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JPH0610102B2 - Powder binder composition - Google Patents
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JPH0610102B2 - Powder binder composition - Google Patents

Powder binder composition

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JPH0610102B2
JPH0610102B2 JP60220789A JP22078985A JPH0610102B2 JP H0610102 B2 JPH0610102 B2 JP H0610102B2 JP 60220789 A JP60220789 A JP 60220789A JP 22078985 A JP22078985 A JP 22078985A JP H0610102 B2 JPH0610102 B2 JP H0610102B2
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metal frame
binder
phosphate
aluminum
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雅典 衣笠
卓男 保坂
仁 太田
雅朗 奥田
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Nippon Rutsubo KK
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Nippon Rutsubo KK
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、主として粉末状不定形耐火物(以下ドライ
材」という。)に使用される粉体結合材組成物に関す
る。本発明の原理から建材、その他の耐熱材料硬化物へ
の適用も可能である。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a powder binder composition mainly used for powdery amorphous refractory materials (hereinafter referred to as “dry material”). From the principle of the present invention, it can be applied to building materials and other cured products of heat resistant materials.

従来の技術 (ドライ材の説明) ドライ材は、鋳鉄や鋳鋼、あるいは非鉄(銅合金等)を
溶解する電気誘導加熱式のルツボ炉のライニング材とし
て多くは採用されている。この場合、炉殻との間に必要
なライニング厚み(ルツボ炉ではライニング厚として、
100mm〜150mmが多い)の間隙を設定して炉の内側
に金枠を設置し、その間隙にドライ材を投入しながら、
金枠を振動モーターで揺するか、あるいは投入材を振動
子をとりつけたつき棒でつき固めて充填させていくが、
この状態では充分に大きな強度を持った成型体となって
いないので、金枠を加熱してドライ材(成型体)の中に
含まれる結合材(ほとんどの場合、硼酸が用いられてい
る)の溶融によって結合強度を得て金枠を除く。あるい
は金枠が溶融する温度まで加熱してドライ材(成型体)
を焼結させ、併せて金枠を処理する。
2. Description of the Related Art (Description of Dry Material) Dry materials are often used as lining materials for electric induction heating type crucible furnaces that melt cast iron, cast steel, or non-ferrous materials (copper alloys, etc.). In this case, the lining thickness required between the furnace shell (as the lining thickness in the crucible furnace,
Set a gap of 100 mm to 150 mm), install a metal frame inside the furnace, and put dry material into the gap,
Shake the metal frame with a vibration motor, or solidify the input material with a stick with a vibrator attached, and fill it.
In this state, the molded body does not have a sufficiently large strength, so the metal frame is heated and the binding material (boric acid is used in most cases) contained in the dry material (molded body). The bond strength is obtained by melting and the metal frame is removed. Alternatively, heat up to the temperature at which the metal frame melts and dry the material
Is sintered and the metal frame is also processed.

この事例から分かるように、ドライ材は、その構成が主
要な成分である耐熱性骨材とそれらを結合させる結合材
とから構成されている点では、他の不定形耐火物と同じ
であるが、ラミング耐火物やプラスチック耐火物のよう
に、水や液体状の結合材が用いられてなく、粉末状のも
のであり、例えばキャスタブル耐火物(耐火コンクリー
ト)のように、築炉直前に耐火粉末に水を加えてミキサ
ーで混練することなく、粉末状のものをそのままで築炉
に供することに大きな特徴がある。
As can be seen from this example, the dry material is the same as other amorphous refractories in that the dry material is composed of a heat-resistant aggregate which is a main component and a binder that bonds them. , Such as ramming refractory and plastic refractory, it is a powder without water or liquid binder, for example, castable refractory (refractory concrete). A major feature is that the powdered material is used as it is in a furnace without adding water and kneading with a mixer.

さらに、ドライ材は、金枠を設置して耐火物材料を間隙
に投入して施工する点では同様であるが、プラスチック
耐火物やラミング耐火物のようにスタンプ施工後、およ
びキャスタブル耐火物の流し施工の後で、成型体の強度
が発現し金枠を除く作業が実施できるものと違って、加
熱処理によって強度を発現させ、金枠を除かねばならな
いことに他の不定形耐火物と大きな差がある。ちなみ
に、金枠を除くためには、成型体の強度は圧縮強度で最
低1〜2kg/cm2の発現が必要であり、安全性を見込む
と、5kg/cm2が好ましいことが、経験的な知見として得
られている。
Further, the dry material is similar in that it is installed by installing a metal frame and inserting the refractory material into the gap, but like the plastic refractory material and the ramming refractory material, after stamping and casting the castable refractory material. Unlike the one where the strength of the molded body is developed after the construction and the work excluding the metal frame can be carried out, the strength must be developed by heat treatment and the metal frame must be removed, which is a big difference with other amorphous refractories. There is a difference. By the way, in order to remove the metal frame, it is necessary for the strength of the molded body to have a compressive strength of at least 1 to 2 kg / cm 2 , and in view of safety, 5 kg / cm 2 is preferable. It has been obtained as knowledge.

(ドライ材の特徴) 前記のルツボの実績から、ドライ材は結合材に少量の結
晶水が含まれていようとも、他の不定形耐火物と異な
り、多量の水分や分解、逸散する成分が含まれていない
ために多くのメリットが見い出される。まずは水分等を
含んでいないので保存中に凍結して製品価値を失うこと
はなく、また高い気温のもとで材料内部で反応が進行し
て固くなって施工できなくなることもない。要は他の不
定形耐火物によく生ずるクレームである気温変化での変
質による作業不可となる工期的損失、および経済的な損
失が大幅に抑制できることにある。次に、水分等を含ん
でいないので、成型体中の水分を除くための乾燥が不要
となり、例えば、キャスタブル耐火物の場合と比較する
と10倍以上の速度で昇温して、操業に供せる状態とす
ることができ、省エネルギーの点からや、短期間で操業
へ移行できる工期短縮の点できわめて大きな経済的メリ
ットをもたらすことである。
(Characteristics of dry materials) Based on the results of the above crucibles, even if the dry materials contain a small amount of crystal water in the binder, unlike the other irregular shaped refractory materials, the dry materials contain a large amount of water, decomposition and dissipative components. Many benefits are found because it is not included. First of all, since it does not contain water etc., it does not lose its product value due to freezing during storage, and the reaction does not proceed inside the material at high temperature and it becomes hard and it cannot be installed. The point is that it is possible to significantly reduce the construction-time loss that makes work impossible due to deterioration due to temperature changes, and the economic loss, which are claims that often occur with other amorphous refractories. Next, since it does not contain water or the like, it is not necessary to dry it to remove water in the molded body. For example, the temperature can be raised by 10 times or more as compared with the case of castable refractory and it can be used for operation. It is possible to bring it into a state and bring about a great economic merit in terms of energy saving and shortening of the construction period which can shift to operation in a short period of time.

