JPH0588272B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0588272B2 JPH0588272B2 JP59133057A JP13305784A JPH0588272B2 JP H0588272 B2 JPH0588272 B2 JP H0588272B2 JP 59133057 A JP59133057 A JP 59133057A JP 13305784 A JP13305784 A JP 13305784A JP H0588272 B2 JPH0588272 B2 JP H0588272B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lithium
- meth
- acrylate
- group
- transparent
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- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
〔技術分野〕
本発明は、光学的透明性および機械的強度に優
れ、リチウムによる放射線吸収性を有するリチウ
ムを含有する樹脂組成物およびその製造法に関す
る。 〔従来技術〕 アクリル樹脂、スチレン樹脂などの透明性を有
する樹脂材料は、主に板状品として無機ガラスの
代替として、その成形、加工性の便利さから、又
耐衝撃性のあることから、種々の分野で使用され
ている。しかしながら、これら合成樹脂は放射線
遮蔽能を有しないため、その用途への使用ができ
なかつた。そこで近年、アクリル樹脂やスチレン
樹脂に鉛を含有せしめた放射線遮蔽材料が開発さ
れている（特公昭35−2360号、特開昭53−9994
号、同53−9995号、同53−9996号、及び同53−
63310号等）。 しかしながら、上記の鉛含有放射線遮蔽材料は
放射線のうちＸ線、γ線、α線、β線に対しては
有効なものの、熱中性子線に対しては不十分であ
る。 一方、中性子線遮蔽の高分子材料として、ポリ
エチレンやアクリル樹脂に硼素化合物を添加する
ことも知られている（特開昭55−144597号）。し
かしこの方法も中性子線吸収能は大きいものの、
中性子吸収反応に伴い２次γ線が放出されるた
め、人体への被爆の点で問題がある。 中性子線を吸収する物質としては、上記硼素化
合物以外にリチウムが知られており、中性子吸収
反応の際に放出される２次γ線が非常に少ない点
で注目されている。 そこで従来から、沸化リチウムタイル（特開昭
51−94098）、リチウム入りポリエチレン等のリチ
ウムを使用した中性子線遮蔽材料が提案されてい
るが、透明性および機械的強度の双方に優れかつ
加工が容易な中性子線遮蔽材料は未だ提案されて
いない。 〔発明の目的〕 本発明は、このような状況に鑑み上記問題点を
解決し、熱中性子線吸収能を有する、透明性、機
械的強度および加工性に優れたリチウム含有樹脂
組成物およびその製造法を提供することを目的と
する。 〔発明の構成〕 本発明によれば、透明なアクリル樹脂に、有機
酸リチウム塩または下記一般式(1)
れ、リチウムによる放射線吸収性を有するリチウ
ムを含有する樹脂組成物およびその製造法に関す
る。 〔従来技術〕 アクリル樹脂、スチレン樹脂などの透明性を有
する樹脂材料は、主に板状品として無機ガラスの
代替として、その成形、加工性の便利さから、又
耐衝撃性のあることから、種々の分野で使用され
ている。しかしながら、これら合成樹脂は放射線
遮蔽能を有しないため、その用途への使用ができ
なかつた。そこで近年、アクリル樹脂やスチレン
樹脂に鉛を含有せしめた放射線遮蔽材料が開発さ
れている（特公昭35−2360号、特開昭53−9994
号、同53−9995号、同53−9996号、及び同53−
63310号等）。 しかしながら、上記の鉛含有放射線遮蔽材料は
放射線のうちＸ線、γ線、α線、β線に対しては
有効なものの、熱中性子線に対しては不十分であ
る。 一方、中性子線遮蔽の高分子材料として、ポリ
エチレンやアクリル樹脂に硼素化合物を添加する
ことも知られている（特開昭55−144597号）。し
かしこの方法も中性子線吸収能は大きいものの、
中性子吸収反応に伴い２次γ線が放出されるた
め、人体への被爆の点で問題がある。 中性子線を吸収する物質としては、上記硼素化
合物以外にリチウムが知られており、中性子吸収
反応の際に放出される２次γ線が非常に少ない点
で注目されている。 そこで従来から、沸化リチウムタイル（特開昭
51−94098）、リチウム入りポリエチレン等のリチ
ウムを使用した中性子線遮蔽材料が提案されてい
るが、透明性および機械的強度の双方に優れかつ
加工が容易な中性子線遮蔽材料は未だ提案されて
いない。 〔発明の目的〕 本発明は、このような状況に鑑み上記問題点を
解決し、熱中性子線吸収能を有する、透明性、機
械的強度および加工性に優れたリチウム含有樹脂
組成物およびその製造法を提供することを目的と
する。 〔発明の構成〕 本発明によれば、透明なアクリル樹脂に、有機
