JPH0621950B2 - カラ−拡散転写法用感光要素 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカラー拡散転写法用感光要素に関し、更に詳し
くは、アルカリ性条件下で酸化もしくは還元の関数とし
て拡散性色素もしくはその前駆体を放出し得る非拡散性
色素画像形成物質を含有する、特にカブリ、最大濃度、
色素画像形成速度が改良されたカラー拡散転写法用感光
要素に関する。

〔従来技術〕

一般に色素画像形成物質を用いたカラー拡散転写法は、
既に当業界では広く知られており、関連する技術につい
ては、例えば米国特許第2,983,606号、同3,362,819号、
同3,362,821号、同3,485,628号、同3,415,644号、同3,5
73,043号、同3,594,164号、同3,594,165号、同3,705,18
4号、同3,243,294号、同3,443,939号、同3,443,940号、
同3,698,896号、同3,628,952号、同3,728,113号、同4,0
76,529号、同4,139,379号、同4,139,389号、同4,199,35
4号、同3,980,479号、同4,199,354号、同3,928,312号、
同4,135,929号、同4,053,312号、同4,198,235号、同4,0
13,633号、同3,954,476号、同3,929,760号、同4,013,63
5号、同4,195,993号の各明細書、英国特許第1,496,363
号公報、リサーチ・ディスクロージャー13024(1975)、
同15157(1976)、特開昭55-33141号、同55-33142号、同5
6-16131号、同56-71072号、同56-71060号、同56-71061
号、同57-85055号、同57-105738号、同58-37646号、同5
9-68739号、同54-130927号、同56-142530号、同56-1643
42号、同57-119345号、同58-37645号、同58-42043号の
各公報明細書等に記載されている。

上記カラー拡散転写法に使用される色素画像形成物質
は、画像的露光によってもたらされる感光性ハロゲン化
銀乳剤の現像の結果露光に対応して拡散性色素の像様分
布を与える化合物である。ハロゲン化銀の現像から拡散
性色素の発生をもたらす方式としては、種々の形態の色
素画像形成物質があり、これらの中で、本発明に係る如
きカラー拡散転写法用感光要素に使用する色素画像形成
物質は、アルカリ性条件下に酸化されたまたは酸化され
ない現像剤または電子移動剤とレドックス反応を起して
拡散性色素を放出する非拡散性色素放出レドックス化合
物（以下ＤＲＲ化合物という）である。

このＤＲＲ化合物を用いた方式（以下ＤＲＲ方式とい
う）においては、感光性ハロゲン化銀乳剤層及び該乳剤
層に組み合わされた非拡散性色素画像形成物質即ちＤＲ
Ｒ化合物を含有する感光要素が像様露光されることによ
り、感光性ハロゲン化銀乳剤層中に潜像が形成せしめら
れ、次いで、ハロゲン化銀現像剤の存在下にアルカリ性
処理組成物で処理される。このアルカリ性処理組成物に
よる処理のとき、上記感光要素と受像層とが重ね合わさ
れた状態にあり、上記アルカリ性処理組成物による処理
の結果ハロゲン化銀現像剤の酸化物が生成した、または
されないところで上記ＤＲＲ化合部がレドックス反応を
起して、拡散性色素もしくはその前駆体を放出する。こ
のＤＲＲ化合物から放出された拡散性色素もしくはその
前駆体が拡散により、上記受像層に転写され、色素画像
が形成される。

一般にこれらの感光要素から得られる写真画像は充分に
高い最大濃度及び充分に低い最小濃度を有するものが望
ましく、更には適切な画像階調を有することにより、被
写体細部を良好に再現しうるものが好ましい。

又、ＤＲＲ方式は通常カメラ内で現像処理される所謂イ
ンスタント写真に利用されるため上記の良好な画質を有
するばかりでなく、更に画像を早く観察することができ
るという点も強く求められている。しかしながら、従来
知られている様にＤＲＲ化合物からの拡散性色素もしく
はその前駆体の放出速度が速い場合には受像層上に画像
を早く観察することができ、かつ最大濃度の高い色素画
像を得ることができるが、それに反して最小濃度も高く
良好な画質を得ることができないという欠点があった。
又、一方ＤＲＲ化合物からの拡散性色素もしくはその前
駆体の放出速度が遅い場合には受像層上に最小濃度の低
い色素画像を得ることはできるがそれに反して最大濃度
も低く、しかも、受像層上に色素画像を観察するに時間
を要すという欠点があった。

更に又、所望の階調を得るために、ハロゲン化銀乳剤の
諸性質、処理剤組成あるいは乳剤添加剤等を広く変化さ
せる方法は従来から良く知られており、特に一般的には
定められた処理剤処方に対してハロゲン化銀乳剤の性質
を変化させる方法が採用されている。

しかし、適切な階調を得る目的でハロゲン化銀乳剤を変
化させるためには、ハロゲン化銀乳剤の基本的な性質例
えば粒子の大きさ、粒度分布、晶癖、組成、構造等につ
いて広範囲にわたって多くの乳剤を準備しなければなら
ず非常に困難であった。更には又、該感光要素に要求さ
れる他の性能、例えば生保存性、現像性、増感能等のた
めに、添加剤をも含めて上記乳剤の選択範囲が著しくせ
ばめられ、所望の階調を得る事を一層困難ならしめてお
り実技上不可能であった。

また一方、ＤＲＲ方式を利用したインスタント写真に用
いられる感光要素は、処理が簡便であるために広範囲の
処理温度の条件下で処理される。従って従来の感光要素
では処理温度の変化に対応して画像の階調性が変動し画
質が損われるという欠点があった。特に例えば特開昭53
-20318号に記載されたようなカブリ剤を含有した内部潜
像型直接ポジハロゲン化銀乳剤を用いたＤＲＲ方式で
は、ネガ型ハロゲン化銀乳剤（特開昭49-90534号に記載
のある如き）を用いたＤＲＲ方式に比べて低温で軟調、
高温で硬調になりやすいという欠点があった。

このような階調性をコントロールする方法として、例え
ば米国特許第4,035,185号明細書やリサーチ・ディスク
ロージャー第151巻、No.15162に記載があるように階調
性あるいは感度の異なる乳剤を混合する混合乳剤を用い
る方法も知られているが、この方法では処理温度が変化
すると階調性も変化し、安定した画像を得ることは至っ
て困難とされている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って本発明は、最大濃度が高く、かつ最小濃度（カブ
リ）が低い画像が得られる如きカラー拡散転写法用感光
要素を提供するものであり、また本発明は、受像層上の
色素画像形成速度が速く、すなわちアルカリ性処理組成
物による処理後、早い時期に転写画像を観察することが
できるカラー拡散転写法用感光要素を提供することにあ
り、さらに本発明は、ハロゲン化銀乳剤の基本的な性質
を変えることなく、極めて単純な手段でセンシトメトリ
ー特性、特に階調性の制御ができ、しかも階調性が処理
温度によって変化することのないカラー拡散転写法用感
光要素を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明によれば、上記本発明の課題は、少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ該感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と組み合わさった像様露光に対応してア
ルカリ性条件下で酸化もしくは還元の関数として拡散性
色素もしくはその前駆体を放出し得る非拡散性色素画像
形成物質を含有する層を有するカラー拡散転写法用感光
要素において、前記色素画像形成物質を含有する層の少
なくとも１つは複数の層からなり、この複数の層のうち
前記感光性ハロゲン化銀乳剤層から遠い層が、前記感光
性ハロゲン化銀乳剤層に近い層に比較してより高濃度の
非拡散性色素画像形成物質を含有するカラー拡散転写法
用感光要素により解決し得ることがわかった。以下、本
発明を更に詳細に説明する。

本発明のカラー拡散転写法用感光要素（以降、本発明の
感光要素と呼ぶ）は、前記のように感光性ハロゲン化銀
乳剤層と組み合わさった非拡散性色素画像形成物質を含
有する層を複数の層として構成し、例えば２層構成とし
た場合には、その層のうち上記感光性ハロゲン化銀乳剤
層から遠い層、すなわち第１色素画像形成物質層が、該
乳剤層に近い層、すなわち第２色素画像形成物質層に比
較してより高濃度の非拡散性色素画像形成物質を含有す
ることを特徴とするが、本発明でいう上記の“濃度”と
は、前記色素画像形成物質を含有する層を構成する親水
性コロイドその他の構成物質に占める色素画像形成物質
の重量分率Ｃによって定義することができ、第１色素画
像形成物資層の濃度(C₁)と第２色素画像形成物質層の濃
度(C₂)との比C₁／C₂が少なくとも１を越えること、好ま
しくは1.5〜30の範囲であることを意味する。

