JPH0620541B2 - エチレンガス吸着剤 - Google Patents
エチレンガス吸着剤Info
- Publication number
- JPH0620541B2 JPH0620541B2 JP28011788A JP28011788A JPH0620541B2 JP H0620541 B2 JPH0620541 B2 JP H0620541B2 JP 28011788 A JP28011788 A JP 28011788A JP 28011788 A JP28011788 A JP 28011788A JP H0620541 B2 JPH0620541 B2 JP H0620541B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solution
- ethylene gas
- adsorbent
- water
- weight
- Prior art date
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- Storage Of Fruits Or Vegetables (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はエチレンガス吸着剤に係わり、より詳しくは、
安全無害で量産性に富み、優れたエチレンガス吸着能を
有するエチレンガス吸着剤に関する。
安全無害で量産性に富み、優れたエチレンガス吸着能を
有するエチレンガス吸着剤に関する。
〈従来の技術〉 リンゴ、バナナ、トマト、ナシ、メロン、アスパラガ
ス、ホウレンソウ等の青果物の追熟を促進し、老化、腐
敗させる有害物質の一つとして、エチレンガスが指摘さ
れている。このエチレンガスは青果物の呼吸作用の進行
に伴って発生するものとされており、特にアスパラガ
ス、ホウレンソウ等のように多量のエチレンガスを発生
する青果物においては、貯蔵雰囲気からのエチレンガス
除去を効率よく行う事が課題となっている。
ス、ホウレンソウ等の青果物の追熟を促進し、老化、腐
敗させる有害物質の一つとして、エチレンガスが指摘さ
れている。このエチレンガスは青果物の呼吸作用の進行
に伴って発生するものとされており、特にアスパラガ
ス、ホウレンソウ等のように多量のエチレンガスを発生
する青果物においては、貯蔵雰囲気からのエチレンガス
除去を効率よく行う事が課題となっている。
このため、従来、種々のエチレンガス吸着剤が提案され
ており、そのうち実用化されている主なものとして、例
えば活性炭、大谷石、ゼオライトを挙げることができ
る。
ており、そのうち実用化されている主なものとして、例
えば活性炭、大谷石、ゼオライトを挙げることができ
る。
〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、上記従来のエチレンガス吸着剤の中に
は、エチレンガス吸着能の低いものが多い。
は、エチレンガス吸着能の低いものが多い。
本発明は、以上の事情に鑑み従来のエチレンガス吸着剤
が有していた問題点を解決するべくなされたものであっ
て、その目的とするところは、優れたエチレンガス吸着
能力を有し、人体に対し強い毒性を示す金属を含有せ
ず、しかも通常吸着能が低下する吸湿後においても充分
に実用し得る吸着能を有する、安全性、量産性に優れた
エチレンガス吸着剤を提供することにある。
が有していた問題点を解決するべくなされたものであっ
て、その目的とするところは、優れたエチレンガス吸着
能力を有し、人体に対し強い毒性を示す金属を含有せ
ず、しかも通常吸着能が低下する吸湿後においても充分
に実用し得る吸着能を有する、安全性、量産性に優れた
エチレンガス吸着剤を提供することにある。
〈課題を解決するための手段及び作用〉 上記目的を達成するための本発明に係るエチレンガス吸
着剤は、エチレンガスを有効に吸着し得ることが従来全
く知られていなかったところの比表面積が50m2/g以
上の含水酸化チタン及び/又は無水酸化チタンを有効成
分として含有するものである。
着剤は、エチレンガスを有効に吸着し得ることが従来全
く知られていなかったところの比表面積が50m2/g以
上の含水酸化チタン及び/又は無水酸化チタンを有効成
分として含有するものである。
含水酸化チタン及び無水酸化チタンの比表面積を50m2