さらに、例えばキャスタブル耐火物の場合が顕著な例で
あるが、乾燥のため加熱、昇温するとき、成型体内部に
残存する水分が水蒸気となって、一気に成型体を破壊し
て破片を飛散させる、いわゆる水蒸気爆発(爆裂)がし
ばしば発生することである。このことは操業に支障をき
たすという損失に繋がることにもなり、最も重要なこと
は人身事故に繋がるケースが多く、安全管理上の大きな
課題となっている。
Furthermore, for example, castable refractory is a prominent example, but when heating and heating for drying, the water remaining inside the molded body becomes water vapor, destroying the molded body at once and scattering fragments That is, so-called steam explosion (explosion) often occurs. This leads to a loss that hinders the operation, and most importantly, it causes a personal injury, which is a major issue in safety management.

ドライ材の場合は、原理的にも、また実績として、この
ような問題を発生しない材料であることに大きなメリッ
トを持っている。
In the case of a dry material, in principle and as a track record, there is a great advantage in being a material that does not cause such a problem.

(ドライ材の結合材) ドライ材は、水分を含有させない状態で金枠中に施工し
て成型するので、またその後金枠からの加熱によって強
度を発現させるので、このための結合材としては、 粉体として入手できる。
(Bonding material of dry material) Since the dry material is formed by molding in a metal frame without containing water, and since the strength is developed by heating from the metal frame after that, as a bonding material for this, Available as a powder.

粉体として保存できる。Can be stored as powder.

毒性がなく、取り扱い上安全である。It is non-toxic and safe to handle.

できるだけ低い温度で結合強度が発現する。Bond strength develops at the lowest possible temperature.

等の性質を具備していることが必要であり、従来は無水
硼酸、硼酸および硼酸塩が主として選択され、使用され
てきている。この種の結合材を用いたドライ材は、他の
粉体結合材、例えば粉末珪酸ソーダで代表される珪酸塩
結合材等を用いた場合と比較すると、結合材の融点が低
い(無水硼酸;約450℃,珪酸ソーダ2号;約700
℃)ために、徐々に結合材が液相を生成しはじめる35
0℃程度の低い加熱温度によって燒固し、金枠を除くた
めに必要な強度を付与することができる。一方、他の無
機粉末結合材は、水に溶解して溶液にして反応させる
と、大きな強度を発現させることができるが、粉体のま
までは少なくとも液相が生成しはじめる700℃以上の
高い温度で加熱しないと強度が得られない。
Therefore, boric anhydride, boric acid and borate have been mainly selected and used conventionally. The dry material using this kind of binder has a lower melting point (boric anhydride; compared to the case where another powder binder, for example, a silicate binder represented by powdered sodium silicate) is used. About 450 ° C, sodium silicate No. 2; about 700
℃), the binder gradually begins to form a liquid phase 35
It can be solidified by heating at a low heating temperature of about 0 ° C. and can have the strength necessary for removing the metal frame. On the other hand, other inorganic powder binders can exhibit a large strength when dissolved in water and reacted as a solution, but at a high temperature of 700 ° C. or higher at which a liquid phase begins to be generated in the powder state. The strength cannot be obtained without heating.

発明が解決しようとする問題点 このように低温で強度発現の点で効果の大きい硼酸塩粉
体結合材を使用したドライ材は、高温で溶融金属やスラ
グの溶湯流と接触すると、耐蝕性が低下する等の問題が
発生する。この種の粉体結合材は、それ自体の融点が低
いので溶湯流に溶出させられて、ドライ材を溶損に導く
ばかりでなく、結合材が骨材の一部と反応して、ガラス
工学で良く知られるような硼珪酸ガラス状の低融成分を
生成して溶損を早めると考えられるが、いずれにしても
溶湯流に対する耐蝕性が向上できない点に大きな制約を
生ずる。
Problems to be Solved by the Invention As described above, the dry material using the borate powder binder, which is highly effective in strength development at low temperature, has a high corrosion resistance when it comes into contact with the molten metal or the molten metal stream of slag at high temperature. Problems such as deterioration occur. Since this kind of powder binder has a low melting point itself, it is not only dissolved in the molten metal flow and leads to melting damage of the dry material, but also the binder reacts with a part of the aggregate to cause glass engineering. It is considered that a borosilicate glass-like low-melting component is generated to accelerate the melting loss, but in any case, there is a great limitation in that the corrosion resistance to the molten metal flow cannot be improved.

硼酸塩系結合材を用いたものは、強度という面からは低
温の初期強度は優れているが、ガラス化が進行するた
め、熱間での強度が低下し、そのために溶湯流に洗われ
るという結果を導く。
The one using the borate-based binder has an excellent initial strength at low temperature from the viewpoint of strength, but vitrification progresses, so that the strength during hot is lowered, and therefore it is washed by the molten metal flow. Lead the result.

また、低融成分あるいはガラス相の生成は、当然のこと
ながら、操業中、炉体が加熱、冷却の熱履歴を受けるこ
とによって、ドライ材ライニング耐火物のスポーリング
破壊を進行せしめるので、これもライニング材の耐火度
の向上を阻害る要因となる。
Further, the formation of a low-melting component or a glass phase, as a matter of course, causes the spalling destruction of the dry material lining refractory due to the thermal history of heating and cooling of the furnace body during the operation. It becomes a factor that hinders the improvement of the fire resistance of the lining material.

問題を解決するための手段 前述のように、ガラス化が進行することによって、ドラ
イ材の耐用度を制約する硼酸塩結合材に代わり得るもの
が必要である。そこで、高耐蝕性や高温での熱間強度の
大きい点で、プラスチック耐火物やラミング耐火物に採
用されているリン酸結合に着目した。
Means for Solving the Problems As described above, there is a need for an alternative to the borate binder that limits the durability of the dry material due to the progress of vitrification. Therefore, we focused on the phosphoric acid bond used in plastic refractory materials and ramming refractory materials in terms of high corrosion resistance and high hot strength at high temperatures.

