JPH06103382B2 - カラ−写真画像の形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料という）を用いてカラー写真画像を形成する方法に
関し、更に詳しくは水洗処理工程を省略した上で、処理
後長期に亘る保存に対し、保存安定性の優れた色素像を
形成し得るカラー写真画像の形成方法に関する。

【従来の技術】

近年の感光材料は、迅速化のため、画像露光の後、発色
現像、漂白定着及び水洗の処理工程で処理される。そし
て、このような処理工程において、近年水資源の涸渇、
原油の値上げによる水洗のための経費増大などが益々深
刻な問題になりつつある。 このため、水洗処理工程を省略、もしくは水洗水量を極
端に低減する方法として特開昭57-8543号公報に記載さ
れているような多段向流安定化処理技術や、特開昭58-1
34636号公報に記載されているようなビスマス錯塩を含
有する水洗代替安定液による処理技術が提案されてい
る。 これらの技術は水洗代替安定液の補充量を減少させ、低
公害化を計る技術であるが、しかしこれらの技術を適用
して得られる写真の画像はその経時保存性が極めて不十
分である。 このような問題を改良する技術が提案されており、高温
多湿下におけるシアン色素画像の退色を改良する技術と
して可溶性鉄錯塩の存在下に最終処理を行うことによっ
てシアン色素のロイコ化を防止する技術が特開昭58-148
34号で知られている。 しかしながら、実際の写真画像の退色は光と経時による
退色がほとんどであり、光と経時保存の両方の影響によ
る退色を防止する技術の開発が望まれており、シアン色
素についても当然このような退色を防止する技術が求め
られている。

【発明の目的】

従って本発明の目的は実質的に水洗水を使わず、エネル
ギーコスト及び公害負荷の少ない感光材料の処理方法を
提供することにある。 また本発明の他の目的は実質的に水洗水を使わなくても
長期保存に際して安定なカラー写真画像を形成し得る方
法を提供することにある。

【発明の構成】

本発明の目的は、下記一般式〔Ｉ〕で表されるシアンカ
プラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を発
色現像後直ちに、遊離酸の分子量が280未満である有機
酸第２鉄錯塩を含有する漂白定着液で処理し、引き続い
て実質的に水洗することなく、下記一般式〔Ｖ〕，〔V
I〕又は〔VII〕で示されるキレート剤を含有する水洗代
替安定液で処理することを特徴とするカラー写真画像の
形成方法によって達成される。 一般式〔Ｉ〕 式中、Ｒ及びR₁は一方が水素原子であり、他方が少なく
とも炭素数２〜12の直鎖又は分岐のアルキル基であり、
Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸
化体とのカプリング反応により離脱しうる基を表し、R₂
はバラスト基を表す。 一般式〔Ｖ〕 A-COOM 一般式〔VI〕 B-PO₃M₂ 一般式〔VII〕 式中Ａ、及びＢは各々一価の基もしくは原子を表し、Ｄ
は置換基を有してもよい芳香族環又は複素環を表し、Ｍ
は水素原子又はアルカリ金属原子を表す。 以下、本発明について詳述する。 従来、漂白定着液に用いる漂白剤として有機酸第２鉄錯
塩が知られており、また、チオ硫酸塩を定着剤として使
用し、保恒剤として亜硫酸塩を使用している通常の漂白
定着液では有機酸第２鉄錯塩としてエチレンジアミン四
酢酸第２鉄が使用されている。エチレンジアミン四酢酸
第２鉄を用いる理由は漂白定着液の脱銀性、復色性及び
液保存性において好ましいからである。 従って、漂白定着液による処理工程に続く多量の水を使
用する水洗工程を少量の水溶液で処理する水洗代替安定
液による処理工程に置き替えた処理はエチレンジアミン
四酢酸第２鉄を漂白剤として用いる漂白定着液による処
理工程の次の浴として用いられている。そしてこのよう
な系において、前記のようなシアン色素の光と経時によ
る退色が悪く、充分ではないという問題が発生してい
る。 本発明者はこの問題について鋭意研究を重ねた結果、驚
くべきことに、一般式〔Ｉ〕で表されるシアンカプラー
を含有する感光材料を使用して、漂白定着液の漂白剤と
して遊離酸の分子量が280未満の有機酸第２鉄塩を用
い、さらに一般式〔Ｖ〕，〔VI〕又は〔VII〕で示され
るキレート剤を含有する水洗代替安定液で処理した場合
に上記技術課題が解決されることを見い出し本発明に至
ったものである。 更に、該有機酸第２鉄塩の遊離酸が一般式〔IV〕で表さ
れる化合物であるとき本発明の効果が特に顕著であるこ
とが極めて好ましいことを見い出したものである。 本発明に係るシアン色素形成カプラーは前記一般式
〔Ｉ〕で表すことができるが、該一般式〔Ｉ〕について
更に説明する。 本発明において、前記一般式〔Ｉ〕のR₁,Rで表される炭
素数２〜12の直鎖又は分岐のアルキル基は、例えばエチ
ル基、プロピル基、ブチル基である。 一般式〔Ｉ〕において、R₂で表されるバラスト基は、カ
プラーが適用される層からカプラーを実質的に他層へ拡
散できないようにするのに十分なかさばりをカプラー分
子に与えるところの大きさと形状を有する有機基であ
る。代表的なバラスト基としては、全炭素数が８〜32の
アルキル基又はアリール基が挙げられるが、好ましくは
全炭素数13〜28である。これらのアルキル基とアリール
基の置換基としては、例えばアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリルオキシ基、カルボキシ基、アシル
基、エステル基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、
カルバモイル基、カルボンアミド基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、スルホニル基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基、ハロゲンが挙げられ、またアルキル基
の置換基としては、アルキル基を除く前記アリール基に
挙げた置換基が挙げられる。 該バラスト基として好ましいものは下記一般式で表され
るものである。 R₁₂は炭素数１〜12のアルキル基を表し、Arはフェニル
