JPH0618930B2 - チタン系カツプリング剤 - Google Patents
チタン系カツプリング剤Info
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- JPH0618930B2 JPH0618930B2 JP59181531A JP18153184A JPH0618930B2 JP H0618930 B2 JPH0618930 B2 JP H0618930B2 JP 59181531 A JP59181531 A JP 59181531A JP 18153184 A JP18153184 A JP 18153184A JP H0618930 B2 JPH0618930 B2 JP H0618930B2
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- carboxylic acid
- rosin
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09783—Organo-metallic compounds
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、塗料、プラスチック、接着剤、磁気テープ、
トナー等の、各種複合材料系において、無機の粉体や繊
維等のフィラーの表面を改質し、そのフィラーを使用し
た複合材料の機能や、安定性、分散性、作業性等を改善
するためのカップリング剤に関するものであって、特
に、オルトチタン酸エステルとカルボン酸とを反応させ
てなる、チタン系カップリング剤の改良に関するもので
ある。
トナー等の、各種複合材料系において、無機の粉体や繊
維等のフィラーの表面を改質し、そのフィラーを使用し
た複合材料の機能や、安定性、分散性、作業性等を改善
するためのカップリング剤に関するものであって、特
に、オルトチタン酸エステルとカルボン酸とを反応させ
てなる、チタン系カップリング剤の改良に関するもので
ある。
従来の技術 従来カップリング剤としては、シラン系のものが最も汎
用されている。しかしながらシラン系カップリング剤
は、改質する対象がガラス、シリカ等の含ケイ素系のも
のに限定され、適用範囲が狭いという欠点を有してい
る。
用されている。しかしながらシラン系カップリング剤
は、改質する対象がガラス、シリカ等の含ケイ素系のも
のに限定され、適用範囲が狭いという欠点を有してい
る。
またシラン系カップリング剤以外に、チタン系カップリ
ング剤も知られている。一般にチタン系カップリング剤
は、シラン系カップリング剤に比べて、より多くの種類
のフィラーに対して有効であり、近年特に注目されてい
る。
ング剤も知られている。一般にチタン系カップリング剤
は、シラン系カップリング剤に比べて、より多くの種類
のフィラーに対して有効であり、近年特に注目されてい
る。
チタン系カップリング剤は、一般構造式 （R1Ｏ−）aTi（−Ｒ2)b で示されるものであって、該式において、Ｒ1はアルキ
ル基、Ｒ2はアシル基、フェノキシ基、アルコキシ基又
は亜燐酸エステル基を示す。またａは１〜３の数を示
し、ｂは１〜５の数を示している。このチタン系カップ
リング剤は、オルトチタン酸エステルとカルボン酸とを
反応させて得られ、その具体的な一例として、構造式 （ＣＨ3)2ＣＨＯ−Ti（−ＯＣＯＣ17H35)9 で示されるイソプロピルトリイソステアロイルチタネー
トが挙げられる。
ル基、Ｒ2はアシル基、フェノキシ基、アルコキシ基又
は亜燐酸エステル基を示す。またａは１〜３の数を示
し、ｂは１〜５の数を示している。このチタン系カップ
リング剤は、オルトチタン酸エステルとカルボン酸とを
反応させて得られ、その具体的な一例として、構造式 （ＣＨ3)2ＣＨＯ−Ti（−ＯＣＯＣ17H35)9 で示されるイソプロピルトリイソステアロイルチタネー
トが挙げられる。
チタン系カップリング剤の用途としては、例えば、プラ
スチックや塗料用のフィラーの改質剤、トナー、磁気テ
ープ、導電性コーティング剤、プラスチック磁石等にお
ける、磁性材料や導電性材料の改質剤としての用途があ
り、さらにフィラーを多量に配合した配合物の、加工性