/g以上としたのは、吸着剤としての特性を示す量であ
る比表面積が50m2/g未満であると、エチレンガスと
の接触面積が小さいため、充分な吸着能を奏し得ない場
合があるからである。
/g以上としたのは、吸着剤としての特性を示す量であ
る比表面積が50m2/g未満であると、エチレンガスと
の接触面積が小さいため、充分な吸着能を奏し得ない場
合があるからである。
有効成分以外の成分としては、稀釈成分として、或い
は、焼結後に吸着剤の比表面積の縮小を防止するための
成分として、Al、Si、P、B、Cr、Mn、Fe、
Co、Ni、Sn、Zr、Nb、Mo、Sb、W等の含
水または無水の酸化物を副剤として含有させてもよい。
これらの副剤は、エチレンガス吸着剤の全重量に対して
通常、5重量%以下で配合することが好ましい。これ
は、5重量%を越えると吸着剤に占める前記有効成分の
含有率が小さくなり、重量当りのエチレンガス吸着量が
減少するからである。
は、焼結後に吸着剤の比表面積の縮小を防止するための
成分として、Al、Si、P、B、Cr、Mn、Fe、
Co、Ni、Sn、Zr、Nb、Mo、Sb、W等の含
水または無水の酸化物を副剤として含有させてもよい。
これらの副剤は、エチレンガス吸着剤の全重量に対して
通常、5重量%以下で配合することが好ましい。これ
は、5重量%を越えると吸着剤に占める前記有効成分の
含有率が小さくなり、重量当りのエチレンガス吸着量が
減少するからである。
本発明に係るエチレンガス吸着剤は、含水酸化チタン又
は無水酸化チタンを各単独で用いてもよく、また二種以
上混合して用いてもよい。さらに、従来公知の大谷石、
ゼオライト等の各種エチレンガス吸着剤と併用してもよ
い。
は無水酸化チタンを各単独で用いてもよく、また二種以
上混合して用いてもよい。さらに、従来公知の大谷石、
ゼオライト等の各種エチレンガス吸着剤と併用してもよ
い。
本発明に係るエチレンガス吸着剤は、粉末状、粒状、ペ
レット状等の種々の形態で使用に供することができる。
例えば、溶媒に分散させて用いたり、樹脂等にエチレン
吸着剤を練り混んでシート状、フィルム状等に賦形して
用いたりすることができる。
レット状等の種々の形態で使用に供することができる。
例えば、溶媒に分散させて用いたり、樹脂等にエチレン
吸着剤を練り混んでシート状、フィルム状等に賦形して
用いたりすることができる。
フィルム状に賦形された本発明吸着剤は、例えば青果物
等の生鮮食品の鮮度を保持するための鮮度保持フィルム
として利用することができる。
等の生鮮食品の鮮度を保持するための鮮度保持フィルム
として利用することができる。
即ち、青果物においては収穫後においても追熟が進み、
変色、軟化、腐敗等の現象が起る。この追熟は青果物等
の呼吸作用により発生したエチレンガスにより加速され
る。
変色、軟化、腐敗等の現象が起る。この追熟は青果物等
の呼吸作用により発生したエチレンガスにより加速され
る。
本発明吸着剤は、青果物等から発生するエチレンガスを
選択的、且つ、速やかに吸着することにより、青果物の
追熟を遅退乃至防止するのに用いて好適なものであり、
青果物等の生鮮食品の長期保存、鮮度保持等を可能にす
る。また、この外、本発明吸着剤は種々の工業用分野及
び分析分野においても使用に供することができることは
いうまでもない。
選択的、且つ、速やかに吸着することにより、青果物の
追熟を遅退乃至防止するのに用いて好適なものであり、
青果物等の生鮮食品の長期保存、鮮度保持等を可能にす
る。また、この外、本発明吸着剤は種々の工業用分野及
び分析分野においても使用に供することができることは
いうまでもない。
〈実施例〉 以下、本発明を実施例に基いて説明する。
A.本発明吸着剤の調製 (実施例1) 四塩化チタンを水に溶かして得た、TiO2濃度100
g/のチタン酸酸性溶液500mに、28%濃度の
アンモニア水を攪拌混合しつつ加えて、溶液のpHを7.
0に調整した。このpH調整後の溶液を、さらに20分間
攪拌混合した後、溶液のpHが7.0になるように再度pH
調整した。この再調整後の溶液を濾過し、得られた濾過
物を水洗後リパルプし、さらにドライヤーで熱風乾燥
(入口温度:300℃、出口温度:110℃)して、本
発明吸着剤としての含水酸化チタン(試料1)を作製し
た。
g/のチタン酸酸性溶液500mに、28%濃度の
アンモニア水を攪拌混合しつつ加えて、溶液のpHを7.
