JPH0625864B2 - Method of manufacturing lithographic printing original plate - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/002—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor using materials containing microcapsules; Preparing or processing such materials, e.g. by pressure; Devices or apparatus specially designed therefor
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、平版印刷原版(以下、PS版と略称する)を
用いる、簡易処理が可能な平版印刷版の製造方法に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a lithographic printing plate that uses a lithographic printing plate precursor (hereinafter abbreviated as PS plate) and can be easily processed.
[従来の技術] アルミニウム支持体上にハロゲン化銀、およびビニル化
合物からなる組成物を塗布して形成した感光層を有する
PS版は、例えば、特開昭57−211146号公報、
特開昭58−16231号公報などに開示されている。
このPS版から平版印刷版を製造する方法は、以下のよ
うな工程からなっている。即ち、PS版をパターンを露
光する工程(露光工程)、次いでこれを現像液に浸漬
し、水洗し、未露光部の感光層を溶出する工程(現像工
程)、さらに感光層を取り除いた部分のアルミニウム支
持体表面が空気に曝され、その親水性が低下するのを防
止するために該アルミニウム支持体表面にアラビアゴム
等を塗布する工程からなっている。上記のPS版はハロ
ゲン化銀の感光性を利用しているので高感度であるが、
上記のように現像工程において、現像液を用いて感光層
を除去する方法、いわゆる湿式現像処理方法を使用して
いるため、製造工程が煩雑となるばかりでなく、使用薬
品によっては衛生上及び公害上、さらに安全上など好ま
しくない点があった。[Prior Art] A PS plate having a photosensitive layer formed by coating a composition containing silver halide and a vinyl compound on an aluminum support is disclosed in, for example, JP-A-57-212146.
It is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 58-16231.
The method for producing a lithographic printing plate from this PS plate comprises the following steps. That is, a step of exposing the PS plate to a pattern (exposure step), a step of immersing the PS plate in a developing solution, washing with water to elute the photosensitive layer in the unexposed area (developing step), and a step of removing the photosensitive layer It comprises a step of applying gum arabic or the like to the surface of the aluminum support in order to prevent the surface of the aluminum support from being exposed to the air and decreasing its hydrophilicity. The above PS plate has high sensitivity because it utilizes the photosensitivity of silver halide.
As described above, in the developing step, a method of removing the photosensitive layer using a developer, a so-called wet development processing method is used, which not only complicates the manufacturing step, but also causes hygiene and pollution depending on chemicals used. In addition, there were unfavorable points such as safety.
[発明の目的] 本発明は、現像液を用いることなく、すなわち湿式現像
処理工程を経ないで、簡易な方式により平版印刷版を製
造する方法を提供することを目的とする。[Object of the Invention] An object of the present invention is to provide a method for producing a lithographic printing plate by a simple method without using a developing solution, that is, without passing through a wet development processing step.
[発明の要旨] 本発明は、耐水性支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を含有するマイクロカプセル、および
耐水化された親水性バインダーを含む感光層が設けられ
ている平版印刷原版を像様露光する工程、 平版印刷原版を加熱して熱現像を行ない、マイクロカプ
セルを硬化させる工程、および 平版印刷原版を上記熱現像温度よりも高い温度で加熱し
て未硬化部分のマイクロカプセルを軟化、融着、融解あ
るいは破壊し、これによりインキ受容性を有する親油性
の膜を形成する工程からなることを特徴とする平版印刷
版の製造方法にある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a planographic printing plate comprising a water-resistant support, a microcapsule containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound, and a photosensitive layer containing a water-resistant hydrophilic binder. The step of imagewise exposing the printing original plate, the step of heating the lithographic printing original plate to perform heat development to cure the microcapsules, and the step of heating the lithographic printing original plate at a temperature higher than the above-mentioned heat development temperature to obtain microscopic portions of uncured portions A method for producing a lithographic printing plate comprising the steps of softening, fusing, melting or breaking a capsule to form an oleophilic film having ink receptivity.
また、本発明は、耐水性支持体上に、ハロゲン化銀、還
元剤および重合性化合物を含有するマイクロカプセル、
親水性バインダーおよび耐水化剤を含む感光層が設けら
れている平版印刷原版を像様露光する工程、 平版印刷原版を加熱して熱現像を行ない、マイクロカプ
セルを硬化させる工程、および 平版印刷原版を上記熱現像温度よりも高い温度で加熱し
て未硬化部分のマイクロカプセルを軟化、融着、融解あ
るいは破壊し、これによりインキ受容性を有する親油性
の膜を形成する工程からなることを特徴とする平版印刷
版の製造方法にある。The present invention also provides a microcapsule containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound on a water-resistant support,
The steps of imagewise exposing a lithographic printing plate precursor provided with a photosensitive layer containing a hydrophilic binder and a water-proofing agent, heating the lithographic printing plate precursor to heat development to cure the microcapsules, and lithographic printing plate precursor Characterized in that it comprises a step of heating at a temperature higher than the heat development temperature to soften, fuse, melt or destroy the uncured microcapsules, thereby forming a lipophilic film having ink acceptability. There is a method for producing a lithographic printing plate.
[発明の効果] 本発明の印刷版の製造方法においては、ハロゲン化銀等
の芯物質がマイクロカプセルに含有された感光層を有す
るために、露光・加熱現像(一次加熱)後、加熱(二次
加熱)することにより、該感光層は、マイクロカプセル
が耐水化された親水性バインダーによってとり囲まれた
状態で硬化してなる水不溶性の部分と、未硬化部分のカ
プセルが軟化、破壊されるなどして重合性化合物が溶出
してなる部分とに容易に区分される。この結果、感光層
には画線部(インキ受容性部分)および非画線部(親水
性部分)が形成される。[Effects of the Invention] In the method for producing a printing plate of the present invention, since the core material such as silver halide has the photosensitive layer contained in the microcapsules, after the exposure / heat development (primary heating), heating (second heating) is performed. By the subsequent heating, the photosensitive layer is softened and destroyed in the water-insoluble portion formed by curing in a state where the microcapsules are surrounded by the water-resistant hydrophilic binder and the uncured portion of the capsule. For example, it is easily divided into a portion where the polymerizable compound is eluted. As a result, image areas (ink-accepting areas) and non-image areas (hydrophilic areas) are formed on the photosensitive layer.
即ち、上記加熱(二次加熱)の処理後、未硬化のマイク
ロカプセル(画線部のカプセル)が存在する部分は、該
カプセルが軟化、破壊などされて中の芯物質が溶出して
支持体上に密着した親油性の膜(画線部)を形成する。
一方、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分(あるいは
潜像が形成されない部分)の重合性化合物が重合硬化し
たマイクロカプセル(非画線部のカプセル)が存在する
部分は、親水性バインダーが表面に存在し、かつ水不溶
性の親水性の面(非画線部)を形成する。That is, after the above heating (secondary heating) treatment, in the portion where uncured microcapsules (capsules in the image area) are present, the capsules are softened, destroyed, etc. A lipophilic film (image area) is formed in close contact with the top.
On the other hand, the hydrophilic binder is used in the area where the microcapsules (capsules in the non-image area) in which the polymerizable compound in the area where the latent image of silver halide is formed (or the area where the latent image is not formed) are polymerized and cured are present. It forms a water-insoluble hydrophilic surface (non-image area) on the surface.
従って、本発明の製造方法に従うと、露光後、現像液を
使用することなく、加熱により現像し、さらに加熱およ
び/または加圧することなどによって容易に平版印刷版
を得ることができる。Therefore, according to the production method of the present invention, a lithographic printing plate can be easily obtained after exposure by developing without heating using a developing solution and then by heating and / or pressing.
[発明の詳細な記述] 本発明に用いる平版印刷原版(PS版)は、耐水性支持
体と、この上に設けられた、ハロゲン化銀、還元剤およ
び重合性化合物を含有するマイクロカプセル、および耐
水化された親水性バインダーを含む感光層とから構成さ
れる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION A lithographic printing plate precursor (PS plate) used in the present invention comprises a water-resistant support, microcapsules provided thereon, containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound, and And a photosensitive layer containing a water resistant hydrophilic binder.
また、本発明に用いるの平版印刷原版(PS版)は、耐
水性支持体と、この上に設けられた、ハロゲン化銀、還
元剤および重合性化合物を含有するマイクロカプセル、
親水性バインダーおよび耐水化剤を含む感光層とから構
成される。Further, the lithographic printing original plate (PS plate) used in the present invention comprises a water-resistant support and microcapsules provided thereon, containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound,
And a photosensitive layer containing a hydrophilic binder and a waterproofing agent.
以下の説明では、耐水性支持体と、この上に設けられ
た、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含有す
るマイクロカプセル、および耐水化された親水性バイン
ダーとを含む感光層とから構成された態様の平版印刷原
版(PS版)を中心に述べる。In the following description, it is composed of a water-resistant support and a photosensitive layer provided thereon, containing a silver halide, a microcapsule containing a reducing agent and a polymerizable compound, and a water-resistant hydrophilic binder. The lithographic printing original plate (PS plate) of the above-mentioned embodiment will be mainly described.
本発明のPS版に使用されるハロゲン化銀としては、写
真技術において公知のハロゲン化銀を用いることができ
る。本発明においては、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるい
は塩臭化銀、沃臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
の粒子も用いることができる。As the silver halide used in the PS plate of the present invention, silver halide known in the photographic art can be used. In the present invention, any grains of silver chloride, silver bromide, silver iodide or silver chlorobromide, silver iodobromide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used.
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同58−10853
3号、同59−48755号、同59−52237号各
公報、米国特許第4,433,048号および欧州特許
第100,984号各明細書に記載がある。また、特願
昭61−25576号明細書に記載の感光材料に用いら
れているように、シェル部分の沃化銀の比率が高いハロ
ゲン化銀粒子を用いてもよい。The halogen composition of the silver halide grains may be uniform or non-uniform on the surface and inside. Regarding silver halide grains having multiple structures having different compositions on the surface and inside, JP-A-57-154232 and 58-10853 are known.
No. 3, No. 59-48755, No. 59-52237, U.S. Pat. No. 4,433,048 and European Patent No. 100,984. Further, as used in the light-sensitive material described in Japanese Patent Application No. Sho 61-25576, silver halide grains having a high ratio of silver iodide in the shell portion may be used.
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭61−55509号明細書に記載の感光材
料のように、アスペクト比が3以上の平版状粒子を用い
てもよい。There is also no particular limitation on the crystal habit of the silver halide grains. For example, lithographic grains having an aspect ratio of 3 or more may be used as in the light-sensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-55509.
本発明に使用するハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。The silver halide used in the present invention may be used in combination with two or more kinds of silver halide grains having different halogen compositions, crystal habits, grain sizes and the like.
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特願昭61−55508号明細書に記
載の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一であ
る単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。The grain size distribution of silver halide grains is not particularly limited. For example, monodisperse silver halide grains having a substantially uniform grain size distribution may be used as in the light-sensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-55508.
本発明において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、0.001乃至10μmであることが好ましく、
0.001乃至5μmであることがさらに好ましい。In the present invention, the average grain size of silver halide grains is preferably 0.001 to 10 μm,
More preferably, it is 0.001 to 5 μm.
感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg乃至10
g/m2の範囲とすることが好ましい。The amount of silver halide contained in the photosensitive layer is 0.1 mg to 10 in terms of silver including an organic silver salt which is an optional component described later.
It is preferably in the range of g / m 2 .
