JPH0613632B2 - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0613632B2 JPH0613632B2 JP3408584A JP3408584A JPH0613632B2 JP H0613632 B2 JPH0613632 B2 JP H0613632B2 JP 3408584 A JP3408584 A JP 3408584A JP 3408584 A JP3408584 A JP 3408584A JP H0613632 B2 JPH0613632 B2 JP H0613632B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- flame
- weight
- resin composition
- vinyl chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は難燃性樹脂組成物，殊に火炎にさらされた際に
緻密にして亀裂を生じることのない発泡炭化層を形成し
その断熱作用により内層材料を安全に保護し，且つ耐油
性，耐熱変形性を有する塩化ビニル系の樹脂組成物に関
するものである。
緻密にして亀裂を生じることのない発泡炭化層を形成し
その断熱作用により内層材料を安全に保護し，且つ耐油
性，耐熱変形性を有する塩化ビニル系の樹脂組成物に関
するものである。
従来，軟質塩化ビニル系樹脂を難燃化する場合，ハロゲ
ン，燐，アンチモン，硼素，アルミニウムなどの各化合
物からなる難燃剤を添加することにより樹脂組成物の酸
素指数を高くし難燃化の目的を達するようにすることが
多かった。近年に至つて電線，ケーブルの外被，その他
易燃性内層材料の保護外被に用いられる樹脂組成物に対
してより高度の難燃性が要求されるようになつたが，そ
のためには前述のように樹脂組成物の酸素指数を高める
のみでは不充分であつて、接炎時に被覆材料が緻密な発
泡炭化層を形成しこれが内層材料に対して断熱作用を行
うとともに熱による溶融ないし適下を防止する作用を行
うことが難燃性として具備すべき条件とされるようにな
つてきている。
ン，燐，アンチモン，硼素，アルミニウムなどの各化合
物からなる難燃剤を添加することにより樹脂組成物の酸
素指数を高くし難燃化の目的を達するようにすることが
多かった。近年に至つて電線，ケーブルの外被，その他
易燃性内層材料の保護外被に用いられる樹脂組成物に対
してより高度の難燃性が要求されるようになつたが，そ
のためには前述のように樹脂組成物の酸素指数を高める
のみでは不充分であつて、接炎時に被覆材料が緻密な発
泡炭化層を形成しこれが内層材料に対して断熱作用を行
うとともに熱による溶融ないし適下を防止する作用を行
うことが難燃性として具備すべき条件とされるようにな
つてきている。
このような条件を具備した被覆材料に適する樹脂組成物
を提供することも既に種々試みられている。例えば特公
昭52-41786号公報，特公昭53-18065号公報にはエチレン
−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフト重合させ
た三元グラフトポリマが接炎時に発泡膨張して断熱作用
を行う好ましい組成物であることが紹介されている。こ
の組成物は外部可塑剤を用いなくても既に可塑化されて
いるため可塑剤の移行等の問題を生じない反面，耐油
性，耐熱変形性を殆んど有していないためこれらの性質
が要求される分野には使用できない。これに対し本発明
を構成する混合物即ち塩化ビニル系樹脂にこれと相溶性
を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂，アクリル
ニトリル−ブタジエンゴム，クロロプレンゴム，塩素化
ポリエチレン，アクリル酸エステル重合体その他の高分
子化合物を配合したものに外部可塑剤および難燃剤を添
加した樹脂組成物は耐油性，耐熱変形性にすぐれた特性
を発揮する反面，接炎時に発泡膨張して緻密な発泡炭化
層を形成するという前述の三元グラフトコポリマのよう
な好ましい性質を発揮しがたい。
を提供することも既に種々試みられている。例えば特公
昭52-41786号公報，特公昭53-18065号公報にはエチレン
−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフト重合させ
た三元グラフトポリマが接炎時に発泡膨張して断熱作用
を行う好ましい組成物であることが紹介されている。こ
の組成物は外部可塑剤を用いなくても既に可塑化されて
いるため可塑剤の移行等の問題を生じない反面，耐油
性，耐熱変形性を殆んど有していないためこれらの性質
が要求される分野には使用できない。これに対し本発明
を構成する混合物即ち塩化ビニル系樹脂にこれと相溶性
を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂，アクリル