0に調整した。このpH調整後の溶液を、さらに20分間
攪拌混合した後、溶液のpHが7.0になるように再度pH
調整した。この再調整後の溶液を濾過し、得られた濾過
物を水洗後リパルプし、さらにドライヤーで熱風乾燥
(入口温度:300℃、出口温度:110℃)して、本
発明吸着剤としての含水酸化チタン(試料1)を作製し
た。
(実施例2) 実施例1で得た含水酸化チタン(試料1)を電気炉を用
いて400℃の温度で3時間焼成して、本発明吸着剤と
しての無水酸化チタン(試料2)を得た。
いて400℃の温度で3時間焼成して、本発明吸着剤と
しての無水酸化チタン(試料2)を得た。
(実施例3) メタチタン酸の硫酸溶液を水で希釈して得た、TiO2
濃度100g/のチタニル硫酸酸性溶液500mを
70℃に加温後、28%濃度のアンモニア水を攪拌混合
しつつ加えて、溶液のpHを7.0に調整した。このpH調
整後の溶液を、さらに20分間攪拌混合した後、溶液の
pHが7.0になるように再度pH調整した。この再調整後
の溶液を濾過し、得られた濾過物を水洗後リパルプし、
さらにドライヤーで熱風乾燥(入口温度:300℃、出
口温度:110℃)して、本発明吸着剤としての含水酸
化チタン(試料3)を作製した。
濃度100g/のチタニル硫酸酸性溶液500mを
70℃に加温後、28%濃度のアンモニア水を攪拌混合
しつつ加えて、溶液のpHを7.0に調整した。このpH調
整後の溶液を、さらに20分間攪拌混合した後、溶液の
pHが7.0になるように再度pH調整した。この再調整後
の溶液を濾過し、得られた濾過物を水洗後リパルプし、
さらにドライヤーで熱風乾燥(入口温度:300℃、出
口温度:110℃)して、本発明吸着剤としての含水酸
化チタン(試料3)を作製した。
(実施例4) 実施例3で得た含水酸化チタン(試料3)を電気炉を用
いて500℃の温度で3時間焼成して、本発明吸着剤と
しての無水酸化チタン(試料4)を得た。
いて500℃の温度で3時間焼成して、本発明吸着剤と
しての無水酸化チタン(試料4)を得た。
(実施例5) 四塩化チタンを水に溶かして得た、TiO2濃度100
g/のチタン酸酸性溶液500mに、Al2O3濃
度50g/の塩化アルミニウム溶液25mを加えて
混合し、この混合溶液を28%濃度のアンモニア水と共
に水中に攪拌混合しつつ加えて、溶液のpHを7.0に調
整した。このpH調整後の溶液を、さらに20分間攪拌混
合した後、溶液のpHが7.0になるように再度pH調整し
た。この再調整後の溶液を濾過し、得られた濾過物を水
洗後リパルプし、さらにドライヤーで熱風乾燥(入口温
度:300℃、出口温度:110℃)して、本発明吸着
剤としての含水酸化物組成物(TiO2:100重量
部、Al2O3:2.5重量部)(試料5)を作製し
た。
g/のチタン酸酸性溶液500mに、Al2O3濃
度50g/の塩化アルミニウム溶液25mを加えて
混合し、この混合溶液を28%濃度のアンモニア水と共
に水中に攪拌混合しつつ加えて、溶液のpHを7.0に調
整した。このpH調整後の溶液を、さらに20分間攪拌混
合した後、溶液のpHが7.0になるように再度pH調整し
た。この再調整後の溶液を濾過し、得られた濾過物を水
洗後リパルプし、さらにドライヤーで熱風乾燥(入口温
度:300℃、出口温度:110℃)して、本発明吸着
剤としての含水酸化物組成物(TiO2:100重量
部、Al2O3:2.5重量部)(試料5)を作製し
た。
(実施例6) 実施例5で得た含水酸化チタン(試料5)を電気炉を用
いて600℃の温度で3時間焼成して、本発明吸着剤と
しての無水酸化物組成物(試料6)を得た。
いて600℃の温度で3時間焼成して、本発明吸着剤と
しての無水酸化物組成物(試料6)を得た。