酸リチウム塩または下記一般式(1)
【化】
（式中、R1，R2は炭素数１〜４のアルキル基ま
たはトリフロロメチル基、フエニル基、フロイル
基、テノイル基である。） で表されるリチウムキレート化合物を、リチウム
原子の重量濃度が0.1％ないし５％となる濃度で
均一に含有してなる、透明であることを特徴とす
るリチウム含有樹脂組成物が提供される。 本発明においてアクリル樹脂とは、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、イソ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−
ブチル（メタ）アクリレート、イソ−ブチル（メ
タ）アクリレート、tert−ブチル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ベンジル（メタ）アクリレート、ｎ
−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、フエニル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボル
ニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒ
ドロフルフリルメタアクリレート、エチレンジメ
タアクリレート、トリエチレングリコールジメタ
アクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
アクリレート、アリルメタアクリレート、などの
（メタ）アクリレート、および（メタ）アクリル
酸の重合体樹脂又は、前記（メタ）アクリレート
および（メタ）アクリル酸を主成分（50重量％以
上）とし、これと共重合可能な他のモノマーとよ
りなる共重合体樹脂を意味する。 本発明のリチ
ウム含有樹脂組成物の製造法は、特に限定されな
いが例えば、 (a) （メタ）アクリレート (b) リチウム化合物、および (c) 重合開始剤 よりなる混合物を鋳型中で重合する方法があげら
れる。 また、前記の透明な樹脂及びリチウム化合物を
溶剤に溶解し、それを鋳型または板上に流延し、
溶剤を蒸発させるか、あるいは溶剤による溶解物
を押出機等にかけて脱気し、それを押出しうる方
法等があげられる。 上記の製造法において(a)成分の（メタ）アクリ
レートとしては、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、sec
−ブチル（メタ）アクリレート、tert−ブチル
（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）ア
クリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、フエニル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメ
チルアミノエチルメタアクリレート、グリシジル
メタアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタ
アクリレート、エチレンジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジメタアクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタアクリレート、アリル
メタアクリレート等があげられる。これらは単独
もしくは２種以上混合して用いられる。 本発明で使用されるリチウム化合物は、有機酸
のリチウム塩、例えば（メタ）アクリル酸リチウ
ム、プロピオン酸リチウム、ｎ−酪酸リチウム、
カプロン酸リチウム、カプリル酸リチウム、カプ
リン酸リチウム、イソ酪酸リチウム、ラウリル酸
リチウム、２−エチルヘキサン酸リチウムなどお
よびリチウムキレート化合物、例えばベンゾイル
トリフロロアセチルアセトナートリチウム、テノ
イルトリフロロアセチルアセトナートリチウムな
どがあげられ、これらは単独でまた組合わせて使
用出来る。 これらリチウム化合物の使用量は、リチウム原
子の重量濃度として0.1〜５％の範囲である。0.1
％未満では、得られる樹脂組成物の熱中性子線吸
収性が不足し、一方５％をこえると機械的性質及
び透明性が損なわれる。 また熱中性子線吸収性を向上させるために、リ
チウムの同位体である6Liのみを含むあるいは6Li
を濃縮したリチウム化合物を用いることも本発明
の好ましい実施態様である。 本発明の組成物を鋳型重合してうる際、前記成
分(a)，(b)に対し溶解性を有する下記の一般式、 R1−COOH (I) （式中、R1は炭素数１〜20の飽和あるいは不飽
和の炭化水素残基）； R2−OCO−R3−COOH () （式中、R2は水素又は炭素数１〜９の飽和ある
いは不飽和の炭化水素残基、R3は炭素数１〜６
の飽和あるいは不飽和の炭化水素残基）；
たはトリフロロメチル基、フエニル基、フロイル
基、テノイル基である。） で表されるリチウムキレート化合物を、リチウム
