JPH0610737B2 - Silver halide light-sensitive material and display method for photographic print - Google Patents
Silver halide light-sensitive material and display method for photographic printInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀感光材料に関し、特に現像にて
得られた陽画を効果的に表示することのできる新規なハ
ロゲン化銀感光材料に関する。The present invention relates to a silver halide light-sensitive material, and more particularly to a novel silver halide light-sensitive material capable of effectively displaying a positive image obtained by development. .
ハロゲン化銀写真材料は、感光性臭化銀や塩化銀なのど
ハロゲン化銀粒子を水溶性バインダー中に分散し、紙や
プラスチック支持体上に塗布することにより構成されて
いる。黒白感光材料では、通常現像過程において、ハイ
ドロキノン、フェニドン、メトールなどの現像主薬が露
光されたハロゲン銀粒子を還元することにより、銀像を
形成し、画像を得る。一方カラー写真感光材料の場合
は、一般に青、緑、赤の3原色に各々感光するハロゲン
化銀乳剤層をもち、各々が、イエロー、マゼンタ、シア
ンに発色することにより、いわゆる減色法に基づいた色
像を再現する。この発色は通常、芳香族第一級アミン系
発色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀粒子を還元す
る際に、自らが酸化され、この酸化体がカプラーと反応
して色素を形成することによって行われる。The silver halide photographic material is constituted by dispersing photosensitive silver bromide or silver chloride throat silver halide grains in a water-soluble binder and coating the dispersion on paper or a plastic support. In a black-and-white light-sensitive material, a developing agent such as hydroquinone, phenidone, or metol is usually used to reduce the exposed silver halide grains to form a silver image, thereby obtaining an image. On the other hand, a color photographic light-sensitive material generally has a silver halide emulsion layer that is sensitive to each of the three primary colors of blue, green and red, and each of them develops yellow, magenta and cyan, and is based on the so-called subtractive method. Reproduce a color image. This color is usually formed by the aromatic primary amine color developing agent, which is oxidized when the exposed silver halide grains are reduced, and the oxidant reacts with the coupler to form a dye. Done.
これら得られた写真画像を観察あるいは表示等をする方
法としては、反射型陽画の場合には、白熱電灯、ケイ光
灯、又は日光の下でそのまま観察あるいは表示等をする
のが一般的である。As a method of observing or displaying the obtained photographic image, in the case of a reflection type positive image, it is general to observe or display as it is under an incandescent lamp, a fluorescent lamp, or sunlight. .
一方、透明陽画の場合には、投影機によってスクリーン
に映写するか、又はビュアーの表面に置き観察するのが
一般的である。特に展示や装飾に用いて多数の人の鑑賞
用としては、平板状の箱の中にケイ光灯を並べ、表面に
光拡散板(ディフューザー)や、透明な板(ガラス板又
は透明プラスティックス)、透明陽画を入れて、パネル
状にしたものを壁面などに固定する方法が一般的であ
る。On the other hand, in the case of a transparent positive image, it is generally projected on a screen by a projector or placed on the surface of a viewer for observation. Especially for exhibitions and decorations for viewing by a large number of people, fluorescent lamps are arranged in a flat box and a light diffusion plate (diffuser) or transparent plate (glass plate or transparent plastics) on the surface. Generally, a method in which a transparent positive image is inserted and a panel-shaped object is fixed to a wall surface or the like is common.
しかしながら、この方法は、ケイ光灯などの光源を並べ
て使用するため、完全均一な照明を得ることは困難で、
照明ムラを生じ、画質を損なうとか、複数本のケイ光灯
を用いるため、いわゆる球切れによって照明が更に不均
一になり易いとか、光源が厚く、従ってパネルも厚くな
りスペースが有効に使えないとか、大きく形が固定して
いるため運搬が大がかりになってしまうなど、種々の問
題を有していた。However, since this method uses light sources such as a fluorescent lamp side by side, it is difficult to obtain completely uniform illumination.
It causes uneven lighting and impairs image quality, and because multiple fluorescent lamps are used, the lighting is likely to become more uneven due to so-called bulb breakage, and the light source is thick, so the panel is thick and space cannot be used effectively. However, it has various problems such as large size because the shape is fixed and transportation becomes large.
本発明はこのような問題点に鑑みてなされたものであ
り、透明陽画の表示等において優れた表示効果を発揮す
る新規にして優れたハロゲン化銀感光材料を提供するこ
とを目的とする、即ち、本発明の第1の目的は、照明ム
ラの生じない均一な透明陽画展示を可能にするハロゲン
化銀感光材料を提供することにある。第2の目的は、厚
味の少ない透明陽画展示を可能にするハロゲン化銀感光
材料を提供することにある。第3の目的は、運搬に便利
な透明陽画展示を可能にするハロゲン化銀感光材料を提
供することにある。第4の目的は、表示面を自由な曲面
にすることを可能にするハロゲン化銀感光材料を提供す
ること等にある。The present invention has been made in view of such problems, and an object thereof is to provide a novel and excellent silver halide light-sensitive material exhibiting an excellent display effect in displaying a transparent positive image, that is, The first object of the present invention is to provide a silver halide light-sensitive material which enables a uniform transparent positive display without causing uneven illumination. The second object is to provide a silver halide light-sensitive material which enables a transparent positive image display with a small thickness. A third object is to provide a silver halide light-sensitive material which enables a transparent positive display which is convenient for transportation. A fourth object is to provide a silver halide light-sensitive material that allows the display surface to have a freely curved surface.
かかる目的を達成するため本発明は、一対の電極層の間
に電場発光層を積層して成る電場発光型支持体の表面に
少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を設けたハ
ロゲン化銀感光材料を提供し、該感光性ハロゲン化銀乳
剤層を現像して得られる陽画を該電場発光型支持体より
発せられる光を透過させることにより優れた表示効果が
得られるようにしたことを発明の要点とする。In order to achieve such an object, the present invention provides a silver halide photosensitive material in which at least one photosensitive silver halide emulsion layer is provided on the surface of an electroluminescent support comprising a pair of electroluminescent layers laminated between electrode layers. By providing a material and transmitting a light emitted from the electroluminescent support to a positive image obtained by developing the light-sensitive silver halide emulsion layer, an excellent display effect can be obtained. The point is.
前記電場発光型支持体は、一対の電極層の間に電場発光
体層を積層して成り、該電極層の少なくともいずれか一
方に前記感光性ハロゲン化銀乳剤層を有することが好ま
しい。It is preferable that the electroluminescent support is formed by laminating an electroluminescent layer between a pair of electrode layers, and the photosensitive silver halide emulsion layer is provided on at least one of the electrode layers.
又、前記一対の電極層の少なくともいずれか一方を透明
電極とし、該透明電極上に前記ハロゲン化銀乳剤層を設
けることがのぞましい。Further, it is preferable that at least one of the pair of electrode layers is a transparent electrode, and the silver halide emulsion layer is provided on the transparent electrode.
又、前記電場発光体層と一対の電極層の間に少なくとも
一層の防湿層を介在させることが好ましい。Further, it is preferable to interpose at least one moisture-proof layer between the electroluminescent layer and the pair of electrode layers.
更に、前記ハロゲン化銀乳剤層を設けた前記電極層に対
向する位置に前記電場発光体層を介して光反射層を積層
することが好ましい。Further, it is preferable that a light reflection layer is laminated at a position facing the electrode layer provided with the silver halide emulsion layer with the electroluminescent layer interposed therebetween.
更に又、前記ハロゲン化銀乳剤層は、カラー画像を形成
すべく少なくとも3つの異なる分光感度を有する積層部
から成ることが好ましい。Furthermore, it is preferred that the silver halide emulsion layer comprises a laminate having at least three different spectral sensitivities for forming a color image.