や耐衝撃性の改良、フィラーとビヒクルとの親和性の改
良、粉体のブロッキング防止や分散性の向上などの作用
がある。
スチックや塗料用のフィラーの改質剤、トナー、磁気テ
ープ、導電性コーティング剤、プラスチック磁石等にお
ける、磁性材料や導電性材料の改質剤としての用途があ
り、さらにフィラーを多量に配合した配合物の、加工性
や耐衝撃性の改良、フィラーとビヒクルとの親和性の改
良、粉体のブロッキング防止や分散性の向上などの作用
がある。
発明が解決しようとする問題点 しかしながらこれらチタン系カップリング剤は、シラン
系カップリング剤に比べればより多くの物質に対しての
改質効果を有するが、カーボンブラックや炭素繊維等、
汎用性の高い炭素系のフィラーに対する改質効果はほと
んど有していない。また磁性体粉末や金属粉に対しての
改質効果も、充分なものとは言えなかった。
系カップリング剤に比べればより多くの物質に対しての
改質効果を有するが、カーボンブラックや炭素繊維等、
汎用性の高い炭素系のフィラーに対する改質効果はほと
んど有していない。また磁性体粉末や金属粉に対しての
改質効果も、充分なものとは言えなかった。
本発明はかかる事情に鑑がみなされたものであって、チ
タン系カップリング剤であって、特に炭素系フィラーに
対する改質効果に優れ、磁性体粉末や金属粉に対しても
充分な改質効果を有するチタン系カップリング剤を提供
することを目的とするものである。
タン系カップリング剤であって、特に炭素系フィラーに
対する改質効果に優れ、磁性体粉末や金属粉に対しても
充分な改質効果を有するチタン系カップリング剤を提供
することを目的とするものである。
問題点を解決する手段 而して本発明は、カルボン酸とオルトチタン酸エステル
とを反応させて得られるチタン系カップリング剤におい
て、前記カルボン酸が、全カルボン酸量の１０重量％以
上のロジンを含むことを特徴とするものである。
とを反応させて得られるチタン系カップリング剤におい
て、前記カルボン酸が、全カルボン酸量の１０重量％以
上のロジンを含むことを特徴とするものである。
本発明のカップリング剤は、オルトチタン酸エステルと
カルボン酸とを反応させて得られ、次の反応式に従って
合成される。
カルボン酸とを反応させて得られ、次の反応式に従って
合成される。
Ti（ＯＲ1)4＋ｎＲ2ＣＯＯＨ→ Ti（ＯＲ1)4−ｎ（ＯＣＯＲ2)n＋ｎＲ1ＯＨ 本発明において使用されるオルトチタン酸エステルとし
ては、テトラプロポキシチタン、テトラｎ−ブトキシチ
タン、テトラオクトキシチタン、テトラステアロキシチ
タン、イソプロポキシ（２−エチルヘキサンジオラト）
チタン、イソプロポキシ（エタンジオラト）チタンや、
これらの混合物が挙げられる。
ては、テトラプロポキシチタン、テトラｎ−ブトキシチ
タン、テトラオクトキシチタン、テトラステアロキシチ
タン、イソプロポキシ（２−エチルヘキサンジオラト）
チタン、イソプロポキシ（エタンジオラト）チタンや、
これらの混合物が挙げられる。
而して本発明においては、上記反応式中においてＲ2Ｃ
ＯＯＨで示されるカルボン酸として、その一部又は全部
にロジンが使用される。
ＯＯＨで示されるカルボン酸として、その一部又は全部
にロジンが使用される。
本発明において使用されるロジンとしては、ガムロジ
ン、トール油ロジン、ウッドロジン、又はこれらのロジ
ンの不均化ロジン、水添ロジンなどが挙げられ、また、
これらのロジンから単離された、アビエチン酸、デヒド
ロアビエチン酸などを含み、さらにこれらを混合して使
用することも可能である。
ン、トール油ロジン、ウッドロジン、又はこれらのロジ
ンの不均化ロジン、水添ロジンなどが挙げられ、また、
これらのロジンから単離された、アビエチン酸、デヒド
ロアビエチン酸などを含み、さらにこれらを混合して使
用することも可能である。
前記カルボン酸として、これらのロジンのみを使用して
も良いが、他のカルボン酸と併用することもできる。
も良いが、他のカルボン酸と併用することもできる。
ロジンと併用されるカルボン酸としては、前記オルトチ
タン酸エステルに対して、反応性を有するものであるこ
とが必要であり、その例としてイソステアリン酸、オレ
イン酸、ラウリン酸、オクチル酸、アクリル酸、メタア
クリル酸、オキシ酢酸、安息香酸、大豆油脂肪酸、トー
