (Prior Art) Vinyl chloride resin has excellent physical and mechanical properties and has many uses such as hard, semi-hard, and soft. However, when a vinyl chloride homopolymer is used for hard materials, it has the disadvantage of poor impact resistance and weather resistance. In order to improve these drawbacks, techniques have been developed that involve polymer blending of vinyl chloride homopolymers and various elastomers, and techniques that use resins in which vinyl chloride is graft copolymerized with various elastomers.
However, although polymer blends with various elastomers can improve impact resistance, they have the drawbacks of reduced weather resistance and flexural modulus. In addition, the impact resistance of various elastic bodies simply grafted with vinyl chloride is improved compared to the above-mentioned polymer blend of a homopolymer and an elastic body, but depending on the processing conditions, the impact resistance and flexural modulus It had the defect that it was affected. Therefore, in order to overcome the above-mentioned drawbacks, the present inventors have developed an alkyl acrylate and/or alkyl methacrylate whose homopolymer has a secondary transition temperature of -10°C or lower, and a homopolymer whose secondary transition temperature is -10°C or lower. We use vinyl chloride resin, which is a graft copolymerization of vinyl chloride to a copolymer with a monomer that has a temperature of 0°C or higher, and contains lead-based stabilizers and titanium white, resulting in less deterioration of physical properties and excellent weather resistance and impact resistance. A vinyl chloride resin composition which is excellent and has excellent processability was provided (Japanese Patent Application No. 59-211027). (Problems to be Solved by the Invention) However, the above vinyl chloride resin composition proposed by the present inventors has excellent weather resistance and impact resistance, so it can be used for building materials such as window frames and decking materials using profile extrusion molding. However, because it is essential to use a lead-based stabilizer, which has a large thermal stability effect, and titanium white as a pigment, only white products can be obtained. Nowadays, products made of vinyl chloride resin colored with colored pigments have come to be required depending on the intended use. As a stabilizer for obtaining such a colored product, an organotin-based stabilizer is used because it is required to have a large thermal stability effect and be excellent in weather resistance and extrusion processability. However, although it is certainly possible to extrude colored products using these stabilizers, the melt viscosity of the resin is significantly different from extrusion molding using lead-based stabilizers, so it is difficult to extrude colored products using the same mold. Co-birth was difficult. Therefore, it is necessary to prepare one set of molds for each stabilizer system, which is very economically disadvantageous. (Means for Solving the Problems) As a result of intensive studies to improve the above drawbacks, the present inventors have discovered that an alkyl acrylate whose homopolymer has a secondary transition temperature of −10° C. or lower and/or A vinyl chloride resin made by graft copolymerizing vinyl chloride to a copolymer of an alkyl methacrylate and a monomer whose homopolymer has a secondary transition temperature of 0°C or higher, a chlorinated vinyl chloride resin, and an organotin stabilizer. If a polyvinyl chloride resin composition is blended with the above vinyl chloride resin and colored with a pigment and used for profile extrusion molding, a vinyl chloride resin composition containing the above vinyl chloride resin, a lead stabilizer, and titanium white as a main ingredient will be used. It was discovered that molding can be performed using the same mold used for profile extrusion molding, leading to the present invention. That is, the present invention provides (a) 99 to 60% by weight of an alkyl acrylate and/or alkyl methacrylate whose homopolymer has a secondary transition temperature of -10°C or lower and a homopolymer whose secondary transition temperature is 0°C or higher. 45-95% by weight of vinyl chloride resin and 55% by weight of chlorinated vinyl chloride resin obtained by graft copolymerizing 99-70 parts by weight of vinyl chloride with 1-30 parts by weight of an acrylic copolymer containing 1-40% by weight of monomers. (b) organotin stabilizer per 100 parts by weight of the mixture containing ~5% by weight;
The object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin composition with excellent processability, characterized in that it contains 0.5 to 10.0 parts by weight. The acrylic copolymer used in the present invention is
It is a copolymer mainly composed of alkyl acrylate and/or alkyl methacrylate with other monomers. As the alkyl acrylate and/or alkyl methacrylate, those having a secondary transition temperature of -10°C or lower when made into a homopolymer are advantageous because of their excellent impact resistance.For example, ethyl acrylate,
n-propyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate,
n-octyl acrylate, n-decyl acrylate, n-octyl methacrylate, n-decyl methacrylate, n-dodecyl methacrylate,
Examples include lauryl methacrylate. Alkyl acrylate and/or alkyl methacrylate acts as a soft segment in both the acrylic copolymer and the graft copolymer, and the appropriate amount to be used is 99 to 60% by weight in the acrylic copolymer. If it exceeds 60% by weight, no improvement in flexural modulus can be expected, and if it is less than 60% by weight, the impact resistance will decrease, which is not preferable. In addition, other monomers act as hard segments in acrylic copolymers and graft copolymers by copolymerizing with alkyl acrylate and/or alkyl methacrylate, and the second-order transition temperature of the homocopolymer increases. A temperature of 0°C or higher is advantageous, such as monofunctional monomers such as olefins such as ethylene, propylene, and hexene, aromatic vinyls such as styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene, and acrylonitrile and methacrylonitrile. Unsaturated nitriles, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl ethers such as butyl vinyl ether, octyl vinyl ether, lauryl vinyl ether, alkyl acrylates such as methyl acrylate, methyl methacrylate,