更に、前記光反射層は、白色顔料からなることが好まし
い。Furthermore, it is preferable that the light reflection layer is made of a white pigment.
更に、前記電場発光体層は、合成樹脂中に硫化亜鉛を含
む粒子を分散して成ることが好ましい。Further, the electroluminescent layer is preferably formed by dispersing particles containing zinc sulfide in a synthetic resin.
更に又、前記電場発光型支持体は、可撓性を有する合成
樹脂材にて形成されることが好ましい。Furthermore, it is preferable that the electroluminescent support is formed of a flexible synthetic resin material.
(実施例) まず、本発明の一実施によるハロゲン化銀感光材料の構
造を添附図に基づいて説明する。図において、1はプラ
スチック等の可撓性を有する材料にて形成されるシート
状のフィルム基体、2はフィルム基体1の表面に蒸着等
により形成された電極層、3は白色顔料等からなり且つ
電気的に絶縁性を有する光反射層、4は後述する外部電
界により発光する電場発光体層、5は透明電極層、6は
透明な防湿フィルム、7は現像によりカラーあるいは白
黒の陽画を形成するハロゲン化銀乳剤層であり、各々の
層2、3、4、5、6、7はフィルム基体1に積層され
ている。(Example) First, the structure of a silver halide photosensitive material according to one embodiment of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. In the figure, 1 is a sheet-like film substrate formed of a flexible material such as plastic, 2 is an electrode layer formed on the surface of the film substrate 1 by vapor deposition, and 3 is a white pigment or the like. An electrically insulating light-reflecting layer, 4 is an electroluminescent layer that emits light by an external electric field described later, 5 is a transparent electrode layer, 6 is a transparent moisture-proof film, and 7 is a color or black and white positive image formed by development. Each layer 2, 3, 4, 5, 6, 7 is a silver halide emulsion layer and is laminated on the film substrate 1.
光反射層3及び電場発光体層4の両側に相対向する電極
2、4の両端間に直流電圧又は交播電圧を印加すること
により、電場発光体層4より発光が行なわれる。Light is emitted from the electroluminescent layer 4 by applying a DC voltage or a crossing voltage across the electrodes 2 and 4 facing each other on both sides of the light reflecting layer 3 and the electroluminescent layer 4.
このように発光作用を有する電場発光型支持体8にハロ
ゲン化銀乳剤層7を有した構造のハロゲン化銀感光材料
を通常の露光手段にて感光し、現像によりハロゲン化銀
乳剤層6による透明陽画を形成し、電場発光体層4より
の発光にて該透明陽画を表示する。これにより、従来の
大形な発光装置を必要とせず、展示等において極めて簡
単に使用することができる。A silver halide light-sensitive material having a structure having the silver halide emulsion layer 7 on the electroluminescent support 8 having a light-emitting function as described above is exposed by an ordinary exposure means, and is developed to be transparent by the silver halide emulsion layer 6. A positive image is formed, and the transparent positive image is displayed by the light emitted from the electroluminescent layer 4. As a result, the conventional large-sized light emitting device is not required, and it can be used very easily in an exhibition or the like.
尚、この実施例に示した電場発光型支持体に限らず、他
の電場発光型支持体を用いても良く、例えば「エレクト
ロニクス新素材」・一ノ瀬昇著・電波新聞社73頁から
78頁、A.F.Cattel“Electroluminescence from Film
of ZnS:Mn Preparred by Organometalic Chemical Vap
er,Proc.SID,24、2、131〜135、1984、鈴
木忠二「エレクトロルミネッセンスディスプレイ」画像
電子学会誌第14巻第4号234〜239頁・1985
年、松木正一編「電子ディスプレイ」オーム社・198
4年、村瀬啓著「ELディスプレイの最近の進歩」TV
誌;Vol36、No.11、(1982)970〜7
96頁などに詳しく記されている。The electroluminescent support shown in this example is not limited to this, and other electroluminescent supports may be used. For example, "New Electronics Materials" by Noboru Ichinose, Denpa Shimbun, pages 73 to 78, AFCattel “Electroluminescence from Film
of ZnS: Mn Preparred by Organometalic Chemical Vap
er, Proc. SID, 24, 2, 131-135, 1984, Tadashi Suzuki, "Electroluminescence Display", The Institute of Image Electronics Engineers, Vol. 14, No. 4, pp. 234-239, 1985.
, Shoichi Matsuki "Electronic Display" Ohmsha, 198
4 years, Kei Murase "Recent Advances in EL Display" TV
Magazine; Vol 36, No. 11, (1982) 970-7
It is described in detail on page 96 and the like.
例えば、一般に電場発光体には、蛍光体粉末を高誘電率
バインダー中に分散させた分散型電場発光体と蒸着によ
って蛍光体や絶縁体を薄膜化して、素子を形成した薄膜
型電場発光単結晶型、セラミック型などがあるが本特許
ではどれを用いることもできる。なかでも分散型、薄膜
型が望ましい。また駆動方式としてはAC型、DC型が
存在するが、本特許ではどちらを用いても良い。For example, in general, in an electroluminescent body, a thin film type electroluminescent single crystal in which a phosphor powder or an insulator is thinned by vapor deposition and a dispersion type electroluminescent body in which a phosphor powder is dispersed in a high-dielectric constant binder is formed. Mold, ceramic mold, etc., but any of them can be used in this patent. Among them, the dispersion type and the thin film type are preferable. Further, although there are AC type and DC type as a driving method, either one may be used in this patent.
蛍光体材料は通常赤や黄、橙、緑、青などに発光する
が、本特許では白色光に発光するものを用いることが望
ましい。白色光の発光を得るには、白色発光の蛍光体を
用いても良いし、それぞれ赤、緑、青などの蛍光体を混
用して白光になるよう調節し、用いることもできる。そ
れらの蛍光体は同一層中に混用してもよいし、またそれ
ぞれの発色層を積み重ね多層構成にしても良い。本特許
で好ましく用いられる発色色はCIE色度図上xが0.
310+0.050、yが0.328+0.050の四
角形の範囲のものである。CIE色度図については、
「新編色彩科学ハンドブック」東大出版会第7章第3節
に詳しい記載がある。The phosphor material usually emits red, yellow, orange, green, blue, etc., but in this patent, it is desirable to use one that emits white light. In order to obtain white light emission, a white light emitting phosphor may be used, or phosphors of red, green, blue and the like may be mixed and used by adjusting to white light. These phosphors may be mixed in the same layer, or the respective coloring layers may be stacked to form a multilayer structure. In the CIE chromaticity diagram, x is 0.
310 + 0.050 and y is 0.328 + 0.050 in the range of a quadrangle. For CIE chromaticity diagram,
For details, see "New Handbook of Color Science", Chapter 7, Section 3, Todai Press.
本発明に用いることができる発光体層は主成分として母
体材料、発光中心材料および分散媒体よりなり、電場発
光体材料を形成する母体材料は、ZnS、ZnSe、C
dS、CaS、SrSなどであり、特にZnS、ZnS
eが好ましい。The phosphor layer that can be used in the present invention comprises a host material, an emission center material and a dispersion medium as main components, and the host material forming the electroluminescent material is ZnS, ZnSe, C.
dS, CaS, SrS, etc., especially ZnS, ZnS
e is preferred.
本発明に用いることができる電場発光体材料を形成する
発光中心材料としてはMn、Ce、Rr、Nd、Pm、
Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Y
b、Cu、Al、Br等であり、特にMn、Cu、Al
等及びその混用が好ましい。Mn, Ce, Rr, Nd, Pm, as the emission center material forming the electroluminescent material that can be used in the present invention,
Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Y
b, Cu, Al, Br, etc., especially Mn, Cu, Al
Etc. and mixtures thereof are preferred.