基等のアリール基を表し、このアリール基は置換基を有
していてもよい。置換基としては、アルキル基、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子、アルキルスルホンアミド基等が
挙げられるが、最も好ましいものはｔ−ブチル基等の分
岐のアルキル基が挙げられる。 前記一般式〔Ｉ〕でＸにより定義される発色現像主薬の
酸化体とのカプリングで離脱しうる基は、当業者によく
知られているように、カプラーの当量数を決定すると共
に、カプリングの反応性を左右する。代表例としては、
塩素、フッ素に代表されるハロゲン、アリールオキシ
基、置換又は未置換のアルコキシ基、アシルオキシ基、
スルホンアミド基、アリールチオ基、ヘテロイルチオ
基、ヘテロイルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基等が挙げられる。さらに具体的な例とし
ては、特開昭50-10135号、同50-120334号、同50-130414
号、同54-48237号、同51-146828号、同54-14736号、同4
7-37425号、同50-123341号、同58-95346号、特公昭48-3
6894号、米国特許第3,476,563号、同3,737,316号、同3,
227,551号の各公報に記載されている基が挙げられる。 次に一般式〔Ｉ〕で表されるシアンカプラーの例示化合
物を挙げるが、これらに限定されない。 以下に本発明例えば例示化合物の合成法を示すが、他の
例示化合物も同様の方法により合成することができる。 例示化合物Ｃ−５の合成例 〔（１）−ａ〕 ２−ニトロ−4,6−ジクロロ−５−エ
チルフェノールの合成 ２−ニトロ−５−エチルフェノール33g、沃素0.6g及び
塩化第２鉄1.5gを氷酢酸150mlに溶解する。これに40℃
でスルフリルクロライド75mlを３時間で滴下する。滴下
途中で生成した沈澱はスルフリルクロライド滴下終了
後、加熱還流することにより、反応溶解する。加熱還流
は約２時間を要する。反応液を水中に注ぎ生成した結晶
はメタノールにより再結晶精製する。（１）−ａの確認
は核磁気共鳴スペクトル及び元素分析により行った。 〔（１）−ｂ〕 ２−ニトロ−4,6−ジクロロ−５−エ
チルフェノールの合成 〔（１）−ａ〕の化合物21.2gを300mlのアルコールに溶
解し、これに触媒量のラネーニッケルを加え、常圧にて
水素吸収がなくなるまで水素を通じた。反応後ラネーニ
ッケルを除去し、アルコールを減圧にて留去した。残渣
の〔（１）−ｂ〕は精製することなく次のアシル化を行
った。 〔（１）−ｃ〕 ２〔（2,4−ジ−tert−アシルフェノ
キシ）アセトアミド〕−4,6−ジクロロ−５−エチルフ
ェノールの合成 〔（１）−ｂ〕で得たクルードなアミノ体18.5gを500ml
の氷酢酸と16.7gの酢酸ソーダよりなる混液に溶解し、
これに2,4−ジ−tert−アミノフェノキシ酢酸クロリド2
8.0gを酢酸50mlに溶解した酢酸溶液を室温にて滴下す
る。30分で滴下し、更に30分攪拌後、反応液を氷水中に
注入する。生成した沈澱を濾取し乾燥後、アセトニトリ
ルにて２回再結晶すると目的物が得られる。目的物の確
認は元素分析及び核磁気共鳴スペクトルにて行った。 一般式〔Ｉ〕で表される本発明に係るシアンカプラーを
ハロゲン化銀乳剤層中に含有させるときは、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり約0.005〜２モル、好ましくは0.01
〜１モルの範囲で用いられる。 本発明の方法に用いる感光材料は支持体上にハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層（非乳剤層）を塗布したもの
であり、ハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀，臭化銀，
沃化銀，塩臭化銀，塩沃化銀沃臭化銀塩沃臭化銀の如き
いずれのハロゲン化銀を用いたものであってもよい。こ
れら乳剤層および非感光性層には、写真業界で知られる
あらゆるカプラー及び添加剤等を含有させることがで
き、例えば、イエロー色素形成カプラー、マゼンタ色素
形成カプラー、シアン色素形成カプラー、安定剤、増感
色素、金化合物、高沸点有機溶媒、カブリ防止剤、色素
画像退色防止剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、帯電防止
剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤および紫外線
吸収剤等を適宣含有させることができる。 本発明の方法に用いる感光材料は、必要に応じて前記の
如き種々の写真用添加剤を含有せしめた乳剤層および非
感光性層などの各構成層を、コロナ放電処理、火炎処理
または紫外線照射処理を施した支持体上に、または下引
層、中間層を介して支持体上に塗設することによって製
造される。有利に用いられる支持体としては、例えばバ
ライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成
紙、反射層を併設した、或は反射体を併用する透明支持
体、例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロー
スナイトレート或はポリエチレンテレフタレート等のポ
リエステルフイルム、ポリアミドフイルム、ポリカーポ
ネートフイルム、ポリスチレンフイルム等がある。 前記ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の大部分は通
常は親水性バインダーを含有する親水性コロイド層とな
っている。この親水性バインダーとしては、ゼラチン、
あるいはアシル化ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、フ
ェニルカルバミル化ゼラチン、フタル化ゼラチン、シア
ノエタノール化ゼラチン、エステル化ゼラチン等のゼラ
チン誘導体が好ましく用いられる。 この親水性コロイド層を硬化させるための硬膜剤として
は、例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムな
ど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど、）ジオキサン誘導体（2,3−ジヒドロキシジオ
キサン）など、活性ビニル化合物（1,3,5−トリアクリ
ロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、1,3−ビニル
スルホニル−２−プロパノールなど）、活性ハロゲン化
合物（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジ
ンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェ
ノキシクロル酸など）、などを単独でまたは組み合わせ
て用いられる。 また、本発明は感光材料がカプラーを高沸点有機溶媒に
含有させたものを分散して含有するいわゆるオイルプロ
テクトタイプの場合に特に有効である。この高沸点有機
溶媒として、有機酸アミド類、カルバメート類、エステ
ル類、ケトン類、尿素誘導体等、特に、ジメチルフタレ
ート、ジェチルフタレート、ジ−プロピルフタレート、
ジ−ブチルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、
ジイソオクチルフタレート、ジアミルフタレート、ジノ
ニルフタレート、ジイソデシルフタレートなどのフタル
酸エステル、トリクレンジルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリー（２−エチルヘキシル）フ
ォスフェート、トリソノニルフォスフェートなどのリン
酸エステル、ジオクチルセパケート、ジ−（２−エチル
ヘキシル）セバケート、ジイソデシルセバケートなどの
セバシン酸エステル、グリセロールトリプロピオネー
ト、グリセロールトリブチレートなどのグリセリンのエ
ステル、その他、アジピン酸エステル、グルタール酸エ
ステル、コハク酸エステル、マレイン酸エステル、フマ
ール酸エステル、クエン酸エステル、ジ−tert−アミル
フェノール、ｎ−オクチルフェノールなどのフェノール
誘導体を用いるとき、本発明の効果が大きい。 本発明における発色現像には芳香族第１級アミン発色現
像主薬が使用され、該現像主薬には種々のカラー写真プ
ロセスにおいて広範囲に使用されている公知のものが包
含される。これらの現像剤はアミノフェノール系および
ｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含まれる。これらの
化合物は遊離状態より安定のため一般に塩の形、例えば
塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。またこれらの化
合物は、一般に発色現像液１について約0.1g〜約30g
の濃度、好ましくは発色現像液１について約1g〜約15
gの濃度で使用する。 アミノフェノール系現像剤としては、例えばｏ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチルベンゼンなどが
含まれる。 特に有用な芳香族第１級アミン系発色現像剤はN,N′−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基およびフェニル基は任意の置換機で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
Ｎ−Ｎ′−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、N,N−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−
５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ−
３−メチル−N,N′−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチル
アニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げること
かができる。 発色現像液には、前記芳香族第１級アミン系発色現像剤
に加えて更に発色現像液に通常添加されている種々の成
分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤および濃厚化剤などを任意に含有せしめること
もできる。発色現像主薬として芳香族第１級アミン発色
現像主薬を用いる発色現像液のpH値は、通常７以上であ
り、最も一般的には約10〜約13である。 本発明に用いる漂白定着液に用いられる有機酸第２鉄錯
塩の分子量が280未満の遊離酸として、アミノポリカル
ボン酸化合物及びポリホスホン酸化合物が好ましいもの
として挙げられ、これらのうち前者がより好ましく、特
に一般式〔IV〕で表される化合物が好ましい。 一般式〔IV〕 式中、R₆は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素
数１〜４のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜４のアル
コキシ基又は炭素数１〜４のカルボキシアルキル基を表
す。特に好ましいＡはメチル基、ヒドロキシエチル基、
カルボキシメチル基、ブチル基及び水素原子である。 ポリホスホン酸化合物には （ここで、B₁及びB₂は各々水素原子、ヒドロキシ基、ア
ルキル基又はアミノ基を表す。）が包含される。 上記遊離酸の代表例を次にあげるがこれらに限定されな
い。（括弧内は分子量） （１）ニトリロトリ酢酸（191.14） （２）ニトリロジ酢酸プロピオン酸（205.17） （３）イミノジ酢酸（133.10） （４）イミノジメチレンホスホン酸（204.98） （５）Ｎ−メチルイミノジ酢酸（147.063） （６）イミノジプロピオン酸（161.074） （７）Ｎ−（3.3−ジメチルブチル）イミノジ酢酸（21
7.12） （８）ヒドロキシエチルイミノジプロピオン酢酸（205.
10） （９）ヒドロキシプロピルイミノジ酢酸（191.09） （10）メトキシエチルイミノジ酢酸（191.09） （11）Ｎ−（カルバモイルメチル）イミノジ酢酸（190.
