JPH0627212B2 - Expandable styrene resin particles and method for producing the same - Google Patents
Expandable styrene resin particles and method for producing the sameInfo
- Publication number
- JPH0627212B2 JPH0627212B2 JP63184397A JP18439788A JPH0627212B2 JP H0627212 B2 JPH0627212 B2 JP H0627212B2 JP 63184397 A JP63184397 A JP 63184397A JP 18439788 A JP18439788 A JP 18439788A JP H0627212 B2 JPH0627212 B2 JP H0627212B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyoxyethylene
- resin particles
- weight
- sorbitan
- ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は発泡性スチレン系樹脂粒子及びその製造方法に
関するものである。更に詳しくは、セル構造を有する成
形物の製造において、成形工程中での発泡粒子同志がそ
の境界面で完全に融着し、粒子間隙が可及的に少ない成
形物の製造を可能とする発泡性スチレン系樹脂粒子及び
その製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to expandable styrene resin particles and a method for producing the same. More specifically, in the production of a molded product having a cell structure, foamed particles in the molding process are completely fused at the boundary surface thereof, and a foamed product capable of producing a molded product having as few particle gaps as possible. Styrene-based resin particles and a method for producing the same.
発泡性スチレン系樹脂粒子は例えばポリスチレン樹脂粒
子に発泡剤、即ち該粒子を僅かに膨潤せしめるにとどま
る易揮発性の脂肪族炭化水素、例えばn−ペンタン等を
水性懸濁液中で含浸せしめるか、又はポリスチレン樹脂
粒子に常温において気体状のブタン、プロパン等の発泡
剤を該粒子を溶解する少量のトルエン、シクロヘキサン
等の溶剤と共に水性懸濁液中で含浸せしめる等の方法に
より製造される。The expandable styrenic resin particles are, for example, polystyrene resin particles impregnated with a foaming agent, that is, an easily volatile aliphatic hydrocarbon which only swells the particles slightly, such as n-pentane, in an aqueous suspension, or Alternatively, it is produced by impregnating polystyrene resin particles with a blowing agent such as butane or propane which is gaseous at room temperature at room temperature together with a small amount of a solvent such as toluene or cyclohexane in an aqueous suspension.
このようにして製造された発泡性スチレン系樹脂粒子
は、発泡スチレン系樹脂成形体を製造するための原料と
して用いられる。発泡スチレン系樹脂成形体を工業的及
び経済的に製造するには、発泡性スチレン系樹脂粒子を
水蒸気等により予備発泡粒子とし、この予備発泡粒子を
所望の形状を有する壁面に多数の小孔が穿設された閉鎖
型の金型内に充填し、前記の金型小孔より水蒸気等の加
熱媒体を噴出せしめて予備発泡粒子の軟化点以上の温度
に加熱し、互いに融着せしめた後に金型内より取り出す
方法が一般的である。The expandable styrene-based resin particles produced in this manner are used as a raw material for producing a foamed styrene-based resin molded body. In order to industrially and economically produce a foamed styrene resin molded article, expandable styrene resin particles are made into pre-expanded particles by steam or the like, and the pre-expanded particles are provided with a large number of small holes on a wall having a desired shape. It is filled in a closed mold that has been punched, and a heating medium such as water vapor is jetted through the small holes in the mold to heat it to a temperature above the softening point of the pre-expanded particles, and the two are melted and then melted. The method of taking out from the mold is common.
上記のようにして製造された発泡性スチレン系樹脂粒子
は、予備発泡工程において各粒子が合着し集塊化するた
め、粒子移送パイプあるいは成形用型窩充填孔を閉塞し
て障害となる。これを防止するために、予め発泡性スチ
レン系樹脂粒子に、例えば金属石鹸、タルク粉末又はワ
ックス等で表面を被覆させる方法が用いられているが、
これらの方法によって表面被覆処理された発泡性スチレ
ン系樹脂粒子の予備発泡粒子は成形時型窩内で粒子間隙
を完全に埋めることは難しく、又加熱時発生した蒸気の
ドレンの溜りにより発泡が抑制され、得られた成形体は
粒子同志が充分に融着せず成形直後に多量の水分を有す
るものとなり、更には金型壁面付近の予備発泡粒子の充
填状態が悪いために空隙率が高く、この部分のドレンの
発生も多くなり、成形体の表面には粒子間隙が発生する
などの問題がある。The expandable styrenic resin particles produced as described above are aggregated and agglomerated in the pre-expansion step, and thus obstruct the particle transfer pipe or the molding die filling hole, which becomes an obstacle. In order to prevent this, a method of coating the expandable styrenic resin particles in advance with a surface of, for example, metal soap, talc powder or wax is used.
Pre-expanded particles of expandable styrenic resin particles surface-coated by these methods are difficult to completely fill the voids in the mold cavity during molding, and foaming is suppressed by the accumulation of drainage of steam generated during heating. The resulting molded body has a large amount of water immediately after molding without mutual fusion of particles, and furthermore, the porosity is high because the pre-expanded particles in the vicinity of the mold wall surface are poorly filled. There is a problem that a large amount of drainage is generated in the part, and particle gaps are generated on the surface of the molded body.
このようにして得られた成形体は、例えば電気製品の包
装材として用いる場合には乾燥を充分に行う必要がある
が、充分乾燥しても粒子間隙を発生点とする強度低下を
生じたり、又成形体の帯電によりほこりを吸着する等の
欠点を有する。帯電に起因する問題に対処するため、カ
チオン界面活性剤を発泡性スチレン系樹脂粒子の予備発
泡時に添加するか又は予備発泡後に添加して成形体の帯
電を防止する等の方法が採られているが、この場合には
予備発泡粒子の金型への充填性が充分でなく、成形不良
が発生しやすく、生産性の低下は避けられない。更に
は、成形体の発泡が充分でないため外観が悪く、包装材
としての価値を損なう等の問題がある。The molded product thus obtained needs to be sufficiently dried, for example, when it is used as a packaging material for electric products. In addition, there is a defect that dust is adsorbed due to electrification of the molded body. In order to deal with the problem caused by charging, a method has been adopted in which a cationic surfactant is added at the time of pre-expansion of the expandable styrenic resin particles, or added after the pre-expansion to prevent the molded product from being charged. However, in this case, the moldability of the pre-expanded particles in the mold is not sufficient, molding defects are likely to occur, and a decrease in productivity cannot be avoided. Furthermore, since the foaming of the molded body is not sufficient, the appearance is poor and the value as a packaging material is impaired.
本発明者等は、上記従来技術の欠点を解消することを目
的とし、成形工程中での発泡粒子同志がその境界面で完
全に融着し、粒子間隙が可及的に少なくなるようなセル
構造を有し、且つ帯電によるほこりの吸着のない成形物
を得るために鋭意研究を行った結果、本発明を完成する
に至った。The inventors of the present invention aim to eliminate the above-mentioned drawbacks of the prior art, and cells in which foamed particles in the molding process are completely fused at the boundary surface thereof and the particle gap is as small as possible. The present invention has been completed as a result of intensive research to obtain a molded product having a structure and free of adsorption of dust due to electrification.