ル油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸などのカルボン酸や、これ
らの混合物が挙げられる。
タン酸エステルに対して、反応性を有するものであるこ
とが必要であり、その例としてイソステアリン酸、オレ
イン酸、ラウリン酸、オクチル酸、アクリル酸、メタア
クリル酸、オキシ酢酸、安息香酸、大豆油脂肪酸、トー
ル油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸などのカルボン酸や、これ
らの混合物が挙げられる。
カルボン酸として、ロジンと他のカルボン酸とを併用す
る場合のこれらの割合については特に限定されるもので
はないが、ロジンを使用することによる効果を奏するた
めには、全カルボン酸中のロジンの割合が１０重量％以
上であることが好ましい。
る場合のこれらの割合については特に限定されるもので
はないが、ロジンを使用することによる効果を奏するた
めには、全カルボン酸中のロジンの割合が１０重量％以
上であることが好ましい。
本発明のチタン系カップリング剤の性状は、併用するロ
ジン以外のカルボン酸の種類や、オルトチタン酸エステ
ルの種類によっても異なるが、全カルボン酸中のロジン
の割合が小さいものは液状であり、その割合がおおむね
５０重量％を越えると、室温において半固形乃至固形と
なる。従って、本発明のチタン系カップリング剤を使用
してフィラーの改質をする際に、溶剤などの稀釈剤を使
用しないで直接カップリング剤とフィラーとを接触させ
る処理方法を行うのであれば、作業性を考慮して、チタ
ン系カップリング剤の原料のカルボン酸中のロジンの割
合は、５０重量％以下で使用するのがよい。
ジン以外のカルボン酸の種類や、オルトチタン酸エステ
ルの種類によっても異なるが、全カルボン酸中のロジン
の割合が小さいものは液状であり、その割合がおおむね
５０重量％を越えると、室温において半固形乃至固形と
なる。従って、本発明のチタン系カップリング剤を使用
してフィラーの改質をする際に、溶剤などの稀釈剤を使
用しないで直接カップリング剤とフィラーとを接触させ
る処理方法を行うのであれば、作業性を考慮して、チタ
ン系カップリング剤の原料のカルボン酸中のロジンの割
合は、５０重量％以下で使用するのがよい。
本発明において、カルボン酸のオルトチタン酸エステル
に対するモル比率（前記反応式におけるｎの値）は、
０．２〜３．７程度が適当である。この比率が小さ過ぎ
ると、複合材料中におけるマトリックス成分との親和性
が不充分となり、逆にこの比率が大き過ぎると、フィラ
ーとの反応性に乏しくなる。
に対するモル比率（前記反応式におけるｎの値）は、
０．２〜３．７程度が適当である。この比率が小さ過ぎ
ると、複合材料中におけるマトリックス成分との親和性
が不充分となり、逆にこの比率が大き過ぎると、フィラ
ーとの反応性に乏しくなる。
本発明のチタン系カップリング剤を製造する場合には、
前述のように、オルトチタン酸エステルと、ロジン又は
ロジンと他のカルボン酸との混合物とを反応させる。反
応は発熱反応であるので、オルトチタン酸エステルの中
に、ロジンを含むカルボン酸又は該カルボン酸の稀釈溶
液を滴下して混合し、反応させるのが良い。また必要に
応じて、反応により副生するアルコールを除去しながら
反応させる。
前述のように、オルトチタン酸エステルと、ロジン又は
ロジンと他のカルボン酸との混合物とを反応させる。反
応は発熱反応であるので、オルトチタン酸エステルの中
に、ロジンを含むカルボン酸又は該カルボン酸の稀釈溶
液を滴下して混合し、反応させるのが良い。また必要に
応じて、反応により副生するアルコールを除去しながら
反応させる。
反応の温度は、６０〜１７０℃程度が適当である。これ
が過度に低温であると反応速度が遅くなり、また逆に高
温に過ぎると、チタン酸エステルや生成したカップリン
グ剤の、分解や重合反応を生じ、また副生したアルコー
ルとカルボン酸とのエステル化反応などの副反応を伴う
ので、好ましくない。
が過度に低温であると反応速度が遅くなり、また逆に高
温に過ぎると、チタン酸エステルや生成したカップリン
グ剤の、分解や重合反応を生じ、また副生したアルコー
