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JPH059526B2 - - Google Patents
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JPH059526B2 - - Google Patents

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JPH059526B2
JPH059526B2 JP57155840A JP15584082A JPH059526B2 JP H059526 B2 JPH059526 B2 JP H059526B2 JP 57155840 A JP57155840 A JP 57155840A JP 15584082 A JP15584082 A JP 15584082A JP H059526 B2 JPH059526 B2 JP H059526B2
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JP
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elastic
glycol
inorganic fine
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JP57155840A
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Takamasa Asano
Ichiro Okamoto
Shinji Oowaki
Kikuo Hori
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Teijin Ltd
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Teijin Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は弾性糸に関し、その目的とするところ
は永久歪が少なく弾性的性能のすぐれた弾性糸を
提供するにある。 従来から弾性糸としてはゴム,ポリウレタン等
が使用されているが、これらは弾性回復という点
ではすぐれた特性を示すが、反面伸びすぎるとか
耐熱性,耐候性等に問題があつた。 他方、樹脂用途としてポリエーテルポリエステ
ルタイプの弾性体が近年になつて使用されだし
た。このポリマーは糸にした場合、伸長回復率に
おいては、ポリウレタンには及ばないが低伸長領
域においては比較的良好な回復性を示し、又溶融
紡糸できるメリツトもある。このポリエーテルポ
リエステルタイプの弾性糸は、ポリウレタンが水
素結合によるのに対して、ハードセグメントの結
晶の凝集力で分子を結びとめているため結合力が
必ずしも十分でなく、製糸工程で受ける外力によ
つて弾性的性能が左右されやすい欠点がある。 本発明者らは、かかる問題を除去すべく、鋭意
検討の結果本発明に到達した。 芳香族ポリエステルをハードセグメントとし、
ポリエーテルをソフトセグメントとするポリエー
テルエステルブロツク共重合体弾性体からなる弾
性糸であつて、該共重合弾性体100重量部に対し
て(a)結晶核剤0.05〜5重量部及び(b)チヤイナクレ
ー、カオリン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウ
ム、酸化チタンの群から選ばれる少なくとも一種
の、結晶化度に影響を与えない無機微粉末0.01〜
15重量部が配合されていることを特徴とするポリ
エーテルエステル弾性糸である。 本発明において、ポリエーテルエステルブロツ
ク共重合体のハードセグメントを構成する「芳香
族ポリエステル」とは芳香族ジカルボン酸を主た
る酸成分とし脂肪族グリコールを主たるグリコー
ル成分とするポリエステルを言う。ここで「主た
る」とは通常70モル%以上、好ましくは80モル%
以上を指す。 「芳香族ジカルボン酸」としては、テレフタル
酸,イソフタル酸,ナフタレンジカルボン酸,ジ
フエニルジカルボン酸,ジフエノキシエタンジカ
ルボン酸,ジフエニルエーテルジカルボン酸,ジ
フエニルケトンジカルボン酸,ジフエニルスルホ
ンジカルボン酸等が例示され、全酸成分の80モル
%以上は同一の酸から成ることが好ましい。 「脂肪族グリコール」としては、エチレングリ
コール,トリメチレングリコール,テトラメチレ
ングリコール,ペンタメチレングリコール,ヘキ
サメチレングリコール等が例示され、全グリコー
ル成分の80モル%以上は同一のグリコールからな
ることが好ましい。 これらのうち、エチレングリコール,テトラメ
チレングリコール,ヘキサメチレングリコールが
好ましく、テトラメチレングリコールが特に好ま
しい。 本発明においてポリエーテルエステルブロツク
共重合体のソフトセグメントを構成する「ポリエ
ーテル」とは、前記例示した脂肪族グリコールの
重合体を意味し、具体的にはポリエチレングリコ
ール,ポリプロピレングリコール,ポリテトラメ
チレングリコール,或いはこれらの共重合体等が