即ち、本発明の第1は、スチレン系樹脂粒子100重量
部に対し発泡剤1〜20重量部を含有する発泡性スチレ
ン系樹脂粒子の表面が、該樹脂粒子100重量部に対
し、非イオン界面活性剤、オキシエチレン・オキシプロ
ピレンブロックポリマー及び溶解度パラメーター(Solu
bility Parameter、以下SP値と記す)が8以下の常温
で油状液体の有機化合物から選択される少なくとも1種
0.01〜0.3重量部と、カチオン界面活性剤0.001〜0.3重
量部とで被覆され、表面付着水分が0.5重量%以下であ
り、且つ含有発泡剤の逸散率が3〜40重量%であるこ
とを特徴とする発泡性スチレン系樹脂粒子を、 本発明の第2は、スチレン系樹脂粒子100重量部に対
し発泡剤1〜20重量部を含有する発泡性スチレン系樹
脂粒子の表面を、水の存在下において、該樹脂粒子10
0重量部に対し、非イオン界面活性剤、オキシエチレン
・オキシプロピレンブロックポリマー及びSP値が8以
下の常温で油状液体の有機化合物から選択される少なく
とも1種0.01〜0.3重量部とカチオン界面活性剤0.001〜
0.3重量部との混合物で被覆した後、該被覆樹脂粒子の
表面付着水分を除去し含有発泡剤の3〜40重量%を逸
散させる乾燥処理を行うことを特徴とする発泡性スチレ
ン系樹脂粒子の製造方法を、 本発明の第3は、スチレン系樹脂粒子100重量部に対
し発泡剤1〜20重量部を含有する発泡性スチレン系樹
脂粒子の表面を、水の存在下において、該樹脂粒子10
0重量部に対し、非イオン界面活性剤、オキシエチレン
・オキシプロピレンブロックポリマー及びSP値が8以
下の常温で油状液体の有機化合物から選択される少なく
とも1種0.001〜0.3重量部で被覆し、次いでカチオン界
面活性剤0.001〜0.3重量部で被覆した後、該被覆樹脂粒
子の表面付着水分を除去し含有発泡剤の3〜40重量%
を逸散させる乾燥処理を行うことを特徴とする発泡性ス
チレン系樹脂粒子の製造方法をそれぞれ内容とするもの
である。That is, the first aspect of the present invention is that the surface of the expandable styrenic resin particles containing 1 to 20 parts by weight of the foaming agent relative to 100 parts by weight of the styrene resin particles has a nonionic interface with respect to 100 parts by weight of the resin particles. Activators, oxyethylene / oxypropylene block polymers and solubility parameters (Solu
at least one selected from organic compounds that are oily liquids at room temperature with a bility parameter (hereinafter referred to as SP value) of 8 or less.
It is coated with 0.01 to 0.3 parts by weight and 0.001 to 0.3 parts by weight of a cationic surfactant, the surface-adhered water content is 0.5% by weight or less, and the escape rate of the contained foaming agent is 3 to 40% by weight. The second characteristic of the present invention is that the surface of the expandable styrenic resin particles containing 1 to 20 parts by weight of the foaming agent is added to 100 parts by weight of the styrene resin particles. Below, the resin particles 10
0.01 to 0.3 parts by weight of at least one kind selected from nonionic surfactants, oxyethylene / oxypropylene block polymers, and organic compounds which are oily liquids at room temperature with SP value of 8 or less, and cationic surfactants per 0 parts by weight. 0.001 ~
Expandable styrenic resin particles, characterized in that, after being coated with a mixture with 0.3 part by weight, the water content adhering to the surface of the coated resin particles is removed, and a drying treatment is carried out to disperse 3 to 40% by weight of the contained blowing agent. In the third method of the present invention, the surface of expandable styrenic resin particles containing 1 to 20 parts by weight of a foaming agent is added to 100 parts by weight of styrene resin particles in the presence of water. 10
To 0 part by weight, 0.001 to 0.3 part by weight of at least one selected from nonionic surfactants, oxyethylene / oxypropylene block polymers, and organic compounds that are oily liquids at room temperature with an SP value of 8 or less is coated, then After coating with 0.001 to 0.3 parts by weight of a cationic surfactant, the water adhering to the surface of the coated resin particles is removed to obtain 3 to 40% by weight of the foaming agent.
And a method for producing expandable styrenic resin particles, each of which is characterized by performing a drying treatment to disperse the styrene.
本発明における発泡性スチレン系樹脂粒子とは、発泡剤
を重合時に添加し重合するか、又は重合後に含浸してな
る樹脂粒子であり、例えばスチレン単独の重合体又はス
チレンを主成分とする他のビニル単量体との共重合体等
に、常温で液状又は気体状の発泡剤を重合中予め含有せ
しめるか、又は重合後含浸し、加熱により発泡しうる重
合体粒子である。勿論、通常用いられる添加剤が含有さ
れていてもよい。The expandable styrenic resin particles in the present invention are resin particles obtained by polymerizing by adding a foaming agent at the time of polymerization, or impregnated after the polymerization, and for example, a polymer of styrene alone or other polymer containing styrene as a main component. Polymer particles that can be foamed by heating by preliminarily containing a foaming agent which is liquid or gaseous at room temperature during polymerization in a copolymer with a vinyl monomer or impregnated after polymerization. Of course, the additives usually used may be contained.
本発明における発泡剤としては、前記樹脂粒子の軟化点
より低い沸点を有する易揮発性炭化水素が用いられ、樹
脂粒子を溶解しないか又は僅かに膨潤させるにとどまる
ものが好ましく、1種又は2種以上の混合物で用いられ
る。発泡剤としては、例えばプロパン、ブタン、ペンタ
ン又はこれらを主成分とするものであり、その一部をヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン、塩化メチル、フレ
オン等と置換して用いることは差しつかえない。発泡剤
の量はスチレン系樹脂粒子100重量部に対し1〜20
重量部である。As the foaming agent in the present invention, an easily volatile hydrocarbon having a boiling point lower than the softening point of the resin particles is used, and those which do not dissolve or slightly swell the resin particles are preferable, and one or two kinds are preferable. Used in the above mixture. The foaming agent is, for example, propane, butane, pentane or one containing them as a main component, and a part of them may be replaced with hexane, heptane, cyclohexane, methyl chloride, freon or the like and used. The amount of the foaming agent is 1 to 20 with respect to 100 parts by weight of the styrene resin particles.
Parts by weight.
本発明において被覆剤として使用される非イオン界面活
性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル等のエ
ーテル型、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソル
ビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタ
ンアルキルエステル等のエステル型等が挙げられる。こ
れらに属する非イオン界面活性剤としては、例えばポリ
オキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン
セチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキ
シエチレン牛脂肪酸エーテル、ポリオキシエチレンオク
チルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフ
ェノールエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェノ
ールエーテル、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオ
キシエチレンパルミテート、ポリオキシエチレンステア
レート、ポリオキシエチレンオレート、ポリオキシエチ
レン牛脂肪酸エステル、ソルビタン・モノラウレート、
ソルビタン・モノミリステート、ソルビタン・モノパル
ミテート、ソルビタン・モノステアレート、ソルビタン
・モノオレート、ソルビタン・セスキオレート、ソルビ
タン・トリオレート、ソルビタン・モノベヘネート、ポ
リオキシエチレンソルビタン・モノラウレート、ポリオ
キシエチレンソルビタン・モノパルミテート、ポリオキ
シエチレンソルビタン・モノステアレート、ポリオキシ
エチレンソルビタン・モノオレート等が挙げられ、これ
らを混合して用いることは差しつかえない。As the nonionic surfactant used as a coating agent in the present invention, polyoxyethylene alkyl ether,
Examples thereof include ether type such as polyoxyethylene alkylphenol ether, and ester type such as polyoxyethylene alkyl ester, sorbitan alkyl ester, and polyoxyethylene sorbitan alkyl ester. Nonionic surfactants belonging to these include, for example, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene beef fatty acid ether, polyoxyethylene octylphenol ether, and polyoxyethylene octylphenol ether. Oxyethylene nonylphenol ether, polyoxyethylene octylphenol ether, polyoxyethylene laurate, polyoxyethylene palmitate, polyoxyethylene stearate, polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene beef fatty acid ester, sorbitan monolaurate,
Sorbitan monomyristate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, sorbitan monobehenate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monomonoate Examples thereof include palmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate and the like, and these may be used as a mixture.
本発明において被覆剤として使用されるオキシエチレン
・オキシプロピレンブロックポリマーとしては、そのポ
リプロピレングリコールの平均分子量及び生成物中のポ
リエチレンオキシド含有率については特に限定されない
が、水溶性のものが好ましい。例えば、ポリプロピレン
グリコールの平均分子量1000〜2000、ポリエチ
レンオキシド20〜80重量%のオキシエチレン・オキ
シプロピレンブロックポリマーが挙げられ、これらを混
合して用いることは差しつかえない。The oxyethylene / oxypropylene block polymer used as a coating agent in the present invention is not particularly limited with respect to the average molecular weight of polypropylene glycol and the polyethylene oxide content in the product, but a water-soluble one is preferable. For example, an oxyethylene / oxypropylene block polymer having an average molecular weight of polypropylene glycol of 1000 to 2000 and polyethylene oxide of 20 to 80% by weight can be mentioned, and it is acceptable to mix and use these.