原子の重量濃度が0.1％ないし５％となる濃度で
均一に含有してなる、透明であることを特徴とす
るリチウム含有樹脂組成物が提供される。 本発明においてアクリル樹脂とは、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、イソ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−
ブチル（メタ）アクリレート、イソ−ブチル（メ
タ）アクリレート、tert−ブチル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ベンジル（メタ）アクリレート、ｎ
−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、フエニル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボル
ニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒ
ドロフルフリルメタアクリレート、エチレンジメ
タアクリレート、トリエチレングリコールジメタ
アクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
アクリレート、アリルメタアクリレート、などの
（メタ）アクリレート、および（メタ）アクリル
酸の重合体樹脂又は、前記（メタ）アクリレート
および（メタ）アクリル酸を主成分（50重量％以
上）とし、これと共重合可能な他のモノマーとよ
りなる共重合体樹脂を意味する。 本発明のリチ
ウム含有樹脂組成物の製造法は、特に限定されな
いが例えば、 (a) （メタ）アクリレート (b) リチウム化合物、および (c) 重合開始剤 よりなる混合物を鋳型中で重合する方法があげら
れる。 また、前記の透明な樹脂及びリチウム化合物を
溶剤に溶解し、それを鋳型または板上に流延し、
溶剤を蒸発させるか、あるいは溶剤による溶解物
を押出機等にかけて脱気し、それを押出しうる方
法等があげられる。 上記の製造法において(a)成分の（メタ）アクリ
レートとしては、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、sec
−ブチル（メタ）アクリレート、tert−ブチル
（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）ア
クリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、フエニル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメ
チルアミノエチルメタアクリレート、グリシジル
メタアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタ
アクリレート、エチレンジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジメタアクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタアクリレート、アリル
メタアクリレート等があげられる。これらは単独
もしくは２種以上混合して用いられる。 本発明で使用されるリチウム化合物は、有機酸
のリチウム塩、例えば（メタ）アクリル酸リチウ
ム、プロピオン酸リチウム、ｎ−酪酸リチウム、
カプロン酸リチウム、カプリル酸リチウム、カプ
リン酸リチウム、イソ酪酸リチウム、ラウリル酸
リチウム、２−エチルヘキサン酸リチウムなどお
よびリチウムキレート化合物、例えばベンゾイル
トリフロロアセチルアセトナートリチウム、テノ
イルトリフロロアセチルアセトナートリチウムな
どがあげられ、これらは単独でまた組合わせて使
用出来る。 これらリチウム化合物の使用量は、リチウム原
子の重量濃度として0.1〜５％の範囲である。0.1
％未満では、得られる樹脂組成物の熱中性子線吸
収性が不足し、一方５％をこえると機械的性質及
び透明性が損なわれる。 また熱中性子線吸収性を向上させるために、リ
チウムの同位体である6Liのみを含むあるいは6Li
を濃縮したリチウム化合物を用いることも本発明
の好ましい実施態様である。 本発明の組成物を鋳型重合してうる際、前記成
分(a)，(b)に対し溶解性を有する下記の一般式、 R1−COOH (I) （式中、R1は炭素数１〜20の飽和あるいは不飽
和の炭化水素残基）； R2−OCO−R3−COOH () （式中、R2は水素又は炭素数１〜９の飽和ある
いは不飽和の炭化水素残基、R3は炭素数１〜６
の飽和あるいは不飽和の炭化水素残基）；
【化】
（式中、R4は水素またはメチル基、A1は炭素数
２〜６のアルキレン基、ｎは０または１〜10の整
数である）；
２〜６のアルキレン基、ｎは０または１〜10の整
数である）；
以下実施例をもつて本発明をさらに詳細に説明
するが本発明はこれに限定されるものではない。 実施例 １ メタアクリル酸リチウム12g、２−エチルヘキ