また本発明の実施態様に従えば、前記の乳剤層に近い層
の色素画像形成物質層に、実質的に色素画像転写濃度が
減少しない程度にジヒドロキシベンゼン誘導体（後述）
を含有せしめることもできる。

本発明は、上記の如き本発明の感光要素を用いることに
より前記の本発明の課題を解決することができるだけで
はなく、拡散性色素もしくはその前駆体を放出する速度
が速すぎるために最小濃度が高くなってしまうこと等の
ために、従来使用することができなかった非拡散性色素
画像形成物質の使用を可能にし、さらにハロゲン化銀乳
剤の基本的な性質、例えば粒子の大きさ、粒度分布、晶
癖、組成、製造等を広範に変化させることなく、または
現像条件等他のパラメータを変えることなく、受像層上
に得られる色素画像の階調曲線の所望の形を容易に実現
することができるという点において、優れた効果を有し
ている。

本発明のカラー拡散転写法に使用する非拡散性色素画像
形成物質としては、完成された色素部分を既に含有して
いても良く、現像及びこれと同時に起る後続過程で色素
部分が形成されても良く、更に色素形成に必須な成分が
受像層に移動して、そこで色素が形成されても良い。

本発明のカラー拡散転写法感光要素に使用する色素画像
形成物質そのものは感光要素の製造、保存並びに露光の
段階においては、感光要素中では非拡散性であることが
好ましい。

本発明には、上述したような現像から色素への変換方
式、色素画像形成の方法及び拡散性の様々な組合せによ
る色素画像形成物質が使用され得るが、特に有用な色素
画像形成物質としては、アルカリ性条件下に酸化され
た、または酸化されない現像剤もしくは電子移動剤とレ
ドックス反応を起して拡散性色素を放出するＤＲＲ化合
物である。このようなＤＲＲ化合物の例としては、ネガ
に働くものとして例えば、米国特許第3,928,312号、同
4,135,929号、同4,053、312号、同4,198,235号、同4,01
3,633号、同3,954,476号、同3,929,760号，同4,013,635
号、同4,195,933号、英国特許第1,496,363号の各明細
書、リサーチ・ディスクロージャーNo.13024(1975)、同
15157(1976)、特開昭55-33141号、同55-33142号、同56-
16131号、同56-71072号、同56-71060号、同56-71061
号、同57-85055号、同57-105738号、同57-119345号、同
58-37645号、同58-37646号、同58-42045号、同59-68739
号の各公報中に記載されているものが使用できる。

以下にネガに働くＤＲＲ化合物の代表的具体例を挙げ
る。

（化合物例） Ｎ−(1) Ｎ−(2) Ｎ−(3) Ｎ−(4) Ｎ−(5) Ｎ−(6) Ｎ−(7) Ｎ−(8) Ｎ−(9) Ｎ−(10) Ｎ−(11) Ｎ−(12) Ｎ−(13) Ｎ−(14) Ｎ−(15) Ｎ−(16) Ｎ−(17) Ｎ−(18) Ｎ−(19) Ｎ−(20) Ｎ−(21) 次にポジに働くＤＲＲ化合物としては、例えば特開昭54
-130927号、同56-142530号、同56-164342号、米国特許
第4,139,379号、同4,139,380号、同4,199,354号、同3,9
80,479号の各公報明細書により開示された化合物が知ら
れている。

以下に、ポジに働くＤＲＲ化合物の代表的具体例を挙げ
る。

（化合物例） Ｐ−(1) Ｐ−(2) Ｐ−(3) Ｐ−(4) Ｐ−(5) Ｐ−(6) Ｐ−(7) Ｐ−(8) Ｐ−(9) Ｐ−(10) Ｐ−(11) Ｐ−(12) Ｐ−(13) Ｐ−(14) Ｐ−(15) Ｐ−(16) Ｐ−(17) Ｐ−(18) Ｐ−(19) Ｐ−(20) Ｐ−(21) Ｐ−(22) Ｐ−(23) Ｐ−(24) Ｐ−(25) Ｐ−(28) Ｐ−(29) Ｐ−(30) Ｐ−(31) Ｐ−(32) Ｐ−(33) Ｐ−(34) Ｐ−(35) Ｐ−(36) Ｐ−(37) Ｐ−(38) Ｐ−(39) Ｐ−(40) Ｐ−(41) Ｐ−(42) Ｐ−(44) Ｐ−(45) Ｐ−(46) Ｐ−(47) Ｐ−(48) Ｐ−(49) Ｐ−(50) Ｐ−(51) Ｐ−(52) Ｐ−(54) Ｐ−(55) Ｐ−(56) Ｐ−(57) Ｐ−(58) Ｐ−(59) Ｐ−(60) Ｐ−(61) 本発明によれば、本発明に係るＤＲＲ化合物の使用量
は、複数の色素画像形成物質層に含まれたＤＲＲ化合物
を合わせた時に塗布量として１×10^-4〜１×10^-2モル／
m²、好ましくは２×10^-4〜２３10^-3モル／m²の範囲であ
る。

そして本発明に係るＤＲＲ化合物を本発明の感光要素の
構成層中に分散させる方法としては各種の分散法が知ら
れているが、代表的な分散方法としては以下に記載され
た方法を挙げることができる。

非拡散性色素画像形成物質を実質的に水不溶性の高沸
点溶媒に溶解し、親水性保護コロイド中に微分散する方
法。

特に有用な高沸点溶媒としては、Ｎ−ｎ−ブチルアセト
アニリド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、ジブチル
ラウリルアミド、ジブチルフタレート、トリクレジルホ
スフェート、Ｎ−ドデシルピロリドン等を挙げることが
できる。

上記溶解を助けるために低沸点溶媒もしくは水に溶解し
やすい有機溶媒を使用することができる。

低沸点溶媒としては、酢酸エチル、酢酸メチル、シクロ
ヘキサノン、アセトン、メタノール、エタノール、テト
ラヒドラフラン等、又、水に溶解しやすい有機溶媒とし
ては、２−メトキシエタノール、ジメチルホルムアミド
等を用いることができる。これらの低沸点溶媒及び水に
溶解しやすい有機溶媒は水洗、もしくは塗布乾燥等によ
り除去することができる。

非拡散性色素画像形成物質を水混和性有機溶媒に溶解
した溶液中に充填可能なポリマーラテックス及び前記溶
媒中の非拡散性色素画像形成物質が不溶性になるに充分
な水を徐々に加えることにより非拡散性色素画像形成物
質を充填可能なポリマーラテックス粒子中に組み入れる
方法。

該水混和性有機溶媒及び該充填可能なポリマーラテック
スについては、特開昭51-59942号公報及び同51-59943号
公報に詳しく記載されている。

非拡散性色素画像形成物質をサンドグラインダーもし
くはコロイドミル等を用いて機械的に微粒子化し、親水
性コロイド中に分散する方法。

非拡散性色素画像形成物質を水混和性有機溶媒に溶解
後、好ましくは界面活性剤の存在下に水中に沈澱させ、
その沈澱物を親水性コロイド中に分散する例えば、特開
昭53-139532号公報に記載の如き方法。