本発明において被覆剤として使用される常温で油状液体
の有機化合物はSP値が8以下のものである。SP値が
8を越えると樹脂粒子の割れが生じ、本発明の目的には
使用できない。SP値8以下の常温で油状液体の有機化
合物としては、動粘度7〜95cSt/40℃の流動パラ
フィン、又は一般式 (式中、R1〜R4は水素原子、メチル基又はフェニル基
を示し、R5〜R10はメチル基又はフェニル基を示す。
m,nは1以上の整数を示す。)で表されるシリコン
油、例えばジメチルシロキサン、ジフェニルシロキサ
ン、メチルフェニルシロキサンの1種又は2種以上のオ
イル型又はエマルジョン型の混合物が挙げられる。尚、
SP値の測定及び算出法は「ポリマー・ハンドブック
(Polymer Handbook,A Wiley-Interscience Publicatio
n出版)」のIV−337に記載されている。The organic compound that is an oily liquid at room temperature used as a coating agent in the present invention has an SP value of 8 or less. When the SP value exceeds 8, the resin particles are cracked and cannot be used for the purpose of the present invention. As an organic compound that is an oily liquid at room temperature with an SP value of 8 or less, liquid paraffin with a kinematic viscosity of 7 to 95 cSt / 40 ° C., or a general formula (In the formula, R 1 to R 4 represent a hydrogen atom, a methyl group or a phenyl group, and R 5 to R 10 represent a methyl group or a phenyl group.
m and n represent an integer of 1 or more. ) Silicone oils represented by), for example, one or more oil-type or emulsion-type mixtures of dimethylsiloxane, diphenylsiloxane, and methylphenylsiloxane. still,
For the SP value measurement and calculation method, refer to "Polymer Handbook, A Wiley-Interscience Publicatio
n-publishing) ”, IV-337.
上記非イオン界面活性剤、オキシエチレン・オキシプロ
ピレンブロックポリマーとSP値が8以下の常温で油状
液体の有機化合物はそれぞれ単独又は任意の割合で混合
しそのままで又は、水溶液、水分散液もしくは水乳化液
として使用される。該被覆剤は発泡性スチレン系樹脂粒
子100重量部に対し0.01〜0.3重量部使用される。0.0
1重量部未満では成形体表面を平滑にする効果が充分で
はなく、0.3重量部を超過すると成形体表面の粒子境界
が溶融状態となり外観が悪くなる。The nonionic surfactant, the oxyethylene / oxypropylene block polymer and the organic compound having an SP value of 8 or less at room temperature which is an oily liquid are mixed alone or in an arbitrary ratio as they are, or as an aqueous solution, a water dispersion or a water emulsion. Used as a liquid. The coating agent is used in an amount of 0.01 to 0.3 parts by weight based on 100 parts by weight of the expandable styrene resin particles. 0.0
If it is less than 1 part by weight, the effect of smoothing the surface of the molded product is not sufficient, and if it exceeds 0.3 part by weight, the grain boundaries on the surface of the molded product are in a molten state and the appearance is poor.
本発明において被覆剤として用いられるカチオン界面活
性剤としては、アルキルアミン塩及び第4級アンモニウ
ム塩が挙げられ、これらに属するカチオン界面活性剤と
しては、例えば、オクタデシルアミン酢酸塩、ステアリ
ルアミン酢酸塩、ステアリルアミン塩酸塩、オクタデシ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキル(牛
脂)トリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリ
メチルアンモニウムクロライド、アルキル(ヤシ)トリ
メチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、アルキル(ヤシ)ジメチル
ベンジルアンモニウムクロライド、オキシエチレンドデ
シルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、N−
ヒドロキシエチル−N(2−ヒドロキシアルキル)アミ
ン等が挙げられ、これらを2種以上混合して用いること
は差しつかえない。Examples of the cationic surfactant used as the coating agent in the present invention include alkylamine salts and quaternary ammonium salts. Examples of the cationic surfactants belonging to these include, for example, octadecylamine acetate, stearylamine acetate, Stearylamine hydrochloride, octadecyltrimethylammonium chloride, alkyl (beef tallow) trimethylammonium chloride, dodecyltrimethylammonium chloride, alkyl (coconut) trimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium chloride, alkyl (coconut) dimethylbenzylammonium chloride, oxyethylenedodecylamine , Polyoxyethylene alkylamine, N-
Examples thereof include hydroxyethyl-N (2-hydroxyalkyl) amine, and it is safe to use a mixture of two or more thereof.
カチオン界面活性剤は樹脂粒子100重量部に対し0.00
1〜0.3重量部の範囲で使用される。0.001重量部未満で
は、発泡性スチレン系樹脂粒子の含有発泡剤の逸散処理
時における帯電防止効果及び成形体の帯電防止効果が充
分ではなく、0.3重量部を超過しても予備発泡時に水蒸
気のドレン中に溶出し、帯電防止効果もそれ以上向上せ
ず経済的でない。カチオン界面活性剤は上記非イオン界
面活性剤、オキシエチレン・オキシプロピレンブロック
ポリマー、SP値が8以下の常温で油状液体の有機化合
物と混合して樹脂粒子表面に被覆してもよく、また前者
を被覆した後、後者を被覆してもよい。Cationic surfactant is 0.00 relative to 100 parts by weight of resin particles.
Used in the range of 1 to 0.3 parts by weight. If it is less than 0.001 part by weight, the antistatic effect at the time of the dispersal treatment of the foaming agent contained in the expandable styrenic resin particles and the antistatic effect of the molded article are not sufficient. It is uneconomical because it is eluted in the drain and the antistatic effect is not further improved. The cationic surfactant may be mixed with the above-mentioned nonionic surfactant, oxyethylene / oxypropylene block polymer, and an organic compound which is an oily liquid at room temperature and has an SP value of 8 or less to coat the surface of the resin particles. After coating, the latter may be coated.
上記被覆剤は水の存在下で樹脂粒子の表面に被覆され
る。水の存在下で被覆する方法としては、被覆剤の水溶
液、水分散(懸濁)液又は水乳化液を調製し、この中に
樹脂粒子を添加する方法、樹脂粒子の水分散(懸濁)液
の中に被覆剤を添加する方法、水が付着した樹脂粒子に
被覆剤を直接添加する方法、等がある。例えば、ブレン
ダー等で樹脂粒子と被覆剤の水溶液、水分散液又は水乳
化液を充分に混合する方法が挙げられる。この場合、被
覆処理後に樹脂粒子にジンクステアレート、タルク、炭
酸カルシウム等の予備発泡時の集塊化防止剤、撥水剤等
を含浸、被覆しても差しつかえない。また、他の被覆方
法として、水性懸濁液中で発泡剤を含浸させた樹脂粒子
を、例えば遠心脱水機等で脱水した後未乾燥のまま用
い、その表面に被覆剤又はその水溶液、水分散液もしく
は水乳化液をブレンダー等を使用して付着せしめる方法
も有利である。水が存在しない状態で被覆剤を該粒子表
面に被覆すると、被覆ムラが生じ、部分的に黒っぽい色
ムラを有する成形体となる。これに対し、水の存在する
系で被覆すると、均一な被覆が達成され、良好な成形体
が得られる。しかも驚くべきことに、被覆後表面水分を
0.5重量%以下、好ましくは0.1重量%以下に乾燥するこ
と、更には含有発泡剤の3〜40重量%、好ましくは6
〜25重量%の逸散処理を行うことにより、成形体の表
面は粒子間隙が全くなく、優れた外観を呈することが本
発明者等によって見出された。表面水分が0.5重量%を
超過すると成形体の表面に粒子間隙が現れ、外観が不良
になる。また、含有発泡剤の3重量%未満の逸散では成
形体表面を平滑にする効果が充分でなく、40重量%を
超えて逸散させると成形体表面の粒子境界が陥没し、外
観が不良となる。The coating agent is coated on the surface of the resin particles in the presence of water. As a method for coating in the presence of water, an aqueous solution of a coating agent, a water dispersion (suspension) solution or a water emulsion is prepared, and resin particles are added thereto, and a water dispersion (suspension) of resin particles is carried out. There are a method of adding a coating agent to a liquid, a method of directly adding a coating agent to resin particles to which water is attached, and the like. For example, there may be mentioned a method of thoroughly mixing the aqueous solution of the resin particles and the coating agent, the aqueous dispersion or the water emulsion with a blender or the like. In this case, the resin particles may be impregnated and coated with zinc stearate, talc, calcium carbonate or the like agglomerating inhibitor during pre-expansion, water repellent or the like after the coating treatment. As another coating method, resin particles impregnated with a foaming agent in an aqueous suspension are used, for example, after being dehydrated by a centrifugal dehydrator or the like, and are still undried, and a coating agent or an aqueous solution thereof, or a water dispersion on the surface thereof. A method of adhering the liquid or water emulsion using a blender or the like is also advantageous. If the surface of the particles is coated with a coating agent in the absence of water, uneven coating occurs, resulting in a molded article having a partially blackish color unevenness. On the other hand, when the coating is carried out with a system in which water is present, uniform coating is achieved and a good molded product is obtained. Moreover, surprisingly, the surface moisture after coating
Dry to 0.5% by weight or less, preferably 0.1% by weight or less, and further 3 to 40% by weight, preferably 6% by weight of the contained foaming agent.
