JPH0610753B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さら
に詳しくは、色画像の最大発色濃度が高く、かつ現像処
理安定性の優れた新規なハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである。

〔従来技術〕

現在の写真感光材料においては、粒径分布に関する変動
係数が0.20以上の実質的に多分散のハロゲン化銀粒子が
多く利用されているが、特に近年においては、携帯に便
利な小型カメラが普及し、それに伴ないスモールサイズ
フィルムが使用されるに至り、鮮鋭度や粒状性等の大巾
な改良が必要となるが、粒径分布に関する変動係数が0.
20以下の実質的に単分散性のハロゲン化銀粒子を利用す
る事によりこれ等の問題が解決されることは良く知られ
ている。しかし、単分散性ハロゲン化銀粒子を利用する
事により、多分散性のハロゲン化銀粒子を利用した場合
よりも露光域が狭くなると言う欠点があり、単分散性ハ
ロゲン化銀粒子を利用し、かつ広い露光域を持つハロゲ
ン化銀写真感光材料の開発が望まれている。

〔発明の目的〕

従って本発明の第１の目的は、粒状性が改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供する事にある。本発
明の第２の目的は、鮮鋭性が改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供する事にある。本発明の第３の
目的は、粒状性及び鮮鋭性が優れ、かつ露光域の広い単
分散ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する事にあ
る。

〈発明の構成〉 本発明の目的は、支持体上に、２当量イエローカプラー
を含有し、かつ実質的に単分散であるハロゲン化銀粒子
を含む少なくとも１層の乳剤層を有し、該乳剤層に近接
して、該乳剤層より支持体に近い側に実質的に非感光性
のハロゲン化銀微粒子を含有する非感光性コロイド層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成さ
れる。

本発明に用いられる２当量黄色カプラーは下記一般式
〔Ｉ〕で表わされるカプラーを包含する。

一般式〔Ｉ〕 Ｘ₁：ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基 ハロゲン原子：塩素原子等 アルコキシ基、メトキシ基、エトキシ基等 アルキル基：メチル基、エチル基 Ｙ₁：芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカッ
プリングして色素が形成されるときに離脱する基（単に
離脱成分と称する場合もある）を表わす。好ましくは次
の基である。アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、 Ｚ₁は窒素原子と共に炭素原子、酸素原子、窒素原子、
イオウ原子の中から選ばれた原子により５ないし６員環
を形成するに要する原子群を表わす。

Ｒ₁：ベンゼン環に置換可能な基を表わしｎは１又は２
表わす。ｎが２のときＲ₁は同じでも異なってもいても
よい。

Ｒ₁としては水素原子、ハロゲン原子、（例えばフッ
素、塩素、臭素等） Ｒ′₁−，Ｒ′₁Ｏ−， Ｒ′₁ＣＯＯ−， Ｒ′₁Ｏ−ＣＯ−， 等を表わす。

ここでＲ′₁，Ｒ″₁，Ｒ′′′₁は同一でも異なってい
てもよく各々水素原子、置換基を有していてもよいアル
キル基、アリール基、ヘテロ環基を表わす。

Ｒ₂：アルキル基またはアリール基を表わす。好ましく
はtert−ブチル基、フェニル基またはＯ−メトキシフェ
ニル基である。

次にＹ₁について説明する。Ｙ₁で表わされるアリールオ
キシ基のアリール部分は好ましくはフェニルであるがこ
のフェニルは置換基を有してもよい。アリールオキシ基
として具体的には、フェノキシ基、４−カルボキシフェ
ニルオキシ基、４−（４−ベンジルオキシベンゼンスル
ホニル）フェニルオキシ基などがある。

またヘテロ環オキシ基としては例えば１−フェニル−５
−テトラゾリルオキシ基、イソオキサゾリルオキシ基、
４−ピリジニルオキシ基などがある。

次に一般式〔Ｉ〕における発色現像時に脱離し得る基の
代表例を以下に記載する。

(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) (21) (22) (23) (24) (25) 次に本発明において用いられるイエローカプラーの具体
的代表例を示す。

Ｙ−１ Ｙ−２ Ｙ−３ Ｙ−４ Ｙ−５ Ｙ−６ Ｙ−７ Ｙ−８ Ｙ−９ Ｙ−10 Ｙ−11 Ｙ−12 Ｙ−13 Ｙ−14 Ｙ−15 Ｙ−16 Ｙ−17 Ｙ−18 Ｙ−19 Ｙ−20 Ｙ−21 Ｙ−22 Ｙ−23 Ｙ−24 Ｙ−25 Ｙ−26 Ｙ−27 Ｙ−28 Ｙ−29 Ｙ−30 Ｙ−31 Ｙ−32 Ｙ−33 Ｙ−34 Ｙ−35 Ｙ−36 Ｙ−37 Ｙ−38 Ｙ−39 Ｙ−40 Ｙ−41 Ｙ−42 Ｙ−43 Ｙ−44 Ｙ−45 Ｙ−46 Ｙ−47 Ｙ−48 Ｙ−49 Ｙ−50 Ｙ−51 Ｙ−52 本発明の実施に当っては、２当量イエローカプラーは１
種類を単独で使用しても、または２種類以上を併せて使
用してもよい。さらには４当量イエローカプラーを併用
してもさしつかえない。

２当量イエローカプラーの添加量は、ハロゲン化銀１モ
ル当り２×10^-3〜５モル、より好ましくは１×10^-2〜1.
0モルである。

本発明において非感光性コロイド層に含有される実質的
に非感光性のハロゲン化銀微粒子としては実質的に非感
光性のもの、即ち、現像液中で実質的に現像されないも
のであれば任意のものを用いることができるが、更に現
像液中で実質的に現像及び溶解されない事が好ましく、
ハロゲン化銀組成としては臭化銀が好ましく、更には沃
化銀含有率が２〜10モル％の沃臭化銀がより好ましい。