非拡散性色素画像形成物質をポリマーと共にアルカリ
性水溶液に溶解後、酸でｐＨを調整して非拡散性色素画
像形成物質を沈澱させ、親水性コロイド中に分散する方
法。

本発明においては、上記の方法に限定されることなく各
種の方法を任意に使用することができる。

本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層に近い層、例え
ば２層構成の場合は前記第２色素画像形成物質層にはジ
ヒドロキシベンゼン誘導体を含有せしめることが好まし
いことについては前述のとおりであるが、本発明に用い
られるジヒドロキシベンゼン誘導体としては、例えば直
鎖または分岐のアルキル基を少なくとも１つ、好ましく
は１つあるいは２つ置換したジヒドロキシベンゼンがあ
り、例えばハイドロキノン、カテコール類が好ましい。
また、このジヒドロキシベンゼン誘導体は、更にスルホ
基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アシル基等を置換
基として有してもよく、例えば米国特許第2,360,290
号、同第2,418,613号、同第2,403,721号および同第3,96
0,570号各明細書にはモノ置換アルキルハイドロキノン
が開示されており、またモノ分岐アルキルハイドロキノ
ンを用いることについては、米国特許第3,700,453号、
西独特許出願（ＯＬＳ）2,149,789号、特開昭50-156438
号および同49-106329号に記載されている。さらにジ置
換アルキルハイドロキノンについては、米国特許第2,72
8,659号、同第2,732,300号、同第3,243,294号、英国特
許第752,146号ならびに「ケミカル・アブストラクト」
誌56巻、6367h等に記載があり、またジ分岐アルキル置
換ハイドロキノンについては、米国特許第3,700,453
号、同第2,732,300号、同第3,243,294号、前述の「ケミ
カル・アブストラクト」誌、特開昭50-156438号、同53-
9528号、同54-29637号および特公昭50-21249号等に記載
がある。その他の置換ハイドロキノンについては、米国
特許第2,701,197号、同第2,710,801号および同第2,704,
713号及び特開昭55-43521号等にも記載がある。

これらのジヒドロキシベンゼン誘導体は、その種類に応
じて各種の方法で本発明の感光要素の構成層中に分散、
含有させることができる。例えばスルホ基、カルボキシ
ル基のような解離性基を有する化合物では水またはアル
カリ性水溶液に溶解後、親水性コロイド溶液に添加する
ことができる。水性媒体に溶け難い化合物である場合に
は、前記本発明に係るＤＲＲ化合物と全く同様の方法で
分散、含有させることができる。

上記の親水性コロイドとしては、後述するハロゲン化銀
乳剤に使用するものと同じものを使用することができ
る。

本発明の感光要素は前述のとおり、支持体上に塗設され
た少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層ならびに
該乳剤層と組み合わさった複数層からなる本発明に係る
ＤＲＲ化合物を含有する層を有する構成を基本とする。
従って本発明の感光要素は感光性ハロゲン化銀乳剤層と
組み合わさった層が前記のとおり第１色素画像形成物質
層と第２色素画像形成物質層との２層構成である場合の
他に、３層あるいは４層構成であってもよく、このよう
な多層構成においては、ハロゲン化銀乳剤層から遠い層
であればあるほどより高濃度の非拡散性色素画像形成物
質を含有することが必要とされる。

本発明に係る感光性ハロゲン化銀乳剤は、例えば塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀またはこ
れらの混合物のコロイド状分散物から成る。このハロゲ
ン化銀乳剤に使用するハロゲン化銀粒子は微粒子のもの
でも粗粒子のものでもよく、平均粒径が約0.1ミクロン
から約２ミクロンの範囲にあるのが有用である。

またこのハロゲン化銀乳剤は公知の任意の方法で調製す
ることができ、例えばシングルジェット乳剤、例えばリ
ップマン乳剤、チオシアネートまたはチオエーテル熟成
乳剤等が用いられる。

又、実質的な表面感光性を持つハロゲン化銀粒子を含む
乳剤が用いられ、又、実質的な感光性を粒子内部に持つ
ハロゲン化銀粒子を含む乳剤も用いられる。

本発明に於いてはネガ型乳剤あるいは直接ポジ乳剤を用
いることもできる。

ハロゲン化銀乳剤に使用する親水性コロイドとしては好
ましくはゼラチンが使用されるが、その他例えば、アシ
ル化剤等により改質化されたゼラチン、ビニルポリマー
によってグラフト化されたゼラチン、カゼイン、アルブ
ミンの如きタンパク質、ヒドロキシエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロースの如きセルロース誘導体、ポ
リビニルアルコールまたはポリ酢酸ビニルの部分加水分
解物、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルエーテル類、例えばポリメチルビニルエーテル
の如き高分子非電解質、ポリアクリル酸、ポリアクリル
アミドの部分加水分解物、ビニルメチルエーテルとマレ
イン酸の共重合物の如きアニオン性合成ポリマー等が使
用できる。これら親水性コロイドは単独または混合して
使用することができる。さらにこれら親水性コロイド層
は、アルキルアクリレート等の疎水性モノマーのラテッ
クス状重合体分散物を含有していてもよい。

これら親水性コロイド、特にアミノ基、ヒドロキシル
基、カルボキシル基の如き官能基をもつポリマーを各種
の硬化剤によって処理剤浸透性を失わずに不溶化するこ
とができる。特に有用な硬化剤としては、例えばホルム
アルデヒド、ムコハロゲン酸の如きアルデヒド系化合物
N,N′−ビス（１−アジリジン−カルボニル）−ヘキサ
メチレンジアミン、β−ビス−ビニルスルホニルエタ
ン、テトラキス−（ビニルスルホニルメチル）メタンと
β−アミノエチルスルホン酸カリウムとの反応生成物、
Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリ−アクリロイル−ヘキサヒドロ−
ｓ−トリアジン、及びＮ，Ｎ′，Ｎ″−トリ−アクリロ
イル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ′−ビス
（１−アジリジン−カルボニル）−ヘキサメチレンジア
ミンとの併用、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリ−アクリロイル−
ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンとβービス−ビニルスル
ホニルエタンとの併用をあげることができる。さらにこ
れら親水性コロイド層は硬化剤の他に炭酸塩のような硬
化促進剤を含有していてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ゼラチンに含
有される天然増感剤または化学増感剤例えば還元剤、イ
オウ、セレンまたはテルル化合物、金、白金またはパラ
ジウム化合物、またはこれらの組み合わせで増感するこ
とができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、スピード増大
性化合物例えば、ポリアルキレングリコール、カチオン
性界面活性剤およびチオエーテルまたはこれらの組み合
わせを用いることができる。本発明に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤は、カブリの発生に対して保護することがで
きるし、かつ保存中の感度の低下に対して安定化するこ
とができる。単独または組み合わせで用いられる適当な
カブリ防止剤および安定剤としては、チアゾリウム塩、
アザインデン類、水銀塩、ウラゾール類、スルホカテコ
ール、オキシム類、ニトロン、ベンズトリアゾール類、
ニトロインダゾール類、メルカプトテトラゾール類、多
価金属塩、チウロニウム塩、パラジウム、白金および金
塩等が挙げられ、これら化合物の中でも特に６−メチル
−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン及び２−メルカプトベンゾイミダゾール−５−スルフ
ォン酸ナトリウムが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、追加的な感光
性を与える為に光学増感色素を用いることができる。例
えば、ハロゲン化銀乳剤を増感色素の有機溶媒で処理し
て、あるいは色素を分散液の形で米国特許第1,154,781
号明細書に記載の如く加えて、追加的な光学増感を達成
することができる。最適な結果を得る為には、色素を最
終工程またはそれより幾分前の工程で乳剤に加えること
が望ましい。かかるハロゲン化銀乳剤の増感に有用な増
感色素は、シアニン類、メロシアニン類、スチリル類、
ヘミシアニン類（例えばエナミンヘミシアニン）、オキ
ソノールおよびヘミオキソノール類等が包含される。シ
アニン類の染料は、例えばチアゾリン、オキサゾリン、
ピロリン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレ
ナゾールおよびイミダゾールのような塩基性の核を含む
ことが望ましい。かかる核はアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基、
アミノアルキル基またはエナミン基等を含むことがで
き、また炭素環式環または複素環式環に縮合していても
よく、これらの環はハロゲン原子、フェニル基、アルキ
ル基、ハロアルキル基、シアノ基またはアルコキシ基で
置換されていてもよい。これらの染料は対称形または非
対称形でメチレンまたはポリメチレン鎖にアルキル基、
フェニル基、エナミン基または複素環式置換基をもって
いてもよい。メロシアニン染料は、上述の如き塩基性の
核の他、例えばチオヒダントイン、ローダニン、オキサ
ゾリデンジオン、チアゾリデンジオン、バルビタール
酸、チアゾリンオン、マロノニトリルの如き酸性の核を
含む。この酸核はアルキル基、フェニル基、カルボキシ
アルキル基、スルホアルキル基、ヒドロキシアルキル
基、アルコキシアルキル基、アルキルアミノ基または複
素環式核で置換されていてもよい。所望により上記染料
の組み合わせを用いることもできる。