本発明のPS版に使用することができる還元剤は、ハロ
ゲン化銀を還元する機能および/または重合性化合物の
重合を促進(または抑制)する機能を有する。上記機能
を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。上
記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−
アミノフェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−
ピラゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ
−5−ビラゾロン類、5−アミノウラシル類、4,5−
ジヒドロキシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン
類、アミノレダクトン類、o−またはp−スルホンアミ
ドフェノール類、o−またはp−スルホンアミドナフト
ール類、2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホ
ンアミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドイン
ドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール
類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スル
ホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元
剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分、あるいは潜像が形成されない部分の
いずれかの部分の重合性化合物を重合させることができ
る。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重
合性化合物を重合させる系においては、還元剤として1
−フェニル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好
ましい。The reducing agent that can be used in the PS plate of the present invention has a function of reducing silver halide and / or a function of accelerating (or suppressing) the polymerization of the polymerizable compound. There are various kinds of substances as the reducing agent having the above function. Examples of the reducing agent include hydroquinones, catechols, p-
Aminophenols, p-phenylenediamines, 3-
Pyrazolidones, 3-aminopyrazoles, 4-amino-5-virazolones, 5-aminouracils, 4,5-
Dihydroxy-6-aminopyrimidines, reductones, aminoreductones, o- or p-sulfonamidophenols, o- or p-sulfonamidonaphthols, 2-sulfonamidoindanones, 4-sulfonamido-5-pyrazolones , 3-sulfonamidoindoles, sulfonamidepyrazolobenzimidazoles, sulfonamidepyrazolotriazoles, α-sulfonamidoketones, hydrazines and the like. By adjusting the type and amount of the reducing agent, it is possible to polymerize the polymerizable compound in the portion where the latent image of silver halide is formed or the portion where the latent image is not formed. In a system in which a polymerizable compound in a portion where a latent image of silver halide is not formed is polymerized, 1
It is particularly preferred to use -phenyl-3-pyrazolidones.
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
60−22980号、同60−29894号、同60−
68874号、同60−210657号、同60−22
6084号、同60−227527号、同60−227
528号、同61−42746号の各明細書に記載(現
像薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを含む)
がある。また上記還元剤については、T.James著“The T
heory of the Photographic Process” 第四
版、291〜334頁(1977年)、リサーチ・ディ
スクロージャー誌Vol.170,1978年6月の第1702
9号(9〜15頁)、および同誌Vol.176,1978年1
2月の第17643号(22〜31頁)にも記載があ
る。また、特願昭61−55505号明細書に記載の感
光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩
基との接触状態等において還元剤を放出することができ
る還元剤前駆体を用いてもよい。本発明のPS版におい
ても、上記各明細書および文献記載の還元剤および還元
剤前駆体が有効に使用できる。よって本明細書における
『還元剤』には、上記各明細書および文献記載の還元剤
および還元剤前駆体が含まれる。Regarding various reducing agents having the above functions, Japanese Patent Application Nos. 60-22980, 60-29894 and 60-
68874, 60-210657, 60-22
No. 6084, No. 60-227527, No. 60-227.
Nos. 528 and 61-42746 (including those described as developers or hydrazine derivatives)
There is. For the reducing agent, see “The T” by T. James.
heory of the Photographic Process ”Fourth Edition, pp. 291-334 (1977), Research Disclosure Vol. 170, June 1978, 1702.
No. 9 (pages 9 to 15), and Vol. 176, 1987 1
It is also described in February 17643 (pages 22 to 31). Further, as in the light-sensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-55505, a reducing agent precursor capable of releasing the reducing agent under heating conditions or in contact with a base is used instead of the reducing agent. May be. Also in the PS plate of the present invention, the reducing agents and reducing agent precursors described in the above specifications and literatures can be effectively used. Therefore, the “reducing agent” in the present specification includes the reducing agents and reducing agent precursors described in the above respective specifications and literatures.
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀
(および/または有機銀塩)の還元によって生成した第
一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元
反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと
(または重合を抑制すること)等が考えられる。ただ
し、実際の使用時においては、上記のような反応は同時
に発生し得るものであるため、いずれの作用であるかを
特定することは困難である。These reducing agents may be used alone, or as described in each of the above specifications, two or more reducing agents may be mixed and used. When two or more reducing agents are used in combination, the reducing agents may interact with each other by first promoting the reduction of silver halide (and / or organic silver salt) by so-called superadditivity. To cause polymerization of the polymerizable compound via an oxidation-reduction reaction with another reducing agent in which the oxidant of the first reducing agent generated by reduction of silver halide (and / or organic silver salt) coexists (Or suppressing the polymerization) is considered. However, in actual use, it is difficult to specify which of the above actions, because the above reactions may occur simultaneously.
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N,N−ジエ
チルアミノ)フェノール、1−フェニル−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニ
ル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミ
ノ−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノ
ール、2−フェニルスルホニルアミノ−4−t−ブチル
−5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチ
ルカルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、2−(N−メチル−N−オクタデシルカルバモ
イル)−4−スルホニルアミノナフトール、1−アセチ
ル−2−フェニルヒドラジン、1−アセチル−2−
{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒドラジン、1−
ホルミル−2−{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒ
ドラジン、1−アセチル−2−{(pまたはo)−メト
キシフェニル}ヒドラジン、1−ラウロイル−2−
{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒドラジン、1−
トリチル−2−(2,6−ジクロロ−4−シアノフェニ
ル)ヒドラジン、1−トリチル−2−フェニルヒドラジ
ン、1−フェニル−2−(2,4,6−トリクロロフェ
ニル)ヒドラジン、1−{2−(2,5−ジ−t−ペン
チルフェノキシ)ブチロイル}−2−{(pまたはo)
−アミノフェニル}ヒドラジン、1−{2−(2,5−
ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル}−2−
{(pまたはo)−アミノフェニル}ヒドラジン・ペン
タデシルフルオロカプリル酸塩、3−インダゾリノン、
1−(3,5−ジクロロベンゾイル)−2−フェニルヒ
ドラジン、1−トリチル−2−[{2−N−ブチル−N
−オクチルスルファモイル)−4−メタンスルホニル}
フェニル]ヒドラジン、1−{4−(2,5−ジ−t−
ペンチルフェノキシ)ブチロイル}−2−{(pまたは
o)−メトキシフェニル}ヒドラジン、1−(メトキシ
カルボニルベンゾヒドリル)−2−フェニルヒドラジ
ン、1−ホルミル−2−[4−{2−(2,4−ジ−t
−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド}フェニル]ヒド
ラジン、1−アセチル−2−[4−{2−(2,4−ジ
−t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド}フェニル]
ヒドラジン、1−トリチル−2−[{2,6−ジクロロ
−4−(N,N−ジ−2−エチルヘキシル)カルバモイ
ル}フェニル]ヒドラジン、1−(メトキシカルボニル
ベンゾヒドリル)−2−(2,4−ジクロロフェニル)
ヒドラジン、1−トリチル−2−[{2−(N−エチル
−N−オクチルスルファモイル)−4−メタンスルホニ
ル}フェニル]ヒドラジン、1−ベンゾイル−2−トリ
チルヒドラジン、1−(4−ブトキシベンゾイル)−2
−トリチルヒドラジン、1−(2,4−ジメトキシベン
ゾイル)−2−トリチルヒドラジン、1−(4−ジブチ
ルカルバモイルベンゾイル)−2−トリチルヒドラジ
ン、および1−(1−ナフトイル)−2−トリチルヒド
ラジン等を挙げることができる。Specific examples of the reducing agent include pentadecylhydroquinone, 5-t-butylcatechol, p- (N, N-diethylamino) phenol, 1-phenyl-4-methyl-
4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-4-heptadecylcarbonyloxymethyl-3-pyrazolidone, 2-phenylsulfonylamino-4-hexadecyloxy-5-t-octylphenol, 2-phenyl Sulfonylamino-4-t-butyl-5-hexadecyloxyphenol, 2- (N-butylcarbamoyl) -4-phenylsulfonylaminonaphthol, 2- (N-methyl-N-octadecylcarbamoyl) -4-sulfonylaminonaphthol , 1-acetyl-2-phenylhydrazine, 1-acetyl-2-
{(P or o) -aminophenyl} hydrazine, 1-
Formyl-2-{(p or o) -aminophenyl} hydrazine, 1-acetyl-2-{(p or o) -methoxyphenyl} hydrazine, 1-lauroyl-2-
{(P or o) -aminophenyl} hydrazine, 1-
Trityl-2- (2,6-dichloro-4-cyanophenyl) hydrazine, 1-trityl-2-phenylhydrazine, 1-phenyl-2- (2,4,6-trichlorophenyl) hydrazine, 1- {2- (2,5-di-t-pentylphenoxy) butyroyl} -2-{(p or o)
-Aminophenyl} hydrazine, 1- {2- (2,5-
Di-t-pentylphenoxy) butyroyl} -2-
{(P or o) -aminophenyl} hydrazine pentadecyl fluorocaprylate, 3-indazolinone,
1- (3,5-dichlorobenzoyl) -2-phenylhydrazine, 1-trityl-2-[{2-N-butyl-N
-Octylsulfamoyl) -4-methanesulfonyl}
Phenyl] hydrazine, 1- {4- (2,5-di-t-
Pentylphenoxy) butyroyl} -2-{(p or o) -methoxyphenyl} hydrazine, 1- (methoxycarbonylbenzohydryl) -2-phenylhydrazine, 1-formyl-2- [4- {2- (2, 4-di-t
-Pentylphenoxy) butylamido} phenyl] hydrazine, 1-acetyl-2- [4- {2- (2,4-di-t-pentylphenoxy) butylamido} phenyl]
Hydrazine, 1-trityl-2-[{2,6-dichloro-4- (N, N-di-2-ethylhexyl) carbamoyl} phenyl] hydrazine, 1- (methoxycarbonylbenzohydryl) -2- (2,2 4-dichlorophenyl)
Hydrazine, 1-trityl-2-[{2- (N-ethyl-N-octylsulfamoyl) -4-methanesulfonyl} phenyl] hydrazine, 1-benzoyl-2-tritylhydrazine, 1- (4-butoxybenzoyl ) -2
-Tritylhydrazine, 1- (2,4-dimethoxybenzoyl) -2-tritylhydrazine, 1- (4-dibutylcarbamoylbenzoyl) -2-tritylhydrazine, 1- (1-naphthoyl) -2-tritylhydrazine, etc. Can be mentioned.
本発明のPS版において、上記還元剤は銀1モル(前述
したハロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含
む)に対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用す
ることが好ましい。In the PS plate of the present invention, the reducing agent is preferably used in the range of 0.1 to 1500 mol% with respect to 1 mol of silver (including the above-described silver halide and an organic silver salt which is an optional component). .
本発明のPS版に使用できる重合性化合物は、特に制限
はなく公知の重合性化合物を使用することができる。な
お、PS版の使用方法として、熱現像処理を予定する場
合には、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が
80℃以上)の化合物を使用することが好ましい。The polymerizable compound that can be used in the PS plate of the present invention is not particularly limited, and known polymerizable compounds can be used. As a method of using the PS plate, when a heat development treatment is planned, it is preferable to use a compound having a high boiling point (for example, a boiling point of 80 ° C. or higher) that is hard to volatilize during heating.
本発明のPS版に使用できる重合性化合物は、一般に付
加重合性または開環重合性を有する化合物である。付加
重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有
する化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキ
シ基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を
有する化合物が特に好ましい。The polymerizable compound that can be used in the PS plate of the present invention is generally a compound having addition polymerization or ring-opening polymerization. The compound having an addition-polymerizable group includes a compound having an ethylenically unsaturated group, and the compound having a ring-opening polymerizable group includes a compound having an epoxy group. A compound having an ethylenically unsaturated group is particularly preferable.