また0.3μより小さい平均粒子サイズを有することが好
ましく、更には鮮鋭性の点から、平均粒径が0.02〜0.2
μである事がより好ましい。又粒径分布については広く
ても狭くてもよいが、狭い分布の方が好ましい。その添
加量は、銀量として0.1〜50mg／dm²、好ましくは１〜６
mg／dm²である。

上述の非感光性の微粒子ハロゲン化銀を含む非感光性コ
ロイド層が本発明に係る２当量イエローカプラーを含有
し、実質的に単分散であるハロゲン化銀粒子を含む乳剤
層に近接するとは、該乳剤層と該感光性コロイド層の間
に他の層を含まない場合だけでなく、これらの層の間に
他の非感光性コロイド層を１層又は２層含む場合も含
み、好ましくは１層以下であり、より好ましくは何も間
に含まず、直接接する場合である。非感光性コロイド層
は、例えば当業界で良く知られている保護層、中間層、
フィルター層、ハレーション防止層などの機能を有する
層である。上述の層構成のうちでは、本発明に係る、２
当量イエローカプラーを含有し、かつ実質的に単分散で
あるハロゲン化銀粒子を含む乳剤層（以下、本発明の乳
剤層という）の支持体に近い側に、本発明に係る非感光
性ハロゲン化銀を含む非感光性コロイド層が直接に接す
る層構成が好ましい。

後述する様な、支持体側から耐拡散性シアンカプラーを
含む赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、耐拡散性マ
ゼンタカプラーを含む緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、イ
エローフィルター層、拡耐散性イエローカプラーを含む
青感光性ハロゲン化銀乳剤層及び保護層を順次設層して
なる感材においては、本発明に係る非感光性の微粒子ハ
ロゲン化銀を含む非感光性コロイド層（以下、本発明の
非感光性コロイド層という）を別に青感光性ハロゲン化
銀乳剤層とイエローフィルター層の間に設けるのが本発
明の効果を奏する上で好ましい。

本発明において、単分散のハロゲン化銀粒子（以下本発
明の単分散のハロゲン化銀粒子という）とは、平均粒径
を中心に±20％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀
重量が、全ハロゲン化銀重量の60％以上であるものを言
う。ここに平均粒径は粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎ
ｉとｒⁱ³との積ｎｉ×ｒⁱ³が最大となるときの粒径ｒｉ
（有効数字３桁、最小桁数子は４捨５入）と定義され
る。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合
は、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、そ
の投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。粒
子径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍
に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影
像の面積を実測することによって得ることができる。
（測定粒子個数は無差別に1000個以上ある事とする。） 前記「実質的に単分散のハロゲン化銀粒子からなり」と
は単分散性の効果を阻害しない範囲で異なる粒径のハロ
ゲン化銀乳剤を混合して用いることができ、例えば粒径
分布曲線が複数のモードを有するものも本発明に包含さ
れることを意味する。このような場合を含めて実質的に
単分散のハロゲン化銀粒子からなるハロゲン化銀粒子の
粒径分布は前記のように定義されるを中心に±20％の
粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀粒子重量が60％以上
であり、より好ましくは70％以上、特に好ましくは80％
以上である。

さらに本発明に係わる単分散のハロゲン化銀粒子は、前
記定義に入る限り沃化銀含有率の異なる２種以上の単分
散性ハロゲン化銀粒子を任意に混合して使用してもよ
い。

本発明に係わる実質的に単分散性であるハロゲン化銀粒
子は、コア／シェル型ハロゲン化銀粒子であることが、
よりL.E.S.値（後述）が向上する点から好ましい。特に
コアとシェルの沃化銀の含有率が異なり、かつシェルに
於ける含有率が低いことが望ましく、沃化銀を４〜30モ
ル％含むハロゲン化銀からなるコアと該コアを被覆する
沃化銀の含有率が０〜６モル％のハロゲン化銀からなる
シェルとからなることが本発明の効果をより高く奏する
点から好ましい。

また、上記シェルの厚さは0.01〜0.1μの範囲であるこ
とが好ましい。

上記のハロゲン化銀粒子における沃化銀の分布状態は、
各種の物理的測定法によって検知することができ、例え
ば日本写真学会、昭和56年度年次大会講演要旨集に記載
されているような低温でのルミネッセンスを測定するこ
とによっても調べることができる。

本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀粒子は、上
記コア／シェル型粒子を含めて、沃化銀以外のハロゲン
化銀組成が主として臭化銀であることが好ましく、塩化
銀含有率は１０モル％以下であることが好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の形状は、例えば六面
体、八面体、十四面体、板状体、球状体双晶の何れでも
よいが、六面体、八面体、十四面体の粒子が好ましい。

前記実質的に単分散性であるハロゲン化銀粒子を製造す
るには、pAgを一定に保ちながらダブルジェット法によ
り所望の大きさの粒子を得ることができる。また高度の
単分散性のハロゲン化銀乳剤は、特開昭54-48521号に記
載されている方法を適用することができる。例えば沃臭
化カリウム−ゼラチン水溶液とアンモニア性硝酸銀水溶
液とをハロゲン化銀種粒子を含むゼラチン水溶液中に添
加速度を時間の関数として変化させて添加する方法によ
って製造する。この際添加速度の時間関数ｐＨ、pAg、
温度等を適宜に選択することにより高度の単分散性のハ
ロゲン化銀粒子を得ることができる。

コア／シェル型単分散性のハロゲン化銀粒子は、単分散
性のハロゲン化銀粒子をコアとして、これにシェルを被
覆することによって製造することができる。

コアを被覆するシェルの厚さはコアの好ましい素質を隠
蔽せぬ厚さであり、このようなシェルは可溶性ハロゲン
化合物溶液と可溶性銀塩溶液をダブルジェット法によっ
て単分散性のハロゲン化銀粒子のコアに沈積させて形成
させることができる。