Alkyl methacrylates such as ethyl methacrylate and propyl methacrylate, polyfunctional monomers such as ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1 , 3-propylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,4-butylene glycol dimethacrylate, etc. (poly)alkylene glycol acrylates or methacrylates, diallyl phthalate, diallyl maleate, diallyl fumarate, diallyl Examples include polyallyl compounds such as succinate, divinylbenzene, and butadiene. The amount of this monomer used is preferably 1 to 40% by weight in the acrylic copolymer; if it is less than 1% by weight, no improvement in the flexural modulus can be expected;
Exceeding this is not preferable because impact resistance decreases. Among these monofunctional monomers, it is preferable to use methyl methacrylate, methyl acrylate, acrylonitrile, and styrene in order to avoid deterioration of physical properties, and each may be used alone or in combination with a polyfunctional monomer. is preferable. Alkyl acrylate and/or used in the present invention
Alternatively, a copolymer of an alkyl methacrylate and a monomer can be obtained by a polymerization method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, or bulk polymerization using generally known emulsifiers, dispersants, catalysts, and the like. To advantageously carry out the invention, it is desirable to employ emulsion polymerization. To obtain a copolymer by a general emulsion polymerization method, for example, pure water, an anionic emulsifier, and a water-soluble polymerization catalyst are placed in a jacketed polymerization reactor, the air inside the can is removed, and then the alkyl Acrylate and/or alkyl methacrylate and monomer are charged, and after emulsification, the inside of the can is heated with a jacket to start the copolymerization reaction. This copolymerization reaction is an exothermic reaction, and the internal temperature is controlled by a jacket as necessary. After the reaction is completed, unreacted monomers are removed from the can to obtain an acrylic copolymer. The method of charging into the polymerization reactor is not limited. Further, if necessary, a particle size adjusting agent for the acrylic copolymer, a catalyst decomposition accelerator for controlling the copolymerization reaction, etc. may be added. Next, in the present invention, graft copolymerization of vinyl chloride is carried out using the thus obtained acrylic copolymer as a backbone polymer. In this case, the amount of acrylic copolymer used is 1 to 30
Parts by weight are appropriate. If the amount of the acrylic copolymer used is less than 1 part by weight, the impact resistance will not be sufficient, and if it exceeds 30 parts by weight, the impact resistance will improve, but the flexural modulus will decrease, which is not preferable. Examples of the graft copolymerization method include suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization, and solventless polymerization, but in order to carry out the present invention advantageously, it is desirable to employ suspension polymerization. When carrying out the suspension polymerization method, the amount of water used is 1 to 5 times, preferably 1 to 3 times, the total amount of the acrylic copolymer and vinyl chloride monomer. A method for obtaining a graft copolymer resin by a general suspension polymerization method includes, for example, adding pure water, a suspension stabilizer such as hydroxypropyl methylcellulose, a radical polymerization initiator,
If necessary, a polymerization degree reducing agent is added, and the acrylic copolymer is added thereto and suspended, the air inside the can is then removed, and then vinyl chloride is charged together with other vinyl compounds as required. Thereafter, the inside of the can is heated with a jacket to dissolve the acrylic copolymer in the vinyl chloride and initiate graft copolymerization. Graft copolymerization is an exothermic reaction, and the internal temperature is controlled by the jacket as necessary. After the reaction is complete, unreacted vinyl chloride is removed from the can,
A slurry-like graft copolymer resin is obtained. The slurry is dehydrated and dried according to a conventional method to obtain a graft copolymer resin. Furthermore, the charging method to the polymerization reactor is not limited, and among the charged raw materials such as pure water, suspension stabilizer, acrylic copolymer, and vinyl chloride, the acrylic copolymer is replaced with vinyl chloride. A method of melting and charging is also adopted. In graft copolymerization, other monomers may be present in the coexistence as long as impact resistance, weather resistance, and physical properties are not deteriorated. In addition, it is advantageous to carry out the graft copolymerization by a radial polymerization method, and the radical polymerization initiators used for this purpose include lauroyl peroxide, tert-butyl peroxypivalate,
Organic peroxides such as diisopropyl peroxydicarbonate and dioctyl peroxydicarbonate; oils of azo compounds such as 2,2'-azobisisobutyronitrile and 2,2'-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile; Examples include soluble polymerization initiators, and water-soluble polymerization initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate. The amount of these polymerization initiators used is 0.005 to 100 parts by weight of vinyl chloride.