本発明のPS版に使用することができるエチレン性不飽
和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、ア
クリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸
およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルア
ミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタ
コン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビ
ニルエステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル
類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。Examples of the compound having an ethylenically unsaturated group that can be used in the PS plate of the present invention include acrylic acid and salts thereof, acrylic acid esters, acrylamides, methacrylic acid and salts thereof, methacrylic acid esters, methacrylamides. , Maleic anhydride, maleic acid esters, itaconic acid esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters, N-vinyl heterocycles, allyl ethers, allyl esters and their derivatives.
本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、n−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチルヘ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシアクリレート、ジシ
クロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニルフェニ
ルオキシエチルアクリレートヘキサンジオールジアクリ
レート、ブタンジオールアクリレート、ネオペンチルグ
リコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリオキシエ
チレン化ビスフェノールAのジアクリレート、ヒドロキ
シポリエーテルのポリアクリレート、ポリエステルアク
リレートおよびポリウレタンアクリレート等を挙げるこ
とができる。Specific examples of the polymerizable compound that can be used in the present invention include acrylic acid esters, and include n-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, benzyl acrylate, furfuryl acrylate, ethoxyethoxy acrylate, dicyclohexyloxyethyl. Acrylate, nonylphenyloxyethyl acrylate hexanediol diacrylate, butanediol acrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, polyoxyethylenated bisphenol A diacrylate, hydroxypolyether Mention may be made of re-acrylate, polyester acrylate and polyurethane acrylate, and the like.
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。Other specific examples of methacrylic acid esters include methyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, and pentaerythritol tetramethacrylate. Methacrylate and dimethacrylate of polyoxyalkylenated bisphenol A and the like can be mentioned.
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。The polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more.
なお、前述した還元剤の化学構造にビニル基やビニリデ
ン基等の重合性官能基を導入した物質も本発明の重合性
化合物として使用できる。上記のように還元剤と重合性
化合物を兼ねた物質の使用も本発明の態様に含まれるこ
とは勿論である。In addition, a substance in which a polymerizable functional group such as a vinyl group or a vinylidene group is introduced into the chemical structure of the reducing agent described above can also be used as the polymerizable compound of the present invention. Needless to say, the use of a substance that serves as a reducing agent and a polymerizable compound as described above is also included in the embodiments of the present invention.
本発明のPS版において、重合性化合物は、ハロゲン化
銀1重量部に対して5乃至12万重量部の範囲で使用す
ることが好ましい。より好ましい使用範囲は、12乃至
12000重量部である。In the PS plate of the present invention, the polymerizable compound is preferably used in the range of 50 to 120,000 parts by weight with respect to 1 part by weight of silver halide. A more preferred range of use is 12 to 12000 parts by weight.
本発明のPS版は、上記ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物がマイクロカプセルに含有された状態で感光
層に含まれてなるものである。The PS plate of the present invention is one in which the silver halide, the reducing agent and the polymerizable compound are contained in the photosensitive layer in a state of being contained in microcapsules.
なお、本明細書において、『マイクロカプセルに含有さ
れている物質』とは、マイクロカプセルを構成する芯物
質および/または壁材中に存在している物質を意味す
る。In the present specification, the “substance contained in the microcapsule” means the substance existing in the core substance and / or the wall material forming the microcapsule.
上記マイクロカプセルについては特に制限なく様々な公
知技術を適用することができる。Various known techniques can be applied to the microcapsules without particular limitation.
上記公知技術の例としては、米国特許第2800457
号および同第2800458号各明細書記載の親水性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法;米国特
許第3287154号および英国特許第990443号
各明細書、および特公昭38−19574号、同42−
446号および同42−771号各公報記載の界面重合
法;米国特許第3418250号および同第36603
04号各明細書記載のポリマーの析出による方法;米国
特許第3796669号明細書記載のイソシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法;米国特許第39145
11号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方
法;米国特許第4001140号、同第4087376
号および同第4089802号各明細書記載の尿素−ホ
ルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド−レゾ
ルシノール系壁形成材料を用いる方法;米国特許第40
25455号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を
用いる方法;特公昭36−9168号および特開昭51
−9079号各公報記載のモノマーの重合によるin sit
u法;英国特許第952807号および同第96507
4号各明細書記載の電解分散冷却法;米国特許第311
1407号および英国特許第930422号各明細書記
載のスプレードライング法等を挙げることができる。マ
イクロカプセル化方法は以上に限定されるものではない
が、芯物質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高
分子膜を形成する方法が特に好ましい。As an example of the above-mentioned known technique, US Pat.
US Pat. No. 3,287,154 and British Patent No. 990443, and Japanese Patent Publication Nos. 38-19574 and 42. −
U.S. Pat. No. 3,418,250 and U.S. Pat. No. 3,603,603;
No. 04, a method by precipitation of the polymer described in US Pat. No. 4,967,691; isocyanates described in US Pat. No. 3,796,669.
Method using polyol wall material; US Pat. No. 39145.
A method using the isocyanate wall material described in No. 11; US Pat. Nos. 4,001,140 and 4,087,376.
Urea-formaldehyde-based or urea formaldehyde-resorcinol-based wall forming materials described in U.S. Pat.
Method using a wall forming material such as melamine-formaldehyde resin and hydroxypropyl cellulose described in Japanese Patent No. 25455; JP-B-36-9168 and JP-A-51-51168.
-9079 in sit by polymerization of monomers
u method; British Patent Nos. 952807 and 96507
No. 4, electrolytic dispersion cooling method described in each specification; US Pat. No. 311
1407 and British Patent No. 930422, the spray drying method etc. which are described can be mentioned. The method of microencapsulation is not limited to the above, but a method of forming a polymer film as a microcapsule wall after emulsifying the core substance is particularly preferable.
上記公知技術に基づいて形成されるマイクロカプセルの
壁材について特に制限はない。これらの壁材としては、
ポリウレア、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエチレンア
ミン、フェノールホルマリン樹脂、メラミン樹脂、ビニ
ル重合体及びビニル共重合体、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルアセタール樹脂、酢酸セルロース、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ゼラチン、ア
ラビアゴム、デンプン、アルギン酸ソーダ、エチルセル
ロース、カルボキシメチル、セルロース、ポリビニルア
ルコール等、およびこれらの混合物を挙げることができ
る。There is no particular limitation on the wall material of the microcapsule formed based on the above-mentioned known technique. For these wall materials,
Polyurea, polyurethane, polyethylene, polyamide, polyester, polycarbonate, polyethyleneamine, phenol formalin resin, melamine resin, vinyl polymer and vinyl copolymer, polyacrylonitrile,
Examples thereof include polyvinyl acetal resin, cellulose acetate, polyethylene, polypropylene, polybutadiene, gelatin, gum arabic, starch, sodium alginate, ethyl cellulose, carboxymethyl, cellulose, polyvinyl alcohol, and the like, and mixtures thereof.
上記マイクロカプセル壁材は、比較的低い加熱(二次加
熱)により熱軟化性を示す壁材、すなわちガラス転移温
度の比較的低い壁材であることが好ましい。ガラス転移
温度が低ければ低温で軟化して、未硬化部分のマイクロ
カプセル(芯物質を含む)から重合性モノマーが溶出し
容易に画線部である親油性の均一な皮膜を形成できる。
このようなガラス転移温度は、80乃至300℃の範囲
にあることが好ましく、より好ましくは、80乃至25
0℃の範囲であり、さらに80乃至220℃の範囲であ
る。ただし、上記ガラス転移温度はハイブロンDDV−
II型(東洋ボールドウイン(株)製)を用い、昇温速度
2℃/分で測定した値である。ガラス転移温度が上記の
範囲より低い場合には、マイクロカプセルの経時安定性
が劣る。また、ガラス転移温度が上記の範囲より高い場
合には、加熱温度を高く設定しなければならず、支持体
自体などに悪影響を及ぼすことになる。The above-mentioned microcapsule wall material is preferably a wall material exhibiting thermal softening property by relatively low heating (secondary heating), that is, a wall material having relatively low glass transition temperature. If the glass transition temperature is low, the composition is softened at a low temperature, and the polymerizable monomer is eluted from the uncured microcapsules (including the core substance) to easily form a lipophilic uniform film as the image area.
Such a glass transition temperature is preferably in the range of 80 to 300 ° C., more preferably 80 to 25 ° C.
It is in the range of 0 ° C., and further in the range of 80 to 220 ° C. However, the above glass transition temperature is Hybron DDV-
It is a value measured using a type II (manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd.) at a heating rate of 2 ° C./min. When the glass transition temperature is lower than the above range, the microcapsules have poor stability over time. Further, when the glass transition temperature is higher than the above range, the heating temperature must be set high, which adversely affects the support itself.
以上の観点などから、マイクロカプセルの壁材は、ポリ
ウレア、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリアミド及びこれらの混合物が好ましく、特にポ
リウレアおよびポリウレタンが好ましい。From the above viewpoints, the wall material of the microcapsule is preferably polyurea, polyurethane, polyester, polycarbonate, polyamide, or a mixture thereof, and particularly preferably polyurea and polyurethane.
このような壁材で形成されるマイクロカプセルの粒子径
は、0.01乃至30μmの範囲であることが好まし
く、特に、取り扱いなどの点から0.01乃至10μm
の範囲にあることが好ましく、さらに解像力の点から
0.01乃至5μmの範囲にあることが好ましい。The particle size of the microcapsules formed of such a wall material is preferably in the range of 0.01 to 30 μm, and particularly 0.01 to 10 μm from the viewpoint of handling.
Is more preferable, and it is more preferable that it is in the range of 0.01 to 5 μm from the viewpoint of resolution.
本発明のPS版に使用される耐水化された親水性バイン
ダーは、親水性バインダーに耐水性(水不溶性)が付与
されたものである。親水性バインダーとしては透明か半
透明のものが好ましく、このような親水性バインダーと
しては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、カルボキシメチル
セルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体、
デンプン、アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体、ポリアクリル酸、酢酸ビニル−アクリ
ル酸共重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合
成重合物質を挙げることができる。以上のものは単独
で、あるいは適宜組合せて用いることができる。The water resistant hydrophilic binder used in the PS plate of the present invention is a hydrophilic binder to which water resistance (water insolubility) is imparted. The hydrophilic binder is preferably transparent or translucent, and as such a hydrophilic binder, gelatin, gelatin derivatives, carboxymethyl cellulose, cellulose derivatives such as methyl cellulose,
Natural substances such as starch, polysaccharides such as arabic gum,
Examples thereof include synthetic polymer substances such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, acrylamide polymers, polyacrylic acid, and water-soluble polyvinyl compounds such as vinyl acetate-acrylic acid copolymers. The above can be used alone or in appropriate combination.
親水性バインダーへの上記耐水性の付与は、耐水化剤を
該バインダーに添加することにより行なわれる。このこ
とにより特に親水性のバインダーが表面に現われている
部分(非画線部)に耐水性が付与され、印刷耐久性を向
上させることができる。上記のような耐水化剤として
は、メラミンホルムアルデヒド、尿素ホルムアルデヒド
等のアミノ樹脂初期縮合物、グルタルアルデヒド、グリ
オキサール、変性ポリアミド樹脂、メチロール化メラミ
ン、またはその他の架橋剤を挙げることができる。な
お、耐水化剤については、例えば、特開昭61−379
7号公報にその記載がある。上記耐水化剤は本発明のP
S版の感光層の形成工程において硬化反応を起こし、耐
水化(水不溶化)された親水性バインダーが得られる。The water resistance is imparted to the hydrophilic binder by adding a water resistant agent to the binder. As a result, water resistance is imparted particularly to the portion where the hydrophilic binder appears on the surface (non-image area), and the printing durability can be improved. Examples of the water-proofing agent include melamine formaldehyde, urea resin, and other amino resin initial condensates, glutaraldehyde, glyoxal, modified polyamide resins, methylolated melamine, and other crosslinking agents. Regarding the waterproofing agent, for example, JP-A-61-379.