電場発光体の分散媒体としては、誘電率が大きく、誘電
損失の少ない有機バインダーが好ましい。ビニル樹脂
(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニ
ル、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、シアノエチ
ル化ポリビニルアルコールなど)、ポリエステル系(例
えば、ポリエチレンテレフタレートなど)、アクリル樹
脂、セルロース系樹脂(例えば、シアノエチル化セルロ
ースなど)、ポリカーボネイト、ポリアミド、フッ素系
樹脂(フッ化ビニリデンなど)などを用いることができ
る。As a dispersion medium of the electroluminescent body, an organic binder having a large dielectric constant and a small dielectric loss is preferable. Vinyl resin (for example, polyethylene, polypropylene, vinyl chloride, polystyrene, polyvinyl alcohol, cyanoethylated polyvinyl alcohol, etc.), polyester resin (for example, polyethylene terephthalate, etc.), acrylic resin, cellulose resin (for example, cyanoethylated cellulose, etc.), polycarbonate , Polyamide, fluororesin (vinylidene fluoride, etc.) and the like can be used.
電場発光体を含む層を発光させるために、その両側に電
極を設けることが必要であるが、その電極は導電性の高
いものであれば何を用いても良い。例えば金属薄膜
(銀、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル、金な
ど)、導電性無機化合物(InO2、SnO2、In2
O3−SnO2(ITO)など)、導電性ポリマー薄膜
などを用いることができる。特に電場発光体のハロゲン
化銀写真感光層側は、透明電極層に用いることが好まし
い。透明電極としては、銀、アルミニウムなどの金属薄
膜や、TnO2、SnO2などの無機導電体、または有
機導電体を用いることができる。光反射層は電場発光体
層の下(観察側とは反対側)のどこかに設け、酸化チタ
ン、酸化アエン、チタン酸バリウム、チタン酸ストロン
チウムを、有機バインダー中に分散した層を設けること
が望ましい。用いられる有機バインダーは、上記電場発
光体分散媒体として例示した樹脂などを用いることがで
きる。両者は同種のものでもまた異種のものでも良い。In order to make the layer containing the electroluminescent body emit light, it is necessary to provide electrodes on both sides thereof, but any electrode having high conductivity may be used. For example, a metal thin film (silver, aluminum, copper, iron, zinc, nickel, gold, etc.), a conductive inorganic compound (InO 2 , SnO 2 , In 2).
For example, O 3 —SnO 2 (ITO)), a conductive polymer thin film, or the like can be used. In particular, the silver halide photographic photosensitive layer side of the electroluminescent body is preferably used for the transparent electrode layer. As the transparent electrode, a metal thin film such as silver or aluminum, an inorganic conductor such as TnO 2 or SnO 2 , or an organic conductor can be used. The light reflection layer may be provided under the electroluminescent layer (on the side opposite to the observation side), and a layer in which titanium oxide, aene oxide, barium titanate, and strontium titanate are dispersed in an organic binder may be provided. desirable. As the organic binder used, the resins exemplified as the above electroluminescent body dispersion medium can be used. Both may be the same or different.
電場発光層、電極、反射層などを設ける支持体として
は、プラスチックフィルム(例えば、ポリエチレンテレ
フタレート、トリアセチルアセテートなど)、紙支持体
(例えば、ポリエチレンラミネート紙など)、セラミッ
ク板、ガラス、プラスチック板などを用いることができ
る。特にプラスチックフィルムが好ましい。The support provided with the electroluminescent layer, the electrode, the reflective layer, etc., is a plastic film (eg, polyethylene terephthalate, triacetyl acetate, etc.), a paper support (eg, polyethylene laminated paper, etc.), a ceramic plate, glass, a plastic plate, etc. Can be used. A plastic film is particularly preferable.
電場発光体を含む層及び電極層をキズや汚れ、又は湿気
や有害ガスによる腐食から防ぐために、防湿層を設ける
ことが好ましい。防湿層は、電場発光体を含む層や電極
層より外側に設けることが好ましい。防湿層としては,
湿気を通しにくいものであり、ある程度の強度を持って
いて内部を保護できるものであれば何でも良い。特にプ
ラスチックが望ましく、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、アセテート、ポリエステル、塩化ビ
ニル樹脂、セルロース樹脂、フッ素樹脂、ウレア樹脂を
用いる。特にフッ素樹脂(3フッソ化塩化エチレン樹脂
など)が望ましい。In order to prevent the layer containing the electroluminescent body and the electrode layer from being scratched, soiled, or corroded by moisture or harmful gas, it is preferable to provide a moisture-proof layer. The moisture-proof layer is preferably provided outside the layer containing the electroluminescent body and the electrode layer. As a moisture barrier,
Anything that does not allow moisture to pass through and that has some strength and can protect the inside may be used. Particularly preferable is plastic, and polyethylene, polypropylene, polystyrene, acetate, polyester, vinyl chloride resin, cellulose resin, fluororesin, or urea resin is used. Particularly, a fluororesin (such as trifluoroethylene chloride resin) is desirable.
厚さは10ミクロンから1ミリメートル以下が望まし
く、更に20ミクロンから500ミクロン以下が望まし
い。The thickness is preferably 10 microns to 1 millimeter or less, more preferably 20 microns to 500 microns or less.
その他本特許には、特開昭50−10089、同52−
94091、同52−126188、同56−640
0、同56−31007、同57−119495、同5
8−64795、同58−68893、同58−137
990、同59−226500、同60−15199
1、同60−208787、同60−218796号等
に記載されている電場発光材料を好ましく用いることが
できる。In addition, in this patent, JP-A-50-10089 and 52-
94091, 52-126188, 56-640.
0, 56-31007, 57-119495, 5
8-64795, 58-68893, 58-137.
990, 59-226500, 60-15199.
The electroluminescent materials described in No. 1, No. 60-208787, No. 60-218796, etc. can be preferably used.
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、感光性のハロゲ
ン化銀粒子をバインダー中に分散した感光性記録層を本
発明の支持体上に塗布したものを言う。例えば、白黒写
真や内型カラー写真、外型カラー写真、銀色素漂白法、
拡散転写法などいずれの方式であっても良く、通常必要
な写真構成層を防湿フィルムの上側に常法に従って塗布
する。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention refers to a material in which a photosensitive recording layer having photosensitive silver halide grains dispersed in a binder is coated on the support of the present invention. For example, black and white photographs, internal color photographs, external color photographs, silver dye bleaching method,
Any method such as a diffusion transfer method may be used. Usually, a necessary photographic constituent layer is applied on the upper side of the moisture-proof film according to a conventional method.
上の感光材料はその種類に応じた現像処理を行い写真画
像を形成することができる。この後二つの電種に必要な
リード線を接続してディスプレイまたは観察に供するこ
とができる。The above light-sensitive material can be subjected to development processing depending on its type to form a photographic image. After this, the necessary lead wires can be connected to the two types of electricity for display or observation.
電極への配線後この周辺に必要に応じて防湿のための処
理を行ってもよい。After wiring to the electrodes, a treatment for preventing moisture may be performed around this area as needed.
次に、本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層を
説明する。写真乳剤層には、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭
化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化銀を
用いてもよい。反転カラー感光材料に好ましいハロゲン
化銀、塩臭化銀もしくは約20モル%以下の沃化銀を含
む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。Next, the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention will be described. In the photographic emulsion layer, any silver halide of silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver chlorobromide and silver chloride may be used. Silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing silver halide, silver chlorobromide or about 20 mol% or less of silver iodide which is preferable for a reversal color light-sensitive material.
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらを複合形でもよい。また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。The silver halide grains in the photographic emulsion may be so-called regular grains having regular crystal bodies such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, and those having an irregular crystal shape such as spheres, Those having crystal defects such as twin planes or those having a composite form may be used. Also, a mixture of particles having various crystal forms may be used.
ハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.1 micron or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, a monodisperse emulsion having a narrow distribution, or a polydisperse grain having a wide distribution. It may be an emulsion.
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
179巻、No.17643(1978年12月)、2
2〜23頁、″I.乳剤製造(Emulsion Preparation an
d Types)″および同、187巻No.18716(19
79年11月)、648頁に記載の方法に従うことがで
きる。The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention can be produced by a known method, for example, Research Disclosure,
179, No. 179. 17643 (December 1978), 2
2-23, "I. Emulsion Preparation an
d Types) "and ibid., 187, No. 18716 (19
(November 1979), p.648.
本発明に用いられる写真乳剤は、酸性法、中性法,アン
モニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよ
い。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法
(いわゆる逆混合法)を用いることもできる。同時混合
法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中の
pAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロー
ルド・ダブルジェット法を用いることもできる。この方
法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
ハロゲン化銀乳剤が得られる。The photographic emulsion used in the present invention may be any of an acidic method, a neutral method, an ammonia method and the like, and as a method of reacting a soluble silver salt and a soluble halogen salt, a one-sided mixing method, a simultaneous mixing method or a combination thereof. Any of the above may be used. A method of forming grains in the presence of excess silver ions (so-called reverse mixing method) can also be used. As one form of the simultaneous mixing method, a method of keeping pAg in a liquid phase where silver halide is formed constant, that is, a so-called controlled double jet method can be used. According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal form and a substantially uniform grain size can be obtained.
また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約0.1ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも9
5重量%が平均粒子直径の±40%以内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が0.25〜2ミクロ
ンであり、少なくとも95重量%または(粒子数)で少
なくとも95%のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径の+
20%の範囲内としたような乳剤を本発明で使用でき
る。このような乳剤の製造方法は米国特許第3,57
4,628号、同第3,655,394号および英国特
許第1,413,748号に記載されている。The monodisperse emulsion comprises silver halide grains having an average grain diameter of greater than about 0.1 micron, at least 9
Emulsions such that 5% by weight are within ± 40% of the average grain diameter are typical. The average grain diameter is 0.25 to 2 microns, and at least 95% by weight or (number of grains) at least 95% of silver halide grains are added to the average grain diameter +
Emulsions such as within the 20% range can be used in the present invention. A method for producing such an emulsion is described in US Pat.
4,628, 3,655,394 and British Patent 1,413,748.
また、アスペクト比が5以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガフト著、フォト
グラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング(G
utoff,Photographic Science and Engineering),第1
4巻,248〜257頁(1970年);米国特許第
4,434,226号、同4,414,310号、同
4,433,048号、同4,439,520号および
英国特許第2,112,157号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた場
合、被覆力が上がること、増感色素による色増感効率が
上がることなどの利点があり、先に引用した米国特許第
4,434,226号に詳しく述べられている。Further, tabular grains having an aspect ratio of 5 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described by Gaft, Photographic Science and Engineering (G
utoff, Photographic Science and Engineering), 1st
4, pp 248-257 (1970); U.S. Pat. Nos. 4,434,226, 4,414,310, 4,433,048, 4,439,520 and British Patent No. 2. , 112, 157, etc., for easy preparation. When the tabular grains are used, there are advantages such as an increase in covering power and an increase in color sensitizing efficiency by the sensitizing dye, which are described in detail in the above-cited US Pat. No. 4,434,226. .
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。The crystal structure may be uniform, may have different halogen compositions inside and outside, or may have a layered structure.
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the locations described in the table below are shown.
本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
No.17643、VII−C〜Gに記載された特許に記
載されている。色素形成カプラーとしては、減色法の三
原色(すなわち、イエローマゼンダおよびシアン)を発
色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散化された
疎水性の、4当量または2当量カプラーの具体例は前述
のリサーチ・ディスクロージャーNo.17643、VI
I−CおよびD項記載の特許に記載されたカプラーの
外、下記のものを本発明で好ましく使用できる。 Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof include Research Disclosure No. 17643, VII-C to G. As the dye-forming coupler, a coupler which gives the three primary colors of the subtractive method (that is, yellow magenta and cyan) by color development is important, and specific examples of the diffusion-resistant hydrophobic 4-equivalent or 2-equivalent coupler are described above. Research Disclosure No. 17643, VI
In addition to the couplers described in the patents described in I-C and D, the following can be preferably used in the present invention.
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,
407,210号、同第2,875,057号および同
第3,265,506号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第3,408,194号、同第3,447,928
号、同第3,933,501号および同第4,022,
620号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭58−10739号、米国特許第
4,401,752号、同第4,326,024号、R
D18053(1979年4月)、英国特許第1,42
5,020号、西独出願公開第2,219,917号、
同第2,261,361号、同第2,329,587号
および同第2,433,812号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カペラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。A typical example of the yellow coupler that can be used in the present invention is a hydrophobic acylacetamide coupler having a ballast group. A specific example is US Pat. No. 2,
No. 407,210, No. 2,875,057 and No. 3,265,506. In the present invention, it is preferable to use a two-equivalent yellow coupler, and US Pat. Nos. 3,408,194 and 3,447,928 are preferred.
No. 3,933,501 and No. 4,022.
No. 620 and other yellow couplers of oxygen atom elimination type or Japanese Patent Publication No. 58-10739, U.S. Pat. Nos. 4,401,752, 4,326,024, R
D18053 (April 1979), British Patent No. 1,42
No. 5,020, West German Application Publication No. 2,219,917,
Typical examples thereof include nitrogen atom releasing yellow couplers described in Nos. 2,261,361, 2,329,587 and 2,433,812. The α-pivaloyl acetanilide type capper is excellent in the fastness of the color forming dye, particularly the light fastness, while
The benzoylacetanilide coupler provides high color density.
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダゾロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは5−ピロゾロン系およびピラゾロ
ンアゾール系のカプラーが挙げられる。5−ピラゾロン
系カプラーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシル
アミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発
色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第
2,311,082号、同第2,343,703号、同
第2,600,788号、同第2,908,573号、
同第3,062,653号、同第3,152,896号
および同第3,936,015号などに記載されてい
る。二当量の5−ピラゾロン系カプラーの離脱基とし
て、米国特許第4,310,619号に記載された窒素
原子離脱基または米国特許第4,351,897号に記
載されたアリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許
第73,636号に記載のバラスト基を有する5−ピラ
ゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロ
アゾール系カプラーとしては、米国特許第3,061,
432号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好まし
くは米国特許第3,725,067号に記載されたピラ
ゾロ〔5,1−c〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リ
サーチ・ディスクロージャーNo.24220(198
4年6月)および特開昭60−33552号に記載のピ
ラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロージ
ャーNo.24230(1984年6月)および特開昭
60−43659号に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で米国特許第4,500,630号に記載の
イミダゾ〔1,2−b〕ピラゾール類は好ましく、欧州
特許第119,860A号に記載のピラゾロ〔1,5−
b〕〔1,2,4〕トリアゾールは特に好ましい。Examples of magenta couplers that can be used in the present invention include hydrophobic indazolone or cyanoacetyl, preferably 5-pyrzolone and pyrazoloneazole couplers having a ballast group. The 5-pyrazolone-based coupler is preferably a coupler in which the 3-position is substituted with an arylamino group or an acylamino group, from the viewpoint of the hue and color density of the color forming dye, and a typical example thereof is U.S. Pat. No. 2,311,082. No. 2,343,703, No. 2,600,788, No. 2,908,573,
No. 3,062,653, No. 3,152,896 and No. 3,936,015. As the leaving group of the 2-equivalent 5-pyrazolone-based coupler, the nitrogen atom leaving group described in US Pat. No. 4,310,619 or the arylthio group described in US Pat. No. 4,351,897 is particularly preferable. Further, the 5-pyrazolone-based coupler having a ballast group described in EP 73,636 provides a high color density. As the pyrazoloazole-based coupler, US Pat. No. 3,061,
432, pyrazolobenzimidazoles, preferably pyrazolo [5,1-c] [1,2,4] triazoles described in U.S. Pat. No. 3,725,067, Research Disclosure No. 24220 (198
4) and the pyrazolotetrazoles described in JP-A-60-33552 and Research Disclosure No. 24230 (June 1984) and the pyrazolopyrazoles described in JP-A-60-43659. The imidazo [1,2-b] pyrazoles described in U.S. Pat. No. 4,500,630 are preferable in view of low yellow sub-absorption of a color forming dye and light fastness, and are described in European Patent 119,860A. Pyrazolo [1,5-
b] [1,2,4] triazole is particularly preferred.