上記のコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の製造方法につ
いては、例えば西独特許1,169,290号、英国特許1,027,1
46号、特開昭57-153232号、特公昭51-1417号等にも記載
されている。

本発明では、本発明に係わるハロゲン化銀粒子の製造過
程において、例えばカドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩またはそれらの錯塩、ロジウム塩
またはその錯塩等を共存させてもよい。

本発明は単色カラー感材として用いることができるが又
多色カラー感材として用いることもできる。多色カラー
感材では通常スペクトルの三原色領域の各々に感光性を
有する色素画像形成構成単位を有し、各構成単位はスペ
クトルのある一定領域に対して感光性を有する単層乳剤
層又は多層乳剤層（この場合、夫々の乳剤層の感光度が
異なっている方が好ましい）からなることができ、又例
えばフィルター層、中間保護層、下塗り層などの層を有
することができる。画像形成構成単位の層を含めて感材
の層は当業界で知られているように種々の順序で塗設す
ることができる。例えば多色カラー感材では本発明に係
る２当量イエローカプラーを含むハロゲン化銀乳剤は普
通青感性を有しているが、必ずしも青感性でなくとも良
い。典型的な多色カラー感材は少なくとも１種の耐拡散
性シアンカプラーを有する少なくとも１つの赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位、
少なくとも１種の耐拡散性マゼンタカプラーを有する少
なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼ
ンタ色素画像形成構成単位、少なくとも１つの耐拡散性
イエローカプラーを有する少なくとも１つの青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層からなる黄色色素画像形成構成単位と非
感光性層とともに支持体に塗設させたものからなる。

耐拡散性カプラーは下記に示すものが好ましく用いられ
る。

耐拡散性シアンカプラーはとしては、フェノール系化合
物、ナフトール系化合物が好ましく、例えば米国特許第
2,369,929号、同第2,434,272号、同第2,474,293号、同
第2,895,826号、同第3,253,924号、同第3,034,892号、
同第3,311,476号、同第3,386,301号、同第3,419,390
号、同第3,458,315号、同第3,476,563号、同第3,591,38
3号等に記載のものから選ぶことができ、それらの化合
物の合成法も引例に記載されている。

更にカラードシアンカプラーとして、カラーレスシアン
カプラーのカップリング位がアリールアゾ置換した化合
物や発色現像主薬の酸化体との反応で色素が処理浴中に
流出していくタイプのカラードシアンカプラーを挙げる
ことができる。

耐拡散性マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系ピラ
ゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール
系、インダゾロン系などの化合物が挙げられる。ピラゾ
ロン系マゼンタカプラーとしては、米国特許第2,600,78
8号、同第3,062,653号、同第3,127,269号、同第3,311,4
76号、同第3,419,391号、同第3,519,429号、同第3,558,
318号、同第3,684,514号、同第3,888,680号、特開昭49-
29639号、同49-111631号、同49-129538号、同50-13041
号、特願昭50-24690号、同50-134470号、同50-156327号
に記載されている化合物；ピラゾロトリアゾール系マゼ
ンタカプラーとしては、米国特許第1,247,493号に記載
されている化合物が挙げられ、耐拡散性のカラード・マ
ゼンタカプラーとしては、一般的にはカラーレスマゼン
タカプラーのカップリング位にアリールアゾ置換した化
合物が用いられ、例えば米国特許第2,801,171号、同第
2,983,608号、同第3,005,712号、同第3,684,514号、英
国特許第937,621号、特開昭49-123625号、同49-31448号
に記載されている化合物が挙げられる。更に米国特許第
3,419,391号に記載されているような現像主薬の酸化体
との反応で色素が処理浴中に流出していくタイプのカラ
ードマゼンタカプラーも用いることができる。

耐拡散性イエローカプラーとしては、前記一般式〔Ｉ〕
で表わされる２当量イエローカプラーの他に一般に広く
用いられているベンゾイルアセトアニリド型イエローカ
プラー、ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラー
を用いることができる。

これらの例は米国特許第2,875,057号、同第3,265,506
号、同第3,664,841号、同第3,408,194号、同第3,277,15
5号、同第3,447,928号、同第3,415,652号、特公昭49-13
576号、特開昭48-29432号、同48-66834号、同49-10736
号、同49-122335号、同50-28834号、同50-132926号など
に合成法とともに記載されている。

更に本発明に併用しうる無呈色カプラーとしては、英国
特許第861,138号、同第914,145号、同第1,109,963号、
特公昭45-14033号、米国特許第3,580,722号およびミッ
ドタイルンゲン アウスデン フォルシェニングス ラ
ポラトリー エンデア アグファ レベルキューセン
４巻 352〜367頁（1964年）等に記載のものから選ぶこ
とができる。

本発明の感光材料には、更に、現像抑制剤放出化合物
（以下DIR化合物という）を含有させることができる。D
IR化合物としては、例えば米国特許第3,148,062号、同
第3,227,554号、英国特許第2,010,818号、特開昭52-696
24号、同55-135835号、同57-44831号に記載されている
ような発色現像主薬の酸化体と反応して色素を生成し、
かつ現像抑制剤を放出する化合物、米国特許第3,632,34
5号、同第3,958,993号、同第3,938,996号、同第3,928,0
41号、同第3,961,959号、特開昭52-67628号、同51-6724
号、特願昭50-125202号明細書に記載されているような
発色現像主薬の酸化体との反応により現像抑制剤を放出
するが色素を形成しない化合物、特開昭54-145135号、
米国特許第4,248,962号に記載されているような分子内
求核置換反応により現像抑制剤を放出する化合物を発色
現像主薬の酸化体との反応により放出する化合物、また
特開昭56-114946号、特開昭57-154234号、記載されてい
るような共役鎖に沿った電子移動により現像抑制剤を放
出する化合物を発色現像主薬の酸化体との反応により放
出する化合物等のものから選ぶことができる。