リン酸結合は、結合材としてリン酸と活性アルミナを用
いて、徐々にリン酸アルミニウムを生成させて、加熱に
よりこれを重縮合させていき、強度を高める方法が一般
的であるが、一方、骨材に結合材としてリン酸アルミニ
ウムを最初から加えておく方法もある。勿論ガラス化の
進行によるスポーリング破壊の発生も抑制できる。しか
しながら、粉体状リン酸アルミニウムもリン酸を得るこ
とができるにも拘らず、ドライ材の結合材として採用で
きないのは、粉体状では粉体状珪酸塩結合材の場合と同
様に、低温での強度が全く発現しないからである。これ
は融点が非常に高い(AlPOとなれば1700℃以
上の融点)ためである。
Phosphoric acid bond is a method in which phosphoric acid and activated alumina are used as a binder, aluminum phosphate is gradually generated, and polycondensation is performed by heating to increase strength. There is also a method of adding aluminum phosphate as a binder to the aggregate from the beginning. Of course, the occurrence of spalling breakage due to the progress of vitrification can also be suppressed. However, although powdered aluminum phosphate can also obtain phosphoric acid, it cannot be used as a binder for a dry material because, in the powdered state, as in the case of the powdered silicate binder, it cannot be used at a low temperature. This is because the strength at 1 does not appear at all. This is because the melting point is very high (a melting point of 1700 ° C. or higher in the case of AlPO 4 ).

リン酸アルミニウムに各種粉体結合材を組み合わせて検
討した結果、トリポリリン酸二水素アルミニウムにリン
酸のアルカリ金属塩、リン酸アンモニウム塩を添加、組
合わせるとドライ材の低温域の強度が発現し、この組合
わせによってドライ材の結合材に採用できることを発見
した。
As a result of examining various powder binders in combination with aluminum phosphate, the alkali metal salt of phosphoric acid and ammonium phosphate salt were added to aluminum tripolyphosphate, and when combined, the low temperature strength of the dry material was developed. It was discovered that this combination can be used as a binder for dry materials.

すなわち、本発明者等は、ドライ材が具備すべき機能と
して、通常、常温、少なくとも80℃以下では、粉体結
合材自身が変化せず、安定であり、しかも耐火物粉粒と
の混合時においても同温度で安定性、保存性があるこ
と、また、通常、耐火物業界でいう低温度域(例えば1
00〜500℃)で強度を発現し、しかも反応物がガラ
ス化(非晶質化)せず、加えて反応物が高温度域におい
ても難ガラス化の特性を発揮し、耐スポール性を保持す
ること、更にまた、その耐蝕性上、ガラス化構造を採ら
ないことの他に、リン酸結合を簡易に生成すること等が
望ましい要件と考えた。
That is, the present inventors have found that, as a function that the dry material should have, normally, at room temperature, at least 80 ° C. or lower, the powder binder does not change and is stable, and when mixed with refractory powder particles. Stability and storability at the same temperature, and usually in the low temperature range (for example, 1
(00-500 ° C), the reaction product does not vitrify (amorphous), and the reaction product exhibits the property of being difficult to vitrify even in a high temperature range and maintains the spall resistance. In addition, in view of its corrosion resistance, it was considered that it is desirable that, in addition to not having a vitrified structure, a phosphate bond is easily generated.

これらの諸要件を満足させ得るドライ材を種々検討した
結果、本発明者等は、正リン酸または縮合リン酸のアル
カリ金属塩、またはアンモニウム塩(以下「リン酸塩」
という)とトリポリリン酸二水素アルミニウムよりなる
一連の系がこの諸条件に満足するものであることを見い
出し、本発明に到達した。
As a result of various studies on dry materials capable of satisfying these various requirements, the present inventors have found that an alkali metal salt of orthophosphoric acid or condensed phosphoric acid or an ammonium salt (hereinafter referred to as “phosphate salt”).
And a series of systems comprising aluminum dihydrogen tripolyphosphate satisfy these requirements.

本発明をさらに詳しく説明する。The present invention will be described in more detail.

すなわち、通常よく用いられている低温度域において、
リン酸縮合を生ぜしめるリン酸塩を用いる。これらのリ
ン酸塩は、リン酸結合の形成能は優れているが、同時に
ガラス化(非晶質化)し、耐蝕性、耐スポール性等に大
きな問題点を有しているものである。
In other words, in the low temperature range that is often used,
A phosphate that causes phosphoric acid condensation is used. These phosphates are excellent in the ability to form a phosphoric acid bond, but at the same time, they are vitrified (amorphous) and have major problems in corrosion resistance, spall resistance and the like.

他方、もう一つの組成分には、トリポリリン酸二水素ア
ルミニウムを用いる。トリポリリン酸二水素アルミニウ
ムは、H2AP3O10・2H2Oなる化学式を有し、極めて酸性
度が高く、水に難溶性で、約1200℃の融点を持ち、
また、この保有するプロトンは、アルカリ金属イオン、
またはアンモニウムイオン等、カチオンと容易にイオン
交換する。例えば、本発明の一例として、リン酸−ナト
リウムを例にとると、 2NaH2PO4・2H2O+H2AP3O10・2H2O→2H3PO4+Na2AP3O10+6H2O (1) のごとき反応が進行し、リン酸が遊離する。すなわち、
リン酸塩とトリポリリン酸二水素アルミニウムはドライ
で混合しているため、常温ではいわゆるイオン交換反応
は起こらないので、そのまま安定に存在している。
On the other hand, aluminum dihydrogen tripolyphosphate is used for the other composition. Aluminum dihydrogen tripolyphosphate has a chemical formula of H 2 AP 3 O 10 · 2H 2 O, has extremely high acidity, is poorly soluble in water, has a melting point of about 1200 ° C.,
In addition, the possessed protons are alkali metal ions,
Alternatively, it is easily ion-exchanged with a cation such as ammonium ion. For example, as an example of the present invention, taking sodium phosphate as an example, 2NaH 2 PO 4 .2H 2 O + H 2 AP 3 O 10・ 2H 2 O → 2H 3 PO 4 + Na 2 AP 3 O 10 + 6H 2 O ( The reaction proceeds as in 1) and phosphoric acid is released. That is,
Since the phosphate and aluminum dihydrogen tripolyphosphate are dry-mixed, the so-called ion exchange reaction does not occur at room temperature, so that they exist in a stable state as they are.