ニトリル−ブタジエンゴム，クロロプレンゴム，塩素化
ポリエチレン，アクリル酸エステル重合体その他の高分
子化合物を配合したものに外部可塑剤および難燃剤を添
加した樹脂組成物は耐油性，耐熱変形性にすぐれた特性
を発揮する反面，接炎時に発泡膨張して緻密な発泡炭化
層を形成するという前述の三元グラフトコポリマのよう
な好ましい性質を発揮しがたい。
本願の特許出願人は先に特開昭５５−157640号公報に開
示されているように，塩化ビニル系樹脂およびこれと相
溶性ある高分子化合物の混合物にモリブテン酸の金属塩
から選ばれたモリブデン化合物と燐酸メラミン，硼酸メ
ラミンとを添加して構成され，耐油性，耐熱変形性にす
ぐれているばかりか接炎時に緻密にして亀裂を生じない
安定な発泡炭化層を形成する樹脂組成物を提案した。モ
リブデン化合物は接炎時に樹脂を発泡膨張させる機能を
有して居り，また燐酸メラミン，硼酸メラミンは発泡炭
化層を安定化させるものである。
示されているように，塩化ビニル系樹脂およびこれと相
溶性ある高分子化合物の混合物にモリブテン酸の金属塩
から選ばれたモリブデン化合物と燐酸メラミン，硼酸メ
ラミンとを添加して構成され，耐油性，耐熱変形性にす
ぐれているばかりか接炎時に緻密にして亀裂を生じない
安定な発泡炭化層を形成する樹脂組成物を提案した。モ
リブデン化合物は接炎時に樹脂を発泡膨張させる機能を
有して居り，また燐酸メラミン，硼酸メラミンは発泡炭
化層を安定化させるものである。
この樹脂組成物において，燐酸メラミン，硼酸メラミン
は塩化ビニル系樹脂100重量部に対して２〜40重量部，
一般には10重量部程度加えることを必要とし，かなり大
量に用いなければ効果を発揮しない。
は塩化ビニル系樹脂100重量部に対して２〜40重量部，
一般には10重量部程度加えることを必要とし，かなり大
量に用いなければ効果を発揮しない。
本願の発明者は更に研究，改良を進めた結果，前記の燐
酸メラミン，硼酸メラミンに代えてケイ酸カルシウムの
微粒子の少量を加えることによつて先に提案した樹脂組
成物と同等の性能を有する難燃性樹脂組成物が得られる
ことを見出したのである。
酸メラミン，硼酸メラミンに代えてケイ酸カルシウムの
微粒子の少量を加えることによつて先に提案した樹脂組
成物と同等の性能を有する難燃性樹脂組成物が得られる
ことを見出したのである。
即ち，本発明に係る難燃性樹脂組成物は， (a)塩化ビニル系樹脂およびこれと相溶性ある高分子化
合物の混合物であって前者１００重量部に対し後者が１
５０重量部以下加えられている混合物、 (b)塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して２〜４０重
量部の範囲で加えられたモリブデン酸の金属塩から選ば
れたモリブデン化合物の一種または二種以上、 (c)塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し０．２〜５重
量部の範囲で加えられたケイ酸カルシウムの微粒子、 からなることを特徴とするものである。
合物の混合物であって前者１００重量部に対し後者が１
５０重量部以下加えられている混合物、 (b)塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して２〜４０重
量部の範囲で加えられたモリブデン酸の金属塩から選ば
れたモリブデン化合物の一種または二種以上、 (c)塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し０．２〜５重
量部の範囲で加えられたケイ酸カルシウムの微粒子、 からなることを特徴とするものである。
また，必要により外部可塑剤，熱安定剤，滑剤，酸化防
止剤，紫外線吸収剤，有機高分子系加工助剤，無機充填
剤，無機系および有機系難燃剤を加えることができ，こ
のような構成の樹脂組成物はすぐれた難燃性，耐油性，
耐熱変形性を有し建築物，車輛等の壁材料，電線，ケー
ブルの外被その他に広く使用することができるものであ
る。
止剤，紫外線吸収剤，有機高分子系加工助剤，無機充填
剤，無機系および有機系難燃剤を加えることができ，こ
のような構成の樹脂組成物はすぐれた難燃性，耐油性，
耐熱変形性を有し建築物，車輛等の壁材料，電線，ケー
ブルの外被その他に広く使用することができるものであ
る。
前記(a)の樹脂混合物を作る塩化ビニル系樹脂としては
塩化ビニル樹脂の他に塩化ビニルと酢酸ビニル，エチレ
ン，プロピレン，塩化ビニリデン，アクリル酸エステル
等との共重合体等が例示され，その一種または二種以上
が使用される。塩化ビニル系樹脂と相溶性を有する高分
子化合物としては一部を先に述べたようなエチレン−酢
酸ビニル共重合体，エチレン−アクリル酸エチル共重合
体，エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素重合体，エチレ