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
であり、米国特許第2,474,293号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,
212号、同第4,146,396号、同第4,22
8,233号および同第4,296,200号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げらる。またフェノール系のカプラーの具
体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,8
01,171号、同第2,772,162号、同第2,
895,826号などに記載されている。Cyan couplers that can be used in the present invention are hydrophobic and diffusion resistant naphthol-based and phenol-based couplers, and the naphthol-based couplers described in US Pat. No. 2,474,293, preferably US Pat. 052
No. 212, No. 4,146, 396, No. 4,22
Representative examples thereof include oxygen atom desorption type two-equivalent naphthol couplers described in JP-A-8,233 and JP-A-4,296,200. Further, specific examples of the phenol-based coupler are described in US Pat. Nos. 2,369,929 and 2,8.
01,171, 2,772,162, 2,
No. 895,826.
湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第3,772,002号に記載されたフェノール核のメ
タ一位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、
同第3,758,308号、同第4,126,396
号、同第4,334,011号、同第4,327,17
3号、西独特許公開第3,329,729号および欧州
特許第121,365号などに記載された2,5−ジア
シルアミノ置換フェノール系のカプラーおよび米国特許
第3,446,622号、同第4,333,999号、
同第4,451,559号および同第4,427,76
7号などに記載された2−位にフェニルウレイド基を有
しかつ5−位にアシルアミノ基を有するフェノール系の
カプラーなどである。Cyan couplers which are fast against humidity and temperature are preferably used in the present invention, and typical examples thereof include an alkyl group having an ethyl group or higher at the meta position of the phenol nucleus described in US Pat. No. 3,772,002. A phenolic cyan coupler having a group, US Pat. No. 2,772,162,
No. 3,758,308, No. 4,126,396
No. 4,334,011, No. 4,327,17
3, West German Patent Publication No. 3,329,729, European Patent No. 121,365 and the like, 2,5-diacylamino-substituted phenol couplers and US Pat. Nos. 3,446,622 and 4,333,999,
Nos. 4,451,559 and 4,427,76
Phenol couplers having a phenylureido group at the 2-position and an acylamino group at the 5-position described in No. 7 and the like.
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4,366,237号および英国特許第2,
125,570号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第96,570号および西独出願公開第3,2
34,533号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。The graininess can be improved by using a coupler in which the color forming dye has an appropriate diffusibility. Such couplers are
U.S. Pat. No. 4,366,237 and British Patent No. 2,
Specific examples of magenta couplers are disclosed in 125,570, European Patent No. 96,570 and West German Patent Application Publication No. 3,2.
No. 34,533 describes specific examples of yellow, magenta or cyan couplers.
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二重体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,82
0号および同第4,080,211号に記載されてい
る。The dye-forming coupler and the above-mentioned special coupler may form a polymer of a duplex or more. Typical examples of polymerized dye forming couplers are found in US Pat. No. 3,451,82.
0 and 4,080,211.
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャーNo.17643、VII〜F項に記載された
特許のカプラーが有用である。Couplers that release a photographically useful residue upon coupling are also preferably used in the present invention. The DIR coupler releasing a development inhibitor is described in Research Disclosure No. The couplers of the patents described in paragraphs 17643, VII-F are useful.
本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭57−
151944号に代表される現像液失活型;米国特許第
4,248,962号および特開昭57−154234
号に代表されるタイミング型;特願昭59−39653
号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭57−151944号、同58−217932号、
特願昭59−75474号、同59−82214号、同
59−82214号および同59−90438号等に記
載される現像液失活型DIRカプラーおよび特願昭59
−39653号等に記載される反応型DIRカプラーで
ある。A preferred combination with the present invention is JP-A-57-
No. 151944, a developer inactivating type; U.S. Pat. No. 4,248,962 and JP-A-57-154234.
Timing type represented by the Japanese Patent No. 59-39653
No. 57-151944, JP-A No. 58-217932 and JP-A Nos.
Developer inactivating DIR couplers described in Japanese Patent Application Nos. 59-75474, 59-82214, 59-82214 and 59-90438, and Japanese Patent Application No. 59-75438.
It is a reactive DIR coupler described in JP-A-39653 and the like.
本発明は支持体上に少なくとも2つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色写
真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層
および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これ
らの層配列は必要に応じて任意に選択できる。好ましい
層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感性、青感性ま
たは支持体側から青感性、赤感性、緑感性である。また
前期の各乳剤層は感度の異なる2つ以上の乳剤層からで
きていてもよく、また同一感性をもつ2つ以上の乳剤層
の間に非感光性層が存在していてもよい。赤感性乳剤層
にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成
カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそ
れぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる組合わ
せをとることもできる。The present invention is also applicable to multilayer multicolor photographic materials having at least two different spectral sensitivities on the support. Multilayer natural color photographic materials usually have at least one red-sensitive emulsion layer, one green-sensitive emulsion layer and one blue-sensitive emulsion layer on a support. These layer arrangements can be arbitrarily selected as needed. The preferred order of layer arrangement is red-sensitive, green-sensitive, blue-sensitive from the support side or blue-sensitive, red-sensitive and green-sensitive from the support side. Further, each emulsion layer in the preceding term may be composed of two or more emulsion layers having different sensitivities, or a non-photosensitive layer may be present between two or more emulsion layers having the same sensitivity. Usually, a cyan-forming coupler is contained in the red-sensitive emulsion layer, a magenta-forming coupler is contained in the green-sensitive emulsion layer, and a yellow-forming coupler is contained in the blue-sensitive emulsion layer, but different combinations can be used depending on circumstances.
本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
紫外線吸収層、バック層などの補助層を適宜設けること
が好ましい。The light-sensitive material according to the present invention, in addition to the silver halide emulsion layer,
Protective layer, intermediate layer, filter layer, antihalation layer,
It is preferable to appropriately provide auxiliary layers such as an ultraviolet absorbing layer and a back layer.
写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、例え
ばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用するこ
とができる。必要に応じて米国特許第2681294
号、同第2761791号、同第3526528号、同
第3508947号等に記載された塗布法によって、多
層を同時に塗布してもよい。For coating the photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers, for example, dip coating method, roller coating method, curtain coating method,
Various known coating methods such as extrusion coating method can be used. US Pat. No. 2,681,294 as required
No. 2761791, No. 3526528, No. 3508947, and the like, the multilayers may be simultaneously coated by the coating method.
本発明に従った写真感光材料は、前述のリサーチ・ディ
スクロージャーNo.17643の28〜29頁および
同、No.18716の651頁左欄〜右欄に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の写真感光材料は、現像、漂白定着もしくは定着処理
の後に通常水洗処理または安定化処理を施す。The photographic light-sensitive material according to the present invention is described in Research Disclosure No. 17643, pages 28-29 and ibid. Development can be carried out by a usual method described in the left column to the right column of page 651 of 18716. The photographic light-sensitive material of the present invention is usually subjected to washing treatment or stabilizing treatment after development, bleach-fixing or fixing treatment.
