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JPH0626627B2 - Solid Golf Ball - Google Patents
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JPH0626627B2 - Solid Golf Ball - Google Patents

Solid Golf Ball

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JPH0626627B2
JPH0626627B2 JP62147218A JP14721887A JPH0626627B2 JP H0626627 B2 JPH0626627 B2 JP H0626627B2 JP 62147218 A JP62147218 A JP 62147218A JP 14721887 A JP14721887 A JP 14721887A JP H0626627 B2 JPH0626627 B2 JP H0626627B2
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integer
substituted
rubber
golf ball
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JP62147218A
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昭二 柚木
康之 徳井
紀八郎 西内
憲一 和田
正義 鈴江
琢郎 森本
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Otsuka Chemical Co Ltd
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Otsuka Chemical Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は耐久性、反発弾性(飛行特性)、打撃時の優れ
たフイーリングが得られるワンピースゴルフボールに関
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a one-piece golf ball capable of obtaining durability, impact resilience (flying characteristics), and excellent feeling on impact.

(従来の技術) ゴルフボールにあつては、飛行安定性、長距離飛行性等
が要求され、これらの特性には反発弾性、圧縮強度、硬
度等が充分制御されたものが必要であり、ゴム組成物の
品位の向上について種々提案されている。
(Prior Art) A golf ball is required to have flight stability, long-distance flight performance, and the like, and those characteristics are required to have sufficiently controlled impact resilience, compressive strength, hardness, and the like. Various proposals have been made to improve the quality of the composition.

例えば、ゴム組成物に添加されるα,β−モノエチレン
系不飽和カルボン酸の金属塩モノマーを添加したソリツ
ドゴルフボールに関するものであつて、これらのモノマ
ーが遊離基開始剤によつてゴム成分として用いられるポ
リブタジエン主鎖にグラフトされ、共架橋剤として働
き、これによりボールに硬さを与えてはいるが耐久性、
反発弾性の点において満足できるソリツドボールは得ら
れていなかつた。又、ゴルフボールの硬度調整も架橋剤
の量で調整されるが、多くなると結果的には反発弾性の
低下をきたしていた。
For example, it relates to a solid golf ball to which a metal salt monomer of α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid added to a rubber composition is added, and these monomers are added to a rubber component by a free radical initiator. It is grafted to the polybutadiene main chain used as and acts as a co-crosslinking agent, which gives the ball hardness but durability.
No solid ball has been obtained that is satisfactory in terms of impact resilience. Further, the hardness of the golf ball can be adjusted by the amount of the cross-linking agent, but if the amount is increased, the impact resilience is lowered as a result.

更にゴム組成物の硬度、耐久性、高反発性の改善に繊維
物質、微粒物質について種々提案されているが、いずれ
も耐久性、反発性の低下が生じ改質は余り期待できない
のが現状であつた。更に又微細繊維物質は、ゴム組織中
に均質に分散するがゴム質との濡れが悪く、繊維表面の
表面処理が大きな課題であつた。これらの表面処理技術
として加水分解性シリル化合物が有効であることは知ら
れていたが高度の熟練を必要としていた。
Furthermore, various proposals have been made on fiber materials and fine particles for improving the hardness, durability, and high resilience of rubber compositions, but in all cases, the durability and resilience are reduced and modification cannot be expected so much at present. Atsuta Further, the fine fiber substance is uniformly dispersed in the rubber structure, but the wetting with the rubber substance is poor, and the surface treatment of the fiber surface has been a major problem. It was known that hydrolyzable silyl compounds were effective as these surface treatment techniques, but required a high degree of skill.

尚、含イオウシラン化合物がゴム成分となじみが良く優
れた表面処理剤であるとの知見を得ているが、これらは
いずれも硫黄加硫系についてのものであり、従来、含硫
黄化合物はその加硫機構が非硫黄系加硫剤に対しては加
硫阻害を生じ実用不可能と考えられていた。
It has been found that sulfur-containing silane compounds are excellent surface-treating agents that are well compatible with rubber components, but these are all related to sulfur vulcanization systems. It was thought that the vulcanization mechanism was impractical for non-sulfur vulcanizing agents because of vulcanization inhibition.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は耐久性、反発弾性、硬度に優れたゴルフ
ボールを提供することにある。
(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to provide a golf ball having excellent durability, impact resilience and hardness.

又本発明の目的は非硫黄系加硫剤に対しても加硫阻害を
生じることのない含硫黄化合物で表面処理された繊維物
質により補強されたゴルフボールを提供することにあ
る。
Another object of the present invention is to provide a golf ball reinforced with a fiber material surface-treated with a sulfur-containing compound that does not inhibit vulcanization even with a non-sulfur vulcanizing agent.

(問題点を解決するための手段) 本発明は後述の一般式(I)及び(II)で示されるメルカプ
ト基含有シラン化合物及びシリル基含有サルフアイド化
合物から選ばれた表面処理剤により表面処理された繊維
状チタン酸アルカリ金属と合成ゴム及び/又は天然ゴム
の1種又は2種以上の混合物からなることを特徴とする
ソリツドゴルフボールに係る。
(Means for Solving Problems) The present invention was surface-treated with a surface treatment agent selected from mercapto group-containing silane compounds and silyl group-containing sulfaide compounds represented by the general formulas (I) and (II) described below. A solid golf ball is characterized by comprising one or a mixture of two or more kinds of fibrous alkali metal titanate and synthetic rubber and / or natural rubber.