本発明において特に好ましく用いられる増感色素として
は、３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）−５，５′
−ジフェニル−９−エチルオキサカルボシアニンハイド
ロキシド、３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）−11
−エチル−４，５，４′，５′−ジベンゾチアカルボシ
アニンハイドロキシド、３，３′−ジ−（３−スルホプ
ロピル）−５，５′−ジクロロ−９−エチルチアカルボ
シアニンハイドロキシド、３，３′−ジ−（３−スルホ
プロピル）−５，５′−ジメチル−９−エチルチアカル
ボシアニンハイドロキシド、３，３′−ジ−（３−スル
ホプロピル）−９−エチル−４，５，４′，５′−ジベ
ンゾチアカルボシアニンハイドロキシド、３−エチル−
（３−スルホプロピル）−５，５′−ジクロロ−９−エ
チルチアカルボシアニンハイドロキシド、５−（１−エ
チル−２−ピリジリデン）−３−エチルローダニン、
３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）セレナシアニン
ハイドロキシド、３−フェニル−５−〔（３−メチル−
２−ベンツオキサゾリジン）エチリデン〕−１−エチル
−２−チオヒダントイン、３，３′−ジエチル−５，６
−ジメチル−５′−フェニル−９−メチルオキサチアカ
ルボシアニンアイオダイド、及び３，３′−ジ−（３−
スルホプロピル）−５，５′−ジフェニル−９−エチル
オキサカルボシアニンハイドロキシドと３，３′−ジ−
（３−スルホプロピル）−11−エチル−４，５，４′，
５′−ジベンゾチアカルボシアニンハイドロキシドとの
併用、３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）−５，
５′−ジクロロ−９−エチルチアカルボシアニンハイド
ロキシドと３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）−９
−エチル−４，５，４′，５′−ジベンゾチアカルボシ
アニンハイドロキシドとの併用、３−エチル−１′−エ
チル−３′−（３−スルホプロピル）−５′−トリフル
オロメチル−ベンツイミダゾロ−４，５−ベンゾチアカ
ルボシアニンハイドロキシドと３，３′−ジ−（３−ス
ルホプロピル）−５，５′−ジクロロ−９−エチルチア
カルボシアニンハイドロキシドとの併用が挙げられる。

さらにまた、本発明においては所望により可視光を吸収
しない超増感性添加剤、例えばアスコルビン酸誘導体、
アザインデン類、カドミウム塩または有機スルホン酸を
含有させることもできる。

本発明においてポジ型ハロゲン化銀乳剤が用いられる場
合には直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤が好ましく、直接ポ
ジ型ハロゲン化銀乳剤としては例えば予め露光あるいは
化学的処理により全面が現像可能な状態になっており、
像様露光により像様に現像不可能な状態になるハロゲン
化銀乳剤があげられる。

又、別の直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤としては、主とし
てハロゲン化銀粒子内部に感光性を有する直接ポジ型ハ
ロゲン化銀乳剤があげられる。本発明においては、米国
特許第3,761,276号明細書に記載の後者の直接ポジ型ハ
ロゲン化銀乳が好ましい。この直接ポジ型ハロゲン化銀
乳剤は像様に露光されると、主としてハロゲン化銀粒子
の内部に潜像が形成され、カブリ条件下で表面現像する
とポジの銀画像が形成されるものである。

このようなカブリ条件下での現像処理には種々の方法が
ある。例えば西独特許第850,383号明細書や米国特許第
2,497,875号明細書等に記載されているいわゆる空気カ
ブリ現像液を用いてもよいし、また現像の際に全面にフ
ラッシュ露光を与えてもよい。この方法については西独
特許第854,888号明細書、米国特許第2,592,298号明細
書、英国特許第1,150,553号、同第1,195,838号および同
第1,187,029号明細書に記載されている。更にはカブリ
剤の存在下に現像処理してもよい。これに使用出来るカ
ブリ剤としてはヒドラジン系化合部やＮ置換第四級アン
モニウム塩等がありこれらを単独或いは併用することも
できる。これらカブリ剤としては１−〔４−（２−ホル
ミルヒドラジノ）フェニル〕−３−フェニルチオ尿素及
びβ−アセチルフェニルヒドラジンとｔ−ブチルアミノ
ボランとの併用が好ましく用いられる。カブリ剤の量
は、目的に応じて広く変えることができるが、一般には
現像処理液中に添加する際は、現像処理液１あたり0.
1〜2.0ｇであり、感光要素中に添加する際は１m²あたり
0.05mg〜0.1ｇである。

本発明においては上述のネガ型ハロゲン化銀乳剤もしく
は各種の反転法を使用することができ、ＤＲＲ化合物と
の組合わせにより受像層上にネガもしくはポジ色素画像
を任意に得ることができる。この際ＤＲＲ化合物は感光
性ハロゲン化銀乳剤の感度を減ずることがないようハロ
ゲン化銀乳剤層に対して露光方向と反対側に位置する層
中に含有せしめることが好ましいが、ロイコ型色素画像
形成物質、短波長シフト型色素画像形成物質あるいは露
光時には色素構造を有していない色素画像形成物質にお
いては乳剤の感度を減ずることがないのでハロゲン化銀
乳剤層に対して露光方向に位置する層中に含有せしめる
こともできる。

一般に感光性ハロゲン化銀乳剤層と非拡散性色素画像形
成物質層の組み合わせからなる感光要素を１組ないし２
組以上用いることにより、受像層上に単色もしくは多色
の色素画像を得ることができるが、この時上記の感光要
素の全部または一部について、任意に本発明の感光要素
を置き換えることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤層の感光波長域と、その乳剤層
に組み合わされた非拡散性色素画像形成物質から放出さ
れる拡散性色素もしくはその前駆体が受像層上で形成す
る色素画像の吸収波長域は同一であっても異なっていて
もよく、所謂擬カラー写真に使用することもできるが通
常の天然色カラー写真に使用する場合には青感性乳剤層
にイエロー非拡散性色素画像形成物質が、緑感性乳剤層
にはマゼンタ非拡散性色素画像形成物質が、赤感性乳剤
層にはシアン非拡散性色素画像形成物質が組み合わされ
る。この際非拡散性色素画像形成物質により受像層上に
形成される色素画像の最大吸収長波は非拡散性色素画像
形成物質がイエローの場合には400〜500ｍμ、マゼンタ
の場合には500〜600ｍμ、シアンの場合には600〜700ｍ
μの範囲にあれば良い。

本発明において多色写真法を行う場合、感光要素中に中
間層を用いることが有利である。中間層は感色性の異な
る乳剤層単位間に起る好ましくない相互作用を防止する
とともに、アルカリ処理組成物の拡散性の調節を行う。
この中間層はゼラチン、カルシウムアルギネート、酢酸
ビニル−クロトン酸共重合物、イソプロピルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニル
アミド類、ポリビニルアミドグラフト共重合物、ラテッ
クス液と浸透剤の系が有用である。この中間層は、用い
られる色素画像形成物質とアルカリ性処理組成物の型に
応じて選択される層間相互作用抑制剤を含有してもよ
い。例えば非拡散性ハイドロキノン誘導体例えば、ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノン、２−オクタデシルハイド
ロキノン−５−スルホン酸カリウムの如き還元剤、現像
剤の酸化物と反応して固定し得る非拡散性カプラー、ア
ミドラゾン化合物、ヒドラゾン化合物等が乳剤層単位間
の現像剤の酸化物の好ましくない相互作用を防止するの
に用いられる。

以上の各層を塗布するにあたって、塗布組成物中には塗
布を容易にするため塗布助剤を含有せしめることが有利
である。又、増粘剤を添加することもよい。

有用な塗布助剤としてはサポニン、アルキルエーテル化
した蔗糖、モノアルキルエーテル化したグリセリン、ｐ
−ノニルフェノールのエトキシエチレン付加物、ドデシ
ル硫酸ナトリウム、ジオクチルスルホサクシネートナト
リウム塩、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、英国特許第1,159,825号及び米国特許第3,441,413号
の各明細書に記載のベタイン系化合物、特公昭49-46733
号及び同51-32322号公報に記載のフッ素化合物等があげ
られる。