また、このDIR化合物は単独もしくは、２種以上の化合
物を併用してもかまわない。

添加量は一般にはハロゲン化銀１モル当り上述のカプラ
ーを２×10^-3〜５モルが好ましく、より好ましくは１×
10^-2〜1.0モルである。

また上述のDIR化合物の添加量は５×10^-5〜５×10^-2モ
ルが好ましく、より好ましくは１×10^-4〜１×10^-2モル
である。

耐拡散性カプラー及びDIR化合物の分散方法としては、
所謂、アルカリ水溶液分散法、固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いる
ことができ、耐拡散性カプラーの化学構造等に応じて適
宜選択することができる。

本発明においては、ラテックス分散法や水中油滴型乳化
分散法が特に有効である。これらの分散方法は従来から
よく知られており、ラテックス分散法およびその効果
は、特開昭49-74538号、同51-59943号、同54-32552号各
公報やリサーチ・ディスクロージャー(Research Disclo
sure)、1976年８月、NO.14859、77〜79頁に記載されてい
る。

適当なラテックスは、例えばスチレン、エチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２
−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニ
ウムメトサルフェート３−（メタクリロイルオキシ）プ
ロパン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピ
ルアクリルアミド、Ｎ−〔２−（２−メチル−４−オキ
ソペンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸などのようなモノマーの
ホモポリマー、コポリマーおよびターポリマーである。
水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を
分散させる方法、例えば米国特許第2,322,027号記載の
方法が適用できる。すなわち、たとえばトリクレジルホ
スフェート、ジブチルフタレートなどの沸点175゜C以上
の高沸点有機溶媒および／または酢酸エチル、プロピオ
ン酸ブチル等の低沸点有機溶媒の単独または混合溶媒に
溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合
し、次いで高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳
化分散した後、ハロゲン化銀乳剤中に直接添加するか、
または前記乳化分散液を公知の方法により低沸点溶媒を
除去した後、これをハロゲン化銀乳剤中に添加する。

本発明を適用するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、ハロゲン化銀乳剤を作成するために有利に用いら
れる親水性コロイドおよび非感光性親水性コロイド層に
用いられる親水性コロイドには、ゼラチン、フェニルカ
ルバミル化ゼラチン、アルミ化ゼラチン、フタル化ゼラ
チン等の誘導体ゼラチン、コロイド状アルブミン、寒
天、アラビアゴム、加水分解されたセルローズアセテー
ト、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセ
ルローズ、メチルセルローズ等のセルローズ誘導体、ア
クリルアミド、イミド化ポリアクリルアミド、カゼイ
ン、たとえばビニルアルコールービニルシアノアセテー
トコポリマーの如きウレタンカルボン酸基またはシアノ
アセチル基を含むビニルアルコールポリマー、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、加水分解ポリビ
ニルアセテート、蛋白質または飽和アシル化蛋白質とビ
ニル基を有するモノマーとの重合で得られるポリマー等
が包含される。

本発明に係る実質的に単分散であるハロゲン化銀粒子と
併用されるハロゲン化銀粒子や他の乳剤層に用いられる
ハロゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀等の通常ハロゲン化銀写真乳剤に使
用される任意のものが包含される。

これらのハロゲン化銀粒子は粗粒のものでも、微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。また
これらのハロゲン化銀粒子の結晶は正常晶でも双晶でも
よく、〔1.0.0〕面と〔1.1.1〕面の比率は任意のものが
使用できる。またこれらのハロゲン化銀粒子の結晶構造
は内部から外部まで均一なものであっても、内部と外部
が異質の層状構造をしたものであってもよい。さらにま
たこれらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成す
る型のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよ
い。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いら
れるハロゲン化銀乳剤は通常行なわれる製法をはじめ種
々の製法、たとえば特公昭46-7772号に記載されている
如き方法、あるいは米国特許第2,592,250号に記載され
ている如き方法、すなわち溶解度が臭化銀よりも大き
い、少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形
成し、次いでこの粒子の少なくとも一部を臭化銀塩また
は沃臭化銀塩に変換する等の所謂コンバージョン乳剤の
製法、あるいは0.1μ以下の平均粒径を有する微粒子状
ハロゲン化銀からなるリップマン乳剤の製法等全ゆる製
法によって作成することができる。

上記のハロゲン化銀乳剤は、化学増感剤により増感する
ことができる。化学増感剤は貴金属増感剤、硫黄増感
剤、セレン増感剤および還元増感剤の４種に大別され
る。

貴金属増感剤には金化合物、ルテニウム、ロジウム、パ
ラジウム、イリジウム、白金などの化合物があり、特に
好ましい化合物には塩化金酸、カリウムクロロオーレイ
ト、カリウムオーリチオシアネート、カリウムクロロオ
ーレート、２−オーロースルホベンゾチアゾールメチル
クロライド、アンモニウムクロロパラデート、カリウム
クロロプラチネート、ナトリウムクロロパラタイトおよ
びナトリウムクロロイリデート等がある。なお、金化合
物を使用するときにはアンモニウムチオシアネート、ナ
トリウムチオシアネートを併用することができる。

硫黄増感剤には活性ゼラチンのほか、硫黄化合物があ
り、特に好ましい化合物としてはナトリウムチオサルフ
ェート、アンモニウムチオサルフェート、チオ尿素、チ
オアセタミド、アリルイソチオウレア、Ｎ−アリルロー
タニンなどがある。

セレン増感剤には、活性および不活性セレン化合物があ
り、特に好ましい化合物としてはコロイドセレン、セレ
ノアセトフェノン、セレノアセタミド、セレノ尿素、
Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素、トリフェニルフォスフイ
ンセレニドなどがある。

還元増感剤には、１価スズ塩、ポリアミン、ビスアルキ
ルアミノスルフイド、シラン化合物、イミノアミノメタ
ンスルフイン酸、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン誘導体
などがある。