具体例1: ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、次の第1層
(最下層)〜第8層(最上層)を塗布して多層ハロンゲ
ン化銀カラー写真感光材料A−1を塗布した。表1に試
料の内容を示す。Specific Example 1: On a polyethylene terephthalate film, the following first layer (bottom layer) to eighth layer (top layer) were applied to apply a multilayer silver halogenated color photographic light-sensitive material A-1. Table 1 shows the contents of the sample.
試料A−1の支持体を全厚300ミクロン分散型、フレ
キシブルタイプの電場発光体フィルム(ELフィルム
B)におきかえたものを試料B−1とした。ここでEL
フィルムBは、発光層として、Mn等を含むZnS粒子
をシアノエチル化ポリビニルアルコールに分散し、厚さ
25ミクロンにし、両側をアルミニウムからなる透明電
極ではさみ、これをポリエチレンに酸化チタンを分散し
た層を介して、ポリエステルベース上にラミネートし、
更に、電極層の上を3フッソ化塩化エチレンフィルム及
びポリエチレンでラミネートした多層フィルムからな
る。 Sample B-1 was prepared by replacing the support of sample A-1 with a 300 μm-thick dispersion type flexible electroluminescent film (EL film B). EL here
In the film B, ZnS particles containing Mn or the like are dispersed in cyanoethylated polyvinyl alcohol as a light emitting layer to have a thickness of 25 μm, sandwiched between transparent electrodes made of aluminum on both sides, and titanium oxide is dispersed in polyethylene. Laminated on the polyester base via
Further, it is composed of a multi-layer film in which the electrode layer is laminated with a trifluorinated ethylene chloride film and polyethylene.
全紙サイズの試料A−1、B−1にカラーネガチィブフ
ィルタから画像をプリントしたのち、下記の処理を行な
った。Images were printed from the color negative filter on Samples A-1 and B-1 of all paper sizes, and then the following processing was performed.
処理工程 温度 時間 カラー現像 35℃ 6分00秒 水 洗 24〜34℃ 1分00秒 漂白定着 35℃ 5分00秒 水 洗 24〜34℃ 3分 各処理液の成分は下記の通りである。Processing step Temperature Time Color development 35 ° C. 6 minutes 00 seconds Water washing 24-34 ° C. 1 minute 00 seconds Bleach fixing 35 ° C. 5 minutes 00 seconds Water washing 24-34 ° C. 3 minutes The components of each processing solution are as follows.
カラー現像液 水 800ml テトラボリリン酸ナトリウム 2.0g ベンジルアルコール 14.0ml ジエチレングリコール 10.0ml 亜硫酸ナトリウム 2.0g 臭化カリウム 0.5g 炭酸ナトリウム 30.0g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)
−3−メチル−4−アミノアニリンスルホネート
5.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 4.0g 水を加えて 1000ml pH(25℃) 10.30 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム(70%)150ml 亜硫酸ナトリウム 18g エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム 55
g エチレンジアミン酢酸・二ナトリウム 5g 水を加えて 1000ml pH(25℃) 6.70 試料A−1からなるプリントフィルムを10wのケイ光
灯4本からなるライティング箱(縦80cm×横80c
m×厚さ10cm)の表面に、ディフェーズ板を介し
て、2枚のガラス板にはさみディスプレー用として壁に
とりつけた(A)。Color developer water 800 ml sodium tetraboriphosphate 2.0 g benzyl alcohol 14.0 ml diethylene glycol 10.0 ml sodium sulfite 2.0 g potassium bromide 0.5 g sodium carbonate 30.0 g N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl)
-3-Methyl-4-aminoaniline sulfonate
5.0 g Hydroxylamine sulphate 4.0 g Water was added 1000 ml pH (25 ° C) 10.30 Bleach-fix bath water 400 ml Ammonium thiosulfate (70%) 150 ml Sodium sulfite 18 g Ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) ammonium 55
g Ethylenediamine acetic acid / disodium 5 g Water was added 1000 ml pH (25 ° C.) 6.70 A print box consisting of sample A-1 was written in a writing box consisting of four 10 w fluorescent lamps (length 80 cm × width 80 c).
m × thickness 10 cm), a glass plate was sandwiched between two glass plates via a dephase plate, and the glass plate was attached to a wall for display (A).
試料B−1からなるプリントフィルムに、画像の周辺の
フィルムの一部を電極まではがし、所定の電源からコー
ドをとりつけた。大きさは、縦80cm×横80cm×
厚さ1.0mmとなった(B)。A part of the film around the image was peeled off to electrodes on a print film made of Sample B-1, and a cord was attached from a predetermined power source. The size is 80 cm long × 80 cm wide ×
The thickness was 1.0 mm (B).
ディスプレー(A)は表示面に照明用ケイ光灯4本の輝
度ムラを生じていた。更に厚さ10cmもあり運搬、取
り付けが大掛りとなった。一方ディスプレー(B)は、
画像輝度が一定であり、見易く、更に、まるめることも
できるため、運搬、取付が容易であった。更に画像ディ
スプレーとしても用いることができた。In the display (A), the unevenness of brightness of four fluorescent lamps for illumination was generated on the display surface. Furthermore, the thickness was 10 cm, which made transportation and mounting a lot. On the other hand, the display (B)
The image brightness was constant, it was easy to see, and it could be rolled up, so it was easy to transport and install. Further, it could be used as an image display.
具体例2: 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料201とした。Example 2: On a subbed cellulose triacetate film support,
A multilayer color light-sensitive material having the following composition was prepared and used as a sample 201.