It has been found by the present inventors that the surface of the molded body has no particle gap and exhibits an excellent appearance by performing the dissipating treatment of 25 wt%. If the surface water content exceeds 0.5% by weight, particle voids appear on the surface of the molded product, resulting in poor appearance. Further, when the content of the foaming agent contained is less than 3% by weight, the effect of smoothing the surface of the molded body is not sufficient, and when it exceeds 40% by weight, the grain boundary on the surface of the molded body is depressed and the appearance is poor. Becomes
発泡性スチレン系樹脂粒子に被覆剤と共に付着した水分
を乾燥させる方法としては特に制限はない。There is no particular limitation on the method of drying the water attached to the expandable styrenic resin particles together with the coating agent.
被覆剤を被覆し、付着水分を除去した発泡性スチレン系
樹脂粒子の含有発泡剤の逸散除去法としては種々の方法
がある。例えば溝型又は円筒型攪拌乾燥器、箱型又はバ
ンド型の通気乾燥器、流動層乾燥器等により含有発泡剤
を逸散させることができる。処理温度は発泡性スチレン
系樹脂粒子の発泡温度以下で行われ、生産性の面からは
35℃以上が好ましい。含有発泡剤の逸散量は処理温度
と処理時間で調整することができる。There are various methods for removing the foaming agent contained in the expandable styrenic resin particles that have been coated with a coating agent to remove the attached water. For example, the foaming agent contained can be dissipated by a groove-type or cylinder-type stirring dryer, a box-type or band-type aeration dryer, a fluidized-bed dryer and the like. The treatment temperature is lower than the foaming temperature of the expandable styrenic resin particles, and is preferably 35 ° C. or higher from the viewpoint of productivity. The escape amount of the contained foaming agent can be adjusted by the treatment temperature and the treatment time.
また前記乾燥器等により、被覆樹脂粒子の付着水分の除
去と、含有発泡剤の逸散処理を同時に行うことができ
る。Further, by using the dryer or the like, it is possible to simultaneously remove the water adhered to the coated resin particles and dissipate the contained foaming agent.
樹脂粒子表面の水分はカールフィッシャー水分計により
メタノール脱水溶剤を用いて測定できる。また、樹脂粒
子の含有発泡剤量は均熱乾燥器等による飛散法により測
定できる。The water content on the resin particle surface can be measured by a Karl Fischer water content meter using a methanol dehydrated solvent. The amount of the foaming agent contained in the resin particles can be measured by a scattering method using a soaking dryer or the like.
本発明によれば、発泡粒子同志が完全に融着し実質的に
粒子間隙がなく、成形体乾燥後のほこりの吸着のない優
れた成形物を提供することができる。According to the present invention, it is possible to provide an excellent molded product in which foamed particles are completely fused to each other and there is substantially no particle gap, and dust is not adsorbed after the molded product is dried.
本発明により何故この様な優れた成形物が得られるのか
という点については必ずしも明らかでないが、水分の乾
燥における被覆剤の発泡性スチレン系樹脂粒子表面部分
への侵入と、該表面部分の含有発泡剤逸散による該表面
部分の組成変化により予備発泡粒子表面のセル膜が厚く
なり、耐熱性が高くなったことに因るものと考えられ
る。The reason why such an excellent molded product can be obtained by the present invention is not necessarily clear, but the penetration of the coating agent to the surface portion of the expandable styrenic resin particles during the drying of water and the foaming of the surface portion containing the foamed material. It is considered that this is because the cell film on the surface of the pre-expanded particles was thickened due to the composition change of the surface portion due to the agent escape and the heat resistance was increased.
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらにより何ら制限されるものでない。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例1 攪拌機、温度検知管を具備した耐圧反応器中にスチレン
単量体100重量部、水110重量部、リン酸三カルシ
ウム0.15重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ0.
005重量部、ベンゾイルパーオキサイド0.25重量部、第
三ブチルパーベンゾエート0.1重量部を添加し、攪拌し
ながら窒素0.5kg/cm2加圧下で90℃に昇温し、5時間
重合を行った。Example 1 100 parts by weight of styrene monomer, 110 parts by weight of water, 0.15 parts by weight of tricalcium phosphate, sodium dodecylbenzenesulfonate in a pressure resistant reactor equipped with a stirrer and a temperature detecting tube.
005 parts by weight, 0.25 parts by weight of benzoyl peroxide, and 0.1 parts by weight of tert-butyl perbenzoate were added, and the temperature was raised to 90 ° C. under pressure of 0.5 kg / cm 2 of nitrogen while stirring, and polymerization was carried out for 5 hours.
次いでシクロヘキサン1.8重量部、ブタン8.5重量部を添
加して105℃に昇温し、6時間発泡剤の含浸を行っ
た。これを室温まで冷却して真球状の発泡性ポリスチレ
ン樹脂粒子を得た。該樹脂粒子を乾燥後、篩分けして1
4〜20メッシュの粒子を得、次いでステアリン酸亜鉛
0.09重量部を添加し、リボンブレンダーで攪拌後、取り
出した。Next, 1.8 parts by weight of cyclohexane and 8.5 parts by weight of butane were added and the temperature was raised to 105 ° C. to impregnate the foaming agent for 6 hours. This was cooled to room temperature to obtain a spherical expandable polystyrene resin particle. The resin particles are dried and then sieved to 1
Obtain particles of 4-20 mesh, then zinc stearate
0.09 parts by weight was added, stirred with a ribbon blender, and then taken out.
上記方法により得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子100
重量部に、第1表に示す非イオン界面活性剤とカチオン
界面活性剤の混合水溶液又は水分散液を加えて容器内で
攪拌しそれぞれの被覆剤を均一に樹脂粒子表面に被覆し
た後、気流乾燥器を使用し排風温度40℃で乾燥を行
い、次いで箱型通気乾燥器中で温度40℃で20分含有
発泡剤の逸散処理を行い、前記被覆剤で被覆された発泡
性ポリスチレン樹脂粒子を得た。表面水分及び含有発泡
剤逸散率を第1表並びに第6表に示す。Expandable polystyrene resin particles 100 obtained by the above method
To the parts by weight, a mixed aqueous solution or water dispersion of a nonionic surfactant and a cationic surfactant shown in Table 1 was added and stirred in a container to uniformly coat each coating agent on the surface of the resin particles, Drying was carried out at an exhaust air temperature of 40 ° C using a dryer, and then the foaming agent contained in the box-type aeration dryer was treated for 20 minutes at a temperature of 40 ° C to disperse, and the expandable polystyrene resin coated with the above-mentioned coating agent. The particles were obtained. Table 1 and Table 6 show the surface water content and the rate of escape of the blowing agent.
尚、第1表並びに第6表中、HLB値とは親水性−脂肪
親和性平衡値(Hydrophile-Lipophile Balance値)のこ
とである。In addition, in Tables 1 and 6, the HLB value is a hydrophilic-lipophilic equilibrium value (Hydrophile-Lipophile Balance value).
含有発泡剤逸散率は処理前含有発泡剤量と処理後含有発
泡剤量の差を処理前含有発泡剤量で除して求めた。The rate of escape of the blowing agent was determined by dividing the difference between the amount of the blowing agent before treatment and the amount of the blowing agent after treatment by the amount of the blowing agent before treatment.