The amount is preferably 1.0 part by weight. Examples of dispersants include methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinyl alcohol and its partially saponified products, gelatin, polyvinylpyrrolidone, organic substances such as starch, and inorganic substances such as magnesium carbonate, calcium carbonate, and calcium phosphate. Used alone or in combination. The amount used is usually 0.01 to 1.0 parts by weight per 100 parts by weight of vinyl chloride. Furthermore, in this graft copolymerization, a chain transfer agent used in conventional methods for polymerizing vinyl monomers may be added in an amount of 0.001 to 1.0 parts by weight per 100 parts by weight of vinyl chloride. The degree of polymerization of the graft copolymer is 400-1500, preferably 700-1350. Next, the chlorinated vinyl chloride resin used in the present invention is a vinyl chloride resin further reacted with chlorine. This chlorinated vinyl chloride resin will be explained in detail below. The chlorine content of this chlorinated vinyl chloride resin is 57.0
~75.0% by weight, preferably 58-70% by weight,
If it is less than 57.0% by weight, the increase in melt viscosity will be small, and if it exceeds 75.0% by weight, processability and thermal stability will deteriorate, which is not preferable. The chlorinated vinyl chloride resin used in the present invention is
It is manufactured by a solution method using ethane tetrachloride, etc., or a suspension method using chloroform, water, carbon tetrachloride, etc. In order to carry out the present invention advantageously, it is desirable to employ a suspension polymerization method. As a method for obtaining chlorinated vinyl chloride resin by a general suspension method, for example, in a reactor with a jacket, pure water, vinyl chloride resin, Conc.HCl (about 35%),
A swelling agent such as CHCl 3 , a dispersing agent, and a reaction catalyst are charged, the air inside the can is removed, the inside of the can is heated with a jacket while stirring, the temperature is maintained at 60℃, and chlorine gas is introduced. The reaction continues until the chlorine content is reached. After the reaction is complete, filter the slurry, wash the filter cake with an alkaline solution such as NaHCO3 ,
It is further washed with water until it becomes neutral and dried with hot air to obtain a chlorinated vinyl chloride resin. The method of charging into the reactor is not limited. The backbone polymer used for chlorination is preferably obtained by suspension polymerization, and has a degree of polymerization of 400 to 1350.
Preferably, the number is 500 to 1200. The amount of water used is 1 to 5 times, preferably 1 to 3 times, the amount of vinyl chloride resin. As the swelling agent for vinyl chloride resin, methyl chloride, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, etc. are used alone or in combination. The amount used is vinyl chloride resin
The amount is 5.0 to 60.0 parts by weight per 100 parts by weight. As the dispersant, polyvinyl alcohol and partially saponified products thereof, methyl cellulose, ethyl cellulose, gelatin, etc. used in ordinary polymerization are used, and the amount used is 0.01 to 1.0 parts by weight. As a reaction catalyst, lauroyl peroxide, tert-butyl peroxypivalate,
Organic peroxides such as diisopropyl peroxydicarbonate and dioctyl peroxycarbonate; azo compounds such as 2,2'-azobisisobutyronitrile and 2,2'-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile; Oil-soluble radical polymerization initiators and halogen compounds such as titanium tetrachloride, phosphorus pentachloride, antimony trichloride, and boron trifluoride are used. In addition, if no reaction solvent is used,
It is also possible to use light, ultraviolet rays, and gamma ray irradiation. When using an oil-soluble radical polymerization initiator, the amount used is 0.05 parts by weight per 100 parts by weight of vinyl chloride resin.