しかしこれらを加熱すると、(いわゆる耐火材関係でい
う低温度域)温度によるアクチベーションのため上記の
反応が起こり、その結果リン酸が生じる。生じたリン酸
は、リン酸結合を行うのは勿論であるが、液体であるた
め見掛け上これら粉体混合したものが溶融した状態とな
る。この溶融温度は、各組成が持つ単耐の溶融温度より
ぐんと低くなる。すなわち、低温度域において結合力を
発現する。また、ここで注目すべきことは、反応の結果
できたトリポリリン酸アルミニウムソーダ(一般的には
トリポリリン酸アルミニウム・アルカリ塩)は、結晶性
を保持している上に極めて難ガラス化(難非晶質化)の
特性をもっており、したがって耐蝕性、耐スポール性に
極めて好影響を与える。また高温度域において、トリポ
リリン酸二水素アルミニウムを耐火材バインダーとして
用いることは良く知られており、最もガラス化が進みや
すい高温度域での結合剤としての特性を発揮し得る。
However, when these are heated, the above reaction occurs due to activation due to temperature (so-called low temperature range in the so-called refractory material), and as a result, phosphoric acid is generated. The generated phosphoric acid, of course, binds with phosphoric acid, but since it is a liquid, an apparent mixture of these powders is in a molten state. This melting temperature is much lower than the melting temperature of the single resistance of each composition. That is, the binding force is developed in the low temperature range. Also noteworthy here is that sodium tripolyphosphate sodium soda (generally aluminum tripolyphosphate alkali salt) produced as a result of the reaction retains crystallinity and is extremely difficult to vitrify (hard non-crystalline). Quality, and therefore has a very favorable effect on corrosion resistance and spall resistance. Further, it is well known to use aluminum dihydrogen tripolyphosphate as a refractory material binder in a high temperature range, and it can exhibit properties as a binder in a high temperature range where vitrification is most likely to proceed.

上述したごとく、リン酸塩とトリポリリン酸二水素アル
ミニウムを混合使用することにより、その単体自身が持
つ特性を生かしつつ、その欠点を補い、極めて優れたド
ライ材を製造し得ることが判明した。トリポリリン酸二
水素アルミニウムは適宜第1リン酸アルミニウムを混合
して使用してもよい。
As described above, it has been found that by using a mixture of a phosphate and aluminum dihydrogen tripolyphosphate, it is possible to manufacture the extremely excellent dry material while making full use of the characteristics of the simple substance itself and compensating for the drawbacks. The aluminum dihydrogen tripolyphosphate may be used by appropriately mixing the first aluminum phosphate.

後述する実施例において示すように、リン酸塩として
は、正リン酸塩ばかりでなく、ピロリン酸塩、トリポリ
リン酸塩、ヘキサメタリン酸塩などの縮合リン酸塩を使
用することができる。陽イオン種としては、ナトリウ
ム、カリウムなどのアルカリ金属イオンやアンモニウム
イオンを用いることができる。
As shown in Examples described later, as the phosphate, not only orthophosphate, but also condensed phosphate such as pyrophosphate, tripolyphosphate, and hexametaphosphate can be used. As the cation species, alkali metal ions such as sodium and potassium and ammonium ions can be used.

また、これらのリン酸塩は、単独で用いることもできる
が、また数種のリン酸塩を組み合わせて用いることもで
きる。
Further, these phosphates can be used alone or in combination of several kinds of phosphates.

本発明に用いるトリポリリン酸二水素アルミニウムの製
法は公知であって、例えば特公昭55−50884に示
されているごとく、P2O5/A2O3のモル比が5以下
で、しかもリン酸基の縮合度が3以下の原料を空気1kg
当たり、0.5kg以上の水を含有した200〜650℃の
熱水蒸気雰囲気中で焼成すれば得ることができる。
The method for producing aluminum dihydrogen tripolyphosphate used in the present invention is well known. For example, as shown in JP-B-55-50884, the molar ratio of P 2 O 5 / A 2 O 3 is 5 or less, and 1 kg of air containing a raw material with a degree of condensation of 3 or less
Therefore, it can be obtained by firing in a hot steam atmosphere of 200 to 650 ° C. containing 0.5 kg or more of water.

本発明のドライ材を調整するにあたり、上述の各種リン
酸塩とトリポリリン酸二水素アルミニウムは予め混合し
ておいてもよいが、使用直前に混合してもよい。ただ混
合に際して、例えば粉砕機を通すなどして摩擦熱によっ
て温度上昇しすぎると、一部が軟化溶融することがある
ので注意が必要である。
In preparing the dry material of the present invention, the above-mentioned various phosphates and aluminum dihydrogen tripolyphosphate may be mixed in advance, or may be mixed immediately before use. However, when mixing, if the temperature rises too much due to frictional heat, for example, by passing through a crusher, a part of it may soften and melt, so care must be taken.

本発明のドライ材を不定形耐火物に使用するには、炭化
ケイ素,アルミナ,マグネシア,ケイ酸アルミニウム,
クロム鉄鉱,ケイ石,黒鉛,ジルコニア,ジルコン等の
耐火物骨材と使用する。骨材とドライ材との混合比は、
使用する骨材の粒子径、粒子形状、粒度分布などによっ
て著しく異なるので、最高の強度が得られる混合比を予
め実験によって求めておく必要がある。
In order to use the dry material of the present invention for an amorphous refractory, silicon carbide, alumina, magnesia, aluminum silicate,
Used with refractory aggregates such as chromite, silica, graphite, zirconia, and zircon. The mixing ratio of aggregate and dry material is
Since it greatly varies depending on the particle size, particle shape, particle size distribution, etc. of the aggregate used, it is necessary to experimentally determine in advance the mixing ratio that gives the highest strength.

次に本発明のドライ材と骨材とを混合した不定形耐火物
を目的とする形状の型枠に入れ、適当な振動法、プレス
法、スタンプ法、あるいはインジェクションマシンで射
出する法などによって緻密化を行う。緻密化した耐火物
は加熱した後、焼成し、骨材が結合される。加熱する方
法としては、どのような方法を用いてもよいが、最も簡
便には型枠の外側からガスバーナーで加熱すればよい。
冷却後、型枠を脱型すれば、目的の耐火物成型体を得
る。
Next, the amorphous refractory material obtained by mixing the dry material and the aggregate of the present invention is put in a mold having a desired shape, and then densified by an appropriate vibration method, pressing method, stamping method, injection method with an injection machine, or the like. To convert. The densified refractory is heated and then fired to bond the aggregate. Any heating method may be used, but the simplest method is to use a gas burner from the outside of the mold.
After cooling, the mold is demolded to obtain the desired refractory molded body.