得られた発泡性ポリスチレン樹脂粒子を回分式予備発泡
機で蒸気により加熱し、見掛け体積で約60倍の予備発
泡粒子を得た。The expandable polystyrene resin particles obtained were heated by steam in a batch type pre-expanding machine to obtain pre-expanded particles having an apparent volume of about 60 times.
上記予備発泡粒子を大気中で24時間養生乾燥した後、
パールスター90自動成形機(東洋機械金属(株)製)
でキャビティ寸法300mm×450mm×20mmの金型を
使い成形した。得られた成形体の内融率、内部状態、表
面状態、内部水分及び非帯電性を第1表並びに第6表に
示す。After curing and drying the pre-expanded particles in the atmosphere for 24 hours,
Pearl Star 90 automatic molding machine (manufactured by Toyo Kikai Kinzoku Co., Ltd.)
Then, it was molded using a mold having a cavity size of 300 mm × 450 mm × 20 mm. The internal melting rate, internal state, surface state, internal water content, and antistatic property of the obtained molded product are shown in Tables 1 and 6.
尚、第1表、第6表中、内融率とは成形体の破断面の発
泡粒子間の融着率を示すもので、成形体を引き裂いた時
の破断面のうち発泡粒子間の境界面で離れたものでな
く、発泡粒子の内部で引き裂かれた粒子の全粒子数に対
する割合(%)で表した。In Tables 1 and 6, the internal fusion rate indicates the fusion rate between the foam particles on the fracture surface of the molded body, and the boundary between the foam particles in the fracture surface when the molded body is torn. It was expressed as a ratio (%) to the total number of particles that were not separated on the surface but were torn inside the expanded particles.
内部状態は成形体中央部を300mm×450mm×5mmに
切り出した平板の粒子間隙状態を観察したものであっ
て、◎は間隙なし、○はやや間隙有り、△は間隙有りを
意味する。The internal state was obtained by observing the particle gap state of a flat plate obtained by cutting the center of the molded body into 300 mm × 450 mm × 5 mm. ⊚ means no gap, ◯ means a little gap, and Δ means a gap.
表面状態は表面の平滑性及び粒子間隙状態を示すもので
あって、◎は優秀、○は良好、△はやや不良、×は不良
を意味する。The surface condition indicates the smoothness of the surface and the state of the interstices between the particles, and ⊚ means excellent, ∘ means good, Δ means slightly bad, and × means bad.
内部水分は成形直後の成形体重量と40℃で24時間乾
燥した後の重量差を乾燥後の重量で除して求めた。The internal water content was determined by dividing the difference between the weight of the molded body immediately after molding and the weight after drying at 40 ° C. for 24 hours by the weight after drying.
非帯電性は乾燥した成形体をウールで20回摩擦した
後、タバコ灰に近づけ吸着しはじめる距離を測定して判
定した。○は1cm以下、△は1〜2cm、×は2cm以上を
意味する。The antistatic property was judged by rubbing the dried molded product with wool 20 times, and then bringing it closer to tobacco ash and measuring the distance at which adsorption started. ◯ means 1 cm or less, Δ means 1-2 cm, and x means 2 cm or more.
実施例2 実施例1で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子100重量
部に、第2表に示すオキシエチレン・オキシプロピレン
ブロックポリマーとカチオン界面活性剤の混合水溶液又
は水分散液を被覆し、乾燥及び含有発泡剤の逸散処理を
行った。予備発泡及び成形は実施例1と同一の方法で行
った。結果を第2表に示す。Example 2 100 parts by weight of the expandable polystyrene resin particles obtained in Example 1 were coated with a mixed aqueous solution or aqueous dispersion of an oxyethylene / oxypropylene block polymer and a cationic surfactant shown in Table 2, dried and contained. The dispersal treatment of the foaming agent was performed. Pre-foaming and molding were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
実施例3 実施例1で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子100重量
部に、実施例1と同様にして、第3表に示す流動パラフ
ィンとカチオン界面活性剤の混合水分散液を被覆し、乾
燥及び含有発泡剤の逸散処理を行った。予備発泡及び成
形は実施例1と同一の方法で行った。結果を第3表に示
す。Example 3 100 parts by weight of the expandable polystyrene resin particles obtained in Example 1 were coated with a mixed aqueous dispersion of liquid paraffin and a cationic surfactant shown in Table 3 in the same manner as in Example 1, dried and dried. Dispersion treatment of the contained foaming agent was performed. Pre-foaming and molding were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
実施例4 実施例1で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子100重量
部に、実施例1と同様にして、第4表に示すシリコン油
とカチオン界面活性剤の混合水分散液を被覆した後、乾
燥及び含有発泡剤の逸散処理を行った。予備発泡及び成
形は実施例1と同一の方法で行った。結果を第4表並び
に第6表に示す。Example 4 100 parts by weight of the expandable polystyrene resin particles obtained in Example 1 were coated with a mixed aqueous dispersion of silicone oil and a cationic surfactant shown in Table 4 in the same manner as in Example 1 and then dried. And the dispersal treatment of the contained foaming agent was performed. Pre-foaming and molding were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 4 and 6.
実施例5 実施例1で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子100重量
部に、実施例1と同様にしてソルビタン・モノオレート
(HLB値4.3)、オキシエチレン・オキシプロピレン
ブロックポリマー(ポリプロピレングリコール平均分子
量2000、ポリエチレンオキシド10重量%)、流動
パラフィン(動粘度14.5cSt/40℃)及びジメチルシロキ
サンのそれぞれ1:1の割合の5重量%混合水溶液又は
水分散液(被覆剤A)を1重量部被覆し、次いでN−ヒ
ドロキシエチル−N(2−ヒドロキシアルキル)アミン
の10重量%水溶液(被覆剤B)0.3重量部を被覆した
後、乾燥及び含有発泡剤逸散処理を行った。予備発泡及
び成形は実施例1と同一の方法で行った。結果を第5表
に示す。Example 5 100 parts by weight of the expandable polystyrene resin particles obtained in Example 1 were added to sorbitan monooleate (HLB value 4.3), oxyethylene / oxypropylene block polymer (polypropylene glycol average molecular weight 2000, poly Ethylene oxide 10% by weight), liquid paraffin (kinematic viscosity 14.5 cSt / 40 ° C.) and dimethylsiloxane at a ratio of 1: 1 each with a 5% by weight mixed aqueous solution or aqueous dispersion (coating agent A) of 1 part by weight, and then After coating 0.3 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution of N-hydroxyethyl-N (2-hydroxyalkyl) amine (coating agent B), drying and contained blowing agent escape treatment were carried out. Pre-foaming and molding were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5.
実施例6 実施例1で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子100重量
部に、実施例1と同様にしてポリオキシエチレン・セチ
ルエーテル(HLB値11.9)、オキシエチレン・オキシ
プロピレンブロックポリマー(ポリプロピレングリコー
ル平均分子量1000、ポリエチレンオキシド20重量
%)、流動パラフィン(動粘度14.5cSt/40℃)及びジメ
チルシロキサンにそれぞれオクタデシル・トリメチル・
アンモニウム・クロライドを1:1の割合で混合した被
覆剤を0.05重量部被覆した後、実施例1と同様に含有発
泡剤の逸散処理を行った。予備発泡及び成形は実施例1
と同一の方法で行った。結果を第1表、第2表、第3表
並びに第4表に示す。Example 6 100 parts by weight of the expandable polystyrene resin particles obtained in Example 1 were added to polyoxyethylene cetyl ether (HLB value 11.9) and oxyethylene / oxypropylene block polymer (polypropylene glycol average molecular weight) in the same manner as in Example 1. 1000, polyethylene oxide 20% by weight), liquid paraffin (kinematic viscosity 14.5 cSt / 40 ° C) and dimethyl siloxane with octadecyl trimethyl.
After coating 0.05 parts by weight of a coating agent in which ammonium chloride was mixed at a ratio of 1: 1, the dispersal treatment of the contained blowing agent was performed in the same manner as in Example 1. Pre-foaming and molding is in Example 1
The same method was used. The results are shown in Tables 1, 2, 3 and 4.