増粘剤としてはポリ−ｐ−スルホスチレンカリウム塩、
セルロース硫酸エステル、ポリアクリルアミド、米国特
許第3,655,407号明細書に記載のアクリル酸ポリマー等
を挙げることができる。

上記塗布組成物を塗布する方法としては、スライドホッ
パー法、カーテン法の他、ディプ法、ローラー法、エア
ーナイフ法等種々の方法を用いることができるがスライ
ドホッパー法により他の層と同時に塗布することが好ま
しい。

感光要素の支持体は、処理組成物による処理の時間中著
しい寸度変化を起さない平面状の物質であることが望ま
しい。目的によってはガラスのような硬い支持体も使用
できるが、一般に可撓性の支持体が有用である。そして
可撓性支持体としては一般の写真感光材料に用いられる
ものが使用でき例えばセルロースナイトレートフィル
ム、セルロースアセテートフィルム、ポリビニルアセタ
ールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、バ
ライタ紙等が有利に使用される。また本発明にあっては
展開されたアルカリ性処理組成物中の水が処理後に支持
体を通して発散するのを助けるために、水蒸気透過性支
持体を使用することが有利である。又、支持体が透明で
あるか、不透明であるかは感光要素及び受像層の層構
成、露光の方向、あるいは明所で処理されるか暗所で処
理されるか等各種の条件により選択される。透明支持体
を用い、更に明所で処理される場合には透明支持体の端
からハロゲン化銀乳剤層への光線もれを防止するために
透明支持体は、露光と観察とは妨げないが面方向の光の
透過を防止できる程度に着色されていることが望まし
い。

又遮光することを目的として不透明支持体を使用する場
合には、例えばカーボンブラック、酸化チタンの如き顔
料等を支持体中に含有せしめてもよいし、支持体上に必
要に応じてバインダーを用いて塗布してもよい。

支持体は所望により種々の写真用添加剤を含有してもよ
く、例えばリン酸エステル、フタル酸エステルの如き可
塑剤、２−（２′−ビドロキシ−４−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンズトリアゾールのような紫外線吸収剤、ヒンダ
ードフェノールの如き酸化防止剤を含有してもよい。支
持体とその上に塗設する層との接着を維持するために、
下塗層を設けるとか支持体表面をコロナ放電処理、紫外
線照射処理、火焔処理等の予備処理を施すことが有利で
ある。支持体の厚さは限定的ではないが、通常20〜300
μの厚さをもつことが望ましい。

上述の感光要素を像様露光後、アルカリ性処理組成物で
処理すると、像様露光に対応して拡散性色素が上記感光
要素と重ね合わされた関係に置かれた受像層まで拡散転
写し、しかる後該層に染着され、カラー画像が形成され
る。受像層は媒染剤を含有することが好ましい。

受像層に適する媒染剤としては、拡散転写してくる拡散
性色素又はその前駆体に対して好ましい媒染効果を有す
るものであれば、任意のものが使用できるが、例えば、
ポリ−４−ビニルピリジン、ポリ−４−ビニル−Ｎ−ベ
ンジルピリジニウム−パラトルエンスルホネート、セチ
ルトリメチルアンモニウムブロマイド、特開昭54-1398
号公報に記載の化合物等が有用である。

上記媒染剤は通常のゼラチン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、完全に又は部分的に加水分解さ
れたセルロースエステル等各種の分散剤中に使用するが
例えばポリ−Ｎ−メチル−２−ビニルピリジン、Ｎ−メ
トキシ−メチル−ポリ−ヘキシルメチレンアジパミド、
ビニルアルコールとＮ−ビニルピロリドンの共重合体又
は、重合体混合物、部分的に加水分解されたポリビニル
アセテート、アセチルセルロース、ゼラチン、ポリビニ
ルアルコールのように、媒染効果を有する分散剤だけで
受像層を構成することも可能である。受像層中の媒染剤
の含有率は重量比で10〜100％の範囲が好ましい。

又、特殊な例としては媒染剤をアルカリ性処理組成物中
に含有させることもできる。

受像層は更に紫外線吸収剤、蛍光増白剤等、通常写真技
術に使用される各種添加剤を含有させることもできる。

受像層へ拡散転写してくる拡散性色素が色素でなく、ロ
イコ色素等拡散性色素の前駆体である場合はこれらを色
素に変化させるために、例えば酸化剤、発色現像主薬あ
るいはジアゾニウム化合物等を含有させることが有利で
ある。

上記受像層はアルカリ性処理組成物による処理の際に感
光要素と重ね合わされた関係にあればよく、処理以前は
隔たって存在していてもよく、また両者が一体に組み合
わされていてもよい。又、処理後、感光要素と受像層が
一体になっていても良く、また感光要素と受像層を引き
はがしてもよい。

受像層は前述の感光要素の支持体上に塗設されていても
よいし、別の支持体上に塗布されていてもよいが処理以
前に感光要素と受像層が隔たって存在する、あるいは処
理後、感光要素と受像層を引きはがす場合には通常受像
層は感光要素とは別の支持体上に設けられる。

受像層の支持体としては前述の感光要素の支持体と同様
なものを使用することができる。

アルカリ性処理組成物の適用によって受像層上に色素画
像の形成が実質的に終了した後は感光要素及び受像層内
のｐＨを中性付近に下げ、色素画像の安定性を増大する
とともにそれ以上の像形成を事実上停止させ高ｐＨで生
起する画像の変色や汚染を防止することが好ましい。こ
のために系内のｐＨを低下させる中和剤を含有する中和
層を用いることが好ましい。中和剤として使用される素
材としては、１個以上のカルボキシル基、スルホン基又
は加水分解によりカルボキシル基を生成するような基を
有する皮膜形成性のポリマー酸が好ましい。

本発明に使用されるポリマー酸は、好ましくは約10,000
〜約100,000の分子量を有するものであり、例えば無水
マレイン酸とエチレンの１：１共重合体のモノブチルエ
ステル、無水マレイン酸とメチルビニルエーテルの１：
１共重合体のモノブチルエステルの他無水マレイン酸と
エチレンの１：１共重合体のモノエチルエステル、モノ
プロピルエステル、モノペンチルエステル並びにモノヘ
キシルエステル、無水マレイン酸とメチルビニルエーテ
ルの１：１共重合体のモノエチルエステル、モノプロピ
ルエステル、モノペンチルエステル並びにモノヘキシル
エステル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸並びにア
クリル酸とメタクリル酸の種々の比の共重合体、アクリ
ル酸やメタクリル酸の他のビニル系モノマーとの種々の
比の共重合体、即ち、例えばアクリル酸エステル類、メ
タクリル酸エステル類、ビニルエーテル類など、少なく
とも30モル％、好ましくは50〜90モル％のアクリル酸も
しくはメタクリル酸を含有する共重合体などを用いるこ
とができる。この他にリサーチ・ディスクロージャー
（Research Disclosure）、12331号に記載されている金
属塩類、モノマー酸、バラスト化された有機酸、アルキ
ルフォスフェート、ポリアクリルフォスフェート、ポリ
（１−アクリロイル−２，２，２−トリメチルヒドラジ
ニウム、ｐ−トルエンスルホン酸塩）等も単独であるい
は必要に応じてバインダーポリマーと併用することによ
り用いることができる。また必要に応じポリマー酸とモ
ノマー酸、あるいはポリマー酸と有機アミン類とを併用
してもよい。これらのポリマー酸、モノマー酸、有機ア
ミン類およびバインダーポリマーは、例えばメタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノールのようなア
ルコール類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジ
エチルケトン、シクロヘキサノンなどのようなケトン
類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ブチルなどのようなエステル類もしくはこれら
の混合物などに溶解され、塗設することができる。又、
マイクロカプセル化することもできる。

中和層の厚さは使用されるアルカリ性処理組成物の組成
並びに使用される中和層に含有せしめた素材等によって
変化する為、一概に決定することはできないが一般的に
は５〜30μの範囲が適している。

上記中和層と共にｐＨの低下をコントロールするための
タイミング層（中和速度調節層）を設けることができ
る。このタイミング層は、所望の現像と転写が行われる
後までｐＨ低下を遅延させる働きをする。すなわち、ハ
ロゲン化銀の現像と拡散転写色素画像の形成が行われる
前に中和層によって系内のｐＨが早く低下することによ
る転写色素画像の濃度の好ましくない低下を防止する。