サン酸18g、プロピレングリコール6gをメタクリ
ル酸メチル64gに混合し、撹拌しながら60℃に加
熱し溶解させた。この混合液は冷却後も透明であ
つた。 次にこの混合液に重合触媒として0.06gの２，
2′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）および離型剤として0.1gのジオクチルスルホ
サクシネートナトリウム塩を添加して溶解させた
後、脱気し、予め板厚が３mmとなるよう設定され
た常法の無機ガラスの鋳型に注入し、この鋳型を
65℃の温水に２時間浸漬し、次いで120℃の空気
浴に120分間滞在させて重合を完結させた。 鋳型から取り出した樹脂板は透明であつた。 実施例 ２ テノイルトリフロロアセチルアセトナートリチ
ウム12gをメタクリル酸メチル88gに混合し溶解
させた。この混合液は透明であつた。この混合液
に２，2′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）0.06gを添加して実施例１と同じ条件
で鋳込重合を行なつた。得られた樹脂板は透明で
あつた。 実施例 ３ メタアクリル酸リチウム14g、２−エチルヘキ
サン酸20g、プロピレングリコール6g、スチレン
48g、メタアクリル酸メチル12gを60℃に加熱し
ながら撹拌、混合し、均一な溶液とした。この混
合液は冷却後も透明であつた。 次にこの混合液に重合触媒として0.1gの２，
2′−アゾビス（―２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）および離型剤として0.1gのジオクチルスルホ
サクシネートナトリウム塩を添加して溶解させた
のち、実施例１と同様に鋳込重合を行なつた。得
られた樹脂板は透明であつた。 実施例 ４ メタアクリル酸リチウム5.8g、２−エチルヘキ
サン酸10.0g、プロピレングリコール0.5gへメタ
クリル酸メチル64.1gを60℃に加熱しながら撹拌
混合し、均一な溶液とし、さらに19.6gのテノイ
ルトリフロロアセチルアセトナートリチウムを加
えて撹拌混合し、透明な混合液を得た。 次にこの混合液に重合触媒として0.1gの２，
2′−アゾビス（―２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）および離型剤として0.1gのジオクチルスルホ
サクシネートナトリウム塩を添加して溶解させた
のち、実施例１と同様に鋳込重合を行なつた。得
られた樹脂板は透明であつた。 〔発明の効果〕 本発明のリチウムを含有する樹脂組成物は、人
体に有害な２次γ線を放出しない透明中性子線遮
蔽材料として産業および医学上きわめて有用であ
る。
するが本発明はこれに限定されるものではない。 実施例 １ メタアクリル酸リチウム12g、２−エチルヘキ
サン酸18g、プロピレングリコール6gをメタクリ
ル酸メチル64gに混合し、撹拌しながら60℃に加
熱し溶解させた。この混合液は冷却後も透明であ
つた。 次にこの混合液に重合触媒として0.06gの２，
2′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）および離型剤として0.1gのジオクチルスルホ
サクシネートナトリウム塩を添加して溶解させた
後、脱気し、予め板厚が３mmとなるよう設定され
た常法の無機ガラスの鋳型に注入し、この鋳型を
65℃の温水に２時間浸漬し、次いで120℃の空気
浴に120分間滞在させて重合を完結させた。 鋳型から取り出した樹脂板は透明であつた。 実施例 ２ テノイルトリフロロアセチルアセトナートリチ
ウム12gをメタクリル酸メチル88gに混合し溶解
させた。この混合液は透明であつた。この混合液
に２，2′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）0.06gを添加して実施例１と同じ条件
で鋳込重合を行なつた。得られた樹脂板は透明で
あつた。 実施例 ３ メタアクリル酸リチウム14g、２−エチルヘキ
サン酸20g、プロピレングリコール6g、スチレン
48g、メタアクリル酸メチル12gを60℃に加熱し
ながら撹拌、混合し、均一な溶液とした。この混
合液は冷却後も透明であつた。 次にこの混合液に重合触媒として0.1gの２，
2′−アゾビス（―２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）および離型剤として0.1gのジオクチルスルホ
サクシネートナトリウム塩を添加して溶解させた
のち、実施例１と同様に鋳込重合を行なつた。得
られた樹脂板は透明であつた。 実施例 ４ メタアクリル酸リチウム5.8g、２−エチルヘキ
サン酸10.0g、プロピレングリコール0.5gへメタ
クリル酸メチル64.1gを60℃に加熱しながら撹拌
混合し、均一な溶液とし、さらに19.6gのテノイ
ルトリフロロアセチルアセトナートリチウムを加
えて撹拌混合し、透明な混合液を得た。 次にこの混合液に重合触媒として0.1gの２，