実施例7 実施例1で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子100重量
部に、実施例1と同様にしてポリオキシエチレン・オレ
イルエーテル(HLB値15.4)とオクタデシル・トリメ
チル・アンモニウム・クロライドの1:1の割合の5重
量%混合水溶液及びメチルフェニルシロキサンとオクタ
デシル・トリメチル・アンモニウム・クロライドの1:
1の割合での5重量%混合水溶液をそれぞれ1重量部被
覆した後、気流乾燥器を使用し排風温度40℃で水を除
去し、次いで箱型通気乾燥器により30℃、50℃及び
60℃でそれぞれ20分並びに50℃で2時間の含有発
泡剤逸散処理を行った。予備発泡及び成形は実施例1と
同一の方法で行った。結果を第6表に示す。Example 7 100 parts by weight of the expandable polystyrene resin particles obtained in Example 1 were mixed with 1: 1 of polyoxyethylene oleyl ether (HLB value 15.4) and octadecyl trimethyl ammonium chloride in the same manner as in Example 1. 5% by weight mixed aqueous solution and 1: 1 of methylphenylsiloxane and octadecyl trimethyl ammonium chloride.
After coating 1 part by weight of each 5 wt% mixed aqueous solution at a ratio of 1, water was removed at an exhaust air temperature of 40 ° C. using an airflow dryer, and then 30 ° C., 50 ° C. and 60 ° C. by a box-type ventilation dryer. The included blowing agent escape treatment was carried out at 20 ° C. for 20 minutes and 50 ° C. for 2 hours, respectively. Pre-foaming and molding were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 6.
実施例8 実施例1で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子100重量
部に、実施例1と同様にしてオキシエチレン・オキシプ
ロピレンブロックポリマー(ポリプロピレングリコール
平均分子量2000、ポリエチレンオキシド40重量
%)とドデシル・トリメチル・アンモニウム・クロライ
ドの1:1の割合での5重量%混合水溶液及び流動パラ
フィン(動粘度7.3cSt/40℃)とオクタデシルアミン酢
酸塩の1:1の割合の5重量%混合水分散液をそれぞれ
1重量部被覆した後、箱型通気乾燥器により40℃で3
0分並びに流動層乾燥器により40℃で30分の水分の
除去及び含有発泡剤逸散処理を同時に行った。予備発泡
及び成形は実施例1と同一の方法で行った。結果を第6
表に示す。Example 8 100 parts by weight of the expandable polystyrene resin particles obtained in Example 1 were added to oxyethylene / oxypropylene block polymer (polypropylene glycol average molecular weight 2000, polyethylene oxide 40% by weight) and dodecyl trimethyl in the same manner as in Example 1.・ 5% by weight mixed aqueous solution of ammonium chloride at a ratio of 1: 1 and 5% by weight mixed aqueous dispersion of liquid paraffin (kinematic viscosity 7.3 cSt / 40 ° C) and octadecylamine acetate at a ratio of 1: 1 respectively. After coating 1 part by weight, a box-type aeration dryer was used for 3 days at 40 ° C.
Moisture removal and blowing agent escape treatment at 40 ° C. for 30 minutes at 0 ° C. and in a fluidized bed dryer were performed simultaneously. Pre-foaming and molding were performed in the same manner as in Example 1. The sixth result
Shown in the table.
比較例1 実施例1で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子100重量
部に、実施例1と同様にしてポリオキシエチレンステア
リルエーテル(HLB値14.2)、オキシエチレン・オキ
シプロピレンブロックポリマー(ポリプロピレングリコ
ール平均分子量1000、ポリエチレンオキシド40重
量%)、流動パラフィン(動粘度14.5cSt/40℃)及びジ
メチルシロキサンそれぞれにオキシ・エチレン・ドデシ
ル・アミンを1:1の割合で混合した5重量%の水溶液
又は水分散液をそれぞれ1重量部被覆した、乾燥及び含
有発泡剤の逸散処理を行わずに実施例1と同一の方法で
予備発泡及び成形を行った。結果をそれぞれ第1表、第
2表、第3表、並びに第4表に示す。Comparative Example 1 100 parts by weight of the expandable polystyrene resin particles obtained in Example 1 were added to polyoxyethylene stearyl ether (HLB value 14.2) and oxyethylene / oxypropylene block polymer (polypropylene glycol average molecular weight 1000) in the same manner as in Example 1. , Polyethylene oxide 40% by weight), liquid paraffin (kinematic viscosity 14.5 cSt / 40 ° C.) and dimethyl siloxane each mixed with oxy ethylene dodecyl amine at a ratio of 1: 1 to prepare a 5% by weight aqueous solution or dispersion. Pre-foaming and molding were carried out in the same manner as in Example 1 without performing the drying and the dispersal treatment of the contained foaming agent, each coated with 1 part by weight. The results are shown in Table 1, Table 2, Table 3, and Table 4, respectively.
比較例2 実施例1で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子100重量
部に、ポリオキシエチレン・ソルビタン・モノステアレ
ート(HLB値14.9)、オキシエチレン・オキシプロピ
レンブロックポリマー(ポリプロピレングリコール平均
分子量2000、ポリエチレンオキシド40重量%)、
流動パラフィン(動粘度14.5cSt/40℃)及びメチルフェ
ニルシロキサンそれぞれにオキシ・エチレン・ドデシル
・アミンを1:1の割合で混合した混合液をそれぞれ0.
05重量部被覆し、実施例1と同一の方法で予備発泡及び
成形を行った。結果を第1表、第2表、第3表、並びに
第4表に示す。Comparative Example 2 100 parts by weight of the expandable polystyrene resin particles obtained in Example 1 were mixed with polyoxyethylene sorbitan monostearate (HLB value 14.9), oxyethylene / oxypropylene block polymer (polypropylene glycol average molecular weight 2000, polyethylene oxide). 40% by weight),
Liquid paraffin (kinematic viscosity 14.5 cSt / 40 ° C) and methylphenylsiloxane were mixed with oxy-ethylene-dodecyl-amine at a ratio of 1: 1 to give a mixture of 0.
05 parts by weight were coated, and prefoaming and molding were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1, 2, 3 and 4.
比較例3 実施例1で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子を被覆剤の
被覆、水分除去及び含有発泡剤の逸散処理を行わず、直
ちに実施例1と同一の方法で予備発泡及び成形を行っ
た。結果を第1表、第2表、第3表、並びに第4表に示
す。Comparative Example 3 The expandable polystyrene resin particles obtained in Example 1 were immediately subjected to prefoaming and molding in the same manner as in Example 1 without performing coating with a coating agent, removal of water and dissipation treatment of the contained blowing agent. . The results are shown in Tables 1, 2, 3 and 4.
Claims (31)
泡剤1〜20重量部を含有する発泡性スチレン系樹脂粒
子の表面が、該樹脂粒子100重量部に対し、非イオン
界面活性剤、オキシエチレン・オキシプロピレンブロッ
クポリマー及び溶解度パラメーター(Solubility Param
eter、以下SP値と記す)が8以下の常温で油状液体の
有機化合物から選択される少なくとも1種0.01〜0.3重
量部と、カチオン界面活性剤0.001〜0.3重量部とで被覆
され、表面付着水分が0.5重量%以下であり、且つ含有
発泡剤の逸散率が3〜40重量%であることを特徴とす
る発泡性スチレン系樹脂粒子。1. The surface of expandable styrenic resin particles containing 1 to 20 parts by weight of a foaming agent relative to 100 parts by weight of styrene resin particles has 100% by weight of the resin particles and a nonionic surfactant, oxy Ethylene / oxypropylene block polymers and solubility parameters (Solubility Param
eter, hereinafter referred to as SP value) is 8 or less and 0.01 to 0.3 parts by weight of at least one kind selected from organic compounds that are oily liquids at room temperature and 0.001 to 0.3 parts by weight of a cationic surfactant are coated, and the surface-adhered water content is Is 0.5% by weight or less, and the escape rate of the contained foaming agent is 3 to 40% by weight, and expandable styrenic resin particles.
アルキルエーテル及びポリオキシエチレンアルキルフェ
ノールエーテルから選択される少なくとも1種のエーテ
ル型の非イオン界面活性剤である請求項1記載の樹脂粒
子。2. The resin particles according to claim 1, wherein the nonionic surfactant is at least one ether type nonionic surfactant selected from polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene alkylphenol ethers.
リオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル及びポリオ
キシエチレン牛脂肪酸エーテルから選択される少なくと
も1種である請求項2記載の樹脂粒子。3. A polyoxyethylene alkyl ether is at least one selected from polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether and polyoxyethylene beef fatty acid ether. The resin particle according to claim 2.
ーテルがポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテ
ル及びポリオキシエチレンノニルフェノールエーテルか
ら選択される少なくとも1種である請求項2記載の樹脂
粒子。4. The resin particles according to claim 2, wherein the polyoxyethylene alkylphenol ether is at least one selected from polyoxyethylene octylphenol ether and polyoxyethylene nonylphenol ether.
アルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル及びポ
リオキシエチレンソルビタンアルキルエステルから選択
される少なくとも1種のエステル型の非イオン界面活性
剤である請求項1記載の樹脂粒子。5. The nonionic surfactant according to claim 1, wherein the nonionic surfactant is at least one ester type nonionic surfactant selected from polyoxyethylene alkyl ester, sorbitan alkyl ester and polyoxyethylene sorbitan alkyl ester. Resin particles.
リオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンパル
ミテート、ポリオキシエチレンステアレート及びポリオ
キシエチレンオレエートから選択される少なくとも1種
である請求項5記載の樹脂粒子。6. The resin particles according to claim 5, wherein the polyoxyethylene alkyl ester is at least one selected from polyoxyethylene laurate, polyoxyethylene palmitate, polyoxyethylene stearate and polyoxyethylene oleate. .
・モノラウレート、ソルビタン・モノミリステート、ソ
ルビタン・モノパルミテート、ソルビタン・モノステア
レート、ソルビタン・モノオレート、ソルビタン・セス
キオレート、ソルビタン・トリオレート及びソルビタン
・モノベヘネートから選択される少なくとも1種である
請求項5記載の樹脂粒子。7. A sorbitan alkyl ester from sorbitan monolaurate, sorbitan monomyristate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate and sorbitan monobehenate. The resin particles according to claim 5, which is at least one kind selected.
ステルがポリオキシエチレンソルビタン・モノラウレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタン・モノパルミテー
ト、ポリオキシエチレンソルビタン・モノステアレート
及びポリオキシエチレンソルビタン・モノオレエートか
ら選択される少なくとも1種である請求項5記載の樹脂
粒子。8. The polyoxyethylene sorbitan alkyl ester is at least selected from polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate and polyoxyethylene sorbitan monooleate. The resin particles according to claim 5, which is one kind.
5cStの流動パラフィンである請求項1記載の樹脂粒
子。9. An organic compound having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 7 to 9
The resin particles according to claim 1, which are liquid paraffin of 5 cSt.
基を示し、R5〜R10はメチル基又はフェニル基を示
す。m,nは1以上の整数を示す。)で表される少なく
とも1種のシリコン油である請求項1記載の樹脂粒子。10. The organic compound has the general formula (Wherein, R 1 to R 4 represents a hydrogen atom, a methyl group or a phenyl group, .m R 5 to R 10 is showing a methyl group or a phenyl group, n represents an integer of 1 or more.) Expressed in The resin particles according to claim 1, which are at least one kind of silicone oil.
ン塩及びジアルキルアミン塩から選択される少なくとも
1種のアルキルアミン塩である請求項1記載の樹脂粒
子。11. The resin particle according to claim 1, wherein the cationic surfactant is at least one alkylamine salt selected from monoalkylamine salts and dialkylamine salts.
モニウム塩及びジアルキルアンモニウム塩から選択され
る少なくとも1種の第4級アンモニウム塩である請求項
1記載の樹脂粒子。12. The resin particles according to claim 1, wherein the cationic surfactant is at least one quaternary ammonium salt selected from monoalkyl ammonium salts and dialkyl ammonium salts.
求項1記載の樹脂粒子。13. The resin particles according to claim 1, wherein the water content adhering to the surface is 0.1% by weight or less.
ある請求項1記載の樹脂粒子。14. The resin particles according to claim 1, wherein the escape rate of the contained foaming agent is 6 to 25% by weight.
発泡剤1〜20重量部を含有する発泡性スチレン系樹脂
粒子の表面を、水の存在下において、該樹脂粒子100
重量部に対し、非イオン界面活性剤、オキシエチレン・
オキシプロピレンブロックポリマー及びSP値が8以下
の常温で油状液体の有機化合物から選択される少なくと
も1種0.01〜0.3重量部とカチオン界面活性剤0.001〜0.
3重量部との混合物で被覆した後、該被覆樹脂粒子の表
面付着水分を除去し含有発泡剤の3〜40重量%を逸散
させる乾燥処理を行うことを特徴とする発泡性スチレン
系樹脂粒子の製造方法。15. The surface of expandable styrene resin particles containing 1 to 20 parts by weight of a foaming agent relative to 100 parts by weight of styrene resin particles in the presence of water.
Nonionic surfactant, oxyethylene.
0.01 to 0.3 part by weight of at least one selected from oxypropylene block polymers and organic compounds which are oily liquids at room temperature with SP value of 8 or less, and a cationic surfactant 0.001 to 0.
After being coated with a mixture with 3 parts by weight, the expandable styrene resin particles are characterized by being subjected to a drying treatment to remove water adhering to the surface of the coated resin particles and dissipate 3 to 40% by weight of the contained blowing agent. Manufacturing method.
発泡剤1〜20重量部を含有する発泡性スチレン系樹脂
粒子の表面を、水の存在下において、該樹脂粒子100
重量部に対し、非イオン界面活性剤、オキシエチレン・
オキシプロピレンブロックポリマー及びSP値が8以下
の常温で油状液体の有機化合物から選択される少なくと
も1種0.01〜0.3重量部で被覆し、次いでカチオン界面
活性剤0.001〜0.3重量部で被覆した後、該被覆樹脂粒子
の表面付着水分を除去し含有発泡剤の3〜40重量%を
逸散させる乾燥処理を行うことを特徴とする発泡性スチ
レン系樹脂粒子の製造方法。16. The surface of expandable styrenic resin particles containing 1 to 20 parts by weight of a foaming agent with respect to 100 parts by weight of styrene resin particles in the presence of water.
Nonionic surfactant, oxyethylene.
The oxypropylene block polymer and at least one kind selected from organic compounds which are oily liquids at room temperature having an SP value of 8 or less are coated with 0.01 to 0.3 part by weight, and then with 0.001 to 0.3 part by weight of a cationic surfactant. A method for producing expandable styrene-based resin particles, which comprises performing a drying treatment to remove water adhering to the surface of the coated resin particles and disperse 3 to 40% by weight of the contained foaming agent.
ンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンアルキルフ
ェノールエーテルから選択される少なくとも1種のエー
テル型の非イオン界面活性剤である請求項15又は16
記載の製造方法。17. The nonionic surfactant is at least one ether type nonionic surfactant selected from polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene alkylphenol ethers.
The manufacturing method described.
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチ
レンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエー
テル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル及びポリ
オキシエチレン牛脂肪酸エーテルから選択される少なく
とも1種である請求項17記載の製造方法。18. The polyoxyethylene alkyl ether is at least one selected from polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether and polyoxyethylene beef fatty acid ether. The manufacturing method according to claim 17.
エーテルがポリオキシエチレンオクチルフェノールエー
テル及びポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル
から選択される少なくとも1種である請求項17記載の
製造方法。19. The method according to claim 17, wherein the polyoxyethylene alkylphenol ether is at least one selected from polyoxyethylene octylphenol ether and polyoxyethylene nonylphenol ether.
ンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、及
びポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステルから
選択される少なくとも1種のエステル型の非イオン界面
活性剤である請求項15又は16記載の製造方法。20. The nonionic surfactant is at least one ester type nonionic surfactant selected from polyoxyethylene alkyl ester, sorbitan alkyl ester, and polyoxyethylene sorbitan alkyl ester. 16. The manufacturing method according to 16.
ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンパ
ルミテート、ポリオキシエチレンステアレート及びポリ
オキシエチレンオレエートから選択される少なくとも1
種である請求項20記載の製造方法。21. At least one polyoxyethylene alkyl ester selected from polyoxyethylene laurate, polyoxyethylene palmitate, polyoxyethylene stearate and polyoxyethylene oleate.