本発明のゴム成分としては公知の各種のゴムを使用する
ことができ、例えば天然ゴム(NR)、イソプレンゴム
(IR)、スチレン・ブタジエンゴム(SBR)、ニト
リルゴム(NBR)、ブタジエンゴム(BR)、クロロ
プロピレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)、アク
リルゴム(AR)、ウレタンゴム(UR)、シリコンゴ
ム(SiR)、フツ素ゴム(FR)、エチレンプロピレ
ンゴム(EPR)、クロロスルホン化ポリエチレン(C
SM)、エチレン酢ビゴム(EVA)、塩素化ポリエチ
レン(CPE)、ポリイソブチレン(PIB)、アルフ
インゴム(AL)、ポリエステルゴム(ESR)、エビ
クロルヒドリンゴム(ECR)、塩素化ブチルゴム(C
IR)、ニトリルイソブチレンゴム(NIR)などを挙
げることができる。これらのゴム成分のなかでも、シス
ー1,4−構造のポリブタジエンを30重量%以上含むもの
を使用すると、硬度及び反発弾性が改善され、特に好ま
しい。その理由は明らかではないが、恐らく繊維状チタ
ン酸アルカリ金属の表面処理剤の硫黄成分がシスー1,4
−構造のポリブタジエンと反応し、チタン酸アルカリ金
属の繊維形状を有効に活用した補強効果が発現するため
と考えられ、硫黄成分を含有しない表面処理剤、例えば
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルエトキシシラン等の通常用いられてい
るアルコキシシラン系表面処理剤を用いたものより硬度
及び反発弾性が改善される。
As the rubber component of the present invention, various known rubbers can be used. For example, natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), styrene-butadiene rubber (SBR), nitrile rubber (NBR), butadiene rubber (BR). ), Chloropropylene rubber (CR), butyl rubber (IIR), acrylic rubber (AR), urethane rubber (UR), silicone rubber (SiR), fluorine rubber (FR), ethylene propylene rubber (EPR), chlorosulfonated polyethylene (C
SM), ethylene vinyl acetate rubber (EVA), chlorinated polyethylene (CPE), polyisobutylene (PIB), alphine rubber (AL), polyester rubber (ESR), shrimp chlorohydrin rubber (ECR), chlorinated butyl rubber (C)
IR), nitrile isobutylene rubber (NIR) and the like. Among these rubber components, it is particularly preferable to use a polybutadiene having a cis-1,4-structure of 30% by weight or more because the hardness and the impact resilience are improved. The reason for this is not clear, but the sulfur component of the surface treatment agent for fibrous alkali metal titanate is probably cis-1,4.
-It is considered that it reacts with the polybutadiene having a structure and exerts a reinforcing effect by effectively utilizing the fiber shape of alkali metal titanate, and a surface treatment agent containing no sulfur component, for example, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ
-Hardness and impact resilience are improved as compared with those using a commonly used alkoxysilane-based surface treatment agent such as aminopropylethoxysilane.

本発明において繊維状チタン酸アルカリ金属としては、
繊維長1μm〜1mm、アスペクト比5〜1000の繊維形状
を示すものが好適で、特に好ましくは平均繊維長5〜30
0μm、アスペクト比10〜300のものであり、この範囲の
ものは補強性及び均質分散性に優れ、均質な強度分布が
得られる。具体例としては、チタン酸ナトリウム繊維、
チタン酸カリウム繊維、チタン酸リチウム繊維等である
が、補強性、耐熱性、白度が優れ所望の色調に調色でき
ること及び微細で均質な繊維長のものが容易に製造で
き、複合材料として均質分散性に富むチタン酸カリウム
繊維が特に好適な材料である。
As the fibrous alkali metal titanate in the present invention,
A fiber having a fiber length of 1 μm to 1 mm and an aspect ratio of 5 to 1000 is suitable, and particularly preferably an average fiber length of 5 to 30.
It has a thickness of 0 μm and an aspect ratio of 10 to 300. Within this range, the reinforcing property and the homogeneous dispersibility are excellent, and a uniform strength distribution can be obtained. As a specific example, sodium titanate fiber,
Potassium titanate fibers, lithium titanate fibers, etc., which are excellent in reinforcing property, heat resistance, whiteness, can be toned in a desired color tone, and can easily produce fine and uniform fiber lengths, and are homogeneous as composite materials. Dispersible potassium titanate fibers are a particularly suitable material.

チタン酸カリウム繊維とは、一般式 KO・nTiO又は一般式KO・nTiO・1
/2HO(いずれも式中、nは2〜8の整数で表わ
す)で示される単結晶繊維を意味し、具体的には4チタ
ン酸カリウム繊維、6チタン酸カリウム繊維、8チタン
酸カリウム繊維などが挙げられ、それらを単独で用いて
もよく、2種以上混合して用いてもよい。これらのチタ
ン酸カリウム繊維の平均繊維径が0.1〜2μm、平均繊
維長が5〜100μmであつてスペクト比が10〜200のもの
が好ましい。ここで平均繊維径及び平均繊維長は、それ
ぞれ走査型電子顕微鏡を用いて少なくとも5以上の視野
数について調べ、1視野あたり少なくとも10本以上の繊
維について測定された値の平均値であり、アスペクト比
とはそのような繊維の平均繊維長を平均繊維径で除した
値を意味するものである。
The potassium titanate fibers, the general formula K 2 O · nTiO 2 or the general formula K 2 O · nTiO 2 · 1
/ 2H (in either the formula, n represents an integer of 2 to 8) 2 O refers to single crystal fibers represented by, specifically, 4 potassium titanate fiber, potassium hexatitanate fiber, potassium 8 titanate Examples thereof include fibers, and these may be used alone or in combination of two or more kinds. It is preferable that these potassium titanate fibers have an average fiber diameter of 0.1 to 2 μm, an average fiber length of 5 to 100 μm, and a spectral ratio of 10 to 200. Here, the average fiber diameter and the average fiber length are average values of values measured for at least 10 or more fibers per visual field by examining at least 5 or more visual fields using a scanning electron microscope. Means a value obtained by dividing the average fiber length of such fibers by the average fiber diameter.

本発明において、繊維状チタン酸アルカリ金属の表面を
処理する表面処理剤としてはメルカプト基含有シラン化
合物、シリル基含有サルフアイド化合物等の含硫黄シラ
ン化合物を挙げることができる。
In the present invention, examples of the surface treating agent for treating the surface of the fibrous alkali metal titanate include sulfur-containing silane compounds such as mercapto group-containing silane compounds and silyl group-containing sulfaide compounds.

上記メルカプト基含有シラン化合物の代表例は一般式 (Rは置換又は非置換の炭素数2〜6の2価の炭化水
素基、Rは置換又は非置換の1価の炭化水素基、Xは
加水分解性基、aは1〜3の整数、bは0〜2の整数、
1≦(a+b)≦3である。)で示される化合物であ
る。
A typical example of the mercapto group-containing silane compound is a general formula (R 1 is a substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms, R 2 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, X is a hydrolyzable group, and a is 1 to 3 An integer, b is an integer from 0 to 2,
1 ≦ (a + b) ≦ 3. ) Is a compound represented by.

はエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などが例示さ
れるが、エチレン基及びトリメチレン基が好ましく、ト
リメチレン基が特に好ましい。
Examples of R 1 include an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, and a hexamethylene group, but an ethylene group and a trimethylene group are preferable, and a trimethylene group is particularly preferable.

はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、オクタデシル基のようなアルキル基;ビニル基、
アリル基のようなアルケニル基;フエニル基、トリル基
のようなアリール基;ベンジル基、β−フエニルエチル
基、β−フエニルプロピル基のようなアラルキル基;β
−シアノエチル基、γ−クロロプロピル基、3,3,3−ト
リフルオロプロピル基、クロロフエニル基のような置換
炭化水素基が例示され、ゴム成分の種類及び利用目的に
より種々選定され、長鎖のアルキル基は芳香環を含まな
いゴム成分に、アリール基、アラルキル基は芳香環を含
むゴム成分に、又は置換炭化水素基はハロゲン、ニトリ
ル等を含むゴム成分に有効である。
R 2 is an alkyl group such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group; vinyl group,
Alkenyl group such as allyl group; aryl group such as phenyl group and tolyl group; aralkyl group such as benzyl group, β-phenylethyl group, β-phenylpropyl group; β
-Substituted hydrocarbon groups such as cyanoethyl group, γ-chloropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, and chlorophenyl group are exemplified, and they are variously selected depending on the kind of rubber component and the purpose of use, and long-chain alkyl groups. The group is effective for a rubber component containing no aromatic ring, the aryl group and the aralkyl group are effective for a rubber component containing an aromatic ring, and the substituted hydrocarbon group is effective for a rubber component containing halogen, nitrile and the like.

Xはケイ素原子に結合した加水分解性基であり、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアル
コキシル基;β−メトキシエトキシ基、β−エトキシエ
トキシ基、β−ブトキシエトキシ基等のアルコキシアル
コキシ基;イソプロペニルオキシ基等のエノキシ基;ジ
メチルケトオキシマト基、メチルエチルケトオキシマト
基等のケトオキシマト基;ジエチルアミノ基、ジブチル
アミノ基等のアミノ基;ジエチルアミノキシ基等のアミ
ノキシ基;アセトキシ基、オクタノイルオキシ基等のア
シロキシ基;N−メチルアセトアミド基等のアミド基が
例示される。これらのうち繊維状チタン酸アルカリ金属
との表面反応性が優れていることから炭素数1〜4の低
級アルコキシ基が好ましく、その中でも特に反応性が良
いメトキシ基が好ましい。aは1〜3の整数であり、平
均2未満が好ましく、bは0〜2の整数であり、平均1
以下が好ましい。a,bが余り大きすぎると加水分解性基
の数が少なくなり繊維状チタン酸アルカリ金属との反応
性が低下する点、又aが小さすぎるとメルカプト基のゴ
ム成分に対する効果が低下することによるもので、好ま
しいものとしてaの平均値が1、bの平均値が1未満に
調整すると良い。
X is a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and is an alkoxyl group such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group and a butoxy group; an alkoxy group such as a β-methoxyethoxy group, a β-ethoxyethoxy group and a β-butoxyethoxy group. Alkoxy group; enoxy group such as isopropenyloxy group; ketooxymato group such as dimethylketooxymato group and methylethylketooxymato group; amino group such as diethylamino group, dibutylamino group; aminoxy group such as diethylaminoxy group; acetoxy group, octa Examples thereof include an acyloxy group such as a noyloxy group and an amide group such as an N-methylacetamide group. Among these, a lower alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is preferable because of its excellent surface reactivity with fibrous alkali metal titanate, and among them, a methoxy group having particularly good reactivity is preferable. a is an integer of 1 to 3, preferably less than 2 on average, and b is an integer of 0 to 2 on average 1
The following are preferred. If a and b are too large, the number of hydrolyzable groups decreases and the reactivity with fibrous alkali metal titanate decreases, and if a is too small, the effect of the mercapto group on the rubber component decreases. It is preferable that the average value of a is adjusted to 1 and the average value of b is adjusted to less than 1.

シリル基含有サルフアイド化合物の代表例としては、一
般式 (Rは互いに同一又は相異なる置換又は非置換の1価
の炭化水素基、Rは互いに同一又は相異なる置換又は
非置換の炭素数2〜4の炭化水素基、Yは加水分解性
基、cは0〜2の整数、nは1〜6の整数である。)で
示される化合物を挙げることができる。
Typical examples of the silyl group-containing sulfaide compound include those represented by the general formula: (R 3 is the same or different from each other, a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, R 4 is the same or different from each other, a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 2 to 4 carbon atoms, and Y is a hydrolyzable group. , C is an integer of 0 to 2, and n is an integer of 1 to 6.).

はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、オクタデシル基のようなアルキル基;ビニル基、
アリル基のようなアルケニル基;フエニル基、トリル基
のようなアリール基;ベンジル基、β−フエニルエチル
基、β−フエニルプロピル基のようなアラルキル基;β
−シアノエチル基、γ−クロロプロピル基、3,3,3−ト
リフルオロプロピル基、クロロフエニル基のような置換
炭化水素基が例示され、ゴム成分の種類及び利用目的に
より種々選定され、長鎖のアルキル基は芳香環を含まな
いゴム成分に、アリール基、アラルキル基は芳香環を含
むゴム成分に、又は置換炭化水素基はハロゲン、ニトリ
ル等を含むゴム成分に有効である。
R 3 is an alkyl group such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group; vinyl group,
Alkenyl group such as allyl group; aryl group such as phenyl group and tolyl group; aralkyl group such as benzyl group, β-phenylethyl group, β-phenylpropyl group; β
-Substituted hydrocarbon groups such as cyanoethyl group, γ-chloropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, and chlorophenyl group are exemplified, and they are variously selected depending on the kind of rubber component and the purpose of use, and long-chain alkyl groups. The group is effective for a rubber component containing no aromatic ring, the aryl group and the aralkyl group are effective for a rubber component containing an aromatic ring, and the substituted hydrocarbon group is effective for a rubber component containing halogen, nitrile and the like.

はエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などが例示さ
れるが、エチレン基及びトリメチレン基が好ましく、ト
リメチレン基が特に好ましい。
Examples of R 4 include an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, and a hexamethylene group, but an ethylene group and a trimethylene group are preferable, and a trimethylene group is particularly preferable.

Yはケイ素原子に結合した加水分解性基であり、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアル
コキシ基;β−メトキシエトキシ基、β−エトキシエト
キシ基、β−ブトキシエトキシ基等のアルコキシアルコ
キシ基;イソプロペニルオキシ基等のエノキシ基;ジメ
チルケトオキシマト基、メチルエチルケトオキシマト基
等のケトオキシマト基;ジエチルアミノ基、ジブチルア
ミノ基等のアミノ基;ジエチルアミノキシ基等のアミノ
キシ基;アセトキシ基、オクタノイルオキシ基等のアシ
ロキシ基;N−メチルアセトアミド基等のアミド基が例
示される。これらのうち繊維状チタン酸アルカリ金属と
の表面反応性が優れていることから炭素数1〜4の低級
アルコキシ基が好ましく、その中でも特に合成が容易で
安定な化合物であるプロポキシ基が好ましい。
Y is a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and is an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group and a butoxy group; an alkoxy group such as a β-methoxyethoxy group, a β-ethoxyethoxy group and a β-butoxyethoxy group. Alkoxy group; enoxy group such as isopropenyloxy group; ketooxymato group such as dimethylketooxymato group and methylethylketooxymato group; amino group such as diethylamino group, dibutylamino group; aminoxy group such as diethylaminoxy group; acetoxy group, octa Examples thereof include an acyloxy group such as a noyloxy group and an amide group such as an N-methylacetamide group. Of these, lower alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms are preferable because they have excellent surface reactivity with fibrous alkali metal titanate, and among them, a propoxy group, which is a compound that is easy to synthesize and stable, is particularly preferable.

cは0〜2の整数であり、一般式(II)で示されるシリル
基含有サルフアイド化合物の1分子中に繊維状チタン酸
アルカリ金属の表面と反応する加水分解性基が少なくと
も1個、好ましくは2個含まれているのが望ましく、c
は平均2未満が好ましい。nは1〜6の整数であり、合
成の容易さ、ゴムとの親和性と加硫阻害の関係から平均
2〜4が好ましい。
c is an integer of 0 to 2 and at least one hydrolyzable group that reacts with the surface of the fibrous alkali metal titanate in one molecule of the silyl group-containing sulfaido compound represented by the general formula (II), preferably It is desirable to include two, c
Is preferably less than 2 on average. n is an integer of 1 to 6, and is preferably 2 to 4 on average in view of easiness of synthesis, affinity with rubber and inhibition of vulcanization.

本発明では、表面処理剤で繊維状チタン酸アルカリ金属
の表面を処理するが、本発明の表面処理剤の使用量は一
般的には繊維状チタン酸アルカリ金属に対して約0.05〜
10重量%の範囲にするのが好ましい。この範囲では繊維
状チタン酸アルカリ金属の表面が充分に改質され、又、
後述する加硫時に加硫阻害を生じることがなくゴム組成
物の物性を向上させることができる。
In the present invention, the surface of the fibrous alkali metal titanate is treated with the surface treating agent, and the amount of the surface treating agent of the present invention is generally about 0.05 to about 5 to the fibrous alkali metal titanate.
It is preferably in the range of 10% by weight. In this range, the surface of the fibrous alkali metal titanate is sufficiently modified, and
The physical properties of the rubber composition can be improved without causing vulcanization inhibition during vulcanization described later.

本発明の表面処理剤による処理法は通常行われている表
面処理法のいずれの方法を用いても良く、例えば、本発
明の表面処理剤又はその希釈液を繊維状チタン酸アルカ
リ金属表面に噴霧処理する方法、繊維状チタン酸アルカ
リ金属と均質混合又は含浸処理する方法を採用でき、本
発明の表面処理剤を均質に繊維状チタン酸アルカリ金属
の表面に貼着させた後、加熱乾燥、加水分解等を行うこ
とにより、本発明の表面処理剤を繊維状チタン酸アルカ
リ金属の表面に均質に固着させることができる。
The treatment method with the surface treatment agent of the present invention may be any of the commonly used surface treatment methods. For example, the surface treatment agent of the present invention or a diluent thereof is sprayed onto the surface of a fibrous alkali metal titanate. A treatment method, a method of homogeneously mixing or impregnating with a fibrous alkali metal titanate can be adopted, and after uniformly adhering the surface treatment agent of the present invention to the surface of the fibrous alkali metal titanate, it is dried by heating and hydrolyzed. By performing decomposition or the like, the surface treatment agent of the present invention can be fixed uniformly on the surface of the fibrous alkali metal titanate.

本発明の表面処理剤は分子中に硫黄元素を含んでおり、
特に末端メルカプト化合物は過酸化物系加硫時に加硫阻
害を起こし、ゴム特性を低下させるとされてきた含硫黄
化合物であり、ゴム組成物中でどのような作用機構でそ
の効果を発現するか明らかではないが、繊維状チタン酸
アルカリ金属を用いたときは、その効果が顕著に発現
し、加硫阻害を発生することなく均質に加硫されるとと
もに、繊維状チタン酸アルカリ金属とゴム質とが強固に
接合し、複合材料での物性低下の原因と考えられる繊維
質充填剤とゴムマトリツクスの界面での滑り現象が抑制
され、高硬度で高い圧縮強度のゴム組成物が得られる。
The surface treatment agent of the present invention contains elemental sulfur in the molecule,
In particular, the terminal mercapto compound is a sulfur-containing compound that has been said to cause vulcanization inhibition during peroxide vulcanization and deteriorate rubber properties. What kind of action mechanism does the rubber composition exhibit in the rubber composition? Although it is not clear, when fibrous alkali metal titanate is used, the effect is remarkably exhibited, and the fibrous alkali metal titanate and the rubber substance are uniformly vulcanized without causing vulcanization inhibition. Are firmly bonded to each other, the slip phenomenon at the interface between the fibrous filler and the rubber matrix, which is considered to be the cause of the deterioration of the physical properties of the composite material, is suppressed, and a rubber composition having high hardness and high compression strength is obtained.

