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JPH0611845B2 - Low radiation epoxy resin composition - Google Patents
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JPH0611845B2 - Low radiation epoxy resin composition - Google Patents

Low radiation epoxy resin composition

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Publication number
JPH0611845B2
JPH0611845B2 JP61154124A JP15412486A JPH0611845B2 JP H0611845 B2 JPH0611845 B2 JP H0611845B2 JP 61154124 A JP61154124 A JP 61154124A JP 15412486 A JP15412486 A JP 15412486A JP H0611845 B2 JPH0611845 B2 JP H0611845B2
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JP
Japan
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epoxy resin
resin composition
less
low radiation
antimony trioxide
Prior art date
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JPS6312621A (en
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伸一 黒木
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】 《産業上の利用分野》 本発明は、α線等の放射線発生の極めて少ないエポキシ
樹脂組成物に係わり、その特徴は放射線不純物の含有量
が極めて少ない充填材及び難燃剤を用いるところにあ
る。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an epoxy resin composition in which the generation of radiation such as α-rays is extremely small, and its characteristic is a filler and flame retardant having a very small content of radiation impurities. Is in place.

《従来技術》 近年、IC,LSIなどの半導体素子の封止には、低圧
成形用エポキシ樹脂成形材料が最も一般的に用いられて
いる。生産性,信頼性コスト面等のあらある特性より、
最もバランスのとれた成形材料であり、成形方法である
為である。
<< Prior Art >> In recent years, epoxy resin molding materials for low-pressure molding have been most commonly used for sealing semiconductor elements such as ICs and LSIs. From the characteristics such as productivity and reliability cost aspect,
This is because it is the most balanced molding material and molding method.

今後も、半導体の樹脂封止化はますます進んでいくと予
想されるが、現時点で問題として表面化しているものの
ひとつに、ソフトエラー対策がある。
It is expected that resin encapsulation of semiconductors will continue to progress in the future, but one of the problems that is currently emerging as a problem is soft error countermeasures.

半導体が高集積化多機能化する、例えばメモリー用途で
は、メモリー容量が16K→64K→256K→1M…
…と進むに従って放射線(α線)による誤動作=ソフト
エラーを受けやすくなる。そこで、パッケージング材も
放射線発生量の少ないものにしなければならない。
In the case of highly integrated and multifunctional semiconductors, for example memory applications, the memory capacity is 16K → 64K → 256K → 1M ...
As it goes on, malfunctions due to radiation (α rays) = soft errors are more likely to occur. Therefore, the packaging material should also be one that produces a small amount of radiation.

現在、エポキシ樹脂組成物を構成する物質で放射性不純
物を含有する可能性のあるものとしては、シリカ粉末等
の無機質充填材及び難燃剤として一般的に用いられてい
る三酸化アンチモン等がある。超LSI用のエポキシ樹
脂組成物としては、この両者を放射線発生の少ないもの
にすることが必須である。
At present, substances that may contain radioactive impurities in the epoxy resin composition include inorganic fillers such as silica powder and antimony trioxide, which are generally used as flame retardants. As an epoxy resin composition for VLSI, it is essential that both of them generate less radiation.

本発明に関係する特許としては、特開昭57−1951
51号公報がある。これは、低放射線のシリカ粉末を充
填材として用いることを要旨としているが、難燃性を必
要とする用途、即ち難燃剤を使用する組成物では目的と
する低放射線特性を得ることはできない。
Patents relating to the present invention include Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-1951.
There is No. 51 publication. The gist of this is to use low-radiation silica powder as a filler, but the intended low-radiation characteristics cannot be obtained in applications requiring flame retardancy, that is, in compositions using flame retardants.

現在では、難燃剤が入っていない組成物は用途が無いに
等しく、工業性,産業上の有用性が極めて乏しい。
At present, a composition containing no flame retardant has almost no use and is extremely poor in industrial and industrial utility.

又、難燃剤として、従来の三酸化アンチモンを使用した
場合、三酸化アンチモンは放射線発生の多いものである
ため(α線量0.3〜0.8CPH/cm2、難燃化は達成できても
エポキシ樹脂組成物としての低放射線特性を得ることは
できない。
Moreover, when conventional antimony trioxide is used as a flame retardant, antimony trioxide is a substance that generates a large amount of radiation (α dose 0.3 to 0.8 CPH / cm 2 , even if flame retardation can be achieved, epoxy resin composition It is not possible to obtain low radiation characteristics as a product.