ルとカルボン酸とのエステル化反応などの副反応を伴う
ので、好ましくない。
作用 一般にチタン系カップリング剤は、反応性の高い官能基
としてのアルコキシ基（−ＯＲ）と、反応性の低い官能
基としてのアシル基（−ＯＣＯＲ）とを有している。フ
ィラーをこのカップリング剤で処理すると、反応性の高
いアルコキシ基がフィラー表面の官能基と反応して、フ
ィラー表面に固着し、他方、反応性の低いアシル基は、
フィラーの外側をとり囲む形で残存する。
としてのアルコキシ基（−ＯＲ）と、反応性の低い官能
基としてのアシル基（−ＯＣＯＲ）とを有している。フ
ィラーをこのカップリング剤で処理すると、反応性の高
いアルコキシ基がフィラー表面の官能基と反応して、フ
ィラー表面に固着し、他方、反応性の低いアシル基は、
フィラーの外側をとり囲む形で残存する。
そしてそのアシル基は親油性を有しているので、このカ
ップリング剤で処理したフィラーを使用して複合材料を
形成すると、前記アシル基とフィラーを取囲んでいるマ
トリックス成分との親和性が改善されるのである。
ップリング剤で処理したフィラーを使用して複合材料を
形成すると、前記アシル基とフィラーを取囲んでいるマ
トリックス成分との親和性が改善されるのである。
而して本発明においては、前記アシル基としてロジンが
含まれており、塗料やトナーなどの複合材料のマトリッ
クス成分との親和性に特に優れているのである。
含まれており、塗料やトナーなどの複合材料のマトリッ
クス成分との親和性に特に優れているのである。
本発明のカップリング剤を使用してフィラーを改質する
方法は、従来公知の方法から適宜選択して行えばよい。
例えば、チタン系カップリング剤とフィラーとを、直接
混合する方法、溶剤に稀釈したチタン系カップリング剤
とフィラーとを混合し、必要があれば後で溶剤を溜去す
る方法、チタン系カップリング剤とフィラーとを、複合
材料のマトリックス成分に混合する方法、フィラーとマ
トリックス成分とを予め混合しておき、後でチタン系カ
ップリング剤を添加し、混合する方法などがある。
方法は、従来公知の方法から適宜選択して行えばよい。
例えば、チタン系カップリング剤とフィラーとを、直接
混合する方法、溶剤に稀釈したチタン系カップリング剤
とフィラーとを混合し、必要があれば後で溶剤を溜去す
る方法、チタン系カップリング剤とフィラーとを、複合
材料のマトリックス成分に混合する方法、フィラーとマ
トリックス成分とを予め混合しておき、後でチタン系カ
ップリング剤を添加し、混合する方法などがある。
フィラーを改質する際に使用されるチタン系カップリン
グ剤の量は、フィラーや複合材料のマトリックス成分の
種類や、改善しようとする機能の種類によっても異なる
が、通常は、フィラーに対して０．１〜１０重量％が適
当である。
グ剤の量は、フィラーや複合材料のマトリックス成分の
種類や、改善しようとする機能の種類によっても異なる
が、通常は、フィラーに対して０．１〜１０重量％が適
当である。
発明の効果 本発明によるチタン酸カップリング剤は、ロジンを含ま
ないカルボン酸とオルトチタン酸エステルより合成され
る従来公知のチタン系カップリング剤に比べ、塗料、ト
ナーなどの複合材料の安定性や分散性などを改良する機
能において優れており、複合材料系の諸機能を改善する
ためのカップリング剤として好適である。
ないカルボン酸とオルトチタン酸エステルより合成され
る従来公知のチタン系カップリング剤に比べ、塗料、ト
ナーなどの複合材料の安定性や分散性などを改良する機
能において優れており、複合材料系の諸機能を改善する
ためのカップリング剤として好適である。
実施例 実施例１ テトライソプロポキシチタン１モル部と、ガムロジン３
モル部との反応による、チタン系カップリング剤 攪拌機、温度計、滴下濾斗及び脱溶剤装置を設けた四つ
口フラスコに、テトライソプロポキシチタン１００重量
部を仕込み、攪拌下、おだやかに加熱しながら、ガムロ
ジン（Ｘ級、酸価１６７）の、５０重量％イソプロパノ
ール溶液７１０重量部を、１時間３０分かけて滴下し
た。フラスコ内の温度がおよそ８５℃となったときよ
り、イソプロパノールが溜出を始めたので、これを逐次
溜去した。
モル部との反応による、チタン系カップリング剤 攪拌機、温度計、滴下濾斗及び脱溶剤装置を設けた四つ