例示される。 ポリエーテルの分子量としては500〜6000が好
ましく用いられ、800〜3000が特に好ましい。 ポリエーテルエステルブロツク共重合体のハー
ドセグメント/ソフトセグメントの比率は、要求
する性能によつて任意に変更しうるが、通常は重
量基準で10/90〜90/10、好ましくは15/85〜
50/50が用いられる。 又、該ポリエーテルエステルブロツク共重合体
の重合度は、要求する性能によつて任意に設定し
うるが、通常はオルソクロロフエノール溶液を35
℃で測定した還元比粘度として1.0〜2.5近辺のも
のが使用される。 該ポリエーテルエステルブロツク共重合体は、
通常の共重合ポリエステルの製造法にならつて製
造しうる。具体的には、芳香族ジカルボン酸及
び/又はそのアルキルエステルと脂肪族グリコー
ル及びポリエーテルを反応機に入れ、触媒の存在
下又は不存在下で直接エステル化或いはエステル
交換反応し、更に高真空で重縮合反応を行なつて
所望の重合度まで上げる方法である。ポリエーテ
ルは、場合によつては重合初期に添加しても共重
合しうることもあり、添加時期は任意である。 該ポリエーテルエステルブロツク共重合体に
は、通常のポリエステルと同じく、艷消剤,顔
料,例えばカーボンブラツク等、酸化防止剤、例
えばヒンダードフエノール化合物,ヒンダードア
ミン化合物等、紫外線吸収剤、例えばベンゾフエ
ノン化合物,ベンゾトリアゾール化合物,サリシ
レート化合物等を含んでいても何らさしつかえな
い。 本発明に用いる(a)結晶核剤としては、通常の有
機核剤,無機核剤が挙げられる。具体的には安息
香酸ナトリウム,安息香酸カリウム,ステアリン
酸ナトリウム,ステアリン酸カルシウム,ステア
リン酸バリウム,ステアリン酸亜鉛,パルミチン
酸ナトリウム,ミリスチン酸ナトリウム,モンタ
ン酸ナトリウム,アセチルアセトンナトリウム,
タルク,長石等が例示されるが、これらに限定さ
れるものではない。好ましい結晶核剤は、ハード
セグメントを構成する芳香族ポリエステルによつ
て異なる。例えば芳香族ポリエステルがポリエチ
レンテレフタレートの場合にはモンタン酸ナトリ
ウム,ポリブチレンテレフタレートの場合にはタ
ルク,ステアリン酸金属塩等が比較的好ましく用
いられる。 平均粒径は、糸として用いるので10μ以下が好
ましい。 結晶核剤の量としては結晶化促進効果をもたら
すに充分な量であればよい。具体的にはポリエー
テルエステルブロツク共重合体100重量部に対し
て、0.05〜5.0重量部が通常用いられ、好ましく
は0.1〜3重量部である。 本発明に用いる(b)結晶化度に影響を与えない無
機微粉末としては、チヤイナクレー、カオリン、
炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化チタン
の群から選ばれる少なくとも一種の易滑剤効果を
もつものが用いられる。 これらの無機微粉末の配合量はポリエーテルエ
ステルブロツク共重合弾性体100重量部に対して
0.01〜15重量部、好ましくは0.5〜10重量部であ
る。また無機微粉末の粒径は、通常の製糸工程で
トラブルを引きおこさない程度のものであれば任
意であるが、0.1〜10μ程度のものが好ましい。粒
径が大きすぎると紡糸時のパツク圧力の上昇,糸
切れが起こりやすく、逆に小さすぎると、無機微
粉末の量を増加しないと期待する効果が得られな
いが、工程の安定化をとるか,物性の向上をとる
かの選択は任意で可能である。したがつて無機微
粉末の粒径と量は、目的とする弾性糸の用途,デ
ニールによつて選定ができる。 以上に説明したポリエーテルエステルブロツク
共重合体組成物は、特別の手段を要することなく
極めて容易に溶融紡糸できるので、一般の熱可塑
性重合体の溶融紡糸法に準じて製糸すれば良い。
すなわち、ポリウレタン弾性糸と異なり通常のポ
リエステル繊維と同様に、糸条および単糸のデニ
ールを任意に設定できる。 上記ブロツク共重合体組成物を溶融紡糸して得
られた糸はそのままでも十分な弾性性能を有する
が、弾性糸の使用目的にあわせてさらに延伸およ
び/または熱処理を施してもよく、熱処理は、伸
長熱処理、定長熱処理、弛緩熱処理いずれであつ
てもよい。 本発明の結晶核剤の及ぼす効果は、ポリエーテ
ルエステルブロツク共重合体のハードセグメント
の結晶化度を高めることにより、結晶の凝集力を
向上させ、ひいては、ソフトセグメントのエント
ロピー弾性の発現を把持するものである。 もう一方の無機微粉末の及ぼす効果は、明確に
は判明していないが、発明者の理解するところは
以下の通りである。無機微粉末を配向されたポリ
エーテルエステルブロツク共重合物が伸長をうけ
た場合、理想的な状態では、無機微粉末とポリエ
ーテルエステルブロツク共重合物の界面には空隙
は生じないが、通常の場合は、この間の接着は十
分でなく伸長時に空隙を生じ、特に、易滑性の無
機微粉末程大きくなると考えられる。 この空隙は一般的にはゴムの場合のカーボンブ
ラツクに代表される充填剤と逆の効果すなわち、
初期のヤング率を減少させる効果があると考えら
れている。つまり伸長に対して、より引つ張りや
すく、一般に言われている弾性回復と弾性率の逆