The description is given in JP-A-7. The waterproofing agent is the P of the present invention.
A curing reaction occurs in the step of forming the photosensitive layer of the S plate, and a water-resistant (water-insoluble) hydrophilic binder is obtained.
上記親水性バインダーと耐水化剤との混合重量比は、用
いる該バインダー、耐水化剤の種類などにより異なる
が、一般には4:1乃至1:4の範囲にあることが好ま
しい。The mixing weight ratio of the hydrophilic binder and the waterproofing agent varies depending on the type of the binder and waterproofing agent used, but is generally preferably in the range of 4: 1 to 1: 4.
本発明に用いられる耐水性支持体としては、公知の支持
体材料から適宜選んで用いることができる。具体的に
は、紙、合成紙、プラスチック(例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど)がラミネート
された紙、アルミニウム(アルミニウム合金も含む)、
亜鉛、鉄、銅などのような金属の板、酢酸セルロース、
プロピオン酸セルロース、酢酸セルロース、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール
などのようなプラスチックフィルム、上記の如き金属が
ラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチック
フィルムなどである。これらのうちでは、紙、合成紙、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、アル
ミニウム板が好ましい。なお、紙支持体については、特
開昭61−3797号および同61−112150号各
公報に記載がある。The water-resistant support used in the present invention can be appropriately selected from known support materials and used. Specifically, paper, synthetic paper, plastic (for example, polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc.) laminated paper, aluminum (including aluminum alloy),
Metal plates such as zinc, iron, copper, cellulose acetate,
Examples thereof include plastic films such as cellulose propionate, cellulose acetate, polyethylene terephthalate, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polycarbonate, polyvinyl acetal, and papers or plastic films on which the above metals are laminated or vapor deposited. Among these, paper, synthetic paper,
Polyethylene terephthalate, polycarbonate and aluminum plate are preferred. The paper support is described in JP-A-61-3797 and JP-A-61-112150.
これらの支持体は、必要に応じて表面粗面化処理(砂目
立て処理)、あるいは表面親水化処理などの表面処理が
施される。These supports are subjected to surface roughening treatment (graining treatment) or surface hydrophilic treatment as necessary.
なお、上記の説明は、感光層がマイクロカプセルととも
に耐水化された親水性バインダーを含む構成、すなわ
ち、感光層が既にある程度の固さを有し、水不溶性の状
態で形成された構成の平版印刷原版についてである。In the above description, the photosensitive layer includes a microcapsule and a hydrophilic binder that is water-resistant, that is, the photosensitive layer has a certain degree of hardness and is formed in a water-insoluble state. About the original edition.
本発明の別の態様である平版印刷原版について以下に述
べる。すなわち感光層がマイクロカプセルとともに親水
性バインダーと耐水化剤とを含む構成の平版印刷原版で
ある。この平版印刷原版においては、該感光層は、該親
水性バインダーと耐水化剤とが後の処理により耐水性に
付与されるように構成されている。A lithographic printing original plate which is another embodiment of the present invention will be described below. That is, it is a lithographic printing plate precursor in which the photosensitive layer contains a microcapsule together with a hydrophilic binder and a waterproofing agent. In this lithographic printing original plate, the photosensitive layer is configured so that the hydrophilic binder and the water-proofing agent are rendered water-resistant by a subsequent treatment.
この場合の耐水化剤についても特に制限なく上記の耐水
化剤を含む公知のものを使用することができが、本発明
の平版印刷原版では主に熱現像処理(一次加熱処理)を
伴なうものであるために、この加熱により親水性ポリマ
ーを含む感光層が硬化反応を起こして水不溶性の状態と
なり得る耐水化剤を用いることが好ましい。なお、親水
性ポリマーへの耐水化の付与は上記熱現像時に限らず、
二次加熱時に行なってもよいし、あるいは別の処理、例
えば、光などを照射することにより行なってもよい。加
熱による重合硬化反応を起こすタイプの耐水化剤として
は、上記の中でメチロール化メラミンなどである。The water-proofing agent in this case is not particularly limited, and known ones containing the above-mentioned water-proofing agent can be used, but the lithographic printing original plate of the present invention mainly involves a heat development treatment (primary heat treatment). Therefore, it is preferable to use a water-proofing agent that can cause the photosensitive layer containing the hydrophilic polymer to undergo a curing reaction and become in a water-insoluble state by this heating. Incidentally, imparting water resistance to the hydrophilic polymer is not limited to the above thermal development,
It may be performed at the time of secondary heating, or may be performed by another treatment, for example, irradiation with light or the like. Among the water-proofing agents of the type that cause a polymerization and curing reaction by heating, there are methylolated melamine and the like among the above.
以下、本発明のPS版の様々な態様、感光層中に含ませ
ることができる任意の成分、およびPS版に任意に設け
ることができる補助層等について順次説明する。Hereinafter, various aspects of the PS plate of the present invention, optional components that can be contained in the photosensitive layer, and auxiliary layers that can be optionally provided in the PS plate will be sequentially described.
本発明のPS版は、上述したようにハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物がマイクロカプセルに含まれてなるも
のである。このマイクロカプセル内には、後述する感光
層中に含ませることができる任意の成分を含ませること
もできる。マイクロカプセルにハロゲン化銀を含有させ
る場合は、マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中に
ハロゲン化銀を存在させることが好ましい。As described above, the PS plate of the present invention contains silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound in microcapsules. The microcapsules may contain any component that can be contained in the photosensitive layer described later. When the silver halide is contained in the microcapsules, it is preferable that the silver halide be present in the wall material forming the outer shell of the microcapsules.
本発明のPS版の感光層に含ませることができる任意の
成分としては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、
各種画像形成促進剤(例、塩基または塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能および/また
は現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、酸素の除去機
能を有する化合物等)、熱重合防止剤、熱重合開始剤、
現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレーション
またはイラジエーション防止染料、マット剤、スマッジ
防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー、光重合開始
剤、重合性化合物の溶剤等がある。The optional components that can be contained in the photosensitive layer of the PS plate of the present invention include color image-forming substances, sensitizing dyes, organic silver salts,
Various image forming accelerators (eg, bases or base precursors, oils, surfactants, compounds having an antifoggant function and / or development promoting function, thermal solvents, compounds having an oxygen removing function, etc.), thermal polymerization inhibitors, Thermal polymerization initiator,
Development stopper, fluorescent brightening agent, anti-fading agent, halation or anti-irradiation dye, matting agent, anti-smudge agent, plasticizer, water releasing agent, binder, photo-polymerization initiator, solvent for polymerizable compound, etc. .
本発明のPS版に使用できる色画像形成物質には特に制
限はなく、様々な種類のものを用いることができる。色
画像形成物質を感光層に含ませることにより、画線部あ
るいは非画線部を着色でき、両者の判別を容易にする。
このような例としては、それ自身が着色している物質
(顔料や染料)、あるいはそれ自身は無色、淡色である
が外部からのエネルギー(加熱、加圧、光照射等)や、
別の成分(顕色剤)との接触により発色する物質(発色
剤)も、本発明に使用し得る色画像形成物質に含まれ
る。なお、色画像形成物質については、特開昭61−7
3145号公報に記載の感光材料に詳細に記載されてい
る。また、色画像形成物質として染料または顔料を用い
た感光材料については特願昭61−29987号明細書
に、ロイコ色素を用いた感光材料については特願昭61
−53876号、特願昭61−133091号および同
61−133092号各明細書にそれぞれ記載があり、
これらに用いられている色画像形成物質も本発明のPS
版に用いることができる。The color image-forming substance that can be used in the PS plate of the present invention is not particularly limited, and various types can be used. By including the color image forming substance in the photosensitive layer, the image area or the non-image area can be colored, and the two can be easily distinguished.
Examples of such examples are substances that are themselves colored (pigments or dyes), or energy that is colorless or pale but is external (heat, pressure, light irradiation, etc.),
A substance (color former) that develops a color upon contact with another component (developing agent) is also included in the color image-forming substance that can be used in the present invention. The color image forming substance is described in JP-A-61-7.
It is described in detail in the light-sensitive material described in Japanese Patent No. 3145. Further, Japanese Patent Application No. 61-29987 discloses a photosensitive material using a dye or pigment as a color image forming substance, and Japanese Patent Application No. 61-29987 discloses a photosensitive material using a leuco dye.
-53876, Japanese Patent Application Nos. 61-133091, and 61-133092, each has a description,
The color image-forming substance used in these is also the PS of the present invention.
Can be used for printing.
本発明に使用することができる増感色素は、特に制限は
なく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感色
素を用いることができる。上記増感色素には、メチン色
素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素およびヘミオキソール色素等が含まれる。こ
れらの増感色素は単独で使用してもよいし、これらを組
合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする場合
は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的であ
る。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強
色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加量
は、一般にハロゲン化銀1モル当り10-8乃至10-2モ
ル程度である。増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤
の調製段階において添加することが好ましい。The sensitizing dye that can be used in the present invention is not particularly limited, and a silver halide sensitizing dye known in the photographic art and the like can be used. The sensitizing dyes include methine dyes, cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxole dyes. These sensitizing dyes may be used alone or in combination. In particular, for the purpose of supersensitization, it is common to use a combination of sensitizing dyes. Further, together with the sensitizing dye, a dye which does not have a spectral sensitizing effect itself, or a substance which does not substantially absorb visible light but exhibits supersensitization may be used together. The addition amount of the sensitizing dye is generally about 10 -8 to 10 -2 mol per mol of silver halide. The sensitizing dye is preferably added at the stage of preparing a silver halide emulsion described below.
なお、増感色素の具体例は、上記特願昭60−1397
46号および同61−55510号各明細書に記載され
ており、これらの増感色素も使用することができる。Specific examples of the sensitizing dye are described in the above-mentioned Japanese Patent Application No. 60-1397.
No. 46 and No. 61-55510, and these sensitizing dyes can also be used.
本発明において有機銀塩の添加は、熱現像処理において
特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に加熱さ
れると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒と
する酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合、
ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した
状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する有
機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、
メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル
基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げるこ
とができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾールが
特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀1
モル当り0.01乃至10モル、好ましくは0.01乃
至1モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それを構
成する有機化合物(例えば、ベンゾトリアゾール)を感
光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩の具体
例については、特願昭60−141799号明細書の感
光材料にその記載がある。In the present invention, the addition of the organic silver salt is particularly effective in the heat development processing. That is, when heated to a temperature of 80 ° C. or higher, the organic silver salt is considered to participate in the redox reaction using the latent image of silver halide as a catalyst. in this case,
It is preferable that the silver halide and the organic silver salt are in contact with or in close proximity to each other. As the organic compound that constitutes the organic silver salt, an aliphatic or aromatic carboxylic acid,
Examples thereof include thiocarbonyl group-containing compounds having a mercapto group or α-hydrogen, and imino group-containing compounds. Among them, benzotriazole is particularly preferable. The organic silver salt is generally a silver halide 1
It is used in an amount of 0.01 to 10 mol, preferably 0.01 to 1 mol, per mol. The same effect can be obtained by adding an organic compound (for example, benzotriazole) constituting the organic silver salt to the photosensitive layer instead of the organic silver salt. Specific examples of organic silver salts are described in the light-sensitive material of Japanese Patent Application No. 60-141799.