ン−アクリル酸エステル−一酸化炭素共重合体，アクリ
ルニトリル−ブタジエンゴム，クロロブレンゴム，塩素
化ポリエチレン，アクリル酸エステル共重合体等が例示
され，その一種または二種以上が使用されるもので，塩
化ビニル系樹脂100重量部に対し高分子化合物は150重量
部以下好ましくは20〜100重量部の範囲で加えられ，こ
の混合物は耐油性，耐熱変形性にすぐれている。
塩化ビニル樹脂の他に塩化ビニルと酢酸ビニル，エチレ
ン，プロピレン，塩化ビニリデン，アクリル酸エステル
等との共重合体等が例示され，その一種または二種以上
が使用される。塩化ビニル系樹脂と相溶性を有する高分
子化合物としては一部を先に述べたようなエチレン−酢
酸ビニル共重合体，エチレン−アクリル酸エチル共重合
体，エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素重合体，エチレ
ン−アクリル酸エステル−一酸化炭素共重合体，アクリ
ルニトリル−ブタジエンゴム，クロロブレンゴム，塩素
化ポリエチレン，アクリル酸エステル共重合体等が例示
され，その一種または二種以上が使用されるもので，塩
化ビニル系樹脂100重量部に対し高分子化合物は150重量
部以下好ましくは20〜100重量部の範囲で加えられ，こ
の混合物は耐油性，耐熱変形性にすぐれている。
尚，加工性，耐寒性を調整するため外部可塑剤を添加す
ることができるが，このような低分子量有機物を添加す
ると接炎時に成分が爆発して発煙，収縮の原因となるば
かりか燃焼残渣に亀裂を生じさせやすく緻密な発泡炭化
層を形成維持しがたいので少量にとどめるのが望まし
い。
ることができるが，このような低分子量有機物を添加す
ると接炎時に成分が爆発して発煙，収縮の原因となるば
かりか燃焼残渣に亀裂を生じさせやすく緻密な発泡炭化
層を形成維持しがたいので少量にとどめるのが望まし
い。
前記(b)のモイブデン化合物としてはモリブデン酸アモ
ンニウム，モリブデン酸カルシウム，モリブデン酸亜
鉛，モリブデン酸鉛等が例示され，これらモリブデン酸
の金属塩の一種または二種以上を塩化ビニル系樹脂100
重量部に対し２〜40重量部一般には10重量部程度加え
る。また，このようなモリブデン化合物は炭酸カルシウ
ム，タルク，アスベスト，クレー，水酸化アルミニウム
等の無機化合物に担持させて使用することもある。
ンニウム，モリブデン酸カルシウム，モリブデン酸亜
鉛，モリブデン酸鉛等が例示され，これらモリブデン酸
の金属塩の一種または二種以上を塩化ビニル系樹脂100
重量部に対し２〜40重量部一般には10重量部程度加え
る。また，このようなモリブデン化合物は炭酸カルシウ
ム，タルク，アスベスト，クレー，水酸化アルミニウム
等の無機化合物に担持させて使用することもある。
モリブデン化合物は三酸化アンチモンの如き難燃剤と併
用した場合酸素指数を高めると同時に発煙抑制効果をも
たらす物質として知られて居り，また接炎時に樹脂を発
泡膨張させる機能を有しているが，発泡炭化層は単に樹
脂が溶融し膨張して形成されただけのものであるため脆
弱で容易に亀裂を生じ，この亀裂から熱が侵入して内層
材料を保護できない。
用した場合酸素指数を高めると同時に発煙抑制効果をも
たらす物質として知られて居り，また接炎時に樹脂を発
泡膨張させる機能を有しているが，発泡炭化層は単に樹
脂が溶融し膨張して形成されただけのものであるため脆
弱で容易に亀裂を生じ，この亀裂から熱が侵入して内層
材料を保護できない。
本発明は前記(c)のようにケイ酸カルシウムの微粒子を
加えたものであつて，これによつて緻密にして亀裂を生
じることのない安定した発泡炭化層を形成するのであ
る。
加えたものであつて，これによつて緻密にして亀裂を生
じることのない安定した発泡炭化層を形成するのであ
る。
ケイ酸カルシウムの微粒子としては，長さ１〜５μ程度
の花弁状，長さ３〜50μ程度の鱗片状，長さ20〜300μ
程度の繊維状のものが適し，その一種または二種以上を
使用するが，100〜450m2/g程度というきわめて大きい比
表面積を有している花弁状のものが最適である。このよ
うな微粒子は発泡炭化層に高熱時において亀裂を生じさ
せないばかりか，収縮したときにも割れを生じさせない
ものであつて，塩化ビニル系樹脂100重量部に対し０．
２〜５重量部好ましくは０．５〜４重量部の範囲で加え
られる。
の花弁状，長さ３〜50μ程度の鱗片状，長さ20〜300μ
程度の繊維状のものが適し，その一種または二種以上を
使用するが，100〜450m2/g程度というきわめて大きい比
表面積を有している花弁状のものが最適である。このよ
うな微粒子は発泡炭化層に高熱時において亀裂を生じさ
せないばかりか，収縮したときにも割れを生じさせない
ものであつて，塩化ビニル系樹脂100重量部に対し０．
２〜５重量部好ましくは０．５〜４重量部の範囲で加え
