JPH0621266B2 - 下塗り塗料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 (イ) 発明の目的 「産業上の利用分野」 本発明は建築物や構造物の表面を塗装する際特には建築
物の防水のために施工される塗膜防水工法において使用
される下塗り塗料に関するものであり、冷熱の差の大き
い条件下あるいは耐アルカリ性を要求される条件下で高
度の耐久性を求められる塗膜防水工法において格別に有
用な下塗り塗料に関するものであり、土木建築業界にお
いて広く利用されうるものである。

「従来の技術」 合成ゴム系エマルジョン、アクリル系エマルジョンある
いはウレタンゴム等を用いた塗膜防止工法において、従
来より塗膜と下地との密着性を高めるために下塗り塗料
すなわちプライマーが広く用いられている。それ等の下
塗り塗料の構成成分としては塩素化ポリプロピレンが主
として用いられ、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ゴム等も使用されている。

「発明が解決しようとする問題点」 しかしながら、上記の下塗り塗料は、それによって形成
された皮膜強度が非常に小さく且つ低温脆性破壊が容易
に起こるため、伸縮の大きいゴム系塗膜への密着が不良
であったり、冷熱の差の大きい気候の条件下では熱分解
するという問題点を有しているものである。そのような
問題点のないものでも、耐アルカリ性が、特に８０℃前
後に加温された条件下では著しく不良であり、アルカリ
性の高いコンクリート壁面では経時的に密着性が低下す
るという問題点を有するものである。

本発明者等は上記問題点のない下塗り塗料を求めるべく
種々検討を続け、本発明を完成したものである。

(ロ) 発明の構成 「問題点を解決するための手段」 本発明者等は前記問題点が２種の化合物を併用すること
により解決され得ることを見出して本発明を完成した。

すなわち、本発明は、塩化ビニル５０〜９０重量％と塩
化ビニリデン５０〜１０重量％との共重合体と塩素化パ
ラフィンからなり、両者の割合は共重合体が５０〜９５
重量％で塩素化パラフィンが５０〜５重量％であること
を特徴とする土木建築用下塗り塗料に関するものであ
る。

塩化ビニルと塩化ビニリデンとの共重合体 塩化ビニルと塩化ビニリデンとの共重合体は、塩化ビニ
ルと塩化ビニリデンを通常の重合方法すなわち懸濁重合
法、乳化重合法又は溶液重合法方等の方法でラジカル共
重合することにより得られるものである。

共重合の例を本発明にとり好ましい懸濁重合法による場
合について説明すれば、懸濁剤として部分ケン化ＰＶ
Ａ、メチルセルロース、エチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドとの共重合体或いは酢酸ビニルとマレイン
酸との共重合体などを用い、ラジカル発生型触媒として
ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、ジ２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、
α，α′−ジメチルパレロニトリルなどを用い水を媒体
として、重合温度40〜70℃で７〜２０Ｈｒ撹拌下に重合
することによって得られる。塩化ビニルと塩化ビニリデ
ンとの共重合体中における両者の割合は、塩化ビニルが
５０〜９０重量％で、塩化ビニリデン５０〜１０重量％
であり、これにより本発明の目的が達成される。

なお該共重合体として塩化ビニルと塩化ビニリデン以外
のラジカル重合性単量体を第三成分として共重合させた
ものも本発明に適用できる。

その際の第三成分の単量体の量は全単量体中の２０重量
％以下であることが本発明の目的の達成を阻害しないた
めに好ましい。

第三成分の単量体の例としては、酢酸ビニル、ブチルビ
ニルエーテル、ヒドロキシエチルアクリレート、無水マ
レイン酸、グリシジルメタアクリレート等を挙げること
ができる。

本発明にとり好ましい塩化ビニルと塩化ビニリデンとの
共重合体はトルエンに可溶な共重合体である。トルエン
に可溶な共重合体は、塩素可パラフィンとの相溶性が著
しく良好になるため、これを用いた下塗り塗料は下地に
対する密着性が良好で且つ柔軟性の高い皮膜を与えるこ
とができる。