《発明の目的》 そこで、本発明では、難燃性を付与し且つ低放射線性を
満足させるエポキシ樹脂組成物を得んして研究した結
果、放射線性不純物の極めて少ない無機質充填材を用い
るとともに、表面をシリカで被覆した三酸化アンチモン
を難燃剤として用いることにより、本発明を完成するに
至ったものである。
<< Object of the Invention >> Therefore, in the present invention, as a result of researching to obtain an epoxy resin composition that imparts flame retardancy and satisfies low radiation, as a result of using an inorganic filler having extremely small radioactive impurities, The present invention has been completed by using antimony trioxide whose surface is coated with silica as a flame retardant.

《発明の構成》 即ち、本発明は、エポキシ樹脂に(イ)の放射性不純物
がα線量で0.005CPH/cm2以下の充填材および(ロ)表面
を厚み5μm以下のシリカで被覆した三酸化アンチモン
を難燃剤として、配合してなることを特徴とする低放射
線性エポキシ樹脂組成物である。
<< Structure of Invention >> That is, the present invention relates to an epoxy resin containing (a) a filler having an α dose of 0.005 CPH / cm 2 or less and (b) an antimony trioxide whose surface is coated with silica having a thickness of 5 μm or less. Is a low-radiation epoxy resin composition characterized by being compounded as a flame retardant.

エポキシ樹脂とはエポキシ基を有するもの全般をいい、
例えば、ピスフェノールA型エポキシ樹脂(シェル82
0、1001等)、ノボラック型エポキシ樹脂(日本化
薬EPPN−201、大日本インカ化学工業エピクロン
N−673等)等を挙げることができる。
Epoxy resin means all those having an epoxy group,
For example, pisphenol A type epoxy resin (shell 82
No. 1001, etc.), novolac type epoxy resins (Nippon Kayaku EPPN-201, Dainippon Inka Chemical Industry Epicron N-673 etc.) and the like.

硬化剤としては、エポキシ樹脂と反応するもの全般をい
い、例えば、フェノールノボラック類(日本化薬PN−
80、OCN−100等)、酸無水物類(TCPA、H
HPA等)、アミン類(DDA、DDM)等をいう。
As the curing agent, all that react with an epoxy resin are mentioned, for example, phenol novolacs (Nippon Kayaku PN-
80, OCN-100, etc., acid anhydrides (TCPA, H
HPA), amines (DDA, DDM) and the like.

充填材としては、例えばシリカ、アルミナ、炭酸カルシ
ゥム、マイカ、クレー、ガラス、アスベスト、水酸化ア
ルミニゥム等を挙げることができる。
Examples of the filler include silica, alumina, calcium carbonate, mica, clay, glass, asbestos, aluminum hydroxide and the like.

特に次表のような特徴をもつ高純度溶融シリカ、高純度
アルミナが本発明の目的を達成するのに有用である。
In particular, high-purity fused silica and high-purity alumina having the characteristics shown in the following table are useful for achieving the object of the present invention.

難燃剤として用いるシリカ被覆三酸化アンチモンは、厚
みが5μm以下であることが必須である。これ以上の厚
みであると難燃剤としての三酸化アンチモンの効果が無
くなるからである。
The silica-coated antimony trioxide used as the flame retardant must have a thickness of 5 μm or less. If the thickness is more than this, the effect of antimony trioxide as a flame retardant is lost.

最後に半導体封止用の成形材料用途では充填材として無
機質充填材の中でも溶融シリカを50〜90重量%、又
難燃剤としてシリカ被覆三酸化アンチモンを1〜10重
量%使用するのが好ましい。併せて、エポキシ樹脂とし
ては、オルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂特に
軟化点が80°C以下、エポキシ当量が220以下、全
塩素量が1000ppm以下、プレッシャークッカー抽出
水の電気伝導度が500μ/cm以下のものが好まし
く、硬化剤としてはフェノールノボラック特に軟化点が
105℃以下、プレッシャークッカー抽出水の電気伝導
度が100μ/cm以下且つ蟻酸量が50ppm以下のも
のが好ましい。
Finally, in the use of molding materials for semiconductor encapsulation, it is preferable to use 50 to 90% by weight of fused silica among inorganic fillers as a filler and 1 to 10% by weight of silica-coated antimony trioxide as a flame retardant. In addition, as an epoxy resin, an ortho-cresol novolac type epoxy resin, especially a softening point of 80 ° C. or less, an epoxy equivalent of 220 or less, a total chlorine amount of 1000 ppm or less, and an electric conductivity of pressure cooker extract water of 500 μ / cm or less. As the curing agent, phenol novolac, particularly a softening point of 105 ° C. or less, an electric conductivity of pressure cooker extraction water of 100 μ / cm or less, and an amount of formic acid of 50 ppm or less are preferable.