作用、実施例 トリポリリン酸二水素アルミニウムが、リン酸−ナトリ
ウムのナトリウムを引き抜き、反応式(1)に示すよう
に、リン酸を単離させることはすでに述べた。その他の
リン酸塩についも反応式(1)と同様の反応式を書くこと
ができる。すなわち、 Na2HPO4・12H2O+H2AP3O10・2H2O →H3PO4+Na2AP3O10+14H2O (2) 2Na3PO4・12H2O+3H2AP3O10・2H2O →2H3PO4+3Na2AP3O10+30H2O (3) Na2H2P2O7+H2AP3O10・2H2O →2H3PO4+Na2AP3O10+H2O (4) Na4P2O7+2H2AP3O10・2H2O →2H3PO4+2Na2AP3O10+3H2O (5) 2Na5P3O10+5H2AP3O10・2H2O →6H3PO4+5Na2AP3O10+6H2O (6) (NaPO3)6+3H2AP3O10・2H2O →6H3PO4+3Na2AP3O10 (7) 2NH4H2PO4+H2AP3O10・2H2O →2H3PO4+(NH4)2AP3O10+2H2O (8) (NH4)2HPO4+H2AP3O10・2H2O →H3PO4+(NH4)2AP3O10+2H2O (9) 2(NH4)3PO4・3H2O+32AP3O10・2H2O →2H3PO4+3(NH4)2AP3O10+12H2O (10) 2KH2PO4+H2AP3O10・2H2O →2H3PO4+K2AP3O10+2H2O (11) これらのリン酸塩とトリポリリン酸二水素アルミニウム
との混合物を加熱したときの結合力の評価については、
一応、液相が生成して焼結し、強度を発現するという観
点から、液相の生成状況を観察するため、ドライ材のタ
ブレットを作って電気炉に入れ、結合体の見掛けの軟
化、溶融状況を調べた。その結果、 リン酸塩として、リン酸二水素ナトリウム二水和物,
ピロリン酸四ナトリウム十水和物,リン酸二水素カリウ
ム,リン酸水素二アンモニウムなどはトリポリリン酸二
水素アルミニウムに対して30%以上を添加する限り、
見掛け上の融点は低下する。
Action, Example It has already been mentioned that aluminum dihydrogen tripolyphosphate withdraws sodium from sodium phosphate and isolates phosphoric acid as shown in reaction scheme (1). For other phosphates, a reaction formula similar to reaction formula (1) can be written. That is, Na 2 HPO 4・ 12H 2 O + H 2 AP 3 O 10・ 2H 2 O → H 3 PO 4 + Na 2 AP 3 O 10 + 14H 2 O (2) 2Na 3 PO 4・ 12H 2 O + 3H 2 AP 3 O 10・2H 2 O → 2H 3 PO 4 + 3Na 2 AP 3 O 10 + 30H 2 O (3) Na 2 H 2 P 2 O 7 + H 2 AP 3 O 10・ 2H 2 O → 2H 3 PO 4 + Na 2 AP 3 O 10 + H 2 O (4) Na 4 P 2 O 7 + 2H 2 AP 3 O 10・ 2H 2 O → 2H 3 PO 4 + 2Na 2 AP 3 O 10 + 3H 2 O (5) 2Na 5 P 3 O 10 + 5H 2 AP 3 O 10・ 2H 2 O → 6H 3 PO 4 + 5Na 2 AP 3 O 10 + 6H 2 O (6) (NaPO 3 ) 6 + 3H 2 AP 3 O 10・ 2H 2 O → 6H 3 PO 4 + 3Na 2 AP 3 O 10 (7) 2NH 4 H 2 PO 4 + H 2 AP 3 O 10・ 2H 2 O → 2H 3 PO 4 + (NH 4 ) 2 AP 3 O 10 + 2H 2 O (8) (NH 4 ) 2 HPO 4 + H 2 AP 3 O 10・ 2H 2 O → H 3 PO 4 + (NH 4 ) 2 AP 3 O 10 + 2H 2 O (9) 2 (NH 4 ) 3 PO 4・ 3H 2 O + 3 2 AP 3 O 10・ 2H 2 O → 2H 3 PO 4 +3 (NH 4 ) 2 AP 3 O 10 + 12H 2 O (10) 2KH 2 PO 4 + H 2 AP 3 O 10・ 2H 2 O → 2H 3 PO 4 + K 2 AP 3 O 10 + 2H 2 O (11) Add a mixture of these phosphates and aluminum dihydrogen tripolyphosphate. For the evaluation of the binding force of when,
For the time being, from the viewpoint that a liquid phase is generated and sintered to develop strength, in order to observe the liquid phase generation state, a tablet of dry material is made and placed in an electric furnace to apparently soften and melt the bonded body. I checked the situation. As a result, as the phosphate, sodium dihydrogen phosphate dihydrate,
Tetrasodium pyrophosphate decahydrate, potassium dihydrogen phosphate, diammonium hydrogen phosphate, etc., as long as 30% or more is added to aluminum dihydrogen tripolyphosphate,
The apparent melting point decreases.

正リン酸、縮合リン酸のアルカリ金属およびアンモニ
ウム塩は、トリポリリン酸二水素アルミニウムとの併用
によって、すべて単体と同一温度、またはそれ以下の温
度で軟化、溶融する。
The alkali metal and ammonium salts of orthophosphoric acid and condensed phosphoric acid, when used in combination with aluminum dihydrogen tripolyphosphate, all soften and melt at the same temperature as the simple substance or at a temperature lower than that.

具体的には、リン酸二水素ナトリウム二水和物の場合
には、見掛け100℃で軟化、溶融する。
Specifically, sodium dihydrogen phosphate dihydrate softens and melts at an apparent temperature of 100 ° C.

その見掛け上の溶融状況から、トリポリリン酸二水素
アルミニウムに対する組み合わせは、リン酸二水素カリ
ウム,リン酸水素二アンモニウム,リン酸二水素ナトリ
ウム二水和物の順序で、溶融点は低下し、温度発現の効
果(結合力)は大きくなるものと思われる。
From the apparent melting state, the combination for aluminum tripolyphosphate dihydrogen phosphate is the order of potassium dihydrogen phosphate, diammonium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate dihydrate, the melting point is lowered, and the temperature is expressed. The effect (coupling strength) of is likely to increase.

一方、これらの溶融物をX線回析で分析すると、トリポ
リリン酸二水素アルミニウムに対する混合組成のもの
は、完全にガラス化したものではなく、トリポリリン酸
二水素アルミニウムの含有量にもよるが、結晶の回析線
が2θ=11.2°に高いピークを示しており、結晶組
成のものであることが判明した。
On the other hand, when these melts were analyzed by X-ray diffraction, those having a mixed composition with respect to aluminum dihydrogen tripolyphosphate were not completely vitrified, and although they depend on the content of aluminum dihydrogen tripolyphosphate, The diffraction line of No. 2 showed a high peak at 2θ = 11.2 °, which proved to be of a crystal composition.