2′−アゾビス（―２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）および離型剤として0.1gのジオクチルスルホ
サクシネートナトリウム塩を添加して溶解させた
のち、実施例１と同様に鋳込重合を行なつた。得
られた樹脂板は透明であつた。 〔発明の効果〕 本発明のリチウムを含有する樹脂組成物は、人
体に有害な２次γ線を放出しない透明中性子線遮
蔽材料として産業および医学上きわめて有用であ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 透明なアクリル樹脂に、有機酸リチウム塩ま
たは下記一般式(1) 【化】 （式中、R1，R2は炭素数１〜４のアルキル基ま
たはトリフロロメチル基、フエニル基、フロイル
基、テノイル基である。） で表される化合物とのキレート構造を持つリチウ
ムキレート化合物を、リチウム原子の重量濃度が
0.1％ないし５％となる濃度で均一に含有してな
る、透明であることを特徴とするリチウム含有樹
脂組成物。 ２ (a) （メタ）アクリレートから選ばれた少な
くとも一種のビニルモノマー、 (b) 下記一般式(2) 【化】 （式中、R1，R2は炭素数１〜４のアルキル基ま
たはトリフロロメチル基、フエニル基、フロイル
基、テノイル基である。） で表される化合物とのキレート構造を持つリチウ
ムキレート化合物、および (c) 重合開始剤 よりなる混合物を鋳型中で重合することを特徴と
する、リチウム原子の重量濃度が0.1％ないし５
％であるリチウム含有樹脂組成物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59133057A JPS6114257A (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | リチウム含有樹脂組成物及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59133057A JPS6114257A (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | リチウム含有樹脂組成物及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6114257A JPS6114257A (ja) | 1986-01-22 |
| JPH0588272B2 true JPH0588272B2 (ja) | 1993-12-21 |
Family
ID=15095812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59133057A Granted JPS6114257A (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | リチウム含有樹脂組成物及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6114257A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02293435A (ja) * | 1989-05-01 | 1990-12-04 | Teijin Ltd | 柔軟な表面タッチを有する高反撥性織物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5466956A (en) * | 1977-11-09 | 1979-05-29 | Sankyo Yuki Gosei Kk | Method of stabilizing styrene resin composition containing halogen-containing flame-retarder |
| JPS6031555A (ja) * | 1983-07-29 | 1985-02-18 | Hidetoshi Tsuchida | オキシエチレン（メタ）アクリレ−トポリマ−と無機リチウム塩より成るハイブリド系イオン伝導体 |
| JPS6044536A (ja) * | 1983-08-22 | 1985-03-09 | Kohjin Co Ltd | 帯電防止性熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS60250056A (ja) * | 1984-05-25 | 1985-12-10 | Mitsubishi Electric Corp | 透明帯電防止樹脂組成物 |
-
1984
- 1984-06-29 JP JP59133057A patent/JPS6114257A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6114257A (ja) | 1986-01-22 |
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