相関現象を呈し、弾性が向上すると考えられる。
したがつて、ポリエーテルエステルブロツク共重
合物と無機微粉末の組合せが重要であるが、一般
的には易滑効果のある無機微粉末が効果的と言え
る。 以上のハードセグメントの結晶化度を高くし、
結晶の凝集力をupさせ瞬間弾性回復を高く,永
久歪を小さくする結晶核剤の効果と充填剤として
の無機微粉末による空隙効果によるソフトセグメ
ントへの非晶化の効果は、相反するものでもな
く、同一のものでもない。すなわち2つの効果に
は、厳密な意味ではないが、加成性が成立すると
思われる。 また本発明による弾性糸は、ポリウレタン弾性
糸には及ばないが、100%以下の低伸長下では比
較的良好な伸長回復性を示す。 ポリウレタン弾性糸は、後加工時むしろ伸びす
ぎるという欠点を有しているが小,中変形ストレ
ツチ分野では、本発明による弾性糸の方が後加工
性良好である。また従来のものより摩擦抵抗が小
さいためガイド類とのすべりなど後加工工程での
ひつかかり等による張力変動が少ない。 以下実施例挙げて本発明を具体的に説明する。
なお実施例中の部は重量部であり、製品糸の性能
は下記に示す方法で測定した。またポリマーの還
元比粘度はポリマーの0.8g/100mlオルソクロロ
フエノール溶液の35℃における溶液粘度から算出
したものである。 又、弾性糸の各性能は下記方法によつて測定し
た。 1 伸長回復性 (1) 瞬間伸長回復率 試料10cmに、50%又は100%伸長するに対応
する荷重をかけて素早く50%又は100%伸長さ
せ、5秒後に荷重を取り除き素早く試料の長さ
lcmを読みとり、次式により算出する。 瞬間伸長回復率=10−(l−10)/10×100(%) (2) 伸長弾性率 JIS L 1073(1977)合成繊維糸試験法の伸
長弾性率B法に定められた測定方法により10
%,50%又は100%伸長時の伸長弾性率で示す。 (3) 長時間伸長回復率 長さ10cmの試料に、100%伸長するに相当す
る荷重をかけて4時間放置し(このときの試料
長lcm)、次に荷重を取り除いて4時間放置後
の試料長l′cmを測定し、次式によつて算出す
る。 長時間伸長回復率=l−l′/10×100(%) 2 永久歪 長時間伸長回復率の測定時において、 永久歪=l′−10/10×100(%) 3 結晶化度 第1,2表に示した条件で得られた弾性体組成
物の芳香族ポリエステル部分の結晶化度をX線よ
り算出した。 実施例1〜5,比較例1〜4 ジメチルテレフタレート167.3部,テトラメチ
レングリコール105部,数平均分子量2000のポリ
テトラメチレングリコール325部,テトラブチル
チタネート0.35部,ペンタエリスリトール0.5部
を反応機に仕込み内温170℃でエステル交換反応
を行なつた。理論量の70%のメタノールが溜出し
た時点で第一表に示す結晶核剤と無機微粉末を所
定量添加した。(実際には20%のテトラメチレン
グリコールスラリーとして添加した。)その後、
系を昇温し、減圧に引き始め約30分かけて30mm
Hgとし、更に30分かけて3mmHgとして以後1mm
Hgの真空で内温245℃で240分反応を行なつた。
得られたポリマーの性能を第1表に掲げた。この
ようにして得られたポリマーを乾燥後270℃で溶
融し吐出量20g/min,紡速1100m/minで捲取
つた。一部後処理を実施したものを含めて糸の物
性を第1表に示した。
【表】
【表】 実施例6,7,比較例5〜8 実施例1のポリテトラメチレングリコールの代
りに数平均分子量3000のポリエチレングリコール
325部を用い、また結晶核剤,無機微粉末は第2
表に示した通りのポリマーを製造し、製糸した。 又、同様にテトラメチレングリコールの代りに
エチレングリコール101.7部を用い、結晶核剤,
無機微粉末は第2表に示した通りのポリマーを製
造し、製糸した。 以上の繊維特性を第2表に示した。
【表】
【表】 実施例1の酸化チタン10.0部の代りにカオリン
8.0部(実施例8)又はリン酸カルシウム10.0部
(実施例9)を用い、それ以外は実施例1と同様
にポリマーを製造し、製糸した。結果を第3表に
示した。
【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 芳香族ポリエステルをハードセグメントと
    し、ポリエーテルをソフトセグメントとするポリ
    エーテルエステルブロツク共重合体弾性体からな
    る弾性糸であつて、該共重合弾性体100重量部に
    対して(a)結晶核剤0.05〜5重量部及び(b)チヤイナ
    クレー、カオリン、炭酸カルシウム、リン酸カル
    シウム、酸化チタンの群から選ばれる少なくとも
    一種の、結晶化度に影響を与えない無機微粉末
    0.01〜15重量部が配合されていることを特徴とす
    るポリエーテルエステル弾性糸。
JP15584082A 1982-09-09 1982-09-09 ポリエーテルエステル弾性糸 Granted JPS5945349A (ja)

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