この見掛け上の溶融、換言すれば、強度発現のメカニズ
ムは(1)〜(11)によるものと考察される。
It is considered that the mechanism of this apparent melting, in other words, strength development, is due to (1) to (11).

すなわち、トリポリリン酸二水素アルミニウムとリン酸
二水素カリウム,リン酸水素二アンモニウム,リン酸二
水素ナトリウム二水和物、ピロリン酸四ナトリウム十水
和物等との反応によってNa2AP3O10を生成し、一方、
析出するリン酸によって強度の発現が行われるのであ
る。
That is, Na 2 AP 3 O 10 was obtained by the reaction of aluminum dihydrogen tripolyphosphate with potassium dihydrogen phosphate, diammonium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate dihydrate, tetrasodium pyrophosphate decahydrate, etc. Generate, meanwhile,
The phosphoric acid that precipitates exerts strength.

次に、高炉の出銑樋に使用されている不定形耐火物の樋
材のための骨材をベースとして、本発明の結合材を用い
たドライ材に関する実施例を以下に示す。
Next, an example of a dry material using the bonding material of the present invention will be shown below, based on an aggregate for a trough material of an irregular shaped refractory used for tapping gutter of a blast furnace.

供試したドライ材の原料構成は表1のとおりである。The raw material composition of the tested dry materials is as shown in Table 1.

比較例1は全く結合材を含まないもの、比較例2〜4
は、通常のドライ材に用いられる結合材(結合材の添加
量が通常の使用範囲であって、少量の場合と多量の場合
とを含めたもの)であり、比較例5は、ドライ材以外で
用いられる無機結合材の代表例である。
Comparative Example 1 does not contain any binder, Comparative Examples 2-4
Is a binder used in a normal dry material (the addition amount of the binder is in a normal usage range, including both a small amount and a large amount), and Comparative Example 5 is other than the dry material. It is a typical example of the inorganic binder used in.

実施例、比較例に使用した原料の主要品質は、次のとお
りである。
The main qualities of the raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.

電融アルミナ:A23含有量が99%で、α−A2
3(コランダム)結晶からなり、5〜1mm,1mm以
下、0.3mm以下の各精度に粉砕された市販品。
Electrofused alumina: A 2 O 3 content is 99%, α-A 2
A commercial product made of O 3 (corundum) crystal and crushed to each precision of 5 to 1 mm, 1 mm or less, and 0.3 mm or less.

仮燒アルミナ:A23含有量が99.8%で、比較的
低温域(1100℃程度)で製造された微結晶質のα−
23結晶からなって、0.1mm以下の粒子形態を示す
微粉アルミナの市販品。
Temporary burn Alumina: in A 2 O 3 content of 99.8%, relatively low temperature range (about 1100 ° C.) fine crystalline produced by α-
A commercial product of finely divided alumina composed of A 2 O 3 crystals and having a particle morphology of 0.1 mm or less.

炭化珪素:SiC含有量が85.6%で、0.1mm以下に粉砕
された市販品 。
Silicon carbide: a commercial product having a SiC content of 85.6% and crushed to 0.1 mm or less.

無水硼酸:B2O3として96.5%を含有し、0.3mm以下
の 精度を有する工業用市販品。
Boric anhydride: An industrial commercial product containing 96.5% as B 2 O 3 and having an accuracy of 0.3 mm or less.

粉末珪酸ソーダ:SiO2/Na2O3のモル比が2.5で、
SiO2含有量が57%,Na2O3を23
%含み、0.3mm以下の粒度分布を有する市販
品。
Powdered sodium silicate: SiO 2 / Na 2 O 3 molar ratio is 2.5,
SiO 2 content is 57%, Na 2 O 3 is 23%
%, A commercial product having a particle size distribution of 0.3 mm or less.

トリポリリン酸二水素アルミニウム: 商品名,Kボンド#80(帝国化工製
造) リン酸二水素ナトリウム:試薬特級品 リン酸二水素カリウム:試薬特級品 リン酸二水素アルミニウム:試薬特級品 実施例1〜8および比較例1〜5の試料は、表1に示す
各配合物を20容量の実験室用V型ミキサーで混合
し、各々約15kgを作成した。
Aluminum dihydrogen tripolyphosphate: Product name, K bond # 80 (manufactured by Teikoku Kako) Sodium dihydrogen phosphate: Special grade reagent potassium dihydrogen phosphate: Special grade reagent Aluminum dihydrogen phosphate: Special grade reagent The samples of Examples 1-8 and Comparative Examples 1-5 were prepared by mixing the formulations shown in Table 1 in a 20-volume laboratory V-type mixer to make about 15 kg each.

(硬化強度試験) 表1に示す各配合物を底部に電動式バイブレーターを取
り付けた振動台の上に設置した鉄製金枠の中に投入し
た。金枠は径50mm、高さ約50mmで振動終了後、円柱
状の成型体が得られるように、3分割できる割り型構造
のもので、かつ振動台にボルトで脱着できるようになっ
たものを用いた。
(Curing Strength Test) Each composition shown in Table 1 was put into an iron metal frame installed on a vibrating table having an electric vibrator attached to the bottom. The metal frame has a diameter of 50 mm and a height of about 50 mm, and has a split-type structure that can be divided into three parts so that a cylindrical molded body can be obtained after the end of vibration, and can be attached and detached to the vibrating table with bolts. Using.

金枠中に供試混合体を投入した後、径約48mmで、厚さ
10mmの鉄製円板を落とし蓋として供試体の上にセット
して、加振体上部の粉体の飛散を防いだ。成型条件は、
振動の強さとしては中位に属する加振力5Gの力が加わ
る程度とし、20分間振動台ごと振動させて、金枠の中
の供試体を成型させた。
After the sample mixture was put into the metal frame, an iron disk with a diameter of about 48 mm and a thickness of 10 mm was set on the sample as a drop lid to prevent the powder on the vibrating body from scattering. . Molding conditions are
The strength of vibration was such that a force of 5 G, which belongs to the middle level, was applied, and the vibration table was vibrated for 20 minutes to mold the specimen in the metal frame.

成型後、各供試体は、振動台からとりはずし、金枠ごと
熱風循環式電気乾燥炉の中に入れて、100℃,200
℃,300℃の各温度で加熱処理し、4時間後取り出し
て室温で冷却した。そして金枠を除いた各供試加熱処理
体の強度は、電動一軸加圧式圧縮試験機で判定した。
After molding, each specimen was removed from the vibrating table, and the whole metal frame was placed in a hot air circulation type electric drying oven at 100 ° C, 200 ° C.
The mixture was heat-treated at temperatures of 300 ° C. and 300 ° C., taken out 4 hours later, and cooled at room temperature. Then, the strength of each heat-treated sample under test excluding the metal frame was determined by an electric uniaxial pressurization compression tester.