08） （12）アミノエチルイミノジ酢酸（179.08） （13）β−（Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルイミ
ノジ酢酸陽イオン（219.12） （14）ホスホノメチルイミノジ酢酸（227.04） （15）ホスホノエチルイミノジ酢酸（241.14） （16）スルホエチルイミノジ酢酸（241.14） （17）ヒドロキシエチルイミノジ酢酸（177.16） （18）ジヒドロキシエチルグリシン（163.17） （19）ニトリロトリプロピオン酸（233.22） （20）エチレンジアミンジ酢酸（176.17） （21）カルボキシエチルイミノジ酢酸（205.08） （22）N,N′−エチレンジアミンジ酢酸（172.08） （23）N,N′−ジ（ヒドロキシエチル）エチレンジアミ
ンジ酢酸（264.13） （24）エチレンジアミンジプロピオン酸（277.15） （25）ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸（27
8.26） （26）１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸
（205.97） （27）ヒドロキシメチリデンジホスホン酸（191.96） （28）１−アミノエチリデン−1,1−ジホスホン酸（20
3.98） （29）１−アミノプロピリデン−1,1−ジホスホン酸（2
17.99） 本発明に用いられる有機酸第２鉄錯塩は１種で、また２
種以上を組合わせて用いることができる。その濃度は処
理する感光材料の銀量及びハロゲン化銀組成等によって
選択する必要があるが、通常使用液１当たり2×10^-2
〜２モルの範囲が好ましく、より好ましくは0.1〜1.0モ
ルの範囲である。 本発明における漂白定着液は、漂白剤として上記有機酸
第２鉄錯塩以外の化合物例えば遊離酸の分子量が280以
上の有機酸第２鉄錯塩を含有することができるが、その
量は漂白剤全量の50モル％以下であり、10モル％以下で
あることが好ましい。 漂白定着液に含有させる定着剤としてはチオ硫酸塩が好
ましい。チオ硫酸塩が好ましくはアルカリ金属塩及びア
ンモニウム塩であり、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫
酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムが挙げられる。そ
の濃度は5g/l以上、溶解できる範囲でよいが好ましくは
40〜250g/lの範囲である。 本発明において漂白定着液に亜硫酸塩を含有させること
が好ましい。亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸ナトリウム、メタ重酸カリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、ハイドロサルファイト、グルタルアルデヒ
ドビス重亜硫酸ナトリウム、コハク酸アルデヒドビス重
亜硫酸ナトリウム等の化合物が上げられるが亜硫酸イオ
ンを放出する化合物であればいかなるものでもよい。 上記亜硫酸塩は漂白定着液中に1×10^-3〜0.1モル/l含有
させることが好ましい。 本発明の漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリ
ウム、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衛剤を単独ある
いは２種以上組み合わせて含有せしめることができる。
さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活
性剤を含有せしめることもできる。また、ヒドロキシル
アミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加
物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート
化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メ
タノール、ジメチルスルアミド、ジメチルスルホキシド
等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。ま
た、特開昭46-280号、特公昭45-8506号、同46-556号、
ベルギー特許第770,910号、特公昭45-8836号、同53-985
4号、特開昭54-71634及び同49-42349号等に記載されて
いる種々の漂白促進剤を添加することができる。 本発明における漂白定着液のpHは4.0以上で用いられる
が、好ましくはpH5.0以上pH9.5以上であり、より好まし
くはpH6.0以上pH8.5以下である。処理の温度は80℃以下
で発色現像槽の処理液温度よりも３℃以上、好ましくは
５℃以上低い温度で使用されるが、望ましくは55℃以下
で蒸発等を抑えて使用する。 本発明において漂白定着で処理し、引き続いて水洗代替
安定液で処理するとは、安定化処理最前槽に持ち込まれ
る定着液または漂白定着液の該槽における濃度が1/200
以下にならない程度であれば、単槽または複数槽向流方
式による極く短時間のリンス処理、補助水洗および水洗
促進浴などの処理を行ってもよいということである。 本発明において水洗代替安定液とは漂白定着液による処
理後直ちに安定化処理してしまい実質的に水洗処理を行
わない安定化処理のための処理液を指す。 本発明において安定化処理は一槽または多槽で問題なく
使用することができるが好ましくは１槽〜４槽である。 本発明は安定浴への水洗代替安定液の補充量が少ない場
合に効果が大きく、該補充量が処理される感光材料の単
位面積当たりの前浴からの持ち込み量の１〜50倍の範囲
が好ましく、２〜20倍の範囲において本発明の効果が特
に顕著である。 本発明の水洗水代替安定液には防黴剤を含有させること
が好ましい。好ましく用いられる防黴剤は、ヒドロキシ
安息香酸系化合物、アルキルフェノール系化合物、チア
ゾール系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合
物、カーバメイト系化合物、モルホリン系化合物、四級
ホスホニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿素系
化合物、イソキサゾール系化合物、プロパノールアミン
系化合物、スルファミド誘導体及びアミノ酸系化合物で
ある。 前記ヒドロキシ安息香酸系化合物は、ヒドロキシ安息香
酸及びヒドロキシ安息香酸のエステル化合物としてメチ
ルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチ
ルエステル等があるが、好ましくはヒドロキシ安息香酸
のｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、プロピル
エステルであり、より好ましくは前記ヒドロキシ安息香
酸エステル３種の混合物である。 アルキルフェノール系化合物は、アルキル基がC1〜６の
アルキル基を置換基として待つ化合物であり、この他に
好ましいフェノール系化合物はオルトフェノール、オル