口フラスコに、テトライソプロポキシチタン１００重量
部を仕込み、攪拌下、おだやかに加熱しながら、ガムロ
ジン（Ｘ級、酸価１６７）の、５０重量％イソプロパノ
ール溶液７１０重量部を、１時間３０分かけて滴下し
た。フラスコ内の温度がおよそ８５℃となったときよ
り、イソプロパノールが溜出を始めたので、これを逐次
溜去した。
ロジン溶液の滴下を終了した後のフラスコ内の温度は、
１１０℃であった。滴下終了後、この温度でさらに３０
分間反応を続けた後に、反応系を減圧して、フラスコ内
のイソプロパノールを溜去した。
１１０℃であった。滴下終了後、この温度でさらに３０
分間反応を続けた後に、反応系を減圧して、フラスコ内
のイソプロパノールを溜去した。
イソプロパノールの溜去を終了した時の最終減圧度は、
６０mmHgであり、最終温度は、１５０℃であった。溜去
したイソプロパノールの量は、４１０部であり、理論値
の４１８部によく一致している。
６０mmHgであり、最終温度は、１５０℃であった。溜去
したイソプロパノールの量は、４１０部であり、理論値
の４１８部によく一致している。
生成物は、軟化点８９℃の固体であった。生成物の赤外
吸収スペクトルを調べたところ、原料ガムロジンに見ら
れた１６９６cm-1のカルボン酸の吸収が大きく減少し、
これに代わって、ロジンのカルボン酸とチタンとの結合
による１５３８cm-1の吸収が現われており、本発明のチ
タン系カップリング剤の生成が認められる。
吸収スペクトルを調べたところ、原料ガムロジンに見ら
れた１６９６cm-1のカルボン酸の吸収が大きく減少し、
これに代わって、ロジンのカルボン酸とチタンとの結合
による１５３８cm-1の吸収が現われており、本発明のチ
タン系カップリング剤の生成が認められる。
実施例２ テトライソプロポキシチタン１モル部と、ロジン１モル
部及びトール油脂肪酸２モル部との反応による、チタン
系カップリング剤 実施例１と同じ反応装置に、テトライソプロポキシチタ
ン１００重量部を仕込み、おだやかに加熱しながら、ガ
ムロジン（実施例１で使用したもの）１１８重量部とト
ール油脂肪酸（酸価１９４、ロジン含有量１．１％）２
０３重量部との混合物を、１時間３０分かけて滴下し
た。以下実施例１と同じ手順で反応し、副生したイソプ
ロパノールを除去し、液状の反応生成物を得た。溜出し
たイソプロパノールの量は６０重量部であり、理論値の
６３重量部によく一致した。
部及びトール油脂肪酸２モル部との反応による、チタン
系カップリング剤 実施例１と同じ反応装置に、テトライソプロポキシチタ
ン１００重量部を仕込み、おだやかに加熱しながら、ガ
ムロジン（実施例１で使用したもの）１１８重量部とト
ール油脂肪酸（酸価１９４、ロジン含有量１．１％）２
０３重量部との混合物を、１時間３０分かけて滴下し
た。以下実施例１と同じ手順で反応し、副生したイソプ
ロパノールを除去し、液状の反応生成物を得た。溜出し
たイソプロパノールの量は６０重量部であり、理論値の
６３重量部によく一致した。
生成物の赤外吸収スペクトルを調べたところ、１７１２
cm-1のカルボン酸の吸収が大幅に減少し、代わってカル
ボン酸とチタンとの結合に基く１５４０cm-1の吸収が現
われており、ロジンとトール油脂肪酸とを併用したチタ
ン系カップリング剤の生成が認められる。但し、１７３
６cm-1にカルボン酸エステルの吸収が認められ、トール
油脂肪酸とイソプロパノールとのエステルが僅かながら
副生していることが認められた。
cm-1のカルボン酸の吸収が大幅に減少し、代わってカル
ボン酸とチタンとの結合に基く１５４０cm-1の吸収が現
われており、ロジンとトール油脂肪酸とを併用したチタ
ン系カップリング剤の生成が認められる。但し、１７３
６cm-1にカルボン酸エステルの吸収が認められ、トール
油脂肪酸とイソプロパノールとのエステルが僅かながら
副生していることが認められた。
比較例１ テトライソプロポキシチタン１モル部と、トール油脂肪
酸３モル部の反応による、チタン系カップリング剤 実施例１と同じ反応装置に、テトライソプロポキシチタ
ン１００重量部を仕込み、おだやかに加熱しながら、ト
ール油脂肪酸（実施例２で使用したもの）３０５重量部
を１時間３０分かけて滴下した。以後実施例１と同じ手