本発明において架橋性モノマーとして不飽和カルボン
酸、その塩、その他の不飽和ビニル化合物等を使用する
ことができる。不飽和カルボン酸としては例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸、2−アセトアミノアクリル酸、
β,β−ジメタクリル酸、エタクリル酸、α−クロルア
クリル酸、桂皮酸、アコチン酸、2−エチル−3−プロ
ピルアクリル酸、クロトン酸、アミノクロトン酸、アシ
ドホスヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、β−ア
クリルオキシプロピオン酸、2−ブテン−1,4−ジカル
ボン酸、ソルビン酸、アセチルカルボン酸、N−ブチル
マレアミド酸、フマル酸、マレイン酸、クロルマレイン
酸、ジ−n−ブチルマレイン酸、N,N−ジメチルマレ
イン酸、N−エチルマレアジト酸、N−フエニルマレア
ミド酸、ジクロルマレイン酸、ジヒドロキシマレイン
酸、アリルアルソン酸、クロルエンデイン酸、イタコン
酸、ベンゾイルアクリル酸等を挙げることができ、その
他の不飽和ビニル化合物としては例えば酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、スチレン、ビニ
ルトルエン、ジビニルベンゼン等のビニル化合物;アク
リル酸、メタクリル酸等のアルキルエステル;(メタ)
アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、グリジル
(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸誘導体;
トリアリルイソシアヌレート等の種々の化合物が例示で
きる。これらのうちアクリル酸、メタクリル酸、桂皮
酸、アコチン酸、クロトン酸、イタコン酸及びベンゾイ
ルアクリル酸が好ましい。これらの化合物は1種または
2種以上の混合物で使用することができる。本発明では
上述の不飽和カルボン酸の金属塩も使用でき、その金属
の代表例としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、ス
トロンチウム、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、バリ
ウム、カドミウム、鉛、シルコニウム、ベリリウム、
銅、アルミニウム、スズ、鉄、アンチモン、ビスマス、
モリブデン、タングステン、ニツケル等の任意の1種又
は2種以上の混合物が使用でき、2価以上の金属塩は架
橋効果を増大する点で好ましく、入手しやすい点、毒性
が少ない点からカルシウム、亜鉛、マグネシウム、ジル
コニウム等が好ましい。尚、これらの金属種は、前もつ
て不飽酸カルボン酸と反応させた不飽和カルボン酸の金
属塩として用いる以外に、不飽和カルボン酸とこれらの
金属、金属酸化物、水酸化物、炭酸塩等とを別々にゴム
成分中に混合し、混合系で反応させて金属塩としても良
い。本発明において架橋性モノマーの使用量は特に制限
されないが、ゴム成分100重量部に対し0.1〜50重量部、
好ましくは1〜15重量部、更に好ましくは3〜9重量部
であり、この範囲においては耐久性に優れ、反発弾性の
硬度の調整を容易にすることができる。
In the present invention, an unsaturated carboxylic acid, a salt thereof, other unsaturated vinyl compound or the like can be used as the crosslinkable monomer. Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, 2-acetaminoacrylic acid,
β, β-dimethacrylic acid, ethacrylic acid, α-chloroacrylic acid, cinnamic acid, acotinic acid, 2-ethyl-3-propylacrylic acid, crotonic acid, aminocrotonic acid, acidphoshydroxyethyl (meth) acrylate, β -Acryloxypropionic acid, 2-butene-1,4-dicarboxylic acid, sorbic acid, acetylcarboxylic acid, N-butylmaleamic acid, fumaric acid, maleic acid, chloromaleic acid, di-n-butylmaleic acid, N , N-dimethylmaleic acid, N-ethylmaleate acid, N-phenylmaleamic acid, dichloromaleic acid, dihydroxymaleic acid, allylarsonic acid, chloroendeic acid, itaconic acid, benzoylacrylic acid, etc. Other unsaturated vinyl compounds include, for example, vinyl acetate, vinyl propionate, caps Nsan vinyl, styrene, vinyl toluene, vinyl compounds such as divinylbenzene, acrylic acid, alkyl esters of methacrylic acid; (meth)
(Meth) acrylic acid derivatives such as acrylonitrile, (meth) acrylamide, and glydyl (meth) acrylate;
Various compounds such as triallyl isocyanurate can be exemplified. Of these, acrylic acid, methacrylic acid, cinnamic acid, acotinic acid, crotonic acid, itaconic acid and benzoylacrylic acid are preferred. These compounds can be used alone or as a mixture of two or more kinds. In the present invention, a metal salt of the above-mentioned unsaturated carboxylic acid can also be used, and typical examples of the metal are lithium, sodium, potassium, strontium, zinc, magnesium, calcium, barium, cadmium, lead, silconium, beryllium,
Copper, aluminum, tin, iron, antimony, bismuth,
Any one kind or a mixture of two or more kinds of molybdenum, tungsten, nickel, etc. can be used, and a divalent or higher valent metal salt is preferable from the viewpoint of increasing the crosslinking effect, and calcium, zinc from the viewpoint of easy availability and low toxicity. , Magnesium, zirconium and the like are preferable. Incidentally, these metal species are used as a metal salt of an unsaturated carboxylic acid previously reacted with a unsaturated carboxylic acid, as well as an unsaturated carboxylic acid and these metals, metal oxides, hydroxides, carbonates. A metal salt may be prepared by separately mixing a salt and the like into the rubber component and reacting them in a mixed system. The amount of the crosslinkable monomer used in the present invention is not particularly limited, 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component,
The amount is preferably 1 to 15 parts by weight, more preferably 3 to 9 parts by weight. Within this range, the durability is excellent and the hardness of impact resilience can be easily adjusted.