本発明のPS版には、種々の画像形成促進剤を用いるこ
とができる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および
/または有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化還
元反応の促進の機能がある。画像形成促進剤は、物理化
学的な機能の点から、塩基または塩基プレカーサー、オ
イル、界面活性剤、カブリ防止機能および/または現像
促進機能を有する化合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有
する化合物等にさらに分類される。ただし、これらの物
質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果の
いくつかを併せ持つのが常である。従って、上記の分類
は便宜的なものであり、実際には一つの化合物が複数の
機能を兼備していることが多い。Various image forming accelerators can be used in the PS plate of the present invention. The image forming accelerator has a function of promoting the redox reaction between the silver halide (and / or organic silver salt) and the reducing agent and the redox agent. The image forming accelerator is a base or a base precursor, an oil, a surfactant, a compound having an antifoggant function and / or a development promoting function, a thermal solvent, a compound having an oxygen removing function, etc. Is further classified into. However, these substance groups generally have a composite function, and usually have some of the above-mentioned accelerating effects together. Therefore, the above classification is convenient, and in fact, one compound often has a plurality of functions.
以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能および/また
は現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、および酸素の
除去機能を有する化合物の例を示す。Examples of image forming accelerators include bases, base precursors, oils, surfactants, compounds having an antifoggant function and / or development promoting function, thermal solvents, and compounds having an oxygen removing function.
好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物;アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩;水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ;
アンモニウム水酸化物;四級アルキルアンモニウムの水
酸化物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類);芳香族
アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス[p−
(ジアルキルアミノ)フェニル]メタン類)、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが7以
上のものが好ましい。Examples of preferable bases include alkali metal or alkaline earth metal hydroxides as inorganic bases; alkali metal or alkaline earth metal tertiary phosphates, borates,
Carbonates, metaborates; combinations of zinc hydroxide or zinc oxide with chelating agents such as sodium picolinate;
Ammonium hydroxides; quaternary alkyl ammonium hydroxides; hydroxides of other metals, and the like, and organic bases include aliphatic amines (trialkylamines,
Hydroxylamines, aliphatic polyamines); Aromatic amines (N-alkyl-substituted aromatic amines, N-hydroxylalkyl-substituted aromatic amines and bis [p-
(Dialkylamino) phenyl] methanes), heterocyclic amines, amidines, cyclic amidines, guanidines, cyclic guanidines, and the like, with a pKa of 7 or more being particularly preferable.
塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、p−トルイジントリ
クロロ酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、4−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、4−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび4−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酢酸グアニジンを挙げることができる。Examples of the base precursor include salts of organic acids and bases that are decarboxylated by heating, compounds that release amines by reactions such as intramolecular nucleophilic substitution reaction, Rossen rearrangement, Beckmann rearrangement, etc. Compounds that release and generate a base by electrolysis are preferably used. Specific examples of the base precursor include guanidine trichloroacetic acid, piperidine trichloroacetic acid, morpholine trichloroacetic acid, p-toluidine trichloroacetic acid, 2-picoline trichloroacetic acid, phenylsulfonylacetic acid guanidine, 4-chlorophenylsulfonylacetic acid guanidine, and 4-methyl-. Mention may be made of guanidine sulfonylphenylsulfonylacetate and guanidine acetate 4-acetylaminomethylpropiol.
本発明のPS版に、塩基または塩基プレカーサーは広い
範囲の量で用いることができる。塩基または塩基プレカ
ーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%
以下で用いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1
重量%から40重量%の範囲が有用である。本発明では
塩基および/または塩基プレカーサーは単独でも二種以
上の混合物として用いてもよい。The base or base precursor can be used in a wide range of amounts in the PS plate of the present invention. The base or base precursor is 100% by weight in terms of the coating film of the photosensitive layer.
It is suitable to be used below, more preferably 0.1
A range of wt% to 40 wt% is useful. In the present invention, the base and / or base precursor may be used alone or as a mixture of two or more kinds.
また、塩基または塩基プレカーサーとして、第三級アミ
ンを用いた感光材料については、特願昭61−1318
1号明細書に、融点が80〜180℃の疎水性有機塩基
化合物の微粒子状分散物を用いた感光材料については、
特願昭61−52992号明細書に、アルカリ金属また
はアルカリ土類金属の水酸化物または塩を用いた感光材
料については、特願昭61−96341号明細書にそれ
ぞれ記載があり、これらに用いられている塩基、塩基プ
レカーサーも、本発明のPS版に用いることができる。For a light-sensitive material using a tertiary amine as a base or a base precursor, see Japanese Patent Application No. 61-1318.
No. 1 describes a light-sensitive material using a fine particle dispersion of a hydrophobic organic base compound having a melting point of 80 to 180 ° C.
Japanese Patent Application No. 61-52992 describes photosensitive materials using a hydroxide or salt of an alkali metal or an alkaline earth metal, and Japanese Patent Application No. 61-96341 discloses the same and uses them. The known bases and base precursors can also be used in the PS plate of the present invention.
本発明のPS版に塩基または塩基プレカーサーを用いる
場合には、前述したマイクロカプセル外の感光層中に塩
基または塩基プレカーサーを存在させることが好まし
い。あるいは、塩基または塩基プレカーサーを上記マイ
クロカプセルとは別のマイクロカプセル内に収容しても
よい。感光層以外の補助層(後述する塩基または塩基プ
レカーサーを含む層)に添加しておいてもよい。When a base or a base precursor is used in the PS plate of the present invention, it is preferable that the base or the base precursor is present in the photosensitive layer outside the microcapsules described above. Alternatively, the base or base precursor may be contained in a microcapsule different from the above-mentioned microcapsule. It may be added to an auxiliary layer (a layer containing a base or a base precursor described later) other than the photosensitive layer.
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。As the oil, a high boiling point organic solvent used as a solvent for emulsifying and dispersing a hydrophobic compound can be used.
界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができ、これらの界面活
性剤も本発明のPS版に使用することができる。Examples of the surfactant include pyridinium salts, ammonium salts, phosphonium salts described in JP-A-59-74547, polyalkylene oxides described in JP-A-59-57231, and the like. Can also be used in the PS plate of the present invention.
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物は、画線部、非画線部が鮮明に得られることを目的
として用いることができる。なお、カブリ防止機能およ
び/または現像促進機能を有する化合物として、カブリ
防止剤を用いた感光材料については特願昭60−294
337号明細書に、環状アミド構造を有する化合物を用
いた感光材料については特願昭60−294338号明
細書に、チオエーテル化合物を用いた感光材料について
は特願昭60−294339号明細書に、ポリエチレン
グリコール誘導体を用いた感光材料については特願昭6
0−294340号明細書に、チオール誘導体を用いた
感光材料については特願昭60−294341号明細書
に、アセチレン化合物を用いた感光材料については特願
昭61−20438号明細書に、スルホンアミド誘導体
を用いた感光材料については、特願昭61−25573
号明細書にそれぞれ記載があり、これらに用いられてい
る化合物も本発明のPS版に使用することができる。The compound having the fog-preventing function and / or the development-accelerating function can be used for the purpose of clearly obtaining the image area and the non-image area. Regarding a light-sensitive material using an antifoggant as a compound having an antifoggant function and / or a development promoting function, Japanese Patent Application No. 60-294
No. 337, for a light-sensitive material using a compound having a cyclic amide structure, Japanese Patent Application No. 60-294338, and for a light-sensitive material using a thioether compound, Japanese Patent Application No. 60-294339. Japanese Patent Application No. Sho 6 for a photosensitive material using a polyethylene glycol derivative.
No. 0-294340, a light-sensitive material using a thiol derivative is described in Japanese Patent Application No. 60-294341, and a light-sensitive material using an acetylene compound is described in Japanese Patent Application No. 61-20438, sulfonamide. Regarding the photosensitive material using the derivative, Japanese Patent Application No. 61-25573.
Each of them is described in the specification, and the compounds used therein can also be used in the PS plate of the present invention.
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−SO
2−および/または−CO−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第3667959号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12月
号26〜28頁記載の1,10−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。As the hot solvent, a compound which can be a solvent for the reducing agent, a compound which is a substance having a high dielectric constant and is known to accelerate the physical development of the silver salt, and the like are useful. As a useful thermal solvent,
Polyethylene glycols described in U.S. Pat. No. 3,347,675, derivatives of polyethylene oxide such as oleic acid ester, beeswax, monostearin and -SO.
High dielectric constant compounds having 2- and / or -CO- groups, polar substances described in U.S. Pat. No. 3,667,959, 1,10-decanediol described in Research Disclosure, December 1976, pages 26-28. , Methyl anisate, biphenyl suberate and the like are preferably used.
酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響(酸素は、重合禁止作用を有している)を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、二以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。The compound having a function of removing oxygen can be used for the purpose of eliminating the influence of oxygen during development (oxygen has a polymerization inhibiting action). Examples of the compound having an oxygen removing function include compounds having two or more mercapto groups.
本発明のPS版に用いることができる熱重合開始剤は、
一般に加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル)
を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤とし
て用いられているものである。熱重合開始剤について
は、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・
開環重合」1983年、共立出版)の第6頁〜第18頁
等に記載されている。熱重合開始剤の具体例としては、
アゾビスイソブチロニトリル、1,1′−アゾビス(1
−シクロヘキサンカルボニトリル)、ジメチル−2,
2′−アゾビスイソブチレート、2,2−アゾビス(2
−メチルブチロニトリル)、アゾビスジメチルバレロニ
トリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−t−パ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルヒ
ドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の
有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム等の無機過酸化物、p−トルエンスルフィン
酸ナトリウム等を挙げることができる。熱重合開始剤
は、重合性化合物に対して0.1乃至120重量%の範
囲で使用することが好ましく、1乃至10重量%の範囲
で使用することがより好ましい。また、本発明の場合、
ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物
を重合させる系においては、熱重合開始剤がハロゲン化
銀等と共にマイクロカプセル内に含まれていることが好
ましい。なお、熱重合開始剤を用いた感光材料について
は特願昭60−210657号明細書に記載があり、こ
れらに用いられている熱重合開始剤も本発明のPS版に
使用することができる。The thermal polymerization initiator that can be used in the PS plate of the present invention is
Generally, it is thermally decomposed under heating to initiate polymerization (especially radicals)
It is a compound that gives rise to, and is usually used as an initiator of radical polymerization. Regarding the thermal polymerization initiator, “Additional Polymerization
Ring-opening polymerization ", 1983, Kyoritsu Shuppan), pp. 6-18. Specific examples of the thermal polymerization initiator,
Azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis (1
-Cyclohexanecarbonitrile), dimethyl-2,
2'-azobisisobutyrate, 2,2-azobis (2
-Methyl butyronitrile), azo compounds such as azobisdimethylvaleronitrile, benzoyl peroxide, di-t-peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide and other organic peroxides Inorganic peroxides such as hydrogen peroxide, potassium persulfate and ammonium persulfate, and sodium p-toluenesulfinate. The thermal polymerization initiator is preferably used in the range of 0.1 to 120% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, based on the polymerizable compound. In the case of the present invention,
In the system for polymerizing the polymerizable compound in the portion where the latent image of silver halide is not formed, it is preferable that the thermal polymerization initiator is contained in the microcapsule together with silver halide and the like. A light-sensitive material using a thermal polymerization initiator is described in Japanese Patent Application No. 60-210657, and the thermal polymerization initiator used therein can also be used in the PS plate of the present invention.
本発明のPS版に用いることができる現像停止剤とは、
適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して
膜中の塩基濃度を下げ、現像を停止する化合物または銀
および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子
化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合
物等が挙げられる。酸プレカーサーの例としては、特開
昭60−108837号および同60−192939号
各公報記載のオキシムエステル類、特願昭59−858
34号明細書記載のロッセン転位により酸を放出する化
合物等を挙げることができる。また、加熱により塩基と
置換反応を起こす親電子化合物の例としては、特開昭6
0−230134号公報記載の化合物等を挙げることが
できる。The development terminator that can be used in the PS plate of the present invention is
After proper development, it is a compound that neutralizes or reacts with a base to reduce the concentration of the base in the film to stop the development, or a compound that interacts with silver and a silver salt to suppress the development. Specific examples thereof include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, a nitrogen-containing heterocyclic compound, and a mercapto compound. Examples of acid precursors include oxime esters described in JP-A-60-108837 and JP-A-60-192939, and Japanese Patent Application No. 59-858.