られる。
尚，無水ケイ酸の微粒子も発泡炭化層の亀裂発生防止に
有効であるが，吸湿性を有していて長期間保存すると効
果を失うので採用しない。
有効であるが，吸湿性を有していて長期間保存すると効
果を失うので採用しない。
次に本発明の比較例と実施例の試験結果を述べる。
下記配合（重量部）にケイ酸カルシウムの微粒子（徳山
曹達製，フローライトＲ）を加えないものを比較例，加
えたものを実施例としてＵＬ規格の型式1365の同軸コー
ド（導体サイズ20AWG）を各五個ずつ作つた。
曹達製，フローライトＲ）を加えないものを比較例，加
えたものを実施例としてＵＬ規格の型式1365の同軸コー
ド（導体サイズ20AWG）を各五個ずつ作つた。
エチレン−塩化ビニル共重合体 100 （徳山積水工業製，セキスイPVC ＶＥ−Ｋ） エチレン−酢酸ビニル−酸化炭素三元共重合体
70 （三井石油化学工業製，エルバロイ742） 三酸化アンチモン 20 硼酸亜鉛 20 炭酸カルシウム 20 モリブデン酸亜鉛被覆炭酸カルシウム 20 バリウム亜鉛系安定剤 6 滑 剤 2 試料はＵＬ規格62に規定するチリル形バーナに垂直状態
で15秒間接炎して15秒間離炎する動作を五回繰返し，各
回の燃焼時間が60秒間以内であれば合格，それ以上は不
合格と判定した。この燃焼試験による燃焼時間と判定結
果を以下の表に示す。
70 （三井石油化学工業製，エルバロイ742） 三酸化アンチモン 20 硼酸亜鉛 20 炭酸カルシウム 20 モリブデン酸亜鉛被覆炭酸カルシウム 20 バリウム亜鉛系安定剤 6 滑 剤 2 試料はＵＬ規格62に規定するチリル形バーナに垂直状態
で15秒間接炎して15秒間離炎する動作を五回繰返し，各
回の燃焼時間が60秒間以内であれば合格，それ以上は不
合格と判定した。この燃焼試験による燃焼時間と判定結
果を以下の表に示す。
（比較例） （実施例，ケイ酸カルシウム１部） （実施例，ケイ酸カルシウム２部） （実施例，ケイ酸カルシウム３部） （実施例，ケイ酸カルシウム４部） （実施例，ケイ酸カルシウム５部） 更に，実施例の試料を相対湿度80％の雰囲気で20日間保
存して燃焼試験を行つた結果を以下の表に示す。
存して燃焼試験を行つた結果を以下の表に示す。
（実施例，ケイ酸カルシウム１部） （実施例，ケイ酸カルシウム２部） （実施例，ケイ酸カルシウム３部） また，以上の各試験において接炎により形成された発泡
炭化層は実施例の試料では亀裂を生じていないことが認
められた。
炭化層は実施例の試料では亀裂を生じていないことが認
められた。
以上から本発明の樹脂組成物はすぐれた難燃性を有して
いるばかりか，接炎によつて作られる発泡炭化層は亀裂
を生じることがなく安定していて内層材料に対しすぐれ
た断熱作用を行うものであり，更にケイ酸カルシウムの
微粒子は吸湿性がなく長期間経過しても効果を失わない
ことが判る。
いるばかりか，接炎によつて作られる発泡炭化層は亀裂
を生じることがなく安定していて内層材料に対しすぐれ
た断熱作用を行うものであり，更にケイ酸カルシウムの
微粒子は吸湿性がなく長期間経過しても効果を失わない
ことが判る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 101:00）
Claims (2)
- 【請求項１】(a)塩化ビニル系樹脂およびこれと相溶性
ある高分子化合物の混合物であって前者１００重量部に
対し後者が１５０重量部以下加えられている混合物、 (b)塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して２〜４０重
量部の範囲で加えられたモリブデン酸の金属塩から選ば
れたモリブデン化合物の一種または二種以上、 (c)塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し０．２〜５重
量部の範囲で加えられたケイ酸カルシウムの微粒子、 からなることを特徴とする難燃性樹脂組成物。 - 【請求項２】ケイ酸カルシウムの微粒子は最大長さが５
μ以下の花弁状、５０μ以下の鱗片状、３００μ以下の
繊維状の一種または二種以上からなる特許請求の範囲第
１項記載の難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3408584A JPH0613632B2 (ja) | 1984-02-24 | 1984-02-24 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3408584A JPH0613632B2 (ja) | 1984-02-24 | 1984-02-24 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60179442A JPS60179442A (ja) | 1985-09-13 |