トシクロヘキシルフェノールである。 チアゾール系化合物は、五員環に窒素原子及びイオウ原
子を持つ化合物であり、好ましくは1,2−ベンツイソチ
アゾリン３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン３
−オン,2−オクチル−４−イソチアゾリン３−オン、５
−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン３−オン、
２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾールである。ピ
リジン系化合物は具体的には2,6−ジメチルピリジン、
2,4,6−トリメチルピリジン、ソジウム−２−ビリジン
チオール−１−オキサイド等があるが、好ましくはソジ
ウム−ピリジンチオール−１−オキサイドである。 グアニジン系化合物は具体的にはシクロヘキシジン、ポ
リヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、ドデシルグアニ
ジン塩酸塩があり、好ましくは、ドデシルグアニジン及
びその塩である。 カーバメイト系化合物は具体的にはメチル−１−（ブチ
ルカーバモイル）−２−ベンズイミダゾールカーバメイ
ト、メチルイミダゾールカーバメイト等がある。 モルホリン系化合物は具体的には４−（２−ニトロブチ
ル）モルホリン、４−（３−ニトロブチル）モルホリン
等がある。 四級ホスホニウム系化合物はテトラアルキルホスホニウ
ム塩、テトラアルコキシホスホニウム塩等があるが、好
ましくはテトラアルキルホスホニウム塩更に具体的な好
ましい化合物はトリ−ｎブチル−テトラデシルホスホニ
ウムクロライド、トリ−フェニル・ニトロフェニルホス
ホニウムクロライドがある。 四級アンモニウム化合物は具体的にはベンザルコニウム
塩、ベンゼトニウム塩、テトラアルキルアンモニウム
塩、アルキルビリジニウム塩があり、具体的にはドデシ
ルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジデシル
ジメチルアンモニウムクロイド、ラウリルピリジニウム
クロイド等がある。 尿素系化合物は具体的にはＮ−（3,4−ジクロロフェニ
ル）−Ｎ′−（４−クロロフェニル）尿素、Ｎ−（３−
トリフルオロメチル−４−クロロフェニル）−Ｎ′−
（４−クロロフェニル）尿素等がある。 イソキサゾール系化合物は具体的には３−ヒドロキシ−
５−メチル−イソキサゾール等がある。 プロパノールアミン系化合物は、ｎ−プロパノール類と
イソプロパノール類があり、具体的にはDL−２−ベンジ
ルアミノ−１−プロパノール,3−ジエチルアミノ−１−
プロパノール、２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−
プロパノール、３−アミノ−１−プロパノール、イソプ
ロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、N,N−
ジメチル−イソプロパノールアミン等がある。 スルファミド誘導体は具体的にはフッ素化スルファミ
ド、４−クロロ−3,5−ジニトロベンゼンスルファミ
ド、スルファニルアミド、アセトスルファミン、スルフ
ァピリジン、スルファグアニジン、スルファチアゾー
ル、スルファジアジン、スルファメラジン、スルファメ
タジン、スルファイソオキサゾール、ホモスルファミ
ン、スルフィソミジン、スルファグアニジン、スルファ
メチゾール、スルファピラジン、フタルイソスルファチ
アゾール、スクシニルスルファチアゾール等がある。 アミノ酸系化合物は具体的にはＮ−ラウリル−β−アラ
ニンがある。 なお上記防黴剤のなかで本発明において好ましく用いら
れる化合物はピリジン系化合物、グアニジン系化合物及
び四級アンモニウム系化合物である。水洗代替処理液へ
の防黴剤の添加量は、水洗代替処理１リットル当たり0.
002g〜50gの範囲が好ましく、より好ましくは0.005g〜1
0gの範囲である。 前記一般式〔Ｖ〕，〔VI〕又は〔VII〕で示されるキレ
ート剤のなかでも、本発明に好ましいキレート剤は下記
一般式〔XII〕〜〔XXIII〕のいずれかで示される化合物
である。 一般式〔XII〕 MmPmO₃m 一般式〔XIII〕 Mn+₂PnO₃n+1 一般式〔XIV〕 A₁-R₂₁-Z₁-R₂₂-COOH 一般式〔XV〕 式中、Ｅは置換又は未置換のアルキレン基、シクロアル
キレン基、フェニレン基、-R₂₇-OR₂₇-,-R₂₇-OR₂₇OR₂₇-
又は-R₂₇Z₁R₂₇-を表し、Z₁は＞N-R₂₇-A₆又は＞N-A₆を表
し、R₂₁〜R₂₇は各々置換又は未置換のアルキレン基を表
し、A₁〜A₆は各々水素原子、‐OH,-COOM又は-PO₃M₂を表
し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表し、ｍは３
〜６の整数、ｎは２〜20の整数を表す。 一般式〔XVI〕 R₂₈N(CH₂PO₃M₂)₂ 式中、R₂₈は低級アルキル基、アリール基、アラルキル
基又は含窒素６員環基（置換基として‐OH、‐OR又は‐
COOMを有していてもよい）を表し、Ｍは水素原子又はア
ルカリ金属原子を表す。 一般式〔XVII〕 式中、R₂₉〜R₃₁は各々水素原子、‐OH,低級アルキル
（未置換又は置換基として‐OH,-COOM又は-PO₃M₂を有し
てもよい）を表し、B₃〜B₅は各々水素原子、-OH,-COOM,
-PO₃M₂又は-Mj₂を表し、Ｊは水素原子、低級アルキル
基，-C₂H₄OH又は-PO₃M₂を表し、Ｍは水素原子又はアル
カリ金属原子を表し、n₁及びm₁は各々０又は１を表す。 一般式〔XVIII〕 式中、R₃₂及びR₃₃は各々水素原子、アルカリ金属原子、
C₁〜C₁₂のアルキル基、C₁〜C₁₂のアルケニル基又は環状
アルキル基を表し、Ｍは一般式〔XVII〕におけると同意
である。 一般式〔XXI〕 式中、R₃₄はC₁〜₁₂のアルキル基、C₁〜₁₂のアルコキシ
基、C₁〜₁₂のモノアルキルアミノ基、C₂〜₁₂のジアルキ
ルアミノ基、アミノ基、C₁〜₂₄のアリロキシ基、C₆〜₂₄
のアリールアミノ基及びアミルオキシ基を表し、Q₁〜Q₃
は各々-OH,C₁〜₂₄のアルコキシ基、アラルキルオキシ
基、アリロオキシ基、‐OM′₃（Ｍ′はカチオンを表
す）、アミノ基、モルホリノ基、環状アミノ基、アルキ
ルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基又
はアルキルオキシ基を示す。 一般式〔XX〕 一般式〔XXI〕 式中、R₃₅,R₃₆,R₃₇及びR₃₈は各々水素原子、ハロゲン原
子、スルホン酸基、置換又は未置換の炭素原子数１〜７
のアルキル基、 又は置換もしくは未置換のフェニル基を表す。R₃₉,R₄₀,
R₄₁及びR₂₂は各々水素原子又は炭素原子数１〜18のアル
キル基を表す。 一般式〔XXII〕 式中、R₄₃及びR₄₄は水素原子、ハロゲン原子又はスルホ
ン酸基を表す。 一般式〔XXIII〕 式中、R₄₅及びR₄₆は各々水素原子、リン酸基、カルボン
酸基、-CH₂COOH,-CH₂PO₃H₂又はそれらの塩を表し、X₁は
水酸基又はその塩を表し、W,Z₂及びY₁は各々水素原子、
ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、カルボン酸基、リン