このタイミング層としては、種々のものを用いることが
でき、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコールの部分アセタール化物、部分加水分解ポ
リ酢酸ビニル、シアノエチル化ポリビニルアルコール、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、イソプロピルセ
ルロース、ポリビニルアミド類、ポリビニルアミドグラ
フト共重合体、ラテックス液と浸透剤との組み合わせが
有用である。

中和層及びタイミング層は前述の感光要素の支持体上に
塗設されてもよいし、受像層と共に感光要素の支持体と
は別の支持体上に塗設されてもよいし、更には、後述の
処理シート上に塗設されてもよい。

前述の受像層が処理以前は感光要素と一体に組み合わさ
れている場合には、アルカリ性処理組成物を均一に分布
させ良好な拡散を行わせるために、処理シートを使用す
ることが好ましい。

処理シートとしては、前記した感光要素の支持体と同様
のものを目的に応じて任意に使用することができ、目的
に応じて透明であっても不透明であってもよい。処理シ
ートにはスカベンジャーとして媒染剤を含む層を塗設し
てもよいし、中和層およびタイミング層を設けてもよ
い。

受像層が処理以前は感光要素と一体になっており、しか
も、処理後に感光要素と受像層とを剥離して画像を得る
場合、剥離剤を用いることが好ましい。剥離剤はハロゲ
ン化銀乳剤層の表面上か、媒染剤を含む受像層上か、あ
るいは処理剤中に含有せしめることができる。適当な剥
離剤としては、感光要素及び受像層中に用いられるバイ
ンダーとは異なった組成をもつものが使用される。例え
ばアルカリ浸透性ポリサッカライド、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、４，４−ジヒドロキシフェノール
グルコース、蔗糖、ソルビトール、イノシトール、レゾ
ルシノール、フイチン酸ナトリウム塩、酸化亜鉛、微粒
子ポリエチレン、微粒子ポリ−４−フッ化エチレン、ポ
リビニルピロリドン／ポリビニルハイドロジエンフタレ
ート、エチレン−無水マイレン酸共重合体等が有用であ
る。

本発明に用いられるアルカリ性処理組成物は、ハロゲン
化銀乳剤の現像と拡散転写像の形成とに必要な処理成分
を含有した液状組成物であり、このアルカリ性処理液の
溶媒は主として水であるがメタノール、メチルセロソル
ブ等の如き親水性溶媒を付加的に用いることもできる。
アルカリ性処理組成物は乳剤層の現像及び色素画像形成
に必要な量のアルカリ剤を含有している。アルカリ剤と
しては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、炭酸ナト
リウム、リン酸ナトリウム、ジエチルアミン等を用いる
ことができ、アルカリ性処理組成物は室温に於いて約ｐ
Ｈ12以上有することが望ましい。アルカリ性処理組成物
中には増粘剤、例えばヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ナトリウ
ムカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロースの如くアルカリ溶液に対して不活性な高分子増
粘剤を含ませることができる。増粘剤の濃度はアルカリ
性処理組成物の１〜10重量％程度であることが望まし
く、これによりアルカリ性処理組成物の粘度は約100〜3
00,000センチポアズになり処理時のアルカリ性処理組成
物の分布を均一にすることができる。更に処理中に非流
動性の膜を形成し、実質的な色素画像形成後の望ましく
ない画像の変化を防止する効果をも有している。又、ア
ルカリ性処理組成物はハロゲン化銀現像剤を含有してい
ることが好ましい。

本発明において使用することができる代表的なハロゲン
化銀現像剤としては３−ピラゾリドン系化合物、例えば
１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，
４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｍ−トリル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−
メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル
−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリド
ン、１，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−３−ピラゾ
リドン、４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（３−ク
ロルフェニル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−
（４−クロルフェニル）−４−メチル−３−ピラゾリド
ン、１−（３−クロルフェニル）−３−ピラゾリドン、
１−（４−クロルフェニル）−３−ピラゾリドン、１−
ｐ−トリル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｏ−
トリル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｍ−トリ
ル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、５−メチル
−３−ピラゾリドン、１−（２−トリフルオロエチル）
−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン等、ハイドロキ
ノン系化合物、例えばハイドロキノン、２，５−ジクロ
ハイドロキノン、２−クロルハイドロキノン等、カテコ
ール系化合物、例えばカテコール、３−メトキシカテコ
ール、４−シクロヘキシルカテコール等、アミノフェノ
ール系化合物、例えば４−アミノフェノール、３−メチ
ル−４−アミノフェノール、Ｎ−メチルアミノフェノー
ル、３，５−ジブロムアミノフェノール等、フェニレン
ジアミン系化合物、例えばＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メトル−ｐ−
フェニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−
エトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン等々が挙
げられる。

ここに挙げたもののなかで一般には、形成される色素画
像部での汚染の発生を少なくするために、白黒用ハロゲ
ン化銀現像剤特に３−ピラゾリドン系現像剤が好まし
い。

又、例えば特開昭51-111334号公報に記載されている如
く、２種以上のハロゲン化銀現像剤を併用することもで
きる。

上記ハロゲン化銀現像剤は、アルカリ性処理組成物中に
含有せしめることが一般的ではあるが、予め感光要素中
の少なくとも一つの層中に含有せしめておくことも可能
である。更に、アルカリ性処理組成物中と、感光要素中
の両方に含有せしめることもできる。感光要素中に予め
含有せしめる場合は前駆体の形で含有せしめることもよ
い。

上記感光要素内の層とは、例えばハロゲン化銀乳剤層、
色素画像形成物質含有層、中間層、保護層等である。更
にアルカリ性処理組成物中には、ベンゾトリアゾール系
化合物、例えば、５−メチルベンゾトリアゾール、ベン
ツイミダゾール系化合物、例えば、５−ニトロベンツイ
ミダゾール、テトラザインデン系化合物、例えば、４−
ヒドロキシ−５，６−シクロペンテノ−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン、亜硫酸塩、臭化カリウム等を含
有せしめることもできる。又、使用するハロゲン化銀乳
剤に応じてカブリ剤、ハロゲン化銀溶剤等を含有せしめ
ることもできる。

本発明に用いられるアルカリ性処理組成物は、破壊可能
な容器に収納されていることが好ましい。例えば液体お
よび空気を通さない物質のシートを折りたたみ、各端辺
をシールして作成された空洞状の容器中に処理剤を収納
し、フィルムユニットが加圧具を通過したときに、処理
剤に加えられる内部圧によって定められた個所で破壊し
てアルカリ性処理液が放出されるようになっていること
が望ましい。

上記容器を形成する物質としては、ポリエチレンテレフ
タレート／ポリビニルアルコール／ポリエチレンのラミ
ネート、鉛箔／塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のラミ
ネート等の如き材料が有利に用いられる。またこれらの
容器は、感光要素の前縁にそって固定されており、収納
液を実質的に一方向に感光要素表面に展開するようにな
っていることが望ましい。

形成画像の背景として、白色度の高い光反射剤層を受像
層に対し観察方向と反対側に設けるのがよい。光反射剤
層の位置は、特に限定されるものではないが、処理後、
感光要素と受像層を引きはがさない場合には、感光要素
と受像層との間に光反射剤層を設けるのがよい。光反射
剤層は予め層として設けておいてもよいし、アルカリ性
処理液中に、光反射剤を含有せしめておいて処理時に光
反射剤層を形成せしめてもよい。光反射剤としては二酸
化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、フレーク状銀、ア
ルミナ、ステアリン酸バリウム、酸化ジルコニウム等を
単独あるいは２種以上混合して使用することができる。
予め層として設けておく場合には、アルカリ溶液浸透性
の、例えばゼラチン、ボリビニルアルコールのような任
意の親水性コロイド中に分散させればよい。

上記光反射剤層には、更に増白剤としてスチルベン、ク
マリン等を添加してもよい。露光後ハロゲン化銀乳剤の
現像を明所で行う場合には、ハロゲン化銀乳剤を光から
保護するため、不透明化剤層を設けることが好ましい。
不透明化剤層は予め層として設けておいてもよいし、処
理時に形成せしめてもよい。不透明化剤としてはカーボ
ンブラックや、インジケータ色素を添加することもでき
る。又、減感剤を使用することも有利である。