第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.25g/m2 紫外線吸収剤U−1 0.04g/m2 紫外線吸収剤U−2 0.1 g/m2 紫外線吸収剤U−3 0.1 g/m2 高沸点有機溶媒O−1 0.1 cc/m2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚2μ) 第2層:中間層 化合物 H−1 0.05g/m2 高沸点有機溶媒O−2 0.05cc/m2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第3層:第一赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・・0.5g/m2 (ヨード含量4モル%、平均粒子サイズ0.3μ) カプラー C−1 0.2 g/m2 カプラー C−2 0.05g/m2 高沸点有機溶媒O−2 0.12cc/m2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第4層:第2赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・・0.8 g/m2 (ヨード含量2.5モル%、平均粒子サイズ0.55
μ) カプラー C−1 0.55g/m2 カプラー C−2 0.14g/m2 高沸点有機溶媒O−2 0.33cc/m2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5μ) 第5層:中間層 化合物 H−1 0.1 g/m2 高沸点有機溶媒O−2 0.1 cc/m2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第6層:第1緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・・0.7 g/m2 (ヨード含量3モル%、平均粒子サイズ0.3μ) カプラー C−3 0.35g/m2 高沸点有機溶媒O−2 0.26cc/m2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第7層:第2緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・・0.7 g/m2 (ヨード含量2.5モル%、平均粒子サイズ0.8μ) カプラー C−4 0.25g/m2 高沸点有機溶媒O−2 0.05cc/m2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5μ) 第8層:中間層 化合物 H−1 0.05g/m2 高沸点有機溶媒O−2 0.1 cc/m2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第9層:黄色フィルター層 黄色コロイド銀 0.1 g/m2 化合物 H−1 0.02g/m2 化合物 H−2 0.03g/m2 高沸点有機溶媒O−2 0.04cc/m2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第10層:第1青感乳剤層 増感色素S−5で分光増感された沃臭化銀乳剤 銀量・・・0.6 g/m2 (ヨード含量2.5モル%、平均粒子サイズ0.7μ) カプラー C−5 0.5 g/m2 高沸点有機溶媒O−2 0.1 cc/m2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚1.5μ) 第11層:第2青感乳剤層 増感色素S−5で分光増感された沃臭化銀乳剤 銀量・・・1.1 g/m2 (ヨード含量2.5モル%、平均粒子サイズ1.2μ) カプラー C−5 1.2 g/m2 高沸点有機溶媒O−2 0.23cc/m2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚3μ) 第12層:第1保護層 紫外線吸収剤U−1 0.02g/m2 紫外線吸収剤U−2 0.03g/m2 紫外線吸収剤U−3 0.03g/m2 紫外線吸収剤U−4 0.29g/m2 高沸点有機溶媒O−1 0.28cc/m2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚2μ) 第13層:第2保護層 表面をかぶせられた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・・0.1 g/m2 (ヨード含量1モル%、平均粒子サイズ0.06μ) ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒径1.5μ) を含むゼラチン層(乾燥膜厚0.8μ) 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤H−3、お
よび界面活性剤を添加した。First layer: antihalation layer Black colloidal silver 0.25 g / m 2 UV absorber U-1 0.04 g / m 2 UV absorber U-2 0.1 g / m 2 UV absorber U-3 0.1 g / m 2 high-boiling organic solvent O-1 0.1 gelatin layer containing cc / m 2 (dry thickness 2.mu.) second layer: intermediate layer compound H-1 0.05g / m 2 high-boiling organic solvent O- 2 Gelatin layer containing 0.05 cc / m 2 (dry film thickness 1 μm) Third layer: first red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-1 and S-2 Silver amount ... 0.5 g / m 2 (iodine content 4 mol%, average particle size 0.3 μ) Coupler C-1 0.2 g / m 2 Coupler C-2 0.05 g / m 2 High boiling point organic solvent O- 2 Gelatin layer containing 0.12 cc / m 2 (dry film thickness 1 μm) Fourth layer: Second red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-1 and S-2 Silver amount ··· 0.8 g / m 2 Iodine content 2.5 mole%, average grain size 0.55
μ) Coupler C-1 0.55 g / m 2 Coupler C-2 0.14 g / m 2 Gelatin layer containing high boiling point organic solvent O-2 0.33 cc / m 2 (dry film thickness 2.5 μ) Fifth layer : Intermediate layer Gelatin layer containing compound H-1 0.1 g / m 2 high boiling point organic solvent O-2 0.1 cc / m 2 (dry film thickness 1 μ) 6th layer: 1st green-sensitive emulsion layer Sensitization Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with dyes S-3 and S-4 Silver amount ... 0.7 g / m 2 (iodine content 3 mol%, average particle size 0.3 μ) Coupler C-30 .35 g / m 2 High boiling organic solvent O-2 Gelatin layer containing 0.26 cc / m 2 (dry film thickness 1 μm) 7th layer: second green emulsion layer Spectralized with sensitizing dyes S-3 and S-4 Sensitized silver iodobromide emulsion Silver amount ... 0.7 g / m 2 (iodine content 2.5 mol%, average particle size 0.8 μ) Coupler C-4 0.25 g / m 2 High boiling organic Solvent O-2 0.05c gelatin layer containing c / m 2 (dry film thickness 2.5 [mu]) Eighth layer: gelatin including an intermediate layer Compound H-1 0.05g / m 2 High-boiling organic solvent O-2 0.1 cc / m 2 layer (Dry film thickness 1 μm) Ninth layer: yellow filter layer Yellow colloidal silver 0.1 g / m 2 compound H-1 0.02 g / m 2 compound H-2 0.03 g / m 2 high boiling organic solvent O-2 Gelatin layer containing 0.04 cc / m 2 (dry film thickness 1 μm) 10th layer: first blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dye S-5 Silver amount ... 6 g / m 2 (iodine content 2.5 mol%, average particle size 0.7 μ) Coupler C-5 0.5 g / m 2 Gelatin layer containing high boiling organic solvent O-2 0.1 cc / m 2 (Dry film thickness 1.5 μm) 11th layer: second blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dye S-5 Silver amount: 1.1 g / m 2 (iodine content 2.5 mol%, average particle size 1 2.mu.) Coupler C-5 1.2 g / m 2 gelatin layer containing a high-boiling organic solvent O-2 0.23cc / m 2 (dry thickness 3.mu.) 12th layer: 1st protective layer UV absorber U-1 0.02 g / m 2 UV absorber U-2 0.03 g / m 2 UV absorber U-3 0.03 g / m 2 UV absorber U-4 0.29 g / m 2 High boiling organic solvent O-10 Gelatin layer containing 28 cc / m 2 (dry film thickness 2 μm) 13th layer: 2nd protective layer Surface-covered fine grain silver iodobromide emulsion Silver amount: 0.1 g / m 2 (iodine content 1 Mol%, average particle size 0.06μ) Gelatin layer containing polymethylmethacrylate particles (average particle size 1.5μ) (dry film thickness 0.8μ) In addition to the above composition, each layer contains gelatin hardener H-3. , And a surfactant were added.
試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。The compounds used to make the samples are shown below.
C−1 C−2 C−3 C−4 C−5 U−1 U−2 U−3 U−4 H−1 H−2 H−3 −1 −2 S−1 S−2 S−3 S−4 S−5 撮映現像済の35mmサイズのカラースライドフィルム
画像を、8インチ×10インチ大の試料201に焼きつ
けて下記現像処理を行った。C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 U-1 U-2 U-3 U-4 H-1 H-2 H-3 -1 -2 S-1 S-2 S-3 S-4 S-5 A 35 mm size color slide film image that had been subjected to projection development was printed on a sample 201 of 8 inches × 10 inches, and the following development processing was performed.
処理工程 工程 時間 温度 第一現像 6分 38℃ 水 洗 2分 38℃ 反 転 2分 38℃ 発色現像 6分 38℃ 調 整 2分 38℃ 漂 白 6分 38℃ 定 着 4分 38℃ 水 洗 4分 38℃ 安 定 1分 常 温 乾 燥 処理液の組成は下記のものを用いる。Processing process Process time Temperature First development 6 minutes 38 ° C Water wash 2 minutes 38 ° C Inversion 2 minutes 38 ° C Color development 6 minutes 38 ° C adjustment 2 minutes 38 ° C Bleach 6 minutes 38 ° C Settling 4 minutes 38 ° C Water wash 4 minutes 38 ° C stability 1 minute normal temperature drying Use the following composition of the treatment liquid.