| JPH0613632B2 true JPH0613632B2 (ja) | 1994-02-23 |
Family
ID=12404421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3408584A Expired - Lifetime JPH0613632B2 (ja) | 1984-02-24 | 1984-02-24 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0613632B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08100093A (ja) * | 1994-09-29 | 1996-04-16 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| US6190787B1 (en) | 1997-07-02 | 2001-02-20 | Sumitomo Bakelite Company, Ltd. | Epoxy resin compositions for encapsulating semiconductors, and semiconductor devices |
| CN114316372A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-04-12 | 蚌埠壹石通聚合物复合材料有限公司 | 一种抑烟剂及其制备方法 |
-
1984
- 1984-02-24 JP JP3408584A patent/JPH0613632B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60179442A (ja) | 1985-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0333514B1 (en) | Low toxicity, fire retardant thermoplastic material | |
| US6043312A (en) | Low flame and smoke compositions for plenum cables | |
| JP2550808B2 (ja) | 難燃性電気絶縁組成物および難燃性電線・ケーブル | |
| CN1969007B (zh) | 耐热变形和耐切断的树脂组合物和使用其的绝缘材料与电缆 | |
| US4327001A (en) | Low smoke polyolefin jacket composition for electrical wire | |
| EP0568839B1 (en) | Flame-retardant resin composition, electric wire using same, and tube made of same | |
| WO2006057120A1 (ja) | ノンハロゲン電線、電線束及び自動車用ワイヤーハーネス | |
| JPH0613632B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| KR20010024512A (ko) | 폴리비닐 클로라이드계 플레넘 케이블 조성물 | |
| US4014770A (en) | Electron beam cured intumescent coating composition | |
| JPH0674405B2 (ja) | 防火用難燃性弾性パツキング材 | |
| JP2681195B2 (ja) | 難燃性ポリオレフィン組成物 | |
| JPH0745602B2 (ja) | 難燃性組成物 | |
| JPH04334811A (ja) | 難燃性電気絶縁組成物 | |
| JPH1143568A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物及びそのケーブル | |
| JPH07304909A (ja) | 難燃性樹脂組成物と熱収縮チューブ及び絶縁電線 | |
| JP2811970B2 (ja) | 難燃性電気ケーブル | |
| KR940004851B1 (ko) | 접염(接炎)발포 난연성 수지조성물 | |
| JPS6013832A (ja) | 難燃性エチレン−エチルアクリレ−ト共重合体組成物 | |
| JPH08295754A (ja) | 難燃性塩化ビニル樹脂組成物 | |
| JP2887965B2 (ja) | 難燃性電線・ケーブル | |
| JPH0337909A (ja) | 難燃性電線・ケーブル | |
| JPH0137808B2 (ja) | ||
| JPS60202163A (ja) | 発泡性防火組成物 | |
| JPS60202165A (ja) | 発泡性防火組成物 |