順で反応させ、副生したイソプロパノールを溜去し、液
状の反応生成物を得た。溜出したイソプロパノールの量
は、５７重量部であり、理論値の６３重量部に近い値で
あった。
酸３モル部の反応による、チタン系カップリング剤 実施例１と同じ反応装置に、テトライソプロポキシチタ
ン１００重量部を仕込み、おだやかに加熱しながら、ト
ール油脂肪酸（実施例２で使用したもの）３０５重量部
を１時間３０分かけて滴下した。以後実施例１と同じ手
順で反応させ、副生したイソプロパノールを溜去し、液
状の反応生成物を得た。溜出したイソプロパノールの量
は、５７重量部であり、理論値の６３重量部に近い値で
あった。
原料のトール油脂肪酸及び生成物の赤外吸収スペクトル
を調べたところ、トール油脂肪酸に見られるカルボン酸
の吸収（１７１０cm-1）が、生成物では大幅に減少し、
代わってカルボン酸とチタンとの結合の吸収（１５５６
cm-1）が現われ、チタン系カップリング剤の生成が認め
られた。また実施例２の場合と同様に、１７３６cm-1に
カルボン酸のエステルの吸収が認められ、トール油脂肪
酸とイソプロパノールとのエステルが副生していること
が認められた。
を調べたところ、トール油脂肪酸に見られるカルボン酸
の吸収（１７１０cm-1）が、生成物では大幅に減少し、
代わってカルボン酸とチタンとの結合の吸収（１５５６
cm-1）が現われ、チタン系カップリング剤の生成が認め
られた。また実施例２の場合と同様に、１７３６cm-1に
カルボン酸のエステルの吸収が認められ、トール油脂肪
酸とイソプロパノールとのエステルが副生していること
が認められた。
比較例２ テトライソプロポキシチタン１モル部と、イソステアリ
ン酸３モル部との反応による、チタン系カップリング剤 実施例１と同じ反応装置に、テトライソプロポキシチタ
ン１００重量部を仕込み、おだやかに加熱しながら、イ
ソステアリン酸（酸価１９０）３１２重量部を、１時間
３０分かけて滴下した。以下、実施例１に示したと同じ
手順で反応させ、副生したイソプロパノールを溜去し、
液状の反応生成物を得た。溜出したイソプロパノールの
量は５８重量部であり、理論値の６３重量部に近い値で
あった。
ン酸３モル部との反応による、チタン系カップリング剤 実施例１と同じ反応装置に、テトライソプロポキシチタ
ン１００重量部を仕込み、おだやかに加熱しながら、イ
ソステアリン酸（酸価１９０）３１２重量部を、１時間
３０分かけて滴下した。以下、実施例１に示したと同じ
手順で反応させ、副生したイソプロパノールを溜去し、
液状の反応生成物を得た。溜出したイソプロパノールの
量は５８重量部であり、理論値の６３重量部に近い値で
あった。
原料のイソステアリン酸及び生成物の赤外吸収スペクト
ルを調べたところ、イソステアリン酸に見られるカルボ
ン酸の吸収（１７１２cm-1）が、生成物では大幅に減少
し、代わってカルボン酸とチタンとの結合の吸収（１５
５８cm-1）が現われ、チタン系カップリング剤の生成が
認められた。また実施例２の場合と同様に、１７３６cm
-1にカルボン酸のエステルの吸収が認められ、イソステ
アリン酸とイソプロパノールとのエステルが副生してい
ることが認められた。
ルを調べたところ、イソステアリン酸に見られるカルボ
ン酸の吸収（１７１２cm-1）が、生成物では大幅に減少
し、代わってカルボン酸とチタンとの結合の吸収（１５
５８cm-1）が現われ、チタン系カップリング剤の生成が
認められた。また実施例２の場合と同様に、１７３６cm
-1にカルボン酸のエステルの吸収が認められ、イソステ
アリン酸とイソプロパノールとのエステルが副生してい
ることが認められた。
性能試験 本発明によるチタン系カップリング剤を使用した場合
の、複合材料の機能向上の効果を確認するため、トナー
用磁性粉に使用した例を参考例１に、塗料用カーボンブ
ラックに使用した例を参考例２に示す。
の、複合材料の機能向上の効果を確認するため、トナー
用磁性粉に使用した例を参考例１に、塗料用カーボンブ
ラックに使用した例を参考例２に示す。
参考例１ トナーの調整 四三酸化鉄１００部に、前記実施例１〜２及び比較例１
〜２で得られた各チタン系カップリング剤の１０重量％
トルエン溶液並びにトルエンを、それぞれ２０部加え、