(実施例7) 四塩化チタンを水に溶かして得た、TiO2濃度100
g/のチタン酸酸性溶液500mに、ZrO2濃度
50g/の塩化ジルコニル溶液150mを加えて混
合し、この混合溶液を28%濃度のアンモニア水と共に
水中に攪拌混合しつつ加えて、溶液のpHを7.0に調整
した。このpH調整後の溶液を、さらに20分間攪拌混合
した後、溶液のpHが7.0になるように再度pH調整し
た。この再調整後の溶液を濾過し、得られた濾過物を水
洗後リパルプし、さらにドライヤーで熱風乾燥(入口温
度:300℃、出口温度:110℃)して、本発明吸着
剤としての含水酸化物組成物(TiO2:100重量
部、ZrO2:5重量部)(試料7)を作製した。
g/のチタン酸酸性溶液500mに、ZrO2濃度
50g/の塩化ジルコニル溶液150mを加えて混
合し、この混合溶液を28%濃度のアンモニア水と共に
水中に攪拌混合しつつ加えて、溶液のpHを7.0に調整
した。このpH調整後の溶液を、さらに20分間攪拌混合
した後、溶液のpHが7.0になるように再度pH調整し
た。この再調整後の溶液を濾過し、得られた濾過物を水
洗後リパルプし、さらにドライヤーで熱風乾燥(入口温
度:300℃、出口温度:110℃)して、本発明吸着
剤としての含水酸化物組成物(TiO2:100重量
部、ZrO2:5重量部)(試料7)を作製した。
(実施例8) 五塩化ニオブ5.1gと四塩化チタン238gとをメタ
ノール200mに混合し、この混合溶液を28%濃度
のアンモニア水と共に水中に攪拌混合しつつ加えて、溶
液のpHを7.0に調整した。以下、実施例5と同様にし
て得たチタン酸とニオブ酸の本発明吸着剤としての含水
酸化物組成物(TiO2:100重量部、Nb2O5:
5.0重量部)(試料8)を得た。
ノール200mに混合し、この混合溶液を28%濃度
のアンモニア水と共に水中に攪拌混合しつつ加えて、溶
液のpHを7.0に調整した。以下、実施例5と同様にし
て得たチタン酸とニオブ酸の本発明吸着剤としての含水
酸化物組成物(TiO2:100重量部、Nb2O5:
5.0重量部)(試料8)を得た。
(実施例9) 四塩化チタンを水に溶かして得た、TiO2濃度100
g/のチタン酸酸性溶液500mとSb2O3濃度
50g/の三塩化アンチモン溶液25mとを混合
し、この混合溶液を28%濃度のアンモニア水と共に水
中に攪拌混合しつつ加えて、溶液のpHを7.0に調整し
た。以下、実施例5と同様にして得たチタン酸とアンチ
モン酸の含水酸化物組成物を電気炉を用いて500℃の
温度で3時間焼成して、本発明吸着剤としての無水酸化
物組成物(TiO2:100重量部、Sb2O3:2.
5重量部)(試料9)を得た。
g/のチタン酸酸性溶液500mとSb2O3濃度
50g/の三塩化アンチモン溶液25mとを混合
し、この混合溶液を28%濃度のアンモニア水と共に水
中に攪拌混合しつつ加えて、溶液のpHを7.0に調整し
た。以下、実施例5と同様にして得たチタン酸とアンチ
モン酸の含水酸化物組成物を電気炉を用いて500℃の
温度で3時間焼成して、本発明吸着剤としての無水酸化
物組成物(TiO2:100重量部、Sb2O3:2.
5重量部)(試料9)を得た。
(実施例10) 四塩化チタンを水に溶かして得た、TiO2濃度100
g/のチタン酸酸性溶液500mとWO3濃度50
g/の正タングステン酸アンモン溶液25mとを混
合し、この混合溶液を28%濃度のアンモニア水と共に
水中に攪拌混合しつつ加えて、溶液のpHを7.0に調整
した。以下、実施例5と同様にして得たチタン酸とタン
グステン酸の含水酸化物組成物を電気炉を用いて500
℃の温度で3時間焼成して、本発明吸着剤としての無水
酸化物組成物(TiO2:100重量部、WO3:2.