酸基、スルホン酸基もしくはそれらの塩、アルコキシ基
又はアルキル基を表す。またm₂は０又は１、n₂は１〜４
の整数、ｌは１又は２、ｐは０〜３の整数、ｑは０〜２
の整数を表す。 前記一般式〔XII〕〜〔XXIII〕で示されるキレート剤の
具体例としては次のものがあげられる。 〔例示キレート剤〕 （１） Na₄P₄O₁₂ （２） Na₃P₃O₉ （３） H₄P₂O₇ （４） H₅P₃O₁₀ （５） Na₆P₄O₁₃ （15） （HOC₂H₄）₂NCH₂COOH 本発明において、一般式〔XII〕，〔XIII〕，〔XVI〕又
は〔XVII〕で示されるキレート剤を用いることが有効で
ある。特に好ましくは例示キレート剤（１），（３），
（５），（31），（44），（46），（48），（81），
（82）で示されるキレート剤を用いることである。これ
らのキレート剤は２種以上併用して用いることもでき
る。 本発明に用いられる上記一般式〔Ｖ〕〜〔VII〕のいず
れかで示されるキレート剤は水洗代替安定液１当たり
1×10^-4モル〜１モルの範囲で添加することができ、好
ましくは2×10^-4〜1×10^-1モルの範囲で添加することが
でき、更に好ましくは5×10^-4〜5×10^-2モルの範囲で添
加することができる。 本発明に用いる水洗代替安定液に添加するに望ましい化
合物としては、アンモニウム化合物があげられる。 これらは各種の無機有機化合物のアンモニウム塩によっ
て供給されるが、具体的には水酸化アンモニウム、臭化
アンモニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、
次亜リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、亜リン
酸アンモニウム、フッ化アンモニウム、酸性フッ化アン
モニウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸アンモニ
ウム、炭酸水素アンモニウム、フッ化水素アンモニウ
ム、硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、ヨウ化
アンモニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウ
ム、酢酸アンモニウム、アジビン酸アンモニウム、ラウ
リントリカルボン酸アンモニウム、安息香酸アンモニウ
ム、カルバミン酸アンモニウム、クエン酸アンモニウ
ム、ジエチルジチオカルバミン酸アンモニウム、ギ酸ア
ンモニウム、リンゴ酸水素アンモニウム、シュウ酸水素
アンモニウム、フタル酸水素アンモニウム、酒石酸水素
アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニ
ウム、エチレンジアミン四酢酸アンモニウム、１−ヒド
ロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸アンモニウム、
乳酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウム、マレイン酸
アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、フタル酸アンモ
ニウム、ピクリン酸アンモニウム、ピロリジンジチオカ
ルバミン酸アンモニウム、サリチル酸アンモニウム、コ
ハク酸アンモニウム、スルファニル酸アンモニウム、酒
石酸アンモニウム、チオグリコール酸アンモニウム、2,
4,6,−トリニトロフェノールアンモニウムなどである。
これらは単用でも２以上の併用でもよい。 アンモニウム化合物の添加量は、安定液１当たり0.00
1モル〜1.0モルの範囲であり、好ましくは、0.002〜0.2
モルの範囲である。 本発明における水洗代替安定液には前記キレート剤と併
用して金属塩を含有することが好ましい。かかる金属塩
としてはBa,Ca,Ce,Co,In,Mn,Ni,Pb,Sn,Zn,Ti,Zr,Al,Sr
の金属塩で挙げられ、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸
塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又は水溶性キ
レート剤として供給できる。使用量としては安定液１
当たり1×10^-4〜１〜10^-2モルの範囲である。 この他に通常知られている安定浴添加剤としては、例え
ば界面活性剤、有機硫黄化合物、オニウム塩、ホルマリ
ン、クロム等の硬膜剤などがあるが、これら化合物の添
加量は本発明による安定浴のpHを維持するに必要でかつ
カラー写真画像の保存時の安定性と沈澱の発生に対し悪
影響を及ぼさない範囲で、どのような化合物を、どのよ
うな組み合わせで使用してもさしつかえない。 本発明おける水洗代替安定液のpHは本発明をより効果的
に達成するためには、好ましくは3.0〜11.0の範囲であ
り、更に好ましくはpH6.0〜11.0の範囲であり、特に好
ましくはpH7.0〜10.0の範囲である。本発明の水洗代替
安定液に含有することができるpH調整剤は、一般に知ら
れているアルカリ剤または酸剤のいかなるものも使用で
きる。 安定化処理の処理温度は、15℃〜60℃、好ましくは20℃
〜45℃の範囲がよい。また処理時間も迅速処理の観点か
ら短時間であるほど好ましいが、通常20秒〜10分間、最
も好ましくは１分〜３分であり、複数槽安定化処理の場
合は前段槽ほど短時間で処理し、後段槽ほど処理時間が
長いことが好ましい。特に前槽の20％〜50％増しの処理
時間で順次処理する事が望ましい。本発明による安定化
処理の後には水洗処理を全く必要としないが、極く短時
間内での少量水洗によるリンス、表面洗浄などは必要に
応じて任意に行うことはできる。 本発明に係る安定化処理工程での水洗代替安定液の供給
方法は、多槽カウンターカレント方式にした場合、後浴
に供給して前浴からオーバーフローさせることが好まし
い。もちろん単槽で処理することもできる。上記化合物
を添加する方法としては、安定化槽に濃厚液として添加
するか、または安定化槽に供給する水洗代替安定液に上
記化合物及びその他の添加剤を加え、これを水洗代替安
定補充液に対する供給液とするか等各種の方法がある
が、どのような添加方法によって添加してもよい。 本発明の方法に用いられる水洗代替安定液及び漂白定着
液等の可溶性銀錯塩を含有する処理液から公知の方法で
銀回収してもよい。例えば電気分解法（仏国特許2,299,
667号公報記載）、沈澱法（特開昭52-73037号公報記
載、独国特許2,331,220号明細書記載）、イオン交換法
（特開昭51-17114号公報記載、独国特許2,548,237号明
細書記載）及び金属置換法（英国特許1,353,805号明細
書記載）などが有効に利用できる。 本発明の方法は、カラーネガーペーパー、カラーポジペ
ーパーおよび反転カラーペーパーに適用することが有利
である。 〔実施例〕 以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、これ
により本発明の実施の態様が限定されるものではない。 実施例−１ 下記のカラーペーパーと処理液と処理工程とで実験を行