Examples thereof include compounds releasing an acid by the Rossen rearrangement described in No. 34. In addition, as an example of an electrophilic compound which undergoes a substitution reaction with a base upon heating, Japanese Patent Application Laid-Open No.
Examples thereof include compounds described in 0-230134.
本発明のPS版に用いられるスマッジ防止剤としては、
常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例としては、英
国特許第12,322,347号明細書記載の澱粉粒
子、米国特許第3,625,736号明細書等記載の重
合体微粉末、英国特許第1,235,991号明細書等
記載の発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特
許第2,711,375号明細書記載のセルロース微粉
末、タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜
鉛、二酸化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げる
ことができる。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体
積平均直径で3乃至50μmの範囲にあることが好まし
く、5乃至40μmの範囲にあることがさらに好まし
い。上記のように重合性化合物等がマイクロカプセルの
状態にある場合には、上記粒子はマイクロカプセルより
大きい方が効果的である。The anti-smudge agent used in the PS plate of the present invention includes
Particulate matter that is solid at room temperature is preferable. Specific examples thereof include starch particles described in British Patent No. 12,322,347, polymer fine powders described in US Pat. No. 3,625,736, and British Patent No. 1,235,991. Colorant-free microcapsule particles described in US Pat. No. 2,711,375, inorganic fine particles such as cellulose fine powder described in US Pat. No. 2,711,375, talc, kaolin, bentonite, pyrophyllite, zinc oxide, titanium dioxide, and alumina. Etc. can be mentioned. The average particle size of the particles is preferably in the range of 3 to 50 μm in volume average diameter, and more preferably in the range of 5 to 40 μm. When the polymerizable compound or the like is in the microcapsule state as described above, it is more effective that the particles are larger than the microcapsules.
以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Vol.170,1978年6月の第170
29号(9〜15頁)に記載がある。In addition to the examples described above, examples of optional components that can be contained in the photosensitive layer and usage thereof are also described in the application specification regarding the series of photosensitive materials described above, and Research Disclosure Vol. 170, June 1978. The 170th
No. 29 (pages 9 to 15).
本発明のPS版に任意に設けることができる補助層とし
ては、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり
層、カバーシート又は保護層、塩基または塩基プレカー
サーを含む層、塩基バリヤー層等を挙げることができ
る。The auxiliary layer that can be optionally provided in the PS plate of the present invention includes a heating element layer, an antistatic layer, an anti-curl layer, a peeling layer, a cover sheet or a protective layer, a layer containing a base or a base precursor, and a base barrier layer. Etc. can be mentioned.
以下、本発明のPS版の製造方法について述べる。Hereinafter, a method for manufacturing the PS plate of the present invention will be described.
PS版の製造方法としては様々な方法を用いることがで
きるが、一般的な製造方法は、感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させて液状組成物
を調製する工程、該組成物をマイクロカプセル化し、さ
らにマイクロカプセル分散液を含む塗布液を調製する工
程、およびこの塗布液を耐水性支持体上に塗布し、乾燥
する工程よりなるものである。Although various methods can be used as the method for producing the PS plate, the general method is to prepare a liquid composition by dissolving, emulsifying or dispersing the components of the photosensitive layer in a suitable solvent. The method comprises the steps of microencapsulating the composition and further preparing a coating solution containing a microcapsule dispersion, and coating the coating solution on a water-resistant support and drying.
一般に上記マイクロカプセル分散液を含む塗布液は、各
成分についてそれぞれ調製した各液状組成物を混合した
のち、これをマイクロカプセル化することにより調製さ
れる。上記液状組成物は、各成分毎に調製してもよい
し、また複数の成分を含むように調製してもよい。一部
の感光層の構成成分は、上記液状組成物または塗布液の
調製段階または調製後に添加して用いることもできる。
さらに、一または二以上の成分を含む油性(または水
性)の組成物を、さらに水性(または油性)溶媒中に乳
化させて二次組成物を調製する方法を用いることもでき
る。Generally, a coating liquid containing the above-mentioned microcapsule dispersion liquid is prepared by mixing each liquid composition prepared for each component and then microcapsulating the liquid composition. The liquid composition may be prepared for each component, or may be prepared to contain a plurality of components. A part of the components of the photosensitive layer may be added and used at the stage of preparing the liquid composition or the coating solution or after the preparation.
Further, a method of preparing a secondary composition by further emulsifying an oily (or aqueous) composition containing one or more components in an aqueous (or oily) solvent can also be used.
感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。With respect to the main components contained in the photosensitive layer, a method for preparing a liquid composition and a coating liquid is shown below.
本発明のPS版の製造において、ハロゲン化銀はハロゲ
ン化銀乳剤として調製することが好ましい。ハロゲン化
銀乳剤の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法があ
るが、本発明のPS版の製造に関しては特に制限はな
い。ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法のいずれの方法を用いても調製することができ
る。可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式として
は、片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのい
ずれでもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で混合する逆
混合法及びpAgを一定に保つコントロールド・ダブル
ジェット法も採用できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、
主として潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっ
ても、粒子内部に形成される内部潜像型であってもよ
い。内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤
を使用することもできる。In the production of the PS plate of the present invention, silver halide is preferably prepared as a silver halide emulsion. There are various methods known in the photographic art for the preparation of silver halide emulsions, but there is no particular limitation regarding the production of the PS plate of the present invention. The silver halide emulsion can be prepared by any of the acidic method, the neutral method and the ammonia method. The reaction mode of the soluble silver salt and the soluble halogen salt may be a one-sided mixing method, a simultaneous mixing method, or a combination thereof. A back-mixing method in which grains are mixed under the condition of excess silver ions and a controlled double jet method in which pAg is kept constant can also be adopted. Also, the silver halide emulsion is
The latent image may be a surface latent image type in which a latent image is mainly formed on the surface of a particle or an internal latent image type in which a latent image is formed inside a particle. A direct reversal emulsion in which an internal latent image type emulsion and a nucleating agent are combined can also be used.
本発明のPS版の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の
調製においては、保護コロイドとして親水性コロイドを
用いることが好ましい。親水性コロイドとしては、例え
ば、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンとの他の高分
子物質とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等
の蛋白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、セルロース硫酸エステル類等のような
誘導体、アルギン酸ソーダ、デンプン誘導体等の誘導
体;およびポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体のような多種の合成親水性高分子物
質を挙げることができる。これらのうちではゼラチンが
好ましい。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンの外、
酸処理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、ま
たゼラチンの加水分解物や酵素処理分解物も用いること
ができる。In the preparation of the silver halide emulsion used for producing the PS plate of the present invention, it is preferable to use a hydrophilic colloid as the protective colloid. Examples of hydrophilic colloids include gelatin, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other high molecular substances, proteins such as albumin and casein; derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose sulfates, and alginic acid. Derivatives such as soda and starch derivatives; and polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetals, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide,
There may be mentioned various synthetic hydrophilic polymer substances such as a single or copolymer such as polyvinyl imidazole and polyvinyl pyrazole. Of these, gelatin is preferred. As for gelatin, besides lime-processed gelatin,
Acid-processed gelatin or enzyme-processed gelatin may be used, and a hydrolyzate or enzyme-processed decomposition product of gelatin may also be used.
本発明のPS版の製造に際して、親水性コロイドを用い
て調製したハロゲン化銀乳剤を用いた場合にはPS版の
感度が向上する。ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒
子の形成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてアンモ
ニア、有機チオエーテル誘導体(特公昭47−386号
公報参照)および含硫黄化合物(特開昭53−1443
19号公報参照)等を用いることができる。また、粒子
形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜
鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存させてもよい。さらに
高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化イリジウ
ム(III価またはIV価)、ヘキサクロロイリジウム塩ア
ンモニウム等の水溶性イリジウム塩、または塩化ロジウ
ム等の水溶性ロジウム塩を用いることができる。In the production of the PS plate of the present invention, when a silver halide emulsion prepared by using a hydrophilic colloid is used, the sensitivity of the PS plate is improved. The silver halide emulsion contains ammonia, an organic thioether derivative (see JP-B-47-386), and a sulfur-containing compound (JP-A-53-1443) as a silver halide solvent in the step of forming silver halide grains.
No. 19) can be used. Further, in the process of grain formation or physical ripening, a cadmium salt, a zinc salt, a lead salt, a thallium salt or the like may coexist. Further, for the purpose of improving the high illuminance failure and the low illuminance failure, a water-soluble iridium salt such as iridium chloride (III valence or IV valence), hexachloroiridium ammonium salt, or a water-soluble rhodium salt such as rhodium chloride can be used.
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤においては、公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等が単独また
は組合せて用いられるが、本発明のPS版の製造に際し
ても適応できる。Soluble salts may be removed from the silver halide emulsion after formation of a precipitate or after physical ripening. In this case, it can be carried out according to the Nudel washing method or the sedimentation method. The silver halide emulsion may be used without ripening, but it is usually chemically sensitized before use. In the emulsion for a conventional type light-sensitive material, known sulfur sensitizing method, reduction sensitizing method, noble metal sensitizing method and the like are used singly or in combination, but they can be applied in the production of the PS plate of the present invention.
なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
ハロゲン化銀乳剤の調製段階において添加することが好
ましい(特願昭60−139746号および同61−5
5510号明細書参照)。When a sensitizing dye is added to the silver halide emulsion,
It is preferably added at the stage of preparing a silver halide emulsion (Japanese Patent Application Nos. 60-139746 and 61-5).
5510).
また、前述したカブリ防止機能および/または現像促進
機能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加す
る場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン
化銀粒子の形成段階または熟成段階において添加するこ
とが好ましい(特願昭61−3024号明細書参照)。When a nitrogen-containing heterocyclic compound is added as the compound having the fog-preventing function and / or the development-accelerating function, it should be added in the step of forming silver halide grains or the step of ripening in the preparation of a silver halide emulsion. Is preferred (see Japanese Patent Application No. 61-3024).
さらに前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、
上記ハロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀
塩乳剤を調製することができる。そして、この有機銀塩
もマイクロカプセル内に含まれていることが好ましい。Further, when the above-mentioned organic silver salt is contained in the photosensitive layer,
An organic silver salt emulsion can be prepared by a method similar to the method for preparing a silver halide emulsion described above. And it is preferable that this organic silver salt is also contained in the microcapsules.
本発明のPS版の製造において、重合性化合物は感光層
中の他の成分の組成物を調製する際の媒体として使用す
ることができる。例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化銀
乳剤を含む)、還元剤等を重合性化合物中に溶解、乳化
あるいは分散させてPS版の製造に使用することができ
る。このことにより上記成分を容易に重合性化合物の油
滴内に分散させることができる。また、この場合、マイ
クロカプセル化するのに必要な壁材等の成分を該油滴内
に含ませておいてもよい。In the production of the PS plate of the present invention, the polymerizable compound can be used as a medium for preparing the composition of other components in the photosensitive layer. For example, a silver halide (including a silver halide emulsion), a reducing agent and the like can be dissolved, emulsified or dispersed in a polymerizable compound and used in the production of a PS plate. This allows the above components to be easily dispersed in the oil droplets of the polymerizable compound. Further, in this case, components such as a wall material required for microcapsulation may be included in the oil droplets.
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。The photosensitive composition containing a polymerizable compound containing silver halide can be prepared using a silver halide emulsion.
In addition to the silver halide emulsion, a silver halide powder prepared by freeze-drying or the like can be used for the preparation of the photosensitive composition.