~1.0 parts by weight. The reaction temperature is 0 to 200°C, preferably 50 to 200°C.
It is 100℃. The reaction time is 1 to 15 hours, preferably 2 to 10 hours. It is preferable to remove the swelling agent by steam distillation or azeotrope using methanol or the like, since this improves thermal stability. Examples of the organotin stabilizer used in the resin composition of the present invention include butyltin laurate, butyltin laurate malate, butyltin carboxylate, butyltin maleate, butyltin malate polymer, Butyltin mercapto series, octyltin laurate series, octyltin malate laurate series,
Octyltin malate, octyltin mercapto, and methyltin mercapto may be used alone or in combination of two or more. The amount of tin stabilizer used is a mixture of vinyl chloride resin and chlorinated vinyl chloride resin.
Preferably 0.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight
If it is less than 10 parts by weight, the thermal stability will be insufficient, and if it exceeds 10 parts by weight, the effect of thermal stability will not change, which is economically disadvantageous. In addition, if necessary, fillers, lubricants, other resins, plasticizers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, antioxidants, flame retardants,
Pigments etc. are blended. Calcium carbonate, talc, silica, clay, etc. can be used as fillers, but the average particle size is 1 μm.
Below, those having a diameter of 0.7 μm or less are preferably used. Examples of lubricants include hydrocarbon lubricants such as natural paraffin, liquid paraffin, and polyethylene wax;
Examples include fatty acid lubricants such as stearic acid, fatty acid amide lubricants such as stearamide, ester lubricants such as ethylene glycol monostearate, higher alcohol lubricants such as stearyl alcohol, and metal soap lubricants such as calcium laurate. The effects of lubricants include adjusting the friction between the wall of the processing machine and the plastic material (external lubricity), adjusting gelation of the plastic (internal lubricity), enhancing the stabilizing effect of stabilizers, and adjusting workability. In order to achieve these effects, it is advantageous to combine two or more types of materials, one having external lubricity and one having internal lubricity. The amount of lubricant used is 0.5 to 5.0 parts by weight of the mixture of vinyl chloride resin and chlorinated vinyl chloride resin.
Part by weight is preferably 0.5 to 3.0 parts by weight.If it is less than 0.5 parts by weight, a large amount of frictional heat will be generated due to insufficient internal and external lubricity, and it will already gel in the compression zone of the extruder, causing an increase in viscosity and temperature, which will cause the resin to deteriorate. Causes decomposition and discoloration. Moreover, if it exceeds 5.0 parts by weight, the slipperiness is too strong, resulting in insufficient kneading and insufficient gelation, which is not preferable. Other resins that can be added include copolymers such as ethylene/vinyl acetate, methyl acrylate/butyl acrylate, methyl methacrylate/ethyl acrylate, methyl acrylate/butyl methacrylate, ethylene/vinyl acetate/vinyl chloride ternary copolymers, chlorinated polyethylene, and acrylonitrile. /butadiene/styrene ternary copolymer, methyl methacrylate/butadiene/styrene, methyl methacrylate/butyl acrylate/ethyl acrylate, methyl methacrylate/ethyl acrylate/acrylonitrile, methyl methacrylate/styrene/butyl acrylate, etc. ternary copolymer, methyl methacrylate/butyl methacrylate /Ethyl acrylate/
Any resin that is compatible with PVC, such as ethyl methacrylate quaternary copolymer, may be added as long as it does not impair the physical properties of the composition of the present invention. Examples of plasticizers include phthalate esters, trimellitic acid esters, adipate esters, phosphate plasticizers, epoxy plasticizers, and polyester plasticizers. As ultraviolet absorbers, benzophenones such as 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-(2'-
Examples include benzotriazole-based UV absorbers such as hydroxy-5-methylphenyl)benzotriazole, and salicylic acid ester-based UV absorbers such as phenyl salicylate. Examples of the antistatic agent include anionic surfactants, cationic surfactants, and nonionic surfactants. As antioxidants, bisphenols such as 2,2'-methylene-bis-(4-methyl-6-tert-butylphenol), monophenols such as 2,6-di-tert-butylphenol,
Examples include hydroquinone antioxidants such as 2,5-ditertiarybutylhydroquinone. Examples of flame retardants include known halides such as chlorinated paraffin, chlorinated polyethylene, perchloropentacyclodecane, hexabromobenzene, decabromodiphenyl ether, and tetrabromobisphenol A, antimony trioxide, antimonates, Examples include inorganic compounds such as barium metaborate, zinc borate, and aluminum hydroxide. Pigments include barium sulfate, calcium carbonate, zinc oxide, titanium oxide, iron oxide,
Both inorganic pigments such as chromium oxide, silica, mica, talc, carbon black and organic pigments such as diazo yellow, Laked C, phthalocyanine blue or green can be used, and other colorants such as dyes can also be used. can. The vinyl chloride resin composition of the present invention is a vinyl chloride resin in which 99 to 70 parts by weight of vinyl chloride is graft copolymerized to 1 to 30 parts by weight of an acrylic copolymer, and a lead-based stabilizer and titanium white are mainly blended. Vinyl chloride resin is made by graft copolymerizing 99 to 70 parts by weight of vinyl chloride to 1 to 30 parts by weight of an acrylic copolymer so that the melt viscosity matches that of the vinyl chloride resin composition, and the chlorine content is 58%.