共重合体をトルエンに可溶性にするためには、易重合性
単量体である塩化ビニリデンの重合反応器への分割添
加、すなわち重合反応開始後に塩化ビニリデンの１部又
は全部を逐次添加していく重合方法を採用するか、連鎖
移動剤を併用した重合方法あるいは両者を併用した重合
方法を採用することが必要で、その様な重合方法により
トルエンに可溶な共重合体が得られる。

連鎖移動剤としてはメチル基あるいはクロルメチル基を
含有する連鎖移動型単量体、特にメタアリルクロライド
又はγ，γ′−ジクロロイソブチレンを使用するのが好
ましい。

メタアリルクロライド又はγ，γ′−ジクロロイソブチ
レンを使用した本発明にとり特に好ましい共重合体は各
単量体の構成比として塩化ビニル８０〜５５重量％、塩
化ビニリデン１９〜４０重量％、メタアリルクロライド
又はγ，γ′−ジクロロイソブチレン１〜５重量％の単
量体を共重合させて得られたものである。

共重合体のトルエンへの溶解性は目視によって十分に判
断し得るが、例えば共重合体２０重量部をトルエン８０
重量部に添加混合し１時間撹拌後１昼夜静置し不溶解物
を過し乾燥後得られた不溶解物が最初の共重合体の５
０重量％以下であるものが好ましく、より好ましくは２
０重量％以下、特に好ましくは０．５重量％以下のもの
が本発明にとり好ましい。

塩素化パラフィン 本発明に用いられる塩素化パラフィンとしては、普通に
入手し得る市販品を挙げることができ、そのなかでは塩
素含有量が３０〜７０重量％であるものが好ましく、よ
り好ましくは４０〜６０重量％のものである。又分子量
としては４００〜６００のものが好ましい。上記の範囲
を外れるようになると、コンクリート或いはスレート壁
等との接着性が不良になったり、柔軟性が低下し低温脆
性破壊を示すようになる恐れが生じる。

併用割合 塩化ビニルと塩化ビニリデンとの共重合体と塩素化パラ
フィンの併用割合としては、両者の総和のうち該共重合
体が５０〜９５重量％であり、塩素化パラフィンが５０
〜５重量％である必要があり、好ましくは該共重合体が
６０〜８０重量％で、塩素化パラフィンが４０〜２０重
量％である。共重合体の量が５０重量％より少ない場合
は、耐熱性及び下地への密着性が不良となり、９５重量
％を越えるようになると、皮膜の柔軟性が低下し、低温
脆性破壊する恐れが生じ、下地との密着性も低下する。

下塗り塗料 塩化ビニルと塩化ビニリデンとの共重合体と塩素化パラ
フィンは水に分散させたエマルジョンとするか有機溶剤
に溶解した溶液とすることによって下塗り塗料として適
用され得るようになる。

下塗り塗料としては溶液の方が製造面及び取扱面から本
発明にとり好ましく、溶液にする際の溶剤としては一般
的に塗料において用いられているものが使用し得るが、
好ましくはトルエン又はトルエンを３０重量％以上含有
する混合溶剤が好ましい。

用いられる溶剤の具体例としては、ベンゼン、キシレ
ン、ソルベントナフサ、モノクロルベンゼン、ニトロベ
ンゼン、テトラリンなどの芳香族系化合物、メチレンク
ロライド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロルエタ
ン、トリクロロエチレン、パークロルエチレン、メチル
クロロホルムなどの塩素化炭化水素、エチルアセテー
ト、ブチルアセテート、セロソルブアセテートなどのエ
ステル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
などのケトン等を挙げることができる。

下塗り塗料中における塩化ビニルと塩化ビニリデンとの
共重合体と塩素化パラフィンの量は下塗り塗料に求めら
れる流動性に基いて決められるもので、例えばスプレー
ガンを用いる塗装方法に適用されるものは下塗り塗料中
に１０〜２０重量％含有させたものが好ましい。

「作 用」 本発明は、下塗り塗料の成分として、特定の共重合割合
の塩化ビニルと塩化ビニリデンとの共重合体と塩素化パ
ラフィンの両者を特定量併用することを特徴とするもの
で、それによって、従来の下塗り塗料では認められなか
った下地との密着性が良く、ゴムのように伸縮の大きさ
塗膜への密着性も良好で、耐寒性、耐熱性及び耐アルカ
リ性という基本的な耐久性能等のすべてを満足させ得る
という優れた作用を見出してなされたものである。本発
明は従来のものよりも一段と優れた下塗り塗料を提供し
得るものである。