感光性組成物は、上記ハロゲン化銀、重合性化合物およ
び還元剤、更に他の任意成分を、通常使用される攪拌機
(ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーなど)に投入
して攪拌することにより得ることができる。The photosensitive composition can be obtained by charging the above silver halide, the polymerizable compound, the reducing agent, and other optional components into a commonly used stirrer (homogenizer, blender, mixer, etc.) and stirring. .
なお、感光性組成物の調整に使用する重合性化合物に
は、親水性の繰り返し単位と疎水性の繰り返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい(特願
昭60−261887号明細書参照)。In addition, it is preferable to dissolve a copolymer composed of a hydrophilic repeating unit and a hydrophobic repeating unit in the polymerizable compound used for preparing the photosensitive composition (see Japanese Patent Application No. 60-261887). ).
また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい(特願昭6
1−5750号明細書参照)。Further, instead of using the above-mentioned copolymer, a photosensitive composition may be prepared by dispersing microcapsules containing a silver halide emulsion as a core substance in a polymerizable compound (Japanese Patent Application No. Sho 6-62).
1-5750).
上記得られた感光性組成物を、次に前述した外殻の形成
方法に基づいてカプセル化して、ハロゲン化銀、還元剤
および重合性化合物を含有するカプセル分散液を調製す
る。なお、このマイクロカプセル分散液には、一部の任
意成分を添加することもできることは前述の通りであ
る。The photosensitive composition thus obtained is then encapsulated according to the method for forming an outer shell described above to prepare a capsule dispersion containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound. As described above, some optional components can be added to the microcapsule dispersion liquid.
以上のように調製されたカプセル分散液に前述した親水
性バインダーおよび耐水化剤を添加して感光層形成用塗
布液とする。この際、必要に応じ界面活性剤等の任意成
分を添加してもよい。なお、親水性バインダー等は、マ
イクロカプセル化の前に添加することも可能である。The above-mentioned hydrophilic binder and water-proofing agent are added to the capsule dispersion prepared as described above to prepare a photosensitive layer-forming coating solution. At this time, an optional component such as a surfactant may be added if necessary. The hydrophilic binder and the like can be added before the microencapsulation.
このように調製した感光層形成用塗布液を前述した支持
体上に塗布、乾燥することにより、本発明のPS版を製
造することができる。上記塗布液の支持体への塗布は、
公知技術に従い容易に実施することができる。The PS plate of the present invention can be manufactured by applying the coating solution for forming a photosensitive layer thus prepared onto the support described above and drying. The coating of the coating liquid on the support is
It can be easily implemented according to known techniques.
次に、本発明の印刷版の製造方法の各工程について述べ
る。Next, each step of the method for producing a printing plate of the present invention will be described.
本発明のPS版は、像様露光と同時に、または像様露光
後に、現像処理を行ない、続いて未重合部分の親油性皮
膜化処理を行なって使用する。The PS plate of the present invention is subjected to development treatment at the same time as imagewise exposure or after imagewise exposure, and then subjected to lipophilic film-forming treatment of unpolymerized portions for use.
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の像様露光により
ハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、ハ
ロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は増感
した波長)や、感度に応じて選択することができる。こ
れらの例としては、水銀灯、メタルハライドランプ、キ
セノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、タ
ングステン電球または赤外ランプなどを挙げることがで
きる。また、レーザービームによる走査露光も本発明に
使用することができる。このようなレーザービームとし
ては半導体レーザー、ヘリウム・ネオンレーザー、アル
ゴンレーザー、クリプトンイオンレーザー、またはヘリ
ウム・カドミウムレーザーなどがある。As the above-mentioned exposure method, various exposure means can be used, but generally a latent image of silver halide is obtained by imagewise exposure to radiation including visible light. The type of light source and the amount of exposure can be selected according to the photosensitive wavelength of silver halide (the wavelength sensitized when dye sensitization is performed) and the sensitivity. Examples of these include a mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a chemical lamp, a carbon arc lamp, a tungsten lamp or an infrared lamp. Scanning exposure with a laser beam can also be used in the present invention. Examples of such a laser beam include a semiconductor laser, a helium / neon laser, an argon laser, a krypton ion laser, and a helium / cadmium laser.
本発明のPS版には、熱現像処理を行う方法(特開昭6
1−69062号公報参照)が操作が簡便であり、短時
間で処理ができるなどの利点を有しているため、現像処
理方法として採用される。The PS plate of the present invention is subjected to a heat development treatment (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-58242).
1-69062) has advantages such as easy operation and processing in a short time. Therefore, it is adopted as a development processing method.
上記熱現像処理における加熱(一次加熱)方法として
は、従来公知の様々な方法を用いることができる。な
お、熱現像処理として、前述した特願昭60−1355
68号明細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱
体層を設けて加熱手段として使用する方法、あるいは特
願昭61−55506号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、感光層中に存在する酸素の量を抑制しながら熱現
像処理を実施する方法を利用することもできる。加熱温
度は一般に80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃
至160℃である。また加熱時間は、一般に1秒乃至5
分、好ましくは5秒乃至1分である。As a heating (primary heating) method in the heat development treatment, various conventionally known methods can be used. As the heat development treatment, the above-mentioned Japanese Patent Application No. 60-1355 is used.
In the light-sensitive layer, such as the method described in Japanese Patent Application No. 61-55506, in which a heat-generating layer is formed on the light-sensitive material and used as a heating means, as in the light-sensitive material described in Japanese Patent No. 68. It is also possible to use a method of carrying out the heat development treatment while suppressing the amount of oxygen existing in the. The heating temperature is generally 80 ° C to 200 ° C, preferably 100 ° C to 160 ° C. The heating time is generally 1 second to 5 seconds.
Minutes, preferably 5 seconds to 1 minute.
本発明のPS版は、上記のようにして熱現像処理を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
化させることができる。なお、本発明のPS版において
は一般に上記熱現像処理において、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分の重合性化合物が重合するが、還元剤
の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させることも可
能である(特願昭60−210657号明細書参照)。The PS plate of the present invention is subjected to heat development treatment as described above to polymerize the polymerizable compound in the portion where the latent image of silver halide is formed or the portion where the latent image of silver halide is not formed. it can. In the PS plate of the present invention, generally, in the heat development treatment, the polymerizable compound in the portion where the latent image of silver halide is formed is polymerized, but by adjusting the kind and amount of the reducing agent, the halogen It is also possible to polymerize a portion of the polymerizable compound in which a latent image of silver halide is not formed (see Japanese Patent Application No. 60-210657).
本発明の印刷版の製造方法は、前記像様露光→上記熱現
像(一次加熱)→二次加熱の各工程を順次実施する。以
下、二次加熱について説明する。In the method for producing a printing plate of the present invention, the steps of the imagewise exposure, the thermal development (primary heating), and the secondary heating are sequentially carried out. The secondary heating will be described below.
まず、本発明のPS版を上記露光手段を用いてパターン
露光後加熱(一次加熱)現像すると、露光された部分
(非画線部となる部分)のマイクロカプセル(芯物質を
含む)は、上述のように重合反応が進行して重合硬化し
て、該カプセルの熱軟化温度が上昇する。すなわち、該
硬化部分のマイクロカプセルの熱軟化温度は、未重合
(未硬化)部分のマイクロカプセルの熱軟化温度以上に
なる。従って、重合硬化したマイクロカプセルは、さら
に高温で加熱(二次加熱:硬化部分の熱軟化温度以下、
未硬化部分の熱軟化温度以上の温度で)しても該マイク
ロカプセルの軟化、融着、融解、破壊あるいはマイクロ
カプセル中の芯物質の溶出は起こらず、耐水化された親
水性バインダーにかこまれたマイクロカプセルの状態で
存在し、非画線部(親水性部分)となる。一方、露光さ
れない部分のマイクロカプセルは未硬化状態で存在し、
この部分のマイクロカプセル(画線部となる部分)は、
通常の取り扱い時および通常の条件下では安定である
が、加熱現象温度より高温の加熱(二次加熱:硬化部分
のマイクロカプセルの熱軟化温度以下、未硬化部分のマ
イクロカプセルの熱軟化温度以上の温度で)により軟
化、融着、融解、破壊し、マイクロカプセル壁および/
またはマイクロカプセル中の芯物質が混じりあって親油
性の均一膜となり、画線部(インキ受容性部分)を形成
する。First, when the PS plate of the present invention is subjected to pattern exposure and heating (primary heating) development using the above-mentioned exposure means, the microcapsules (including the core substance) in the exposed portions (portions to be non-image areas) are As described above, the polymerization reaction progresses to polymerize and cure, and the heat softening temperature of the capsule rises. That is, the heat-softening temperature of the microcapsules in the cured portion is equal to or higher than the heat-softening temperature of the microcapsules in the unpolymerized (uncured) portion. Therefore, the polymerized and cured microcapsules are heated at a higher temperature (secondary heating: below the heat softening temperature of the cured portion,
Even at a temperature above the heat softening temperature of the uncured portion, the microcapsules do not soften, fuse, melt, break, or elute the core substance in the microcapsules, and the microcapsules are surrounded by a water-resistant hydrophilic binder. It exists in the form of microcapsules and becomes a non-image area (hydrophilic portion). On the other hand, the microcapsules in the unexposed area are in an uncured state,
The microcapsule (the part that becomes the image area) of this part is
It is stable during normal handling and under normal conditions, but is heated above the heating phenomenon temperature (secondary heating: below the heat-softening temperature of the microcapsules in the hardened part, above the heat-softening temperature of the microcapsules in the uncured part). (At temperature) softens, fuses, melts, breaks, microcapsule walls and / or
Alternatively, the core substances in the microcapsules are mixed with each other to form a lipophilic uniform film to form an image area (ink-accepting area).
以上のようにして、画線部(親油性)と非画線部(親水
性)とを有する平版印刷版を製造することができる。As described above, a lithographic printing plate having an image area (lipophilic) and a non-image area (hydrophilic) can be produced.
上記製造方法において、二次加熱は、最初の加熱現像に
含ませることができる。すなわち、ある適当な温度(一
定の温度でも、段階的あるいは温度勾配を持って変化さ
せてもよい)で連続して加熱を行なってもよい。また、
二次加熱に加えて加圧手段を併用して加圧し、マイクロ
カプセルを破壊して上記と同様に親油性の均一膜を形成
することもできる。In the above manufacturing method, the secondary heating can be included in the first heat development. That is, heating may be continuously performed at a certain suitable temperature (a constant temperature may be changed stepwise or with a temperature gradient). Also,
In addition to the secondary heating, a pressing means may be used in combination to pressurize the microcapsules to form a lipophilic uniform film in the same manner as above.
なお、上記の感光層は、既に耐水化剤により親水性バイ
ンダーに耐水性が付与され、水不溶性の状態になってい
る構成のPS版を利用した平版印刷版の製造方法である
が、感光層が上記平版印刷版の製造工程(加熱処理工
程)中に耐水性が付与されるように構成されたPS版も
同様に平版印刷版を製造することができる。The above-mentioned photosensitive layer is a method for producing a lithographic printing plate using a PS plate having a structure in which a hydrophilic binder is already made water resistant by a waterproofing agent and is in a water-insoluble state. A lithographic printing plate can also be produced in the same manner as the PS plate configured to have water resistance during the lithographic printing plate production process (heat treatment process).
また、上記の説明は、一般的に行なわれるハロゲン化銀
の潜像が形成された部分の重合性化合物を重合させる系
を用いて得られる平版印刷版の製造方法について述べた
が、上述のように潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させる系においても同様に平版印刷版を得るこ
とができることは上述の通りである。Further, the above description has described the method for producing a lithographic printing plate obtained by using a system in which a polymerizable compound in a portion where a latent image of silver halide is formed is generally used. As described above, a lithographic printing plate can be similarly obtained in a system in which a polymerizable compound in a portion where a latent image is not formed is polymerized.