更にハロゲン化銀乳剤は必要に応じて、シアニン、メロ
シアニン、カルボシアニン等のシアニン色素等の単独も
しくは組合せ使用、またはそれらとスチリル染料等との
組合せ使用によって分光増感の強色増感をすることがで
きる。

その選択は増感すべき波長域、感度等ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の目的、用途に応じて任意に定めること
が可能である。

上記のハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀カラー写真感
光材料の製造工程、保存中あるいは処理中の感度低下や
カプリの発生の防止の為に、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、３−メチルベンゾチアゾール、４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−テトラザイ
ンデン等の複素環化合物、メルカプト化合物、金属塩類
等の種々の化合物を添加することができる。

乳剤の硬膜処理は常法に従って実施される。使用される
硬膜剤は通常の写真用硬膜剤、例えばホルムアルデヒ
ド、グリオキザール、グルタルアルデヒドの如きアルデ
ヒド系化合物およびそれらのアセタールあるいは重亜硫
酸ソーダ付加物のような誘導体化合物、メタンスルホン
酸エステル系化合物、ムコクロル酸或いはムコハロゲン
酸系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、
活性ハロゲン系化合物、マレイン酸イミド系化合物、活
性ビニル系化合物、カルボンイミド系化合物、イソオキ
サゾール系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、イソシア
ネート系化合物、あるいはクロム明バン、硫酸ジルコニ
ウム等の無機硬膜剤をあげることができる。

上記のハロゲン化銀乳剤には界面活性剤を単独もしくは
混合して添加してもよい。この界面活性剤としては塗布
助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡
剤、帯電防止剤、耐接着剤、写真特性の改良あるいは物
理的性質のコントロールのための素材としてサポニンな
どの天然物、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、
グリシドール系などの非イオン界面活性剤、高級アルキ
ルアミン類、ピリジン、その他の複素環類、第４級窒素
オニウム塩類、ホスホニウムまたはスルホニウム類など
のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐
酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基などの酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類などの両性界面活性剤などの各種の活性剤が使用でき
る。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その
構成層中（例えば保護層、中間層、乳剤層、バック層
等）に紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール類、トリ
アジン類あるいはベンゾフェノン系化合物あるいはアク
リロニトリル系化合物を含有してもよい。特にチバガイ
ギー社製のチヌビンPs、同320、同326、同327、同328な
どの単用もしくは併用が好ましい。

更に、カラー写真の安定性を増加させる目的で本発明に
係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層および／
またはその近接層である非感光性親水性コロイド層中に
ｐ−置換フェノール類を含有せしめることができる。特
に好ましいｐ−置換フェノール類としては、アルキル置
換ハイドロキノン類、ビスハイドロキノン類、ポリマー
系ハイドロキノン類、ｐ−アルコキシフェノール類、フ
ェノール性化合物類等が挙げられる。更にまた６−クロ
マノールまたは６，６′−ジヒドロキシ−２，２′−ス
ピロクロマンのアルコキシまたはアミルオキシ誘導体も
同様に用いられる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、種々
の支持体上に塗布することによって製造される。この支
持体としてはセルロースアセテート、セルロースナイト
レート、ポリビニルアセタール、ポリプロピレン、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン等のフィルムあるいはポリエチレンラ
ミネート紙、ポリプロピレン合成紙、バライタ紙等があ
り、これらの支持体は、それぞれのハロゲン化銀カラー
写真感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。

これらの支持体は一般にハロゲン化銀乳剤層との接着を
強化するために下引加工が施される。下引加工に使用さ
れる代表的な下引素材としては、塩化ビニルまたは塩化
ビニリデンの共重合物、ビニルアルコールのエステル類
の共重合物、不飽和カルボン酸を含む共重合物、ブタジ
エンなどのジエン類の共重合物、アセタール類の共重合
物、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸無水物の共
重合物、とくに酢酸ビニル等のビニルアルコールエステ
ル、もしくはスチレンとの共重合物またはその水、アル
カリ、アルコール類もしくはアミン類による開環体、さ
らにはニトロセルローズ、ジアセチルセルローズなどの
セルローズ誘導体、エポキシ基を含む化合物、ゼラチン
またはゼラチン変性物、ポリオレフィン共重合物などが
ある。

さらにゼラチンあるいはポリオール類、１価または多価
フェノールおよびそのハロゲン置換体、架橋剤（硬膜
剤）、金属酸化物等をこれらの下引素材と併用して使用
し、下引加工を施すこともできる。

実際に支持体に下引加工をする場合、前記下引素材は単
独あるいは併用して用いる事ができる。また、これらの
下引加工は単層あるいは重層により下引層を構成するこ
とができるが、もちろん下引素材と併用して、さらに重
層してもよい。例えば塩化ビニリデン共重合物層の上に
ゼラチン層を重層塗布する方法、あるいは塩化ビニリデ
ン共重合物より成る層、ゼラチンと塩化ビニリデン共重
合物の混合物、ゼラチン層の順に塗布する下引加工の如
く併用して重層塗布する方法が行なわれ、目的に応じて
任意の素材の併用を行なうことができ、また併用して多
層重層を行なうこともできる。

上記の素材加工による下引加工以外に支持体表面にコロ
ナ放電、グロー放電、その他の電子衝撃火炎処理、紫外
線照射、酸化処理、ケン化処理、粗面化などの処理を施
して支持体と乳剤層を接着することもできる。これらの
処理は単独あるいは併用して用いる事ができるが、さら
に前記した素材加工と併用することにより十分な下引加
工を施すこともできる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、カラ
ーネガティブフィルム、カラーポジティブフィルム、カ
ラー反転フィルム、カラーペーパー等あらゆる種類のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を包含する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像におい
て使用する発色現像主薬は芳香族第１級アミン化合物で
あり、とくに好ましくはｐ−フェニレンジアミン系の現
像主薬、たとえば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン、３−β−メタンスルホ
ンアミドエチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−
アセトアミド−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキ
シ〕エチル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル−３−
メチル−４−アミノアニリンや、これらの塩、例えば硫
酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩な
どである。