5重量部)(試料10)を得た。
g/のチタン酸酸性溶液500mとWO3濃度50
g/の正タングステン酸アンモン溶液25mとを混
合し、この混合溶液を28%濃度のアンモニア水と共に
水中に攪拌混合しつつ加えて、溶液のpHを7.0に調整
した。以下、実施例5と同様にして得たチタン酸とタン
グステン酸の含水酸化物組成物を電気炉を用いて500
℃の温度で3時間焼成して、本発明吸着剤としての無水
酸化物組成物(TiO2:100重量部、WO3:2.
5重量部)(試料10)を得た。
(実施例11) メタチタン酸の硫酸溶液を水で希釈して得た、TiO2
濃度100g/のチタニル硫酸酸性溶液500mを
70℃に加温後、この溶液にSiO2濃度50g/の
珪酸ソーダ溶液5mを、28%濃度のアンモニア水を
添加しつつ加えて、溶液のpHを7.0に調整した。以
後、実施例1と同様にして得たチタン酸と珪酸との含水
酸化物組成物を電気炉を用いて600℃の温度で3時間
焼成して、本発明吸着剤としての無水酸化物組成物(T
iO2:100重量部、SiO2:0.5重量部)(試
料11)を得た。
濃度100g/のチタニル硫酸酸性溶液500mを
70℃に加温後、この溶液にSiO2濃度50g/の
珪酸ソーダ溶液5mを、28%濃度のアンモニア水を
添加しつつ加えて、溶液のpHを7.0に調整した。以
後、実施例1と同様にして得たチタン酸と珪酸との含水
酸化物組成物を電気炉を用いて600℃の温度で3時間
焼成して、本発明吸着剤としての無水酸化物組成物(T
iO2:100重量部、SiO2:0.5重量部)(試
料11)を得た。
(実施例12) 実施例3と同様に調製し、その中間工程で得た濾過、水
洗後のリパルプ物(含水酸化チタン)TiO2換算40
gをTiO2濃度100g/のスラリーとし、このス
ラリーにP2O5濃度50g/のオルト燐酸溶液12
mを加えてよく攪拌混合した後、スプレードライヤー
で熱風乾燥(入口温度:300℃、出口温度110℃)
して、本発明吸着剤としての酸化チタンと五酸化リンと
の含水酸化物組成物(TiO2:100重量部、P2O
5:1.5重量部)(試料12)を作製した。
洗後のリパルプ物(含水酸化チタン)TiO2換算40
gをTiO2濃度100g/のスラリーとし、このス
ラリーにP2O5濃度50g/のオルト燐酸溶液12
mを加えてよく攪拌混合した後、スプレードライヤー
で熱風乾燥(入口温度:300℃、出口温度110℃)
して、本発明吸着剤としての酸化チタンと五酸化リンと
の含水酸化物組成物(TiO2:100重量部、P2O
5:1.5重量部)(試料12)を作製した。
(実施例13) P2O5濃度50g/のオルト燐酸溶液12mに代
えてB2O3濃度50g/の硼酸溶液16mを用い
たこと以外は、実施例12と同様にして、無水酸化物組
成物(TiO2:100重量部、B2O3:2.0重量
部)(試料13)を作製した。
えてB2O3濃度50g/の硼酸溶液16mを用い
たこと以外は、実施例12と同様にして、無水酸化物組
成物(TiO2:100重量部、B2O3:2.0重量
部)(試料13)を作製した。
(実施例14) P2O5濃度50g/のオルト燐酸溶液12mに代
えてMoO3濃度50g/のモリブデン酸アンモン溶
液8mを用いたこと以外は、実施例12と同様にし
て、無水酸化物組成物(TiO2:100重量部、Mo
O3:1.0重量部)(試料14)を作製した。
えてMoO3濃度50g/のモリブデン酸アンモン溶
液8mを用いたこと以外は、実施例12と同様にし
て、無水酸化物組成物(TiO2:100重量部、Mo
O3:1.0重量部)(試料14)を作製した。
(実施例15) 実施例8で得た、チタン酸とニオブ酸との含水酸化物組
成物(TiO2:100重量部、Nb2O5:5.0重
量部)を、水を下方に収容した密閉容器内の上方に配し
て高湿度雰囲気下で一週間吸湿させて、水分含量18.