本発明のPS版は、オフセット印刷などに有利に用いら
れる。The PS plate of the present invention is advantageously used for offset printing and the like.
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
[実施例1] [PS版の作成] 以下のようにしてPS版を作成した。[Example 1] [Preparation of PS plate] A PS plate was prepared as follows.
ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチン40gと臭化カリウムとを水3に溶解し、5
0℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀34gを水2
00mに溶解させたものを10分間で添加した。その
後沃化カリウム3.3gを水100mに溶解させたも
のを2分間で添加した。こうして得られた沃臭化銀乳剤
のpHを調整し、沈降させ、過剰の塩を除去した後、pHを
6.0に調整し、平均粒子サイズ0.2μmで14面体
の単分散臭化銀乳剤を得た。乳剤の収量は、400gで
あった。Preparation of silver halide emulsion 40 g of gelatin and potassium bromide were dissolved in 3 parts of water,
Heat to 0 ° C and add 34 g of silver nitrate to water with continuous stirring.
What was melt | dissolved in 00m was added in 10 minutes. Then, a solution prepared by dissolving 3.3 g of potassium iodide in 100 m of water was added over 2 minutes. The pH of the silver iodobromide emulsion thus obtained was adjusted, allowed to settle, excess salts were removed, the pH was adjusted to 6.0, and tetrahedral monodispersed silver bromide with an average grain size of 0.2 μm was used. An emulsion was obtained. The yield of emulsion was 400 g.
ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2gを水3
000m中に溶かした。この溶液を40℃に保ちなが
ら攪拌し、硝酸銀17gを水100m中に溶かした溶
液を2分間で加えた。得られた乳剤のpHを調整すること
で、過剰の塩を沈降、除去した。その後pHを6.30に
調整し、ベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量
は400gであった。Preparation of benzotriazole silver emulsion 28 g of gelatin and 13.2 g of benzotriazole were added to 3 parts of water.
It was melted in 000m. The solution was stirred while maintaining the temperature at 40 ° C., and a solution prepared by dissolving 17 g of silver nitrate in 100 m of water was added over 2 minutes. Excess salt was precipitated and removed by adjusting the pH of the obtained emulsion. Then, the pH was adjusted to 6.30 to obtain a benzotriazole silver emulsion. The yield of emulsion was 400 g.
感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート100gに下
記のコポリマー0.40gを溶解させた。上記溶液1
0.8gにエマレックスNP−8(日本エマルジョン社
製)0.22g、下記のヒドラジン誘導体を0.65
g、下記の現像薬0.73gを塩化メチレン2.4gに
溶解した溶液を加えた。上記溶液に、前述したように調
製されたハロゲン化銀乳剤2.4g、ベンゾトリアゾー
ル銀乳剤2g、ベンゾトリアゾール0.066gの混合
物を加えて、ホモジナイザーを用いて、毎分15000
回転で5分間攪拌し感光性組成物を得た。Preparation of Photosensitive Composition 0.40 g of the following copolymer was dissolved in 100 g of trimethylolpropane triacrylate. Solution 1 above
To 0.8 g, 0.22 g of Emarex NP-8 (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) and 0.65 of the following hydrazine derivative
g, and a solution prepared by dissolving 0.73 g of the following developer in 2.4 g of methylene chloride was added. To the above solution, a mixture of 2.4 g of silver halide emulsion prepared above, 2 g of silver benzotriazole emulsion, and 0.066 g of benzotriazole was added, and the mixture was homogenized at 15,000 min.
It stirred for 5 minutes by rotation and the photosensitive composition was obtained.
(現像薬) (コポリマー) (ヒドラジン誘導体) 感光性マイクロカプセル液の調製 上記感光性組成物中にキシリレンジイソシアナートとト
リメチロールプロパンとの付加物(タケネートD110
N、商品名、武田薬品工業(株)製)を4g溶解させた
ものを、ポリビニルアルコール(PVA-205、クラレ
(株)製)の2%水溶液25g中に加え、ホモジナイザ
ーによって18000rpmにて5分間攪拌し、乳化し
た。この乳化物を1000rpmの攪拌下に2時間反応
させてポリウレア樹脂外殻からなるマイクロカプセル中
に感光性組成物が含有された感光性マイクロカプセルの
分散液を得た。(Developer) (Copolymer) (Hydrazine derivative) Preparation of Photosensitive Microcapsule Liquid Addition product of xylylene diisocyanate and trimethylolpropane (Takenate D110) in the above photosensitive composition.
4 g of N, trade name, Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. was added to 25 g of a 2% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA-205, Kuraray Co., Ltd.) and homogenized at 18000 rpm for 5 minutes. The mixture was stirred and emulsified. This emulsion was reacted for 2 hours under stirring at 1000 rpm to obtain a dispersion liquid of photosensitive microcapsules in which the photosensitive composition was contained in the microcapsules composed of the outer shell of polyurea resin.
PS版の作成 前記のマイクロカプセル分散液10.0gに、グアニジ
ントリクロロ酢酸塩の10%水溶液(水:エタノール=
1:1(容積比)の混合液)1.8g、水10gと白色
デキストリン(日澱化学(株)製)0.2g、ポリビニ
ルアルコール(PVA−205、クラレ(株)製)0.
5g、10%メチロール化メラミン水溶液0.3gを添
加して感光層形成用塗布液を調製した。この塗布液を乾
燥後の重量が5g/m2になるようにアート紙上に塗布し
てPS版を得た。Preparation of PS plate To 10.0 g of the above microcapsule dispersion, a 10% aqueous solution of guanidine trichloroacetate (water: ethanol =
1.8 g of a 1: 1 (volume ratio) mixed solution, 10 g of water and 0.2 g of white dextrin (manufactured by Nippon Starch Chemical Co., Ltd.), polyvinyl alcohol (PVA-205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.).
5 g and 0.3 g of a 10% methylolated melamine aqueous solution were added to prepare a coating liquid for forming a photosensitive layer. This coating solution was applied onto art paper so that the weight after drying was 5 g / m 2 to obtain a PS plate.
[PS版としての評価] 上記で得たPS版をタングステン電球を用い200ルク
スで1秒間像様露光した後、125℃に加熱したホット
プレート上に置き60秒間加熱した。次いで、170℃
で1分間加熱した後、平版印刷版を得た。これをハイデ
ルベルグG.T.O型印刷機に取り付け印刷したところ
汚れのない印刷物が得られた。[Evaluation as PS Plate] The PS plate obtained above was imagewise exposed to 200 lux for 1 second using a tungsten bulb, and then placed on a hot plate heated to 125 ° C. and heated for 60 seconds. Then 170 ℃
After heating for 1 minute at 80 ° C., a lithographic printing plate was obtained. Heidelberg G. T. When it was attached to an O-type printing machine and printed, a printed matter free from stains was obtained.
Claims (8)
および重合性化合物を含有するマイクロカプセル、およ
び耐水化された親水性バインダーを含む感光層が設けら
れている平版印刷原版を像様露光する工程、 平版印刷原版を加熱して熱現像を行ない、マイクロカプ
セルを硬化させる工程、および 平版印刷原版を上記熱現像温度よりも高い温度で加熱し
て未硬化部分のマイクロカプセルを軟化、融着、融解あ
るいは破壊し、これによりインキ受容性を有する親油性
の膜を形成する工程からなることを特徴とする平版印刷
版の製造方法。1. A lithographic printing plate precursor having a water-resistant support provided with a microcapsule containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound, and a photosensitive layer containing a water-resistant hydrophilic binder. Likewise, a step of heating the lithographic printing original plate for heat development to cure the microcapsules, and a step of heating the lithographic printing original plate at a temperature higher than the heat development temperature to soften the uncured microcapsules, A method for producing a lithographic printing plate comprising the steps of fusing, melting or breaking to form an oleophilic film having ink receptivity.
該有機銀塩が上記マイクロカプセル内に存在している特
許請求の範囲第1項記載の平版印刷版の製造方法。2. The method for producing a lithographic printing plate according to claim 1, wherein the photosensitive layer further contains an organic silver salt, and the organic silver salt is present in the microcapsules.
かつ該熱重合開始剤が上記マイクロカプセル内に存在し
ている特許請求の範囲第1項記載の平版印刷版の製造方
法。3. The photosensitive layer further contains a thermal polymerization initiator,
The method for producing a lithographic printing plate according to claim 1, wherein the thermal polymerization initiator is present in the microcapsules.
記マイクロカプセルの壁材中に含まれている特許請求の
範囲第1項記載の平版印刷版の製造方法。4. The method for producing a lithographic printing plate according to claim 1, wherein at least a part of the silver halide is contained in the wall material of the microcapsules.
および重合性化合物を含有するマイクロカプセル、親水
性バインダーおよび耐水化剤を含む感光層が設けられて
いる平版印刷原版を像様露光する工程、 平版印刷原版を加熱して熱現像を行ない、マイクロカプ
セルを硬化させる工程、および 平版印刷原版を上記熱現像温度よりも高い温度で加熱し
て未硬化部分のマイクロカプセルを軟化、融着、融解あ
るいは破壊し、これによりインキ受容性を有する親油性
の膜を形成する工程からなることを特徴とする平版印刷
版の製造方法。5. A lithographic printing plate precursor is imagewise formed with a photosensitive layer containing microcapsules containing a silver halide, a reducing agent and a polymerizable compound, a hydrophilic binder and a water-proofing agent on a water-resistant support. The step of exposing, the step of heating the lithographic printing original plate to perform heat development to cure the microcapsules, and the step of heating the lithographic printing original plate at a temperature higher than the heat development temperature to soften and melt the uncured microcapsules. A method for producing a lithographic printing plate comprising the steps of depositing, melting or destroying, thereby forming an oleophilic film having ink receptivity.
該有機銀塩が上記マイクロカプセル内に存在している特
許請求の範囲第5項記載の平版印刷版の製造方法。6. The method for producing a lithographic printing plate according to claim 5, wherein the photosensitive layer further contains an organic silver salt, and the organic silver salt is present in the microcapsules.
かつ該熱重合開始剤が上記マイクロカプセル内に存在し
ている特許請求の範囲第5項記載の平版印刷版の製造方
法。7. The photosensitive layer further contains a thermal polymerization initiator,
The method for producing a lithographic printing plate according to claim 5, wherein the thermal polymerization initiator is present in the microcapsules.
記マイクロカプセルの壁材中に含まれている特許請求の
範囲第5項記載の平版印刷版の製造方法。8. The method for producing a lithographic printing plate according to claim 5, wherein at least a part of the silver halide is contained in the wall material of the microcapsules.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61264266A JPH0625864B2 (en) | 1986-11-05 | 1986-11-05 | Method of manufacturing lithographic printing original plate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61264266A JPH0625864B2 (en) | 1986-11-05 | 1986-11-05 | Method of manufacturing lithographic printing original plate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63118160A JPS63118160A (en) | 1988-05-23 |
| JPH0625864B2 true JPH0625864B2 (en) | 1994-04-06 |
Family
ID=17400780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61264266A Expired - Lifetime JPH0625864B2 (en) | 1986-11-05 | 1986-11-05 | Method of manufacturing lithographic printing original plate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625864B2 (en) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0231663B2 (en) * | 1982-06-24 | 1990-07-16 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | OFUSETSUTOINSATSUHANNOSEIZOHO |
| JPH0235665B2 (en) * | 1982-06-29 | 1990-08-13 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | OFUSETSUTOINSATSUHANNOSEIZOHO |
| JPS6169062A (en) * | 1984-09-12 | 1986-04-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Image forming method |
-
1986
- 1986-11-05 JP JP61264266A patent/JPH0625864B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63118160A (en) | 1988-05-23 |
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