第一現像液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナ
トリウム塩 2g 亜硫酸ナトリウム 20g ハイドロキノン・モノスルフォネート 30g 炭酸ナトリウム(一水塩) 30g 1−フェニル−4メチル−4−ヒドロキシメチル−3ピ
ラゾリドン 2g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g ヨウ化カリウム(0.1%溶液) 2ml 水を加えて 1000ml 反転液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナ
トリウム塩 3g 塩化第1スズ(二水塩) 1g p−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml 発色現像液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナ
トリウム塩 3g 亜硫酸ナトリウム 7g 第3リン酸ナトリウム(12水塩) 36g 臭化カリウム 1g 沃化カリウム(0.1%溶液) 90ml 水酸化ナトリウム 3g シトラジン酸 1.5g N−エチル−N−(β−メタンスルフオンアミドエチ
ル)−3−メチル−4−アミノアニリン・硫酸塩
11g 3,6−ジチアオクタン−1,8−ジオール 1g 水を加えて 1000ml 調製液 水 700ml 亜硫酸ナトリウム 12g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム(二水塩) 8g チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml 水を加えて 1000ml 漂白液 水 800ml エチレンジアミン四酢酸ナトリウム(二水塩) 2g エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム(二水
塩) 120g 臭化カリウム 100g 水を加えて 1000ml 定着液 水 800ml チオ硫酸ナトリウム 80.0g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ml 安定液 水 800ml ホルマリン(37重量%) 5.0ml 富士ドライウエル(富士フィルム(株)製界面活性剤)
5.0ml 水を加えて 1000ml 現像済の試料201フィルムを具体例1で用いた電場発
光支持体に、厚さ3mmのガラス板で挟み2つの電極に
所定の電源を接続した展示用パネルを試料201Dとし
た。ガラス板としてはフィルムとの接触によるニュート
リング発生を防ぐため表面加工したノングレア型のもの
を用いた。First developer Water 700 ml Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid pentasodium salt 2 g Sodium sulfite 20 g Hydroquinone monosulfonate 30 g Sodium carbonate (monohydrate) 30 g 1-Phenyl-4methyl-4- Hydroxymethyl-3 pyrazolidone 2 g Potassium bromide 2.5 g Potassium thiocyanate 1.2 g Potassium iodide (0.1% solution) 2 ml Water was added 1000 ml Inversion solution water 700 ml Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid -Pentasodium salt 3 g Stannous chloride (dihydrate) 1 g p-aminophenol 0.1 g Sodium hydroxide 8 g Glacial acetic acid 15 ml Water was added to 1000 ml Color developer water 700 ml Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphone Acid, pentasodium salt 3g Natri sulfite Mu 7 g Tribasic sodium phosphate (12 hydrate) 36 g Potassium bromide 1 g Potassium iodide (0.1% solution) 90 ml Sodium hydroxide 3 g Citrazinic acid 1.5 g N-ethyl-N- (β-methanesulphonamide) Ethyl) -3-methyl-4-aminoaniline sulfate
11 g 3,6-dithiaoctane-1,8-diol 1 g Water was added 1000 ml Preparation liquid water 700 ml Sodium sulfite 12 g Sodium ethylenediaminetetraacetate (dihydrate) 8 g Thioglycerin 0.4 ml Glacial acetic acid 3 ml Water was added 1000 ml Bleach Water 800 ml Sodium ethylenediaminetetraacetate (dihydrate) 2 g Ethylenediaminetetraacetate Ammonium (III) dihydrate 120 g Potassium bromide 100 g Water is added 1000 ml Fixer water 800 ml Sodium thiosulfate 80.0 g Sodium sulfite 5.0 g Sodium bisulfite 5.0 g Water added 1000 ml Stabilized water 800 ml Formalin (37 wt%) 5.0 ml Fuji Drywell (Fuji Film Co., Ltd. surfactant)
5.0 ml Water was added to 1000 ml The developed sample 201 film was sandwiched between the electroluminescent support used in Example 1 with a glass plate with a thickness of 3 mm, and a predetermined power supply was connected to two electrodes. 201D. The glass plate used was a non-glare type surface-treated to prevent Neutring from occurring due to contact with the film.
試料201と全く同じ組成の感光材料を直接電場発光支
持体に塗布して作成した試料202とした。これを試料
201と同様な焼きつけ、現像処理を行ない得られたフ
ィルムの2つの電極に所定の電源を接続した展示用パネ
ルを試料202Dとした。Sample 202 was prepared by directly coating a light-sensitive material having the same composition as sample 201 on an electroluminescent support. This was baked in the same manner as the sample 201 and subjected to development processing, and a display panel in which a predetermined power source was connected to two electrodes of the obtained film was designated as a sample 202D.
両者を暗室にて壁に固定し、下記の測定、感能検査を行
なった。画像の白色部の輝度を測定したところ、比較試
料201Dが5ft−Lであるのに対し、本発明試料2
02Dは15ft−Lであった。一方両者の画像を視覚
にて比較したところ、本発明試料202Dの方がより鮮
やかな色彩であり、画像がシャープに見えた。Both were fixed to a wall in a dark room, and the following measurements and sensitivity tests were performed. When the brightness of the white portion of the image was measured, the comparative sample 201D was 5ft-L, while the sample 2 of the present invention was
02D was 15ft-L. On the other hand, when the images of both were visually compared, the sample 202D of the present invention had a more vivid color and the images looked sharp.
(発明の効果) 以上説明したように本発明によれば、支持体上に少なく
とも一層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀感光材料において、該支持体を電場発光型支持
体としたので、照明むらのない均一かつ鮮明な透明陽画
を簡単に作成および表示等することができ、また、極め
て薄くかつ可撓性を有し更に計量であることから、例え
ば展示等に使用する場合の価格低減、作業性の向上、優
れた加工性を提供することができる。更に、電場発光型
支持体の表面上に直接にハロゲン化銀感光層が形成され
ているので、例えば、電場発光体と透明ガラス板との間
に従来の陽画を挟持し又は接着剤等で固着して本発明と
同様の表示効果を得ようとする場合に較べて、常に一体
性が確保されるから、高輝度で色鮮やかな表示を提供す
ることができる。(Effects of the Invention) As described above, according to the present invention, in a silver halide light-sensitive material having at least one photosensitive silver halide emulsion layer on a support, the support is an electroluminescent support. As a result, it is possible to easily create and display a uniform and clear transparent positive image without unevenness of illumination, and because it is extremely thin, flexible, and weighs, it can be used for exhibitions, for example. It is possible to reduce the price, improve workability, and provide excellent workability. Furthermore, since the silver halide photosensitive layer is directly formed on the surface of the electroluminescent support, for example, a conventional positive image is sandwiched between the electroluminescent body and the transparent glass plate or fixed with an adhesive or the like. As compared with the case where the same display effect as that of the present invention is to be obtained, since the integrity is always ensured, it is possible to provide a bright display with high brightness.
図は本発明によるハロゲン化銀感光材料の構造を示す縦
断面図である。 1:フィルム基体 2:電極層 3:光反射層 4:電場発光体層 5:透明電極層 6:防湿フィルム 7:ハロゲン化銀乳剤層FIG. 1 is a vertical sectional view showing the structure of a silver halide photosensitive material according to the present invention. 1: film base 2: electrode layer 3: light reflection layer 4: electroluminescent layer 5: transparent electrode layer 6: moisture-proof film 7: silver halide emulsion layer
Claims (2)
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料において、
該支持体を電場発光型支持体としたことを特徴とするハ
ロゲン化銀感光材料。1. A silver halide light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support, comprising:
A silver halide photographic material characterized in that the support is an electroluminescent support.
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光
材料より現像にて該感光性ハロゲン化銀乳剤層による透
明陽画を形成し、該電場発光型支持体よりの透過光にて
該透明陽画を表示することを特徴とする写真プリントの
ディスプレイ方法。2. A transparent positive image formed by the photosensitive silver halide emulsion layer is formed by development from a silver halide light-sensitive material having at least one photosensitive silver halide emulsion layer on an electroluminescent support. A method of displaying a photographic print, characterized in that the transparent positive image is displayed by transmitted light from an electroluminescent support.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15787386A JPH0610737B2 (en) | 1986-07-07 | 1986-07-07 | Silver halide light-sensitive material and display method for photographic print |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15787386A JPH0610737B2 (en) | 1986-07-07 | 1986-07-07 | Silver halide light-sensitive material and display method for photographic print |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6314142A JPS6314142A (en) | 1988-01-21 |
| JPH0610737B2 true JPH0610737B2 (en) | 1994-02-09 |
Family
ID=15659272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15787386A Expired - Fee Related JPH0610737B2 (en) | 1986-07-07 | 1986-07-07 | Silver halide light-sensitive material and display method for photographic print |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JPH0610737B2 (en) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1986
- 1986-07-07 JP JP15787386A patent/JPH0610737B2/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6314142A (en) | 1988-01-21 |
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