また、これらの発色現像液に用いられる写真用添加剤と
しては、アルカリ剤（例えばアルカリ金属やアンモニウ
ムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩）、pH調節あるいは緩衝
剤（例えば酢酸、ホウ酸のような弱酸や弱塩基およびそ
れらの塩）、現像促進剤（例えばピリジニウム化合物
や、カチオン性化合物類、硝酸カリウムや硝酸ナトリウ
ム、ポリエチレングリコール縮合物やその誘導体類、ポ
リチオエーテル類などのノニオン性化合物類、サルファ
イトエステルを有するポリマー化合物類、その他ピリジ
ン、エタノールアミン類、有機アミン類、ベンジルアル
コール、ヒドラジン類等）、カブリ防止剤（例えば臭化
アルカリ、沃化アルカリやニトロベンゾイミダゾール類
をはじめ、メルカプトベンゾイミダゾール、５−メチル
ベンゾトリアゾール、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール、迅速処理液用化合物類、ニトロ安息香酸、
ベンゾチアゾリウム誘導体、フエナジン−Ｎ−オキシド
類、ステインまたはスラッジ防止剤、重層効果促進剤、
保恒剤（例えば、亜硫酸塩、酸性亜硫酸塩、ヒドロキシ
ルアミン塩酸塩、ホルムサルファイト、アルカノールア
ミンサルファイト付加物等）がある。

このような発色現像液を用いて発色現像処理されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料は、現像液は通常の写真処
理、例えば有機酸を含む停止液、有機酸とハイポまたは
チオ硫酸アンモン等の定着成分を含む停止定着液、ハイ
ポまたはチオ硫酸アンモン等の定着成分を含む定着液、
アミノポリカルボン酸の第２鉄塩とハロゲン化アルカリ
とを主成分とする漂白液、アミノポリカルボン酸の第２
鉄塩とハイポまたはチオ硫酸アンモン等の定着成分を含
む漂白定着液、その他安定化液等の処理液による処理お
よび水洗、乾燥等の処理から選択される各処理を適宜組
合せて行えば良い。

次に本発明を実施例により具体的に説明するがこれによ
り本発明の実施の態様が何ら限定されるものではない。

〔多分散乳剤の調製〕

硝酸銀水溶液とアルカリハライド水溶液とを、ゼラチン
水溶液と過剰ハライドをあらかじめ添加し、60℃に保っ
た反応釜に自然落下させ、次いで、花王アトラス社製デ
モールＮ水溶液及び硫酸マグネシウム水溶液を加えて沈
澱、脱塩を行ない、ゼラチンを加え、pAg7.8、pH6.0の
乳剤を得た。

〔単分散乳剤の調製〕

あらかじめハロゲン化銀の種粒子とゼラチン水溶液を投
入してある反応釜に、反応釜中のpAgおよびpHをコント
ロールしながら、アンモニア性硝酸銀水溶液と、沃化カ
リウム及び臭化カリウム水溶液とを粒子成長時の表面積
増加に比例して添加した。次いで、花王アトラス社製デ
モールＮ水溶液及び硫酸マグネシウム水溶液を加えて沈
澱、脱塩を行ない、ゼラチンを加え、pAg7.8、pH6.0の
乳剤を得た。また、沃化カリウムと臭化カリウムの比を
変化させることにより沃化銀モル％を変化し、またアン
モニア性硝酸銀及びハロゲン化カリウムの添加量を変化
させることにより粒径を、pAg変化させた。

なお、コア／シェル乳剤は特開昭54-48521号に記載の方
法により製造した。

実施例−１ 下引加工したトリアセテートベース上に下記の各層を順
次塗設して試料−１〜10を作成した。

層−１…ゼラチン水溶液に表−１の様に平均粒径が0.03
μの非感光性微粒子沃臭化銀を加え（沃度含有量6mol
％）、サポニン及び硬膜剤として、1,2−ビス（ビニル
スルホニル）エタンを加え、非感光性微粒子沃臭化銀の
銀量として２mg／m²乾燥膜厚として２μになる様に塗布
した。

層−２…青感性ハロゲン化銀乳剤層。

表−１の様に下記乳剤及びを使い、乳剤１kg当りハ
ロゲン化銀0.25mol及びゼラチン40grを含む、通常の方
法で調製した。この乳剤１kgを金および硫黄増感剤で化
学増感し、さらには増感色素として、無水5,5′−ジメ
トキシ−3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）チアシア
ニンヒドロキシドを加え、ついで４−ヒドロキシ−６−
メチル−1,3,3a、７−メルカプトテトラゾール20.0mgを
加えて通常の方法で調製し、青感性ハロゲン化銀乳剤を
作製した。更にハロゲン化銀１モル当り、表−１の様に
黄色カプラーを50ｇトリクレジルフォスフェート10ｇ及
び酢酸エチル150mlの混合物に加熱溶解し、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶
液中に加えて、マロイドミルにて乳化分散した分散物を
加えて青感性ハロゲン化銀乳剤を作成し、乾燥膜厚4.0
μとなる様に塗布した。

層−３…保護層 ゼラチン4gr及び1,2−ビス（ビニルスルホニル）エタン
0.2grを含むゼラチン水溶液100mlをゼラチン1.3gr／m²
の割合で乾燥膜厚1.2μになる様塗布した。

比較カプラー 使用した乳剤 乳剤− 単分散沃臭化銀乳剤（沃度含有量８モル％、
＝0.49μ、ｕ値＝75％） 乳剤− 多分散沃臭化銀乳剤（沃度含有量８モル％、
＝0.49μ、ｕ値＝48％） ここにｕ値とは、平均粒径を中心に±20％の粒径範囲
内に含まれる、ハロゲン化銀粒子重量の全ハロゲン化銀
粒子重量に対する重量％を表わす。（以下の実施例にお
いても同じ） この様にして得られた各試料にウェッジを通して白色光
を与えた後、下記の処理工程で現像処理を行なった。各
試料について得られたイエロー発色についての結果を表
−２に示す。なお表−２には感度、RMS及びL.E.S.の結
果を示す。