The production method according to claim 20, which is a seed.
ン・モノラウレート、ソルビタン・モノミリステート、
ソルビタン・モノパルミテート、ソルビタン・モノステ
アレート、ソルビタン・モノオレート、ソルビタン・セ
スキオレート、ソルビタン・トリオレート及びソルビタ
ン・モノベヘネートから選択される少なくとも1種であ
る請求項20記載の製造方法。22. Sorbitan alkyl ester is sorbitan monolaurate, sorbitan monomyristate,
21. The method according to claim 20, which is at least one selected from sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate and sorbitan monobehenate.
エステルがポリオキシエチレンソルビタン・モノラウレ
ート、ポリオキシエチレンソルビタン・モノパルミテー
ト、ポリオキシエチレンソルビタン・モノステアレート
及びポリオキシエチレンソルビタン・モノオレエートか
ら選択される少なくとも1種である請求項20記載の製
造方法。23. At least the polyoxyethylene sorbitan alkyl ester is selected from polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate and polyoxyethylene sorbitan monooleate. 21. The manufacturing method according to claim 20, which is one kind.
の流動パラフィンである請求項15又は16記載の製造
方法。24. The organic compound has a kinematic viscosity of 7 to 95 cSt / 40 ° C.
The production method according to claim 15 or 16, which is liquid paraffin.
基を示し、R5〜R10はメチル基又はフェニル基を示
す。m,nは1以上の整数を示す。)で表される少なく
とも1種のシリコン油である請求項15又は16記載の
製造方法。25. The organic compound has the general formula (Wherein, R 1 to R 4 represents a hydrogen atom, a methyl group or a phenyl group, .m R 5 to R 10 is showing a methyl group or a phenyl group, n represents an integer of 1 or more.) Expressed in The method according to claim 15 or 16, which is at least one kind of silicone oil.
ン塩及びジアルキルアミン塩から選択される少なくとも
1種のアルキルアミン塩である請求項15又は16記載
の製造方法。26. The method according to claim 15 or 16, wherein the cationic surfactant is at least one alkylamine salt selected from monoalkylamine salts and dialkylamine salts.
モニウム塩及びジアルキルアンモニウム塩から選択され
る少なくとも1種の第4級アンモニウム塩である請求項
15又は16記載の製造方法。27. The method according to claim 15 or 16, wherein the cationic surfactant is at least one quaternary ammonium salt selected from monoalkyl ammonium salts and dialkyl ammonium salts.
量%以下とする請求項15乃至27のいずれかに記載の
製造方法。28. The method according to claim 15, wherein the water content adhering to the surface of the coated resin particles is 0.1% by weight or less.
量%の逸散処理を行う請求項15乃至28記載のいずれ
かに記載の製造方法。29. The method according to any one of claims 15 to 28, wherein 6 to 25% by weight of the blowing agent containing the coated resin particles is dispersed.
を0.5重量%以下とした後、該樹脂粒子の発泡温度より
も低い温度で含有発泡剤の逸散処理を行う請求項15又
は16記載の製造方法。30. The coating resin particles are dried to reduce the amount of water adhering to the surface to 0.5% by weight or less, and then the dissipating treatment of the blowing agent contained is carried out at a temperature lower than the foaming temperature of the resin particles. The manufacturing method described.
び含有発泡剤の逸散処理を同時に行う請求項15又は1
6記載の製造方法。31. The removal of water adhering to the surface of the coated resin particles and the escape treatment of the foaming agent contained therein are carried out at the same time.
6. The manufacturing method according to 6.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63184397A JPH0627212B2 (en) | 1988-07-22 | 1988-07-22 | Expandable styrene resin particles and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63184397A JPH0627212B2 (en) | 1988-07-22 | 1988-07-22 | Expandable styrene resin particles and method for producing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0234641A JPH0234641A (en) | 1990-02-05 |
| JPH0627212B2 true JPH0627212B2 (en) | 1994-04-13 |
Family
ID=16152455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63184397A Expired - Lifetime JPH0627212B2 (en) | 1988-07-22 | 1988-07-22 | Expandable styrene resin particles and method for producing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0627212B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100805577B1 (en) * | 2001-09-28 | 2008-02-20 | 바스프 코포레이션 | Agglomeration compound for use with effervescent polystyrene |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1247958B (en) * | 1991-05-31 | 1995-01-05 | Montedipe Srl | PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF EXPANDABLE STYRENE POLYMER PARTICLES HAVING IMPROVED PROCESSABILITY AND MECHANICAL CHARACTERISTICS. |
| IT1289606B1 (en) * | 1997-01-30 | 1998-10-15 | Enichem Spa | PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF EXPANDABLE PARTICLES OF STYRENE POLYMERS |
| JP4653278B2 (en) * | 2000-02-08 | 2011-03-16 | 株式会社ジェイエスピー | Expandable styrene resin particles |
| EP2371885B1 (en) * | 2008-12-26 | 2014-12-24 | Sekisui Plastics Co., Ltd. | Pre-expanded particles, process for producing the same and expanded molded article |
| JP7009109B2 (en) * | 2017-08-04 | 2022-01-25 | 株式会社カネカ | Effervescent polystyrene resin particles |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5967021A (en) * | 1982-10-06 | 1984-04-16 | Sekisui Plastics Co Ltd | Preparation of styrene resin foam molded product |
| JPS6028857A (en) * | 1983-07-26 | 1985-02-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Coating method |
| JPS60203648A (en) * | 1984-03-28 | 1985-10-15 | Badische Yuka Co Ltd | Method for producing surface-modified expandable styrenic resin particles |
| JPH06859B2 (en) * | 1986-09-11 | 1994-01-05 | 鐘淵化学工業株式会社 | Expandable styrene resin particles and method for producing the same |
-
1988
- 1988-07-22 JP JP63184397A patent/JPH0627212B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100805577B1 (en) * | 2001-09-28 | 2008-02-20 | 바스프 코포레이션 | Agglomeration compound for use with effervescent polystyrene |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0234641A (en) | 1990-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3886154B2 (en) | Expandable polystyrene beads | |
| JP2019065074A (en) | Expandable polystyrene resin particle, polystyrene pre-expanded particle, and foam molding | |
| JPH0627212B2 (en) | Expandable styrene resin particles and method for producing the same | |
| JPH06859B2 (en) | Expandable styrene resin particles and method for producing the same | |
| JP3311398B2 (en) | Expandable styrene resin particles and method for producing the same | |
| JP2020152843A (en) | Foamable polystyrene resin particle, polystyrene preliminary foam particle, and foam molding | |
| JPH023435A (en) | Formable styrene resin particle and preparation thereof | |
| JP3456758B2 (en) | Pre-expanded polyolefin resin particles having antistatic properties and method for producing the same | |
| JPH0742362B2 (en) | Expandable styrene resin particles and method for producing the same | |
| JPH0224332A (en) | Production of expandable styrene resin particle | |
| EP4581079A1 (en) | Method for coating of polystyrene particles | |
| JPS6028857B2 (en) | Method for producing self-extinguishing polystyrene resin foam molding | |
| JPH0277438A (en) | Foamable styrene based resin granule for fish box and production thereof | |
| JP2000290421A (en) | Pre-expanded particles of antistatic polyolefin resin and method for producing the same | |
| JPH07116316B2 (en) | Method for producing heat resistant foam | |
| EP3149074B1 (en) | Water expandable polymer beads | |
| JPH11255945A (en) | Foamable styrene-based resin particle and its production | |
| US20020072547A1 (en) | Expandable polystyrenes | |
| JP4935110B2 (en) | Method for producing colored expandable styrene resin particles | |
| JPS6211740A (en) | Production of expandable styrene resin particle | |
| JP2021054957A (en) | Foamable polystyrene-based resin particle, polystyrene-based pre-foam particle and foam molding | |
| JPH0277439A (en) | Foamable styrene based resin granule for vacuum forming and production thereof | |
| JP2010535882A (en) | Coating formulations for expandable particulate styrene polymers | |
| JPS6369843A (en) | Expandable styrene based resin particle and production thereof | |
| JP7698985B2 (en) | Expandable styrene-based resin particles and a method for producing expandable styrene-based resin particles. |