った。 〔カラーペーパー〕 ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を支持体側
から順次塗布し、感光材料を作製した。 なお、ポリエスチレンコート紙としては、平均分子量10
0,000、密度0.95のポリエチレン200重量部と平均分子量
2,000、密度0.80のポリエチレン20重量部とを混合した
ものにアナターゼ型酸化チタンを6.8重量％添加し、押
し出しコーテイング法によって重量170g/m²の上質紙表
面に厚み0.035mmの被覆層を形成させ、裏面にはポリエ
チレンのみによって厚み0.040mmの被覆層を設けたもの
を用いた。この支持体表面のポリエチレン被覆面上にコ
ロナ放電による前処理を施した後、各層を順次塗布し
た。 第１層： 臭化銀80モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当たりゼ
ラチン350gを含み、ハロゲン化銀１モル当たり下記構造
の増感色素 2.5×10^-4モルを用いて増感され（溶媒としてイソプロ
ピルアルコールを使用）、ジブチルフタレートに溶解し
て分散させたイエローカプラーとしてα−［４−（１−
ベンジル−２−フェニル−3,5−ジオキソ−1,2,4−トリ
アゾリジル）］α−ビバリル−２−クロロ−５−［γ−
（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド］ア
セトアニリドをハロゲン化銀１モル当たり2×10^-モル含
み、銀量330mg/m²になるように塗布されている。 第２層： ジブチルフタレートに溶解し分散された紫外線吸収剤と
して２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール２−（２′−ヒドロキ
シ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メ
チルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾールおよび
２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾ−ルの混合物20
0mg/m²を含有するゼラチン層でゼラチン2000mg/m²にな
るように塗布されている。 第３層： 臭化銀85モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる縁感性ハロ
ゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀１モル当たり
ゼラチン450gを含み、ハロゲン化銀１モル当たり下記構
造の増感色素 2.5×10^-3を用いて増感され、ジブチルフタレートとト
リクレンジルホスフェートを2:1に混合した溶剤に溶解
し分散したマゼンタカプラーとして１−（2,4,6−トリ
クロロフェニル）−３−（２−クロロ−５−オクタデセ
ニルサクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロンをハロ
ゲン化銀１モル当たり1.5×10^-1モル含有し、銀量300mg
/m²になるように塗布されている。なお、酸化防止剤と
して2,2,4−トリメチル−６−ラウリルオキシ−７−ｔ
−オクチルクロマンをカプラー１モル当たり0.3モル含
有させた。 第４層： ジオクチルフタレートに溶解し分散された紫外線吸収剤
として２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒド
ロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′
−メチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾールお
よび２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ｔ−ブチルフ
ェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾールの混合物
（2:1.5:1.5:2）を500mg/m²含有するゼラチン層でゼラ
チン量が2000mg/m²になるように塗布されている。 第５層： 臭化銀85モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀１モル当たり
ゼラチン500gを含み、ハロゲン化銀１モル当たり下記構
造の増感色素 2.5×10^-3モルを用いて増感され、ジブチルフタレート
に溶解して分散された下記シアンカプラーをハロゲン化
銀１モル当たり式3.5×10^-1モル含有し、銀量300mg/m²
になるように塗布されている。 第５層のシアンカプラーは本発明の例示シアンカプラー
並びに下記比較カプラー（１）及び（２）を表−１の通
りにそれぞれ使用した。 比較シアンカプラー（１） 比較シアンカプラー（２） 第６層： ゼラチン層でゼラチン量が1000mg/m²となるように塗布
されている。 各感光性乳剤層（第1,3,5層）に用いたハロゲン化銀乳
剤は特公昭46-7772号公報に記載されている方法で調製
し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５水和物を用いて化学
増感し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−1,
3,3a,7−テトラザインデン、硬膜剤としてビス（ビニル
スルホニルメチル）エーテルおよび塗布助剤としてサポ
ニンを含有せしめた。 前記のようにシアンカプラーのみを変えて作製した感光
材料（No.1〜９）露光後、次の処理工程と処理液により
処理を行った。 基準処理工程 ［１］発色現像 38℃ ３分30秒 ［２］漂白定着 33℃ １分30秒 ［３］安定化処理 25℃〜35℃ ３分 ［４］乾燥 75℃〜100℃ 約２分 処理液組成 〈発色現像タンク液〉 ベンジルアルコール 15 ml エチレングリコール 15 ml 亜硫酸カリウム 2.0 g 臭化カリウム 1.3 g 塩化ナトリウム 0.2 g 炭酸カリウム 30.0 g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩 5.5 g 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン誘導体） 1.0 g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0 g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−二ホスホン３ 0.4 g ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 5.0 g 塩化マグネシウム・６水塩 0.7 g 1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸−二ナ