測定結果は、表2に示す。The measurement results are shown in Table 2.

珪酸ソーダは粉体のままでは、300℃以下では効果が
ない。無水硼酸は300℃で強度が得られ、添加量の多
いほどその効果が大きい。本発明の試料は200℃とい
う低い熱処理で強度を発現する。実施例1のようにトリ
ポリリン酸二水素アルミニウム単独では効果がなく、リ
ン酸アルカリ塩との併用で、かつ前者が70%以下でな
いと脱枠できる強度が得られない。
Sodium silicate as powder is ineffective at 300 ° C or lower. Boric anhydride has a high strength at 300 ° C., and the larger the addition amount, the greater the effect. The sample of the present invention develops strength by a heat treatment as low as 200 ° C. As in Example 1, aluminum dihydrogen tripolyphosphate alone has no effect, and the strength that can be deframed cannot be obtained unless it is used in combination with an alkali salt of phosphoric acid and the former is 70% or less.

(耐スポーリング性) 硬化強度の試験結果から、低温で脱枠できるだけの強度
を発現できると考えられる比較例2,4および実施例
3,5〜8の各混合体試料について、内径100mmの円
柱状の鉄製の金枠の中に投入して、振動を加えて成型し
た。これは圧縮強度を測定した金枠を大きくしたもので
あって、構造は同一のものである。また、成型条件も同
じである。
(Spalling resistance) From the test results of the curing strength, a circle having an inner diameter of 100 mm was prepared for each of the mixed sample samples of Comparative Examples 2 and 4 and Examples 3 and 5-8, which are considered to be capable of developing the strength enough to be deframed at a low temperature. It was put into a columnar iron metal frame and was molded by applying vibration. This is an enlarged metal frame whose compressive strength was measured, and has the same structure. The molding conditions are also the same.

これらの成型体は、300℃での加熱処理後、脱枠して
炭化珪素発熱体を用いた大型電気炉に挿入して、10℃
/minの急速で、1400℃まで昇温し、そこで3時間
加熱、保持した。その後、炉外に取出して、そのまま水
中に投入して急冷却して3分間水中に放置し、また取出
して1350℃に保持してある電気炉にすぐ挿入して急
加熱し、そこで30分間加熱した。
After heat treatment at 300 ° C., these molded bodies were deframed and inserted into a large electric furnace using a silicon carbide heating element, and the temperature was 10 ° C.
The temperature was raised up to 1400 ° C. at a rapid rate of / min, and heated and held there for 3 hours. After that, take it out of the furnace, put it in water as it is, cool it rapidly and leave it in water for 3 minutes, then take it out and immediately insert it into an electric furnace kept at 1350 ° C. and heat it rapidly for 30 minutes. did.

再び取出して水中に投入して急冷した。このような急熱
急冷を繰り返して、スポーリング試験を行った。結果を
表3に示す。
It was taken out again, put into water and cooled rapidly. A spalling test was performed by repeating such rapid heating and rapid cooling. The results are shown in Table 3.

比較例2〜4は、断面を観察して見ると、無水硼酸の多
いほど発泡したガラス状生成物がみられ、色調から炭化
珪素が酸化して白色化していることが認められる。
In Comparative Examples 2 to 4, when observing the cross section, the more glassy boric acid is, the more glassy products are foamed, and it is recognized from the color tone that the silicon carbide is oxidized and whitened.

実施例は、軽微なヘアークラックのみしか発生せず、比
較例に比較してはるかに耐スポール性がすぐれている。
In the example, only slight hair cracks were generated, and the spall resistance was far superior to that in the comparative example.

(熱間曲げ強度) 低温で脱枠できる十分な強度の発現と耐スポール性を考
慮して実施例3,5〜8に、比較例3を加えて熱間曲げ
強度を測定した。
(Hot Bending Strength) Comparative Example 3 was added to Examples 3, 5 to 8 in consideration of expression of sufficient strength capable of being deframed at low temperature and spall resistance, and hot bending strength was measured.

先に準備されたこれらの混合物試料から一部を取り、JI
S R 2553に規定された40×40×160mmの角柱状成
型体が得られるキャスタブル耐火物の成型用金枠を流用
して、この金枠の中に山盛りに充填し、金枠上面をカバ
ーできる面積で、厚み15mmの鉄板を置いて振動台の上
にのせ、金枠ごと振動させて成型した。
Take a portion of these mixture samples prepared earlier and
The area that can cover the upper surface of the metal frame by diverting the metal frame for casting castable refractory that can obtain a 40 × 40 × 160 mm prismatic molded body specified in SR 2553 and filling the metal frame with heaps Then, an iron plate having a thickness of 15 mm was placed and placed on the vibrating table, and the metal frame was vibrated and molded.

ただし、金枠は振動台に固定せず、鉄板のカバーの上に
手をあてて、金枠の振動による移動を防いだ。なお、振
動条件は、硬化強度試験の場合と同様である。
However, the metal frame was not fixed to the vibrating table, but a hand was placed on the iron plate cover to prevent the metal frame from moving due to vibration. The vibration conditions are the same as in the case of the curing strength test.

加振後、金枠上面に平になるように、モルタル用コテで
不必要な材料を切り取り平滑な面に仕上げた。
After vibrating, unnecessary material was cut off with a mortar trowel so as to be flat on the upper surface of the metal frame, and finished into a smooth surface.

次に、金枠ごと300℃に加熱してある電気炉に挿入し
て、2時間熱処理した後、脱枠して供試成型体を取り出
した。各供試成型体は、炭化珪素発熱体を用いた熱間曲
げ試験炉に挿入し、10℃/minの早い速度で、この種
の炉で得られる最高の温度である1450℃まで昇温
し、そこで1時間保持した後、炉中にセットされている
2点支持式の曲げ強度測定治具の上にのせて強度を測定
した。この1450℃での熱間における強度測定結果を
表4に示す。
Next, the metal frame was inserted into an electric furnace heated to 300 ° C., heat-treated for 2 hours, deframed, and the test molded body was taken out. Each test molded body was inserted into a hot bending test furnace using a silicon carbide heating element, and heated at a high rate of 10 ° C / min to 1450 ° C, which is the maximum temperature obtained in this type of furnace. After being held there for 1 hour, the strength was measured by placing it on a two-point support type bending strength measuring jig set in the furnace. Table 4 shows the results of the strength measurement during hot working at 1450 ° C.