充分混合した後、真空乾燥して溶剤を除去した。ボール
ミルで１０時間混合した後、スチレン・アクリル樹脂
（三洋化成株式会社製ハイマーＳＢＭ−７３）１００
部、カーボンブラック４部を加え、さらに１０時間混合
した。次いでヒートロールで混練し、冷却固化した後、
ジェットミルで粉砕し、平均粒径１８μの磁性トナーを
得た。
〜２で得られた各チタン系カップリング剤の１０重量％
トルエン溶液並びにトルエンを、それぞれ２０部加え、
充分混合した後、真空乾燥して溶剤を除去した。ボール
ミルで１０時間混合した後、スチレン・アクリル樹脂
（三洋化成株式会社製ハイマーＳＢＭ−７３）１００
部、カーボンブラック４部を加え、さらに１０時間混合
した。次いでヒートロールで混練し、冷却固化した後、
ジェットミルで粉砕し、平均粒径１８μの磁性トナーを
得た。
性能試験 前記操作により調整された各磁性トナーを、５０℃の恒
温器中で２０日間放置し、トナー粒子の凝集の状態を観
察した。
温器中で２０日間放置し、トナー粒子の凝集の状態を観
察した。
その結果、実施例１及び実施例２に示す。本発明のチタ
ン系カップリング剤を使用した磁性トナーにあっては、
全く凝集は認められず、良好な流動性を有していた。こ
れに対し比較例１及び比較例２のチタン系カップリング
剤を使用した磁性トナーにあっては、幾分凝集が認めら
れた。また、チタン系カップリング剤を使用しないでト
ルエンのみにより調整した磁性トナーにあっては、顕著
な凝集が認められた。
ン系カップリング剤を使用した磁性トナーにあっては、
全く凝集は認められず、良好な流動性を有していた。こ
れに対し比較例１及び比較例２のチタン系カップリング
剤を使用した磁性トナーにあっては、幾分凝集が認めら
れた。また、チタン系カップリング剤を使用しないでト
ルエンのみにより調整した磁性トナーにあっては、顕著
な凝集が認められた。
参考例２ 塗料の調整 大豆油変性アルキド樹脂（播磨化成工業株式会社製ハリ
フタールＳＬ−１０５５、油長６２％）を、カーボンブ
ラック（三菱化成株式会社製ＭＡ−１５０）を用いて、
ボールミルで塗料を調整した。
フタールＳＬ−１０５５、油長６２％）を、カーボンブ
ラック（三菱化成株式会社製ＭＡ−１５０）を用いて、
ボールミルで塗料を調整した。
ＰＷＣは５重量％とし、樹脂とカーボンブラックとを混
練時に、実施例１〜２及び比較例１〜２で得られたチタ
ン系カップリング剤を、カーボンブラックに対して２．
５重量％添加し、混合して塗料化した。またブランクと
して、チタン系カップリング剤を添加しないものについ
ても、同様の操作で塗料化した。
練時に、実施例１〜２及び比較例１〜２で得られたチタ
ン系カップリング剤を、カーボンブラックに対して２．
５重量％添加し、混合して塗料化した。またブランクと
して、チタン系カップリング剤を添加しないものについ
ても、同様の操作で塗料化した。
得られた塗料に、アルキド樹脂固形分に対して、コバル
ト０．０５％、鉛０．４０％、カルシウム０．１０％の
割合で、ドライヤーを添加した後、粘度がフォードカッ
プで２５秒となるようにミネラルスピリットで稀釈し、
以下に述べる性能試験をした。
ト０．０５％、鉛０．４０％、カルシウム０．１０％の
割合で、ドライヤーを添加した後、粘度がフォードカッ
プで２５秒となるようにミネラルスピリットで稀釈し、
以下に述べる性能試験をした。
性能試験 粘を調整した塗料を、NO.３６バーコーターで、冷間圧
延鋼板（ブライト板）に２０〜２５μ厚に塗布し、２０
℃で７日間乾燥した後、塗膜の物性試験を行った。ま
た、粘度調整後の塗料をガラスピンに密閉し、５０℃恒
温器中で１４日間放置した後、顔料の分離状態より、塗
料の安定性を評価した。
延鋼板（ブライト板）に２０〜２５μ厚に塗布し、２０
℃で７日間乾燥した後、塗膜の物性試験を行った。ま
た、粘度調整後の塗料をガラスピンに密閉し、５０℃恒
温器中で１４日間放置した後、顔料の分離状態より、塗
料の安定性を評価した。
試験の結果は、次の表の通りであった。
表から、実施例１、２のチタン系カップリング剤で処理
した塗料は、比較例１、２及びブランクに比べ、安定性
及び光沢において優れた結果を示している。
した塗料は、比較例１、２及びブランクに比べ、安定性
及び光沢において優れた結果を示している。