Mainly contains ~70% chlorinated vinyl chloride resin, organotin stabilizer, and pigment. The vinyl chloride resin composition of the present invention can be blended to a desired melt viscosity and mixed uniformly by a known method using a Henschel mixer, ribbon blender, etc., to form a powder. (Effects of the Invention) When using the vinyl chloride resin composition of the present invention, for example, powder or pellets, the vinyl chloride resin is prepared by graft copolymerizing 99 to 70 parts by weight of vinyl chloride to 1 to 30 parts by weight of an acrylic copolymer. Single-screw extruder, twin-screw extruder, or multi-screw extruder can be used to produce building materials such as window frames and decking materials using the same mold as when using powder or pellets mainly containing lead-based stabilizers and titanium white. Can be molded using a machine. The vinyl chloride resin composition of the present invention has excellent weather resistance and impact resistance, and is particularly suitable for molding colored products. (Examples) Hereinafter, the present invention will be explained more specifically based on Examples. Example 1 2700 kg of deionized water and partially saponified polyvinyl alcohol were placed in a polymerization machine with an internal volume of 7 m 3 equipped with a stirring blade.
2.05Kg, methylcellulose 2.05Kg, 2,2'-azobisisobutyronitrile 0.075Kg, 2,2'-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile 0.24Kg and n-butyl acrylate 97% by weight and 1,3 - After charging 600 kg of acrylic copolymer latex with a composition of 3% by weight of butylene glycol dimethacrylate and removing the air inside, 1410 kg of vinyl chloride was charged and after melting at 35°C for 1 hour, 57℃
After 10 hours from the start of polymerization, the internal pressure of the polymerization machine was reduced to 6.5 kg/cm 2 , so the unreacted monomer was collected and the slurry was dehydrated and dried, yielding 1275 kg of white powder resin. The degree of polymerization of this resin is
1030, the content of components other than vinyl chloride is 7.0% by weight
It was hot. To 75 parts by weight of the obtained graft copolymer resin, 25 parts by weight of chlorinated vinyl chloride resin with a chlorine content of 65% (degree of polymerization of base resin 800) was added to the tin-based stabilizer IRGASTAB T-633 manufactured by Ciba Geigy (product name). name) 3 parts by weight, lubricant Paraffin Wax 155 (product name) manufactured by Nippon Seiwa 0.4 parts by weight, lubricant Hi-wax 450P (product name) manufactured by Mitsui Petrochemicals Co., Ltd. 0.2 parts by weight, processing aid PA20 manufactured by Kanebuchi Chemical Co., Ltd. (Product name) 1.0 parts by weight, ultraviolet absorber TINUVIN320 manufactured by Ciba Geigy
(Product name) 0.3 parts by weight, Ciba-Geigy antioxidant IRGANOX1076 (Product name) 0.1 parts by weight, Ciba-Geigy
Geigy pigment MIKROLITH brown
5RKP (product name) 0.7 parts by weight, MIKROLITH blue
A powder was prepared using a formulation of 0.07 parts by weight of 4GKP (trade name). For mixing, the graft copolymer resin and compounding agents were charged into a Henschel mixer, heated to 120°C while stirring, cooled to below 40°C, and then discharged. Using this powder, the melt viscosity was measured using a Brabender Plastograph and was 4.0Kg・m.