無水硼酸を用いた比較例2〜3は、熱間強度が測定でき
ない程小さいが、実施例はいずれも高温で強度を維持で
きる性能を有している。
In Comparative Examples 2 to 3 using boric anhydride, the hot strength is so small that it cannot be measured, but all of the Examples have the ability to maintain the strength at high temperature.

(耐蝕性試験結果) 低温で脱枠できる強度があり、耐スポール性がすぐれ、
かつ熱間曲げ強度の大きいことが分かった実施例3,5
〜8と従来タイプの比較例3について溶銑とスラグに対
する耐蝕性試験を行った。
(Corrosion resistance test result) It has the strength that can be deframed at low temperature and has excellent spall resistance.
In addition, Examples 3 and 5 were found to have high hot bending strength.
8 to Comparative Example 3 of the conventional type, a corrosion resistance test against hot metal and slag was conducted.

先に準備されている各供試混合物試料の一部を取り、断
面で底辺×上辺×高さが53×36×20mmの台形で、
長さ120mmの成型体が得られる割り型構造の金枠の中
に各々を充填した。
Take a part of each test mixture sample prepared previously, and in the cross section, a trapezoid of bottom side x top side x height of 53 x 36 x 20 mm,
Each of them was filled in a metal frame having a split-type structure that can obtain a molded body having a length of 120 mm.

熱間曲げ強度測定の場合と同様に、金枠の中に山盛りに
充填し、厚み15mmの鉄板でその上面をカバーして、振
動台の上に置いて金枠ごと加振した。金枠を固定してい
ないので、カバーに用いた鉄板を手で軽く押さえて、振
動台上を移動するのを防いだ。
As in the case of hot bending strength measurement, the metal frame was filled up with a heap, the upper surface thereof was covered with an iron plate having a thickness of 15 mm, placed on a vibrating table, and the whole metal frame was vibrated. Since the metal frame is not fixed, the iron plate used for the cover was lightly pressed by hand to prevent it from moving on the vibration table.

振動後、金枠上面にはみ出している材料をモルタル用コ
テで切り取って平滑に仕上げた。次に、熱間曲げ強度測
定の場合と同様に、金枠ごと300℃で2時間熱処理し
て、成型体を硬化させて金枠を取り除いた。
After the vibration, the material protruding on the upper surface of the metal frame was cut with a mortar iron to finish it smoothly. Next, as in the case of hot bending strength measurement, the metal frame was heat-treated at 300 ° C. for 2 hours to cure the molded body and remove the metal frame.

これらの成型体は、炭化珪素発熱体を用いた電気炉の中
に挿入し、10℃/minの早い速度で、1200℃まで
昇温して1時間保持した後、放冷して取り出し、比較例
3を2個、実施例3を2個、他を各々1個づつ、合計8
個を組み合わせて、八角形の筒を作り、高周波炉の加熱
コイルの中にセットした。八角形の筒の中に、銑鉄FC
20の径80mm、高さ100mmからなる円柱状侵食物を
挿入し、その上に6mm以下に粉砕した高炉スラグをFC
20に対して重量比で10%に相当する量を投入した。
それから高周波によってFC20とスラグを溶解させ、
1600℃で2時間保持して供試体を侵食させた。つい
で高周波を止め、溶解物を排出して、八角形の供試体を
取り出し、鋳鉄とスラグによって溶損した。供試体の厚
みを計測して耐蝕性を調べた。この結果を表5に示す。
These molded bodies were inserted into an electric furnace using a silicon carbide heating element, heated up to 1200 ° C. at a high rate of 10 ° C./min and held for 1 hour, then left to cool and taken out. Two in Example 3, two in Example 3, one in each of the others, for a total of 8
The pieces were combined to form an octagonal cylinder, which was set in the heating coil of a high-frequency furnace. In the octagonal tube, pig iron FC
20 columnar corroded food having a diameter of 80 mm and a height of 100 mm was inserted, and blast furnace slag ground to 6 mm or less was FC
An amount corresponding to 10% by weight was added to 20.
Then melt the FC20 and slag by high frequency,
The specimen was eroded by keeping it at 1600 ° C. for 2 hours. Then, the high frequency was stopped, the melt was discharged, the octagonal specimen was taken out, and melted by cast iron and slag. The thickness of the test piece was measured to examine the corrosion resistance. The results are shown in Table 5.

これらの結果から本発明に基づく実施例は、いずれも従
来タイプの比較例3に比べて耐蝕性がはるかに優れてい
る。
From these results, the examples according to the present invention are far superior in corrosion resistance to the conventional type comparative example 3.

発明の効果 本発明は、従来のドライ材の耐蝕性を高めて、耐用度を
向上させるための有効な手段を提供することがあるが、
さらに重要なことは、従来のドライ材では適用の困難で
あった高炉の出銑桶や鋼の造塊工程で使用されるタンデ
ィシュ炉等の耐蝕性、耐スポール性および大きい熱間強
度を求められる用途に使用の拡大を可能にするものであ
る。
EFFECTS OF THE INVENTION The present invention may improve the corrosion resistance of conventional dry materials and provide an effective means for improving the durability.
More importantly, it is required to have corrosion resistance, spall resistance, and high hot strength of tapholes of blast furnaces and tundish furnaces used in the ingot making process of steel, which were difficult to apply with conventional dry materials. It is possible to expand the use for various purposes.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭55−85475(JP,A) 特開 昭57−88084(JP,A) 特開 昭59−18173(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-55-85475 (JP, A) JP-A-57-88084 (JP, A) JP-A-59-18173 (JP, A)

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)正リン酸のアルカリ金属塩またはアン
モニウム塩、および縮合リン酸のアルカリ金属塩または
アンモニウム塩からなる群から選ばれた一種以上の化合
物と、 (b)トリポリリン酸二水素アルミニウムとからなり、実
質上無水状態で粉末状不定形耐火物の結合に使用される
粉体結合材組成物。
1. A compound or compounds selected from the group consisting of (a) an alkali metal salt or ammonium salt of orthophosphoric acid, and an alkali metal salt or ammonium salt of condensed phosphoric acid, and (b) dihydrogen tripolyphosphate. A powder binder composition composed of aluminum and used for bonding a powdery amorphous refractory material in a substantially anhydrous state.
【請求項2】トリポリリン酸二水素アルミニウムが70
%以下である特許請求の範囲第1項記載の粉体結合材組
成物。
2. Aluminum dihydrogen tripolyphosphate is 70
% Or less, The powder binder composition according to claim 1.
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