本発明の非硫黄系加硫剤としては例えば酸化マグネシウ
ム、酸化鉛、酸化亜鉛等の金属酸化物;フェノール樹
脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ウレタン樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等の架
橋性樹脂及びこれらの低分子量体もしくは変性物;ジア
セチルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、
ジカプリルパーオキサイド、ジ(p−クロロベンゾイ
ル)パーオキサイド、ジデカノイルパーオキサイド、ジ
(2,4−ジクロロベンゾイル)パーオキサイド、ジイソ
ブチルパーオキサイド、ジイソノナノイルパーオキサイ
ド、ジラウロイルパーオキサイド、ジペラゴニルパーオ
キサイド、ジプロピニルパーオキサイド、ジ(β−カル
ボキシプロピノイル)パーオキサイド、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、ジハイドロキシ−ジメチル−ジオキサシクロペンタ
ン、t−ブチルパーオキサイド、t−ブチツパーオキシ
(2−エチルヘキサノエート)、t−ブチルパーオキシ
イソブチレート、O,O−t−ブチル−O−イソプロピ
ルモノパーオキシカルボネート、t−ブチルパーオキシ
ピバレート、ジメチル−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘ
キサン、t−ブチルパーオキシ(2−エチルブチレー
ト)、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、ジメチル−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘ
キサン、t−ブチルハイドロパーオキサイド、クルミハ
イドロパーオキサイド、ビス(t−ブチルパーオキシ)
トリメチルシクロヘキサン、n−ブチルビス(t−ブチ
ルパーオキシ)バリレート等の有機過酸化物などを例示
できる。これらのうち特にジクミルパーオキサイド、ク
ミルハイドロパーオキサイド、t−ブチルパーオキサイ
ド、ジブチルパーオキサイド、ビス(t−ブチルパーオ
キシ)トリメチルシクロヘキサン、n−ブチルビス(t
−ブチルパーオキシ)パリレート等が加硫温度と半減期
の関係等より加硫が均質に進行する点で適している。こ
れら非硫黄系加硫剤は1種または2種以上の混合物とし
て用いることでき、その使用量は使用するゴムの種類、
ゴム組成物の利用目的等で任意に選択されるが、通常は
ゴム成分に対し約0.1〜15重量%の範囲で使用するの好
ましい。
Examples of the non-sulfur-based vulcanizing agent of the present invention include metal oxides such as magnesium oxide, lead oxide and zinc oxide; crosslinkable resins such as phenol resin, melamine formaldehyde resin, urethane resin, polyester resin, polyamide resin and epoxy resin; These low molecular weight compounds or modified products; diacetyl peroxide, dibenzoyl peroxide,
Dicapryl peroxide, di (p-chlorobenzoyl) peroxide, didecanoyl peroxide, di (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide, diisobutyl peroxide, diisononanoyl peroxide, dilauroyl peroxide, dipera Gonyl peroxide, dipropynyl peroxide, di (β-carboxypropinoyl) peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, dihydroxy-dimethyl-dioxacyclopentane, t-butyl peroxide, t-butyrupperoxy (2- Ethylhexanoate), t-butylperoxyisobutyrate, O, Ot-butyl-O-isopropylmonoperoxycarbonate, t-butylperoxypivalate, dimethyl- (Benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxy (2-ethylbutyrate), di-t-butylperoxide, dicumyl peroxide, dimethyl-bis (t-butylperoxy) hexane, t-butylhydroper Oxide, walnut hydroperoxide, bis (t-butylperoxy)
Examples thereof include organic peroxides such as trimethylcyclohexane and n-butylbis (t-butylperoxy) valerate. Among these, dicumyl peroxide, cumyl hydroperoxide, t-butyl peroxide, dibutyl peroxide, bis (t-butylperoxy) trimethylcyclohexane, n-butylbis (t
-Butylperoxy) parylate and the like are suitable in that the vulcanization proceeds uniformly due to the relationship between the vulcanization temperature and the half-life. These non-sulfur-based vulcanizing agents can be used alone or as a mixture of two or more, and the amount used is the type of rubber used,
It is optionally selected depending on the purpose of use of the rubber composition, etc., but normally it is preferably used in the range of about 0.1 to 15% by weight based on the rubber component.

本発明では公知の各種の添加剤を加えることが可能で、
例えば加硫促進剤、加硫遅延剤、老化防止剤、可塑剤、
しゃく解剤、粘着付与剤、粘着防止剤、発泡剤、分散
剤、打粉、離型剤、溶剤、軟化剤などを必要に応じ加え
ることができる。更に本発明では補強材料としてカーボ
ンブラツク、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミ
ニウム、シリカ粉末、酸化チタン、雲母、タルク、クレ
ー、ケイ藻土、カオリン等の粘土質粉末等の各種無機質
充填剤及び着色剤としての任意の顔料及び染料を併用す
ることもできる。又有機質系改質剤として通常用いられ
ている任意の樹脂、例えばクマロンインデン樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリア
ミド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフイ
ン樹脂等を混合使用しても良い。更に又本発明では通常
用いられる長繊維補強剤、例えばガラス繊維、カーボン
繊維、金属繊維、石英繊維、セラミツク繊維等の無機質
繊維;ナイロン繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊
維、芳香族ポリアミド繊維、ポリイミド繊維、芳香族ポ
リエーテルアミド繊維等の有機質繊維を併用することも
できる。
In the present invention, it is possible to add various known additives,
For example, vulcanization accelerator, vulcanization retarder, antioxidant, plasticizer,
A peptizing agent, a tackifier, an anti-tacking agent, a foaming agent, a dispersant, a dusting agent, a release agent, a solvent, a softening agent and the like can be added if necessary. Further, in the present invention, as a reinforcing material, clay such as carbon black, magnesium carbonate, zinc oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, aluminum oxide, silica powder, titanium oxide, mica, talc, clay, diatomaceous earth, kaolin, etc. Various inorganic fillers such as powders and optional pigments and dyes as colorants can also be used in combination. Further, any resin commonly used as an organic modifier, for example, coumarone indene resin, phenol resin, polyethylene resin, acrylic resin, polyamide resin, epoxy resin, urethane resin, polyolefin resin, etc., may be mixed and used. . Furthermore, in the present invention, long-fiber reinforcing agents usually used, for example, inorganic fibers such as glass fiber, carbon fiber, metal fiber, quartz fiber, ceramic fiber; nylon fiber, vinylon fiber, polyester fiber, aromatic polyamide fiber, polyimide fiber, Organic fibers such as aromatic polyetheramide fibers can also be used in combination.