露光ラチチュードの広さを示す尺度としては、テー・エ
イナ・ジェームス著のザ・セオリー・オブ・ザ・フォト
グラフィクプロセス第４版、第501〜502頁に記載されて
いる直線露光域(linear exposure scale、以下L.E.S.と
称する。）を用いた。感度は、カプリ濃度＋0.1を与え
る露光量の逆数の相対値で示した。また粒状性は、色素
画像濃度が1.0の色素画像を円形走査口径が25μのマイ
クロデンシトメーターで走査した時に生じる濃度値の変
動の標準偏差の1000倍値で示した。

鮮鋭性については試料に空間周波数が３本／mmから100
本／mmまでの範囲で変化させたウエッジを介して露光
し、以下の実施例に示す様に現像処理し、得られた画像
についてMTF(Modulation Transfer Function)を求め、
空間周波数が10本／mmおよび30本／mmでのMTF値を比較
し、鮮鋭性について評価した。

処理工程(38゜C) 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂白 ６分30秒 水洗 ３分15秒 定着 ６分30秒 水洗 ３分15秒 安定沿 １分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
あった。

〔発色現像液組成〕 〔漂白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定化液組成〕 上記の条件で現像処理を行なった。

表２から次の事が明らかである。本発明による試料１〜
４と比較試料５との比較で、本発明に係るカプラーを使
用しなければ本発明による試料より感度が低くなり、L.
E.S.値も低くなる。本発明試料１と比較試料６とを比較
する事で、第一層に微粒子ハロゲン化銀を含む非感光性
のコロイド層を設けなければL.E.S.の増加は認められな
いことが容易に理解される。また、本発明試料１と比較
試料６及び８との比較では、第２層に単分散乳剤及び本
発明に係るカプラーを用い、又微粒子ハロゲン化銀を含
有する非感光性ハロゲン化銀を第一層に設ける事で単分
散乳剤の問題点である露光域のせまさが、単分散乳剤の
持つ長所である感度と粒状性とを損なうことなく見事に
解決されている事がわかる。

実施例−２ 実施例１の試料１と同様にして試料NO.11〜16を表３に
示す乳剤を使用して作成した。

NO.14の乳剤は乳剤と乳剤を混合比８：２で混合し
た。

以上の試料を実施例１と同様に処理して表−３に示す結
果を得た。

この結果から、試料11のコアの沃化銀含有量が10モル
％、シェル部は沃化銀含有率が３モル％からなる本発明
の単分散性のハロゲン化銀粒子がL.E.S.に対して良い結
果を得る事がわかる。更に、NO.12に対し、コア／シェ
ル型ハロゲン化銀粒子のNO.11はL.E.S.値がすぐれてい
る。又、NO.14の試料からわかる様に、多分散乳剤と混
合されても本発明の効果を奏する。

実施例−３ 下引き加工したトリアセテートベース上に下記の各層を
順次塗設して試料NO.17〜19を作成した。試料NO.17：層
−１…赤感光性乳剤層 ６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
0.6μ、乳剤１kg当りハロゲン化銀0.25モル、ゼラチン2
2grを含む）を多分散乳剤の調製の方法で調製し、この
乳剤１kgを金および硫黄増感剤で化学増感し、更には赤
感性増感色素として無水９−エチル−3,3′−ジ−（３
−スルホプロピル）−4,5,4,′，５′−ジベンゾチアカ
ルボシアニンヒドロキシド、無水5,5′−ジクロロ−９
−エチル−3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）チアカ
ルボシアニンヒドロキシド、無水5,5′−ジクロロ−
3,′９−ジエチル−３−（４−スルホフチル）オキシチ
アカルボシアニンヒドロキシドを加え、次いで４−ヒド
ロキシ−６−メチル−1,3,3a,７−テトラザインデン0.2
5ｇを加えた。さらにこの乳剤１kgに下記のシアンカプ
ラー分散物262mlを加えて赤感光性ハロゲン化銀乳剤を
作成し、乾燥膜厚4.0μとなる様に塗布した。

（シアンカプラー分散物） １−ヒドロキシ−Ｎ−〔δ−（2,4−ジ−ｔ−アルミフ
ェノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド45.0ｇおよび１
−ヒドロキシ−４−〔４−（１−ヒドロキシ−８−アセ
トアミド−3,6−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェノ
キシ〕−Ｎ−〔δ−（2,4−ジ−ｔ−アミノフェノキ
シ）ブチル〕−２−ナフトアミド・ジナトリウム塩4.7
ｇをトリクレジルホスフェート25ｇ、酢酸エチル167ml
の混合物に溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム2.1ｇを含有する５％ゼラチン水溶液750
mlに加え、コロイドミルにて乳化分散し、1000mlに調製
した。

層−２…ゼラチン層 100ml当り、ゼラチン４ｇ、1,2ビススルホニルエタン0.
2ｇを含むゼラチン水溶液をゼラチン1.3ｇ／m²の割合で
乾燥膜厚1.2μになる様に塗布した。

層−３…緑感光性ハロゲン化銀乳剤層。

７モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均流サイズ0.
6μ、乳剤１kg当り、ハロゲン化銀0.25モル、ゼラチン3
7grを含む）を多分散乳剤の調製の方法で調製し、この
乳剤１kgを金および硫黄増感剤で化学増感し、更には緑
感性増感色素として無水5,5′−ジクロロ−９−エチル
−3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカルボシ
アニンヒドロキシド；無水5,5′−ジフェニル−９−エ
チル−3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）−5,6,5,′,
6′−ジ−ベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシドを
加え、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,７
−テトラザインデン0.25ｇを加えた。次いで、この乳剤
１kgに下記のマゼンタカプラー分散物350mlを加えて、
緑感光性ハロゲン化銀乳剤を作成し、乾燥膜厚4.0μと
なるように塗布した。