6重量%の吸湿酸化物組成物(試料15)を作製した。
成物(TiO2:100重量部、Nb2O5:5.0重
量部)を、水を下方に収容した密閉容器内の上方に配し
て高湿度雰囲気下で一週間吸湿させて、水分含量18.
6重量%の吸湿酸化物組成物(試料15)を作製した。
B.吸着性能試験 試料1〜14及び比較試料1としての比表面積17m2/
gの大谷石について、各エチレン吸着能を測定した。
gの大谷石について、各エチレン吸着能を測定した。
第1表に、その結果を示す。
表中の比表面積(m2/g)はBET窒素吸着法によって
求めたものであり、またエチレン吸着量は、温度24
℃、圧力203mmHgの条件でBET表面積測定装置を
用いて、測定したものである。
求めたものであり、またエチレン吸着量は、温度24
℃、圧力203mmHgの条件でBET表面積測定装置を
用いて、測定したものである。
第1表より明らかなように、本発明に係る試料1〜14
はいずれも比較試料1に比べて、数段優れたエチレンガ
ス吸着能を有していることがわかる。
はいずれも比較試料1に比べて、数段優れたエチレンガ
ス吸着能を有していることがわかる。
C.吸湿後の吸着性能試験 実施例8で得た、チタン酸とニオブ酸との含水酸化物組
成物(TiO2:100重量部、Nb2O5:5.0重
量部)(試料8)及び前記試料15についてエチレンガ
ス吸着能を測定して、吸湿前後の吸着性能を比較した。
また、実施例15と同様の方法を用いて吸湿させた比表
面積17m2/g、水分含量3.8%の大谷石を比較試料
2として、そのエチレンガス吸着能(mg/g)を測定し
た。第2表に、その結果を示す。なお、表中の吸湿前の
大谷石のエチレンガス吸着量は比較の便宜のために第1
表より転写したものである。
成物(TiO2:100重量部、Nb2O5:5.0重
量部)(試料8)及び前記試料15についてエチレンガ
ス吸着能を測定して、吸湿前後の吸着性能を比較した。
また、実施例15と同様の方法を用いて吸湿させた比表
面積17m2/g、水分含量3.8%の大谷石を比較試料
2として、そのエチレンガス吸着能(mg/g)を測定し
た。第2表に、その結果を示す。なお、表中の吸湿前の
大谷石のエチレンガス吸着量は比較の便宜のために第1
表より転写したものである。
上記表より明らかなように、本発明に係る試料8は吸湿
後もエチレンガス吸着能を有するのに対して、比較試料
である大谷石は吸湿後はエチレンガス吸着能を全く有し
ないことがわかる。
後もエチレンガス吸着能を有するのに対して、比較試料
である大谷石は吸湿後はエチレンガス吸着能を全く有し
ないことがわかる。
〈発明の効果〉 本発明に係るエチレンガス吸着剤は含水、無水を問わ
ず、優れたエチレンガス吸着能を有すると共に、吸湿後
もエチレンガス吸着能を有する等、本発明は優れた特有
の効果を奏する。
ず、優れたエチレンガス吸着能を有すると共に、吸湿後
もエチレンガス吸着能を有する等、本発明は優れた特有
の効果を奏する。
Claims (1)
- 【請求項1】比表面積が50m2/g以上の含水酸化チタ
ン及び/又は無水酸化チタンを有効成分として含有する
エチレンガス吸着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28011788A JPH0620541B2 (ja) | 1988-11-05 | 1988-11-05 | エチレンガス吸着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28011788A JPH0620541B2 (ja) | 1988-11-05 | 1988-11-05 | エチレンガス吸着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02126935A JPH02126935A (ja) | 1990-05-15 |
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Family
ID=17620567
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1988
- 1988-11-05 JP JP28011788A patent/JPH0620541B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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| JPH02126935A (ja) | 1990-05-15 |
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