前記、光反射剤層と、不透明化剤層は同一の層として存
在してもよいし、隣接した別々の層として存在してもよ
い。

本発明に係る感光要素より構成されるフィルムユニット
としては種々のものが使用できるが、例えば米国特許第
3,415,644号、同3,415,645号、同3,415,646号、同3,47
3,925号、同3,573,042号、同3,573,043号、同3,594,164
号、同3,594,165号、同3,615,421号、同3,576,626号、
同3,658,524号、同3,635,707号，同3,672,890号、同3,7
30,718号、同3,701,656号、同3,689,262号、特開昭50-6
337号、ベルギー特許第757,959号又は同第757,960号の
明細書ならびに公報に記載のフィルムユニットはいずれ
も本発明において使用することができる。

上記各種のフィルムユニットにおいて、ハロゲン化銀乳
剤に対して露光時の光の入射側のいずれかの位置に、必
要に応じて写真特性を改良するに適したフィルター色素
等を添加することもできる。フィルター色素としては通
常のｐＨでは安定であるが、アルカリ性処理液に接する
と分解等により無色化する色素を使用することもでき
る。

又、受像層に色素画像が拡散転写した後、感光要素には
拡散転写画像に対応して、銀画像及び色素あるいはその
前駆体による画像が残留している。この残留した銀及び
ハロゲン化銀を漂白浴及び定着浴あるいは漂白定着浴で
処理して除去し更に必要な場合には色素プレカーサーを
色素へ変化させる処理をほどこせば、受像層上に形成さ
れた色素画像に対して反転した色素画像を得ることもで
きる。

以下実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明は以
下の記載に限定されるものではない。

実施例１ 厚さ150μの不透明なポリエチレンテレフタレートフィ
ルム支持体上に、下記の層を順次塗布することにより、
本発明による写真要素(I)を作製した。

(1)スチレンとＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−
ｐ−（メタクロイルアミノフェニル）メチルアンモニウ
ムクロリドとジビニルベンゼンの３元共重合体（モル比
で48／48／４）（2.7ｇ／m²）およびゼラチン（2.7ｇ／
m²）から成る受像層。

(2)二酸化チタン（22ｇ／m²）およびゼラチン（2.2ｇ／
m²）を含有する白色反射層。

(3)カーボンブラック（2.8ｇ／m²）およびゼラチン（1.
8ｇ／m²）を含有する遮光層（不透明層）。

(4)前記例示化合物（Ｎ−15）のシアンＤＲＲ化合物
（0.5ｇ／m²）、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド（1.0
ｇ／m²）ならびにゼラチン（2.5ｇ／m²）を含有する第
１シアン色素画像形成物質層。

(5)(4)に用いたのと同じシアンＤＲＲ化合物（0.025ｇ
／m²）、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド（0.05ｇ／
m²）ならびにゼラチン（0.5ｇ／m²）を含有する第２シ
アン色素画像形成物質層。

(6)赤感性内部潜像型直接ポジ乳剤（銀に換算して0.75
ｇ／m²）、２−sec−オクタデシルハイドロキノン−５
−スルホン酸カリウム（0.08ｇ／m²）、１−〔４−（２
−ホルミルヒドラジノ）フェニル〕−３−フェニルチオ
尿素（銀１モル当り25mg）およびゼラチン（1.65ｇ／
m²）を含有する赤感性乳剤層。

(7)２−アセチル−５−sec−オクタデシルハイドロキノ
ン（0.6ｇ／m²）およびゼラチン（1.25ｇ／m²）を含有
する中間層。

(8)前記例示化合物（Ｎ−１）のマゼンタＤＲＲ化合物
（0.8ｇ／m²）、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミド（0.8
ｇ／m²）およびゼラチン（2.5ｇ／m²）を含有する第１
マゼンタ色素画像形成物質層。

(9)(8)に用いたのと同じ構造のマゼンタＤＲＲ化合物
（0.04ｇ／m²）、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド（0.
04ｇ／m²）ならびにゼラチン（0.5ｇ／m²）を含有する
第２マゼンタ色素画像形成物質層。

(10)緑感性内部潜像型直接ポジ乳剤（銀に換算して1.0
ｇ／m²）、２−sec−オクタデシルハイドロキノン−５
−スルホン酸カリウム（0.1ｇ／m²）、１−〔４−（２
−ホルミルヒドラジノ）フェニル〕−３−フェニルチオ
尿素（銀１モル当り25mg）およびゼラチン（1.65ｇ／
m²）を含有する緑感性乳剤層。

(11)２−アセチル−５−sec−オクタデシルハイドロキ
ノン（0.6ｇ／m²）およびゼラチン（1.25ｇ／m²）を含
有する中間層。

(12)前記例示化合物（Ｎ−17）のイエローＤＲＲ化合物
（1.0ｇ／m²）、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド（1.0
ｇ／m²）およびゼラチン（2.5ｇ／m²）を含有する第１
イエロー色素画像形成物質層。

(13)(12)に用いたのと同じ構造のイエローＤＲＲ化合物
（0.05ｇ／m²）、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド（0.
05ｇ／m²）およびゼラチン（0.5ｇ／m²）を含有する第
２イエロー色素画像形成物質層。

(14)青感性内部潜像型直接ポジ乳剤（銀に換算して1.0
ｇ／m²）、２−sec−オクタデシルハイドロキノン−５
−スルホン酸カリウム（0.1ｇ／m²）、１−〔４−（２
−ホルミルヒドラジノ）フェニル〕−３−フェニルチオ
尿素（銀１モル当り25mg）およびゼラチン（1.65ｇ／
m²）を含有する青感性乳剤層。

(15)ゼラチン（0.8ｇ／m²）、メタクリレートのビーズ
（２〜４μｍ0.15ｇ／m²）粒径0.2μｍのシリカ（0.45
ｇ／m²）およびテトラキス（ビニルスルホニルメチル）
メタン（0.2ｇ／m²）よりなる保護層。

本発明の写真要素(I)に対する比較試料として、写真要
素(I)より、第２色素画像形成物質層(5)、(9)、(13)を
除去したこと以外は写真要素(I)と全く同一の比較用写
真要素(II)を作成した。

また、写真要素(I)より、第１および第２色素画像形成
物質層(4)、(5)、(8)、(9)、(12)、(13)を除去し、これ
らの層を形成する物質の量を等しくなる様に下記
(4)′、(8)′、(12)′でそれぞれ代替した事以外は写真
要素(II)と全く同一の比較用写真要素(I)を作製した。

(4)′前記第１シアン色素画像形成物質層(4)に使用した
のと同一のシアンＤＲＲ化合物（0.525ｇ／m²）、Ｎ，
Ｎ−ジエチルラウリルアミド（1.05ｇ／m²）ならびにゼ
ラチン（3.0ｇ／m²）を含有するシアン色素画像形成物
質層。

(8)′前記第１マゼラン色素画像形成物質層(8)に使用し
たのと同一のマゼンタＤＲＲ化合物（0.84ｇ／m²）、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド（0.84ｇ／m²）および
ゼラチン（3.0ｇ／m²）を含有するマゼンタ色素画像形
成物質層。

(12)′前記第１イエロー色素画像形成物質層(12)に使用
したのと同一のイエローＤＲＲ化合物（1.05ｇ／m²）、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド（1.05ｇ／m²）ならび
にゼラチン（3.0ｇ／m²）を含有するイエロー色素画像
形成物質層。

さらに前記の写真要素(I)の層(5)、(9)、(13)に、本発
明に係るジヒドロキシベンゼン誘導体として２−アセチ
ル−５−sec−オクタデシルハイドロキノン（0.1ｇ／
m²）を加えた以外は、写真要素(I)と全く同一の写真要
素(IV)を作成した。