本発明のゴルフボールは上述の表面処理剤で処理された
繊維状チタン酸アルカリ金属とゴム成分、加硫剤、必要
により添加される各種添加剤、助剤等を通常の方法で混
練後約80〜180℃で約5〜60分加硫したものをゴルフボ
ールとして成型加工して得られるが、各成分の組成割合
はゴム成分の種類及び使用目的により調整され特定でき
ないが、表面処理された繊維状チタン酸アルカリ金属の
配合量は通常ゴム成分100重量部に対し約2〜100部であ
り、特に約10〜50部が好ましく、少なすぎると軟質であ
るが強度が発現しにくくなり、逆に多すぎると強度は増
大するが硬すぎ、且つ伸び率が不充分となり実用性に乏
しくなる。尚、本発明では通常用いられるコーテイング
剤で表面処理してもよい。本発明においてはゴムや架橋
性モノマーと加硫剤が反応し、また表面処理された繊維
状チタン酸アルカリ金属はメルカプト基を介して反応す
る。
The golf ball of the present invention has a fibrous alkali metal titanate treated with the above-mentioned surface treatment agent, a rubber component, a vulcanizing agent, various additives optionally added, and an auxiliary agent after kneading by a usual method about 80 It is obtained by molding a golf ball that has been vulcanized at ~ 180 ° C for about 5 to 60 minutes, and the composition ratio of each component cannot be specified because it is adjusted depending on the type of rubber component and purpose of use, but the surface-treated fiber The amount of the alkali metal titanate compounded is usually about 2 to 100 parts with respect to 100 parts by weight of the rubber component, particularly preferably about 10 to 50 parts, and if it is too small, it is soft but it is difficult to develop strength. If it is too large, the strength will increase, but it will be too hard, and the elongation will be insufficient, making it less practical. In the present invention, the surface treatment may be carried out with a coating agent which is usually used. In the present invention, the rubber or the crosslinkable monomer reacts with the vulcanizing agent, and the surface-treated fibrous alkali metal titanate reacts via the mercapto group.

(発明の効果) 本発明のワンピースゴルフボールは従来のゴルフボール
にないゴム特性を発揮して高強度、高反発性且つ打撃時
の好フイーリング性を有し、その結果優れた飛行距離を
発現することができる。
(Effects of the Invention) The one-piece golf ball of the present invention exerts rubber properties that are not present in conventional golf balls, has high strength, high resilience, and good feeling upon hitting, resulting in an excellent flight distance. be able to.

(実施例) 以下に実施例及び比較例を挙げて説明する。実施例1〜
18及び比較例1〜7 第1表に記載の各成分をニーダーに加硫剤以外の各成分
を全種、全量を投入し、60〜100℃で10分間混練後、内
容物を60〜70℃まで冷却後加硫剤を投入し、1個あたり
45gとなるよう重量調整、混練したのち、通常のゴルフ
ボール用金型で150±5℃で30分間加硫してゴルフボー
ルを作成し、その反発弾性、耐久性、コンプレツシヨ
ン、実打撃による測定をした。結果を第1表に示した。
(Example) Below, an example and a comparative example are given and demonstrated. Example 1
18 and Comparative Examples 1 to 7 All kinds and all amounts of each component other than the vulcanizing agent were put into a kneader, and the contents were 60 to 70 after kneading at 60 to 100 ° C for 10 minutes. After cooling to ℃, add vulcanizing agent,
After adjusting the weight to 45 g and kneading it, vulcanize it with an ordinary golf ball mold at 150 ± 5 ° C for 30 minutes to make a golf ball, and then its rebound resilience, durability, compression, and actual impact. I took a measurement. The results are shown in Table 1.

実施例21〜27及び比較例21〜27 第2表に記載の各成分を用いた以外は実施例1と同様に
実験を行った。結果を第2表に示す。
Examples 21 to 27 and Comparative Examples 21 to 27 Experiments were performed in the same manner as in Example 1 except that the components shown in Table 2 were used. The results are shown in Table 2.

実施例31〜37及び比較例31〜32 第3表に記載の各成分を用いた以外は実施例1と同様に
実験を行った。結果を第3表に示す。
Examples 31 to 37 and Comparative Examples 31 to 32 Experiments were performed in the same manner as in Example 1 except that the components shown in Table 3 were used. The results are shown in Table 3.

実施例41〜50及び比較例41〜44 第4表に記載の各成分を用いた以外は実施例1と同様に
実験を行った。結果を第4表に示す。
Examples 41 to 50 and Comparative Examples 41 to 44 Experiments were conducted in the same manner as in Example 1 except that the components shown in Table 4 were used. The results are shown in Table 4.

尚、表において *1 日本合成ゴム BR−11 *2 日本合成ゴム STEREON 720 *3 日本合成ゴム IR−2200 *4 正同化学 3号亜鉛華 *5 日本シリカ ニツプシール VN3AQ チタン酸カリウム(未処理品)は大塚化学(株)製、テ
イスモD、 処理品AはテイスモDをビス(3−トリエトキシシリル
プロピル)テトラサルフアイド1%を用いて処理したも
の、 処理品BはテイスモDをγ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン1%を用いて処理したもの、 処理品CはテイスモDをγ−メルカプトプロピルトリエ
トキシシラン1%を用いて処理したもの、 処理品DはテイスモDをビス(3−トリメトキシシリル
プロピル)テトラサルフアイド1%を用いて処理したも
の、 処理品EはテイスモDをγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン1%を用いて処理したものである。
In the table, * 1 Japan Synthetic Rubber BR-11 * 2 Japan Synthetic Rubber STEREON 720 * 3 Japan Synthetic Rubber IR-2200 * 4 Shodo Kagaku No. 3 Zinc Flower * 5 Nippon Silica Nipseal VN3AQ Potassium titanate (untreated product) Is manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., Tesmo D. Treated product A is treated with Teismo D using 1% of bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfaid. Treated product B is Teismo D γ-mercaptopropyl. Treated product C was treated with 1% trimethoxysilane, Treated product C was treated with Teismo D using 1% γ-mercaptopropyltriethoxysilane, and treated product D was Teismo D with bis (3-trimethoxysilylpropyl). ) Treated with tetrasulfaid 1%, treated product E is Teismo D γ-glycidoxypropyltrimetho It is obtained by treatment with 1% Shishiran.