フロントページの続き (72)発明者 吉本 浩章 兵庫県加古川市野口町二屋263番地の５ (56)参考文献 特公 昭57−10891（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】カルボン酸とオルトチタン酸エステルとを
反応させて得られるチタン系カップリング剤において、
前記カルボン酸が、全カルボン酸量の１０重量％以上の
ロジンを含むことを特徴とする、チタン系カップリング
剤
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59181531A JPH0618930B2 (ja) | 1984-08-30 | 1984-08-30 | チタン系カツプリング剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59181531A JPH0618930B2 (ja) | 1984-08-30 | 1984-08-30 | チタン系カツプリング剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6157663A JPS6157663A (ja) | 1986-03-24 |
| JPH0618930B2 true JPH0618930B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=16102395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59181531A Expired - Lifetime JPH0618930B2 (ja) | 1984-08-30 | 1984-08-30 | チタン系カツプリング剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0618930B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58154572U (ja) * | 1982-04-09 | 1983-10-15 | ケル株式会社 | コンタクト |
| US5034297A (en) * | 1989-10-10 | 1991-07-23 | Eastman Kodak Company | Bound metal alkoxide coated toner particles |
| US5035659A (en) * | 1990-07-13 | 1991-07-30 | Molex Incorporated | Compliant terminal pin |
| JP2508554B2 (ja) * | 1991-05-17 | 1996-06-19 | 日本電装株式会社 | 表面改質成分溶液の製造方法，及び吸着材の製造方法 |
| NZ505774A (en) * | 2000-07-17 | 2002-12-20 | Ind Res Ltd | Oxalate stabilised titania solutions and coating compositions and catalysts formed therefrom |
| CN118812584B (zh) * | 2024-06-19 | 2025-11-07 | 洛阳船舶材料研究所(中国船舶集团有限公司第七二五研究所) | 一种大分子钛酸酯偶联剂及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5710891A (en) * | 1980-06-25 | 1982-01-20 | Shibaura Eng Works Ltd | Automatic vending machine |
-
1984
- 1984-08-30 JP JP59181531A patent/JPH0618930B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6157663A (ja) | 1986-03-24 |
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