次に厚さ100μｍの透明なポリエチレンテレフタレート
フィルム支持体上に下記の層(1)および(2)を順次塗布す
ることによりカバーシートを作った。

(1)アクリル酸とエチルアクリレートの共重合体（75/25
重量％）（22ｇ／m²）からなる中和層。

(2)二酢酸セルロース（５ｇ／m²）からなるタイミング
層。

用意された各写真要素を、１段階の濃度差が0.15の光楔
を通して規定の露光を与え、その後上記処理シートを重
ね合わせ、更にその間に下記組成の内容量約1.0mlの処
理組成物を含むポッドを付着させ、フィルム単位を作っ
た。次に上記フィルム単位を一対の加圧的に並置された
約340μｍの間隙を有するローラー間を通過させること
によりポッドを破裂させ、その内容物を上記感光要素と
処理シートの間に展開させた。

ここで用いた処理組成物の組成は次の通りであった。

数分後に色素画像が感光要素の透明支持体を通して観測
された。得られた色素画像の反射濃度（サクラ光電濃度
計PDA-65型を使用）を測定し、下記第１表に示す結果を
得た。

ここに、最大濃度と最小濃度は処理液展開60分後のもの
で、転写時間to.5は最大濃度の50％の濃度に達する時間
を示し、色素画像形成速度の目安となる。

上記表より、本発明の写真要素(I)は、単一の色素画像
形成物質層からなる従来の写真要素(II)に比較してイエ
ロー濃度、マゼンタ濃度、シアン濃度が増大しているに
もかかわらず最小濃度は、いずれも著しく低くなってい
る。

また色素画像形成物質層に写真要素(I)と同じ量に相当
するＤＲＲ化合物とゼラチンを用いた比較用写真要素(I
II)と比べても、イエロー、アゼンタおよびシアンの各
最小濃度ならびに色素画像形成速度において著しく改良
されていることがわかる。

さらに本発明に係る写真要素(I)に、ジヒドロキシベン
ゼン誘導体を第２色素画像形成物質層に含有せしめた写
真要素(IV)も効果が大きいことがわかった。

上記の結果から本発明の写真要素は、最小濃度が低いに
もかかわらず最大濃度が高く、かつ色素画像形成速度が
速いという特長を有することが明白になった。

実施例２ 実施例１の写真要素の内部潜像型直接ポジ乳剤を表面潜
像型ネガ乳剤に代え、１−〔４−（２−ホルミルヒドラ
ジノ）フェニル〕−３−フェニルチオ尿素（カブリ剤）
を写真要素から除いた写真要素(V)〜(VIII)を作製し、
実施例１と同様にして露光し、更に実施例１と同様な処
理シート及び処理組成物を用いて現像処理し、濃度測定
し第２表に示す結果を得た。

上記表の示す結果から、同一出願人による昭和59年７月
11日付提出の特許出願明細書に記載の方法で調製した表
面潜像型ネガ乳剤を用いて調製した写真要素(V)〜(VII
I)においても、本発明の写真要素は単一の色素画像形成
物質層からなる従来の写真要素(VI)および(VII)に比べ
て最小濃度が低いにもかかわらず最大濃度が高く、かつ
色素画像形成速度も速いことがわかった。

実施例３ 厚さ150μの不透明なポリエチレンテレフタレートフィ
ルム支持体上に、下記の層を順次塗布して本発明の写真
要素(IX)を作成した。

(1)イエローＤＲＲ化合物（Ｎ−17）（0.8ｇ／m²）、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド（0.8ｇ／m²）および
ゼラチン（2.5ｇ／m²）を含有する第１イエロー色素画
像形成物質層。

(2)上記と同じイエローＤＲＲ化合物（0.04ｇ／m²）、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド（0.04ｇ／m²）および
ゼラチン（0.5ｇ／m²）を含有する第２イエロー色素画
像形成物質層。

(3)青感性内部潜像型直接ポジ乳剤（銀に換算して0.7ｇ
／m²）、２−sec−オクタデシルハイドロキノン−５−
スルホン酸カリウム（0.2ｇ／m²）、１−〔４−（２−
ホルミルヒドラジノ）フェニル〕−３−フェニルチオ尿
素（銀１モル当り2.5mg）およびゼラチン（1.65ｇ／
m²）を含有する青感性乳剤層。

(4)ゼラチン（0.8ｇ／m²）、メタクリレートのビーズ
（２〜４μｍ0.15ｇ／m²）、粒径0.2μｍのシリカ（0.4
5ｇ／m²）およびテトラキス（ビニルスルホニルメチ
ル）メタン（0.2ｇ／m²）よりなる保護層。

本発明の写真要素(IX)に対する比較試料として、写真要
素(IX)より、第２イエロー色素画像形成物質層(2)を除
去したこと以外は写真要素(IX)と全く同一の比較用写真
要素(X)を作成した。

また、写真要素(IX)の第２イエロー色素画像形成物質層
(2)に、本発明に係るジヒドロキシベンゼン誘導体とし
て、２−アセチル−５−sec−オクタデシルハイドロキ
ノン（0.1ｇ／m²）を加えた以外は、写真要素(IX)と全
く同一の写真要素(XI)を作成した。

次いで不透明な紙支持体上に、下記の層を順次塗布する
ことにより色素画像受像シートを作成した。

(1)スチレンとＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−
ｐ−（メタクロイルアミノフェニル）メチルアンモニウ
ムクロリドとジビニルベンゼンの３元共重合体（モル比
で48／48／４）（2.7ｇ／m²）、ゼラチン（2.7ｇ／m²）
および１−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチ
ル−３−ピラゾリドン（0.33ｇ／m²）からなる受像層。

(2)ゼラチン（1.2ｇ／m²）、紫外線吸収剤；２−（２−
ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−ｎ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−
tert−ブチル−５−メチルフェニル）−６−クロロ−ベ
ンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−（２−
ヒドロキシ−５−ｎ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ールの混合物（0.8ｇ／m²）およびグリオキザール（0.0
6ｇ／m²）からなる中間層。

(3)ゼラチン（0.65ｇ／m²）の保護層。

(4)ゼラチン（0.27ｇ／m²）およびシリカ（1.4ｇ／m²）
からなるオーバーコート層。

上記の写真要素(IX)〜(XI)を１段の濃度差が0.15の光楔
を通じて規定の露光を与え、その後、下記組成のアクチ
ベーター溶液中で20秒間浸漬し、次に一対の加圧ローラ
ー間を通して上記の受像シートに重ね合わせた。処理は
18℃、24℃、33℃で行った。

（アクチベータ溶液の組成） ３分後、感光シートと受像シートとを剥離した。受像シ
ート上に得られたイエロー色素画像の反射濃度を測定
し、下記第３表に得られた結果を示した。

上記表において階調（γ）は、特性曲線上の濃度0.3な
らびに0.8の２点を結ぶ直線の傾斜角の正接値で表わさ
れている。

上記表の示す結果から、本発明に係る第２イエロー色素
画像形成物質層を有する写真要素および該色素画像形成
物質層にジヒロキシベンゼン誘導体を含有せしめた写真
要素は何れも比較用写真要素に比べて最大濃度ならびに
最小濃度の処理温度に依存する変化率が小さいばかりで
なく、階調性も安定していることがわかる。また写真要
素(XI)では、写真要素(IX)よりも階調値が高くなってお
り、このことからハロゲン化銀乳剤の基本的性質を変え
ることなく、階調曲線の形状が本発明により容易に制御
されることもわかった。

〔発明の効果〕

感光性ハロゲン化銀乳剤層と組み合わさった複数層の色
素画像形成物質層を有し、かつ該乳剤層に対して遠い層
の色素画像形成物質層に含有するＤＲＲ化合物の濃度を
他層に比べてより高濃度にすることによって、最大濃度
が高く、かつ最小濃度が低い画像が得られ、さらには受
像層上への色素画像形成速度ならびに階調性の処理温度
依存性が著しく改良されたカラー拡散転写法用感光材料
を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有し、かつ該感光性ハロゲン化銀乳剤層と組み合わ
   さった像様露光に対応してアルカリ性条件下で酸化もし
   くは還元の関数として拡散性色素もしくはその前駆体を
   放出し得る非拡散性色素画像形成物質を含有する層を有
   するカラー拡散転写法用感光要素において、前記色素画
   像形成物質を含有する層の少なくとも１つは複数の層か
   らなり、この複数の層のうち、前記感光性ハロゲン化銀
   乳剤層から遠い層が、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層に
   近い層に比較してより高濃度の非拡散性色素画像形成物
   質を含有することを特徴とするカラー拡散転写法用感光
   要素。