トリウム塩 0.2 g 水を加えて１とし、KOHとH₂SO₄でpH10.20とする。 〈発色現像補充液〉 ベンジルアルコール 20.0ml エチレングリコール 20.0ml 亜硫酸カリウム 3.0 g 炭酸カリウム 30.0 g ヒドロキシルアミン硫酸塩 4.0 g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩 7.5 g 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン誘導体） 2.5 g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−二ホスホン酸 0.5 g ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 5.0 g 塩化マグルシウム・６水塩 0.8 g 1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸−二ナ
トリウム塩 0.3 g 水を加えて１とし、KOHでpH10.70とする。 〈漂白定着タンク液〉 表−１のキレート剤の第２鉄錯塩 80 g 表−１のキレート剤 10 g チオ硫酸アンモニウム（70％溶解） 100 g 亜硫酸アンモニウム（40％溶解） 27.5ml アンモニウム水または氷酢酸でpH7.1に調整すると共に
水を加えて全量を１とする。 〈漂白定着補充液〉 表−１のキレート剤の第２鉄錯塩 300g 表−１のキレート剤 20g 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH6.7に調整すると共に水
を加えて全量を１とする。 〈漂白定着補充液Ｂ〉 チオ硫酸アンモニウム（70％溶解） 500ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶解） 250ml 表−１のキレート剤 15 g アンモニアまたは氷酢酸でpH5.3に調整すると共に水を
加えて全量を１とする。 〈水洗代替安定タンク液および補充液〉 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン 0.02g ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 0.02g エチレングリコール 1.0 g ２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン 0.01g 例示キレート剤（82） 3.0 g BiCl₃（45％水溶液） 0.65g アンモニア水 （水酸化アンモニウム25％水溶液） 3.0 g 例示キレート剤（44） 1.5 g 水で１とし、H₂SO₄とKOHでpH8.0とする。 それぞれの処理タンク液への補充量は、カラーペーパー
１m²当たり、発色現像補充液190ml、漂白定着補充液A,B
各々50ml、水洗代替安定補充液190mlである。 なお、自動現像機の安定化処理浴槽は感光材料の流れの
方向に第１槽〜第３槽となる安定槽とし、最終槽から補
充を行い、最終槽からオーバーフローをその前段の槽へ
流入させ、さらにこのオーバーフロー液をまたその前段
の槽に流入させる多槽向流方向とした。 また比較として、安定化処理を水洗代替に替えた処理を
行った。 得られたNo.1〜No.9の感光材料のそれぞれに対する安定
化処理と流水水洗処理の試料について、70℃、50％RHの
高湿高温槽による強制劣化試験とキセノンアーク灯によ
る強制劣化試験とを１日おきに入れ替え、４週間保存し
た。保存前後のシアン色素濃度を光学濃度計PDA-65（小
西六写真工業株式会社製）の赤色光で測定してシアン色
素退色率を求めた。結果を表−１に示す。 表−１の結果から明らかなように、No.8,9の本発明のシ
アンカプラーを含有する感光材料を使用し、分子量の小
さいキレート剤の第２鉄塩を漂白剤として含有する漂白
定着液で処理したものは、シアン色素退色率が低く極め
て優れており、特に漂白剤として一般式〔IV〕で表され
る遊離酸の第２鉄錯塩を使用することが極めて好ましい
ことがわかる。 〔発明の効果〕 本発明の方法は、カラー現像処理に水洗水を使用する必
要がなく、従って水洗水の温度を調節するエネルギーコ
ストが不要であり、かつ公害負荷が少ないカラー現像処
理によって、長期間保存された場合のシアン色素画像の
光退色性が改良されたカラー写真画像を与える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−184343（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−149364（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−184344（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−75353（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−8543（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−134636（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−14834（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕で表されるシアンカプラ
   ーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現
   像後直ちに、遊離酸の分子量が280未満である有機酸第
   ２鉄錯塩を含有する漂白定着液で処理し、引き続いて実
   質的に水洗することなく、下記一般式〔Ｖ〕，〔VI〕又
   は〔VII〕で示されるキレート剤を含有する水洗代替安
   定液で処理することを特徴とするカラー写真画像の形成
   方法。 一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｒ及びR₁は一方が水素原子であり、他方が少な
   くとも炭素数２〜12の直鎖又は分岐のアルキル基であ
   り、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン発色現像主薬
   の酸化体とカプリング反応により離脱する基を表し、R₂
   はバラスト基を表す。〕 一般式〔Ｖ〕 A-C00M 一般式〔VI〕 B-PO₃M₂ 一般式〔VII〕 〔式中Ａ、及びＢは各々一価の基もしくは原子を表し、
   Ｄは置換基を有してもよい芳香族環又は複素環を表し、
   Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表す。〕
2. 【請求項２】上記有機酸第２鉄錯塩の遊離酸が下記一般
   式〔IV〕で表される化合物であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載のカラー写真画像の形成方法。 一般式〔IV〕 〔式中、R₆は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭
   素数１〜４のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜４のア
   ルコキシ基、又は炭素数１〜４のカルボキシアルキル基
   を表す。〕