「実施例」 以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに具体
的に説明する。尚、各例の下塗り塗料の各特性は、スラ
ブコンクリート片に固形分として２０ｇｒ／m²下塗り塗
料を塗布した試験片につき次の方法により評価した。

１）温冷繰り返し試験 −４０℃で５ＨＲ維持し、次いで８０℃で５ＨＲ維持す
る繰り返し試験を２０００ＨＲ行い、外観を目視で観察
した。

２）脱塩酸による分解性 １）の試験の前后で下塗り塗料の皮膜をとり塩素含有量
の低下を試験前の塩素含有量を１００として求めた。

３）接着力 １）の試験の前后の接着力を、垂直吸引型試験により測
定した。

実施例１ (1) 共重合体の製法 ５オートクレーブに塩化ビニル９９０ｇｒ、塩化ビニ
リデン２５５ｇｒ、懸濁剤としてOKS−７５１４（ケン
化度４０モル％の部分ケン化ＰＶＡ、日本合成化学(株)
製）７．５ｇｒ及びエパン４８５（酸化エチレンと酸化
プロピレンとのブロック共重合体、第一工業製薬(株)
製）１５ｇｒを使用し、ラジカル発生型触媒として２−
エチルヘキシルパーオキシジカーボネート５ｇｒ及び純
水３０００ｇｒを仕込み、５００ｒｐｍの撹拌下にて６
０℃で重合反応させた。途中2HR毎に塩化ビニリデン５
１ｇｒを５回（合計量２５５ｇｒ）にわたって圧入添加
し、１２時間重合反応を行った。遠心脱水分離后、乾燥
し、粉末状共重合体を得た。

(2) 下塗り塗料の調整 上記の(1)で得た共重合体８０ｇｒ、エンパラ４０（塩
素含有量４１％、分子量５６０の塩素化パラフィン、味
の素(株)製）２０ｇｒ、トルエン４００ｇｒを混合し均
一に溶解させ下塗り塗料を得た。

この下塗り塗料の物性を評価した結果を表１に示す。

実施例２〜８、比較例１ 実施例１の(1)共重合体の製法と同様に表１に従って単
量体の仕込組成を変化させ（塩化ビニリデン単量体の仕
込は実施例１と同じ比率で1/2量を逐次添加する。）共
重合体を得てさらに塩素化パラフィンの種類及び使用量
を表１の如くして得た下塗り塗料につき物性を評価した
結果を表１に示す。

比較例２ 塩化ビニルのみを１２４５ｇｒ使用した以外は、実施例
１の(1)共重合体の製法と同様にして重合体を製造し、
これと塩素化パラフィンの種類及び使用量を表２の如く
して得た下塗り塗料につき、物性を評価した結果を表２
に示す。

比較例３ 塩化ビニルの代わりに塩化ビニリデンのみを１２４５ｇ
ｒ使用した以外は、比較例２と同様にして得た下塗り塗
料につき、物性を評価した結果を表２に示す。

比較例４ 比較例２及び３で得た塩化ビニル単独重合体と塩化ビニ
リデン単独重合体を６６対３４の重量比で混合したもの
を使用した以外は、比較例２と同様にして得た下塗り塗
料につき、物性を評価した結果を表２に示す。

(ハ) 発明の効果 本発明の下塗り塗料は下地および塗膜への密着性が良
く、耐寒性、耐熱性及び耐アルカリ性等の性能に優れて
いるため塗料を用いる土木建築業界に及ぼす塗料の有効
活用という面で大きな効果を有するものであり、特にゴ
ム系エマルジョン等を用いる伸縮の大きい塗膜を用いる
防水塗膜工法に適した下塗り塗料であるため、防水塗膜
における防水効果をより顕著に向上させるという優れた
効果を持たらすものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭49−29332（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩化ビニル５０〜９０重量％と塩化ビニリ
   デン５０〜１０重量％との共重合体と塩素化パラフィン
   からなり、両者の割合は共重合体が５０〜９５重量％で
   塩素化パラフィンが５０〜５重量％であることを特徴と
   する土木建築用下塗り塗料。