尚、耐久性指数は10mm変形する圧縮を加え破壊に至まで
の回数を測定し実施例1を100とした指数で表示し、反
発弾性はJIS S7005に準拠して120cmの高さから落
下させ、反発した高さを測定温度20℃で測定し、コンプ
レツシヨンは2.54mm圧縮時の強度を示した。
Incidentally, the durability index is expressed as an index with the number of times up to fracture measured by applying compression that deforms by 10 mm and setting Example 1 as 100, and the impact resilience is dropped from a height of 120 cm according to JIS S7005, The height of repulsion was measured at a measurement temperature of 20 ° C., and the complex showed a strength at 2.54 mm compression.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 和田 憲一 徳島県徳島市川内町加賀須野463番地 大 塚化学株式会社徳島研究所内 (72)発明者 鈴江 正義 徳島県徳島市川内町加賀須野463番地 大 塚化学株式会社徳島研究所内 (72)発明者 森本 琢郎 京都府京都市伏見区桃山町養斉5−16 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kenichi Wada 463, Kagasuno, Kawauchi-cho, Tokushima City, Tokushima Prefecture Otsuka Chemical Co., Ltd., Tokushima Laboratory (72) Masayoshi Suzue 463, Kagasuno, Kawauchi-cho, Tokushima City, Tokushima Prefecture Tokushima Laboratory, Tsuka Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Takuro Morimoto 5-16 Yosai, Momoyama-cho, Fushimi-ku, Kyoto-shi, Kyoto Prefecture

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】一般式 (Rは置換又は非置換の炭素数2〜6の2価の炭化水
素基、Rは置換又は非置換の1価の炭化水素基、Xは
加水分解性基、aは1〜3の整数、bは0〜2の整数、
1≦(a+b)≦3である。)で示されるメルカプト基
含有シラン化合物及び一般式 (Rは互いに同一又は相異なる置換又は非置換の1価
の炭化水素基、Rは互いに同一又は相異なる置換又は
非置換の炭素数2〜4の炭化水素基、Yは加水分解性
基、cは0〜2の整数、nは1〜6の整数である。)で
示されるシリル基含有サルフアイド化合物から選ばれた
表面処理剤により表面処理された繊維状チタン酸アルカ
リ金属と合成ゴム及び/又は天然ゴムの1種又は2種以
上の混合物からなることを特徴とするソリツドゴルフボ
ール。
1. A general formula (R 1 is a substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms, R 2 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, X is a hydrolyzable group, and a is 1 to 3 An integer, b is an integer from 0 to 2,
1 ≦ (a + b) ≦ 3. ) A mercapto group-containing silane compound represented by (R 3 is the same or different from each other, a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, R 4 is the same or different from each other, a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 2 to 4 carbon atoms, and Y is a hydrolyzable group. , C is an integer of 0 to 2, and n is an integer of 1 to 6.) A fibrous alkali metal titanate surface-treated with a surface treatment agent selected from a silyl group-containing sulfaide compound represented by / Or a mixture of one or more kinds of natural rubber, a solid golf ball.
【請求項2】合成ゴム及び/又は天然ゴムが、シスー1,
4−構造ポリブタジエンを30重量%以上含むものである
特許請求の範囲第1項記載のソリツドゴルフボール。
2. Synthetic rubber and / or natural rubber is cis-1,
The solid golf ball according to claim 1, which contains 30% by weight or more of 4-structured polybutadiene.
【請求項3】(a)一般式 (Rは置換又は非置換の炭素数2〜6の2価の炭化水
素基、Rは置換又は非置換の1価の炭化水素基、Xは
加水分解性基、aは1〜3の整数、bは0〜2の整数、
1≦(a+b)≦3である。)で示されるメルカプト基
含有シラン化合物及び一般式 (Rは互いに同一又は相異なる置換又は非置換の1価
の炭化水素基、Rは互いに同一又は相異なる置換又は
非置換の炭素数2〜4の炭化水素基、Yは加水分解性
基、cは0〜2の整数、nは1〜6の整数である。)で
示されるシリル基含有サルフアイド化合物から選ばれた
表面処理剤により表面処理された繊維状チタン酸アルカ
リ金属、 (b)合成ゴム及び/又は天然ゴムの1種又は2種以上、 (c)架橋性モノマー の上記(a)、(b)、(c)の混合物を非硫黄系加硫剤で加硫
することを特徴とするソリツドゴルフボール。
3. (a) General formula (R 1 is a substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms, R 2 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, X is a hydrolyzable group, and a is 1 to 3 An integer, b is an integer from 0 to 2,
1 ≦ (a + b) ≦ 3. ) A mercapto group-containing silane compound represented by (R 3 is the same or different from each other, a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, R 4 is the same or different from each other, a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 2 to 4 carbon atoms, and Y is a hydrolyzable group. , C is an integer of 0 to 2, and n is an integer of 1 to 6). A fibrous alkali metal titanate surface-treated with a surface treatment agent selected from the silyl group-containing sulfaido compounds represented by the formula (b). One or more types of synthetic rubber and / or natural rubber, and (c) a mixture of crosslinkable monomers (a), (b) and (c) are vulcanized with a non-sulfur vulcanizing agent. A solid golf ball.
【請求項4】合成ゴム及び/又は天然ゴムが、シスー1,
4−構造ポリブタジエンを30重量%以上含むものである
特許請求の範囲第3項記載のソリツドゴルフボール。
4. Synthetic rubber and / or natural rubber is cis-1,
A solid golf ball according to claim 3, which comprises 30% by weight or more of 4-structured polybutadiene.
【請求項5】架橋性モノマーが不飽和カルボン酸、その
塩または不飽和ビニル化合物である特許請求の範囲第3
項記載のソリツドゴルフボール。
5. The cross-linkable monomer is an unsaturated carboxylic acid, a salt thereof or an unsaturated vinyl compound, as claimed in claim 3.
A solid golf ball according to the item.
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