（マゼンタカプラー分散物） １−（2,4,6−トリクロロフェニル）−３−〔３−（2,4
−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベンツアミ
ド〕−５−ピラゾロン35ｇと、１−（2,4,6−トリクロ
ロフェニル）−４−（１−ナフチルアゾ）−３−（２−
クロロ−５−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ）
−５−ピラゾロン８ｇをトリクレシルホスフェート43
ｇ、酢酸エチル143mlの混合物に溶解し、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウム4.0grを含有する
５％ゼラチン水溶液720mlに加え、コロイドミルにて乳
化分散し、1000mlに調製した。

層−４…黄色フィルター層。

黄色コロイド銀から成る黄色フィルター層を乾燥膜厚1.
2μとなるよう塗布した。

層−５…非感光性コロイド層。

実施例−１の試料NO.−１の層−１と同様。

層−６…青感光性ハロゲン化銀乳剤層 実施例−１の試料NO.−１の層−２と同様。

層−７…保護層 実施例−１の試料NO.−１の層−３と同様。

試料NO.18 層−１〜層−３は試料NO.17と同様。

層−４…非感光性コロイド層 試料NO.17の層−５と同様。

層−５…イエローフィルター層 試料NO.17の層−４と同様。

層−６…青感性ハロゲン化銀層 試料NO.17の層−６と同様。

層−７…保護層 試料NO.17の層−７と同様。

試料NO.19 層−１〜層−４は試料NO.17と同様。

層−５…青感性ハロゲン化銀層。

試料NO.17の層−６と同様。

層−６…保護層 試料NO.17の層−７と同様。

試料NO.20 層−１〜層−５は試料NO.17と同様。

層−６…青感性ハロゲン化銀層。

試料NO.8の層−２と同様。

層−７…保護層 試料NO.17と層−７と同様。

この様にして得られた各試料を実施例１と同様に処理し
た。各試料について得られた結果を表３及び表４に示
す。

各試料の比較で、本発明にかかる微粒子ハロゲン化銀層
を出来る限り青感性ハロゲン化銀層に近くかつ支持体側
に近接して設けた方が露光域の広がる本発明の効果が増
大してくる事が容易に理解されるであろう。また、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層に近接して非感光性コロイド層
を設けた場合には表−３に示される様に緑感光性ハロゲ
ン化銀層のＤmmの大幅な上昇が発生する。表−４からは
本発明にかかるNO.17の試料が青感性ハロゲン化銀層の
乳剤を多分散乳剤に変えたNO.20の試料に比べ緑感光性
層のMTF値が良くなっている事がわかる。

実施例−４ 実施例−３の試料NO.17の層−５中の非感光性微粒子ハ
ロゲン化銀を平均粒径0.35μの非感光性の沃臭化銀（沃
度含有量６モル％）に代えた他は試料NO.17と同様にし
て試料NO21を作成した。

試料NO.17とNO21を同時に実施例−１と同様に処理し、
緑感光性層のMTF値を比べた所、試料NO21はNO.17よりMT
F値が小さく劣っていた。

又、試料NO.17の層−５中の微粒子ハロゲン化銀の量を
２mg／ｄm²から４mg／ｄm²，10mg／ｄm²と変えた他は試
料NO.17と同様にして、それぞれ試料No22，No23を作成
した。NO.17、No22，No23を同時に実施例−１と同様に
処理した所、青感光性層のL.E.S.が試料NO.17が2.3に対
し、試料No22，No23は両試料とも2.5とL.E.S.値が増加
していたが、試料No23の緑感光性層のMTF値は試料NO.1
7，No22に比べ劣っていた。

実施例−５ 試料24 試料NO.17と同様に層−６までを塗設した。

層−７……青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀７モル％
を含む）を多分散乳剤の調整の方法で調整し、これを金
および硫黄増感剤で化学増感し、さらには増感色素とし
て無水5,5′−ジメトキシ−3,3′−ジ−（３−スルホプ
ロピル）チアシアニンヒドロキシドを加え、ついで４−
ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a，７テトラザインデン
1.0ｇおよび１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル10.0mgを加えて青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製
した。更にハロゲン化銀１モル当りイエローカプラーと
してα−ビバロイル−α−（１−ベンジル−２−フェニ
ル−3.5−ジオキソ−1,2,4−トリアゾリジン−４−イ
ル）−２′−クロロ−５′−〔α−（ドデシルオキシカ
ルボニル）ペントキシカルボニル〕アセトアニリド80ｇ
を加えてジブチルフタレート40ｇ、酢酸エチル240mlの
混合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンスル
ホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中に加えてコロイド
ミルにて乳化分散した分散物を加えて青感性高感度ハロ
ゲン化銀乳剤を作製し、乾燥膜厚2.0μになるように塗
布した。

層−８……保護層 試料NO17の層７と同様。

この様にして得られた試料24と試料17を実施例１と同様
に処理し、それらを比較したところ青感性層を２層構成
にしても本発明の効果は充分に発揮される事がわかっ
た。この事実から、青感性層を３層構成以上の多層構成
をとった場合も本発明の効果は発揮される事が予測でき
る。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、ラチチュ
ードが広く、粒状性及び鮮鋭性が改善される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭50−23228（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−14236（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−34232（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−53825（ＪＰ，Ａ) 特公 平４−17410（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平４−10055（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、少なくとも一層の、２当量イ
   エローカプラーを含有し、かつ実質的に単分散であるハ
   ロゲン化銀粒子を含む乳剤層に近接して、支持体の近い
   側に、実質的に非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子を含有
   する非感光性コロイド層を設ける事を特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。