It was hot. Also, this powder and φ30mm different direction 2
Extrusion molding was performed using a screw extruder (manufactured by Plastic Engineering Research Institute). The molding conditions and results are shown in Table 1. Reference Example 1 To 100 parts by weight of the graft copolymer resin obtained in the same manner as in Example 1, 2 parts by weight of tribasic lead sulfate, 2 parts by weight of dibasic lead phosphite, a pigment manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
Titanium white R-650 (trade name) 3 parts by weight, Ca stearate 0.4 parts by weight, stearic acid 0.4 parts by weight, Henkel lubricant Loxiol G-60 (trade name) 0.4 parts by weight,
Loxiol G-30 (trade name) 0.4 parts by weight, PA-20 1.0
Weight part: Calcium carbonate Hakuenka manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd.
A powder was prepared using a formulation of 5 parts by weight of CCR (trade name). The powder was mixed in the same manner as in Example 1, and the melt viscosity of this powder was measured using a Brabender Plastograph and found to be 4.0 Kg·m. In addition, extrusion molding was performed using this powder using a φ30 mm twin screw extruder in different directions. The conditions and results are shown in Table 1. Comparative Example 1 Powder was prepared in the same manner as in Example 1, except that the 75 parts by weight of the graft copolymer resin in Example 1 was changed to 100 parts by weight, and the addition of 25 parts by weight of chlorinated vinyl chloride resin with a chlorine content of 65% was discontinued. The melt viscosity of this powder was measured using a Brabender plastograph and found to be 3.6 kg·m. Also,
This powder was extruded using a φ30 mm twin screw extruder in different directions. The molding conditions and results are shown in Table 1. The Brabender Plastograph (Brabender Co., Ltd.) conditions employed in each of the above Examples, Reference Examples, and Comparative Examples are as follows. Kneader 50c.c. Temperature: 150℃ Rotation speed: 50rpm Sample amount: 65g Mixture: Lead-based or tin-based Weight: 10kg Preheating: 3 minutes As is clear from the results in Table 1, the melt viscosity was adjusted using a brush bender plastograph. The composition of the present invention could be extruded under the same mold conditions as the composition containing a lead-based stabilizer and TiO 2 , and the resulting product had good surface condition and shape.
【表】【table】
Claims (1)
であるアルキルアクリレート及び/又はアルキ
ルメタクリレート99〜60重量%と単独重合体の
二次転移温度が0℃以上であるモノマー1〜40
重量%のアクリル系共重合体1〜30重量部に対
して、塩化ビニル99〜70重量部をグラフト共重
合させた塩化ビニル系樹脂45〜95重量%及び塩
素化塩化ビニル樹脂55〜5重量%を含有してな
る混合物100重量部に対し、 (b) 有機錫系安定剤0.5〜10.0重量部を配合して
なることを特徴とする加工性に優れた塩化ビニ
ル系樹脂組成物。[Scope of Claims] 1 (a) 99 to 60% by weight of an alkyl acrylate and/or alkyl methacrylate whose homopolymer has a second-order transition temperature of -10°C or lower and a homopolymer whose second-order transition temperature is 0°C or higher Monomers 1 to 40 that are
45-95% by weight of vinyl chloride resin and 55-5% by weight of chlorinated vinyl chloride resin obtained by graft copolymerizing 99-70 parts by weight of vinyl chloride with 1-30 parts by weight of acrylic copolymer. 1. A vinyl chloride resin composition with excellent processability, characterized in that (b) 0.5 to 10.0 parts by weight of an organotin stabilizer is blended with 100 parts by weight of a mixture containing the following.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25219684A JPS61130364A (en) | 1984-11-29 | 1984-11-29 | Vinyl chloride resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25219684A JPS61130364A (en) | 1984-11-29 | 1984-11-29 | Vinyl chloride resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61130364A JPS61130364A (en) | 1986-06-18 |
| JPH0588271B2 true JPH0588271B2 (en) | 1993-12-21 |
Family
ID=17233837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25219684A Granted JPS61130364A (en) | 1984-11-29 | 1984-11-29 | Vinyl chloride resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61130364A (en) |
-
1984
- 1984-11-29 JP JP25219684A patent/JPS61130364A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61130364A (en) | 1986-06-18 |
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