(注)全塩素量:ナトリゥムアマルガム法によって測定 プレッシャークッカー抽出条件=レジン5gを蒸留水4
0gで180℃20hr抽出 《発明の効果》 本発明は上記のような放射性不純物の極めて少ないエポ
キシ樹脂組成物を提供するものであり、本発明の低放射
線性エポキシ樹脂組成物で封止した超LSIは従来のも
のに比べて放射線によるソフトエラーが極めて少ないと
いう特徴をもつ。即ち、超LSIのプラスチック化をさ
らに促進させるものであり、超LSIの汎用化に寄与す
る効果は非常に大きいものである。
(Note) Total chlorine amount: measured by the sodium amalgam method Pressure cooker extraction conditions = 5 g of resin and 4 parts of distilled water
Extraction at 0 g for 180 hours at 180 ° C. << Effects of the Invention >> The present invention provides an epoxy resin composition containing extremely few radioactive impurities as described above, and a super LSI encapsulated with the low radiation epoxy resin composition of the present invention. Has a feature that the soft error due to radiation is extremely smaller than the conventional one. That is, it is to further promote the plasticization of the VLSI, and the effect of contributing to the generalization of the VLSI is extremely great.

《実施例》 以下、低圧封入成形材料での検討例を用い説明する。<Example> Hereinafter, a description will be given using an example of study on a low-pressure encapsulating molding material.

実施例及び比較例で用いた原料は次の通りである。又、
配合における部は全て重量部である。
The raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows. or,
All parts in the formulation are parts by weight.

実施例1〜2及び比較例3〜5 ホルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂 (住友化学ESCN−195XL)20部、 フェノールノボラツク(日本化薬PN−100) 10部、溶融シリカ70部、 難燃化エポキシ(日本化薬BREN)3部、 厚み1μmのシリカ被覆三酸化アンチモン a部、 厚み5μmのシリカ被覆三酸化アンチモン b部、 厚み10μmのシリカ被覆三酸化アンチモンc部、 三酸化アンチモン(住友金属鉱山) d部、 シランカップリング剤(チッソEES-M) 0.5部 触媒(ケイ・アイ化成PP−360) 0.5部、 カーボン(三菱化成) 0.5部、 離型剤(野田ワックス) 0.5部、 を100℃の加熱ロールで3分間混合し成形材料を試作
した。この時、溶融シリカ及び難燃剤の種類に水準をと
り、第1表のように数種類の成形材料を得た。これら成
形材料の特性及びソフトエラー率を調べた結果、第1表
のように超LSI用の成形材料としては充填材と難燃剤
の両者に放射性不純物の少ないものを使用することが必
須条件であることが判った。
Examples 1-2 and Comparative Examples 3-5 Holtocresol novolac type epoxy resin (Sumitomo Chemical ESCN-195XL) 20 parts, phenol novolac (Nippon Kayaku PN-100) 10 parts, fused silica 70 parts, flame retardant epoxy (Nippon Kayaku BREN) 3 parts, 1 μm thick silica-coated antimony trioxide a part, 5 μm thick silica-coated antimony trioxide b part, 10 μm thick silica-coated antimony trioxide c part, antimony trioxide (Sumitomo Metal Mining) d part, silane coupling agent (Chisso EES-M) 0.5 part, catalyst (Kai Kasei PP-360) 0.5 part, carbon (Mitsubishi Kasei) 0.5 part, release agent (Noda wax) 0.5 part, 100 ° C A heating roll was mixed for 3 minutes to make a trial molding material. At this time, the types of fused silica and flame retardant were set to the levels, and several types of molding materials were obtained as shown in Table 1. As a result of investigating the characteristics and soft error rate of these molding materials, as shown in Table 1, it is indispensable to use, as a molding material for VLSI, both a filler and a flame retardant with less radioactive impurities. I knew that.

放射性不純物量:中性子放射化分析で測定 α線量:α線カウンター(サイエンス・スペクトラム
社製)で測定 ソフトエラー率:単位(%/1000device.hr)
Radioactive impurity amount: Measured by neutron activation analysis α dose: Measured by α ray counter (Science Spectrum) Soft error rate: Unit (% / 1000device.hr)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01L 23/31 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI technical display location H01L 23/31

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】エポキシ樹脂に、 (イ)放射性不純物がα線量で0.005CPH/cm2以下の充填
材および (ロ)表面を厚み5μm以下のシリカで被覆した三酸化
アンチモンを難燃剤として、 配合してなることを特徴とする低放射線性エポキシ樹脂
組成物。
1. An epoxy resin is blended with (a) a filler having a radioactive dose of 0.005 CPH / cm 2 or less at an α dose, and (b) antimony trioxide whose surface is coated with silica having a thickness of 5 μm or less as a flame retardant. And a low radiation epoxy resin composition.
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