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JPH0628099B2 - Magnetic recording medium - Google Patents
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JPH0628099B2 - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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Publication number
JPH0628099B2
JPH0628099B2 JP62000547A JP54787A JPH0628099B2 JP H0628099 B2 JPH0628099 B2 JP H0628099B2 JP 62000547 A JP62000547 A JP 62000547A JP 54787 A JP54787 A JP 54787A JP H0628099 B2 JPH0628099 B2 JP H0628099B2
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JP
Japan
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film
particle size
particles
polyester
magnetic recording
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JP62000547A
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久 浜野
欣治 長谷川
慶弘 能美
秀雄 加藤
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Teijin Ltd
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Teijin Ltd
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Publication date
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  • Magnetic Record Carriers (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関し、更に詳しくは電磁変換特
性にすぐれ、特性の球状シリカ微粒子を含有し、耐削れ
性に優れ、更には滑り性の改善された二軸配向ポリエス
テルフイルムを基体とすることを特徴とする磁気記録媒
体に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a magnetic recording medium, more specifically, it has excellent electromagnetic conversion characteristics, contains spherical silica fine particles having characteristics, and has excellent abrasion resistance and slipperiness. Of the improved biaxially oriented polyester film as a substrate.

〔従来技術〕[Prior art]

ポリエステルフイルムをベースとした磁気記録媒体とし
て、例えばビデオテープ,オーデオテープ,コンピユー
タテープ,フロツピーデイスク等が知られ、広く用いら
れている。
As a magnetic recording medium based on polyester film, for example, a video tape, an audio tape, a computer tape, a floppy disc, etc. are known and widely used.

これらの用途分野は近年、高密度記録化,高品質化の要
求がますます高まり、これに伴つてベースとなるポリエ
ステルフイルムには表面が平坦でしかも滑り性にすぐ
れ、かつ耐久走行性,耐削れ性にすぐれていることの要
求がますます強くなつている。
In recent years, demands for high-density recording and high quality have been increasing in these fields of application, and along with this, the base polyester film has a flat surface and excellent slipperiness, as well as durability and wear resistance. The demand for superiority is growing stronger.

従来、易滑性を向上させる方法としてポリエステルに炭
酸カルシウム等の無機質粒子を添加する方法、又はポリ
エステルの合成時に重合系内でカルシウム,リチウムあ
るいはリンを含む微粒子を析出せしめる方法が提案され
ている。いずれの方法もポリエステルを成形,延伸製膜
する際に微粒子に由来してフイルム表面に突起を形成
し、フイルムの易滑性を向上させるものである。
Heretofore, as a method for improving slipperiness, there has been proposed a method of adding inorganic particles such as calcium carbonate to polyester, or a method of precipitating fine particles containing calcium, lithium or phosphorus in a polymerization system during synthesis of polyester. In either method, when the polyester is molded and stretched to form a film, protrusions are formed on the surface of the film due to the fine particles to improve the slipperiness of the film.

しかしながら、上記の如き微粒子による突起によつてフ
イルムの滑り性を改善する方法では、通常、フイルム表
面を粗面化する程滑り性は向上するが、一方では該粗面
化に起因して磁気塗料を塗布後の表面が粗れ電磁変換特
性が悪化する傾向がある。
However, in the method of improving the slipperiness of the film by the projections by the fine particles as described above, the slipperiness is usually improved as the film surface is roughened, but on the other hand, the magnetic coating is caused by the roughening. The surface after coating has a tendency to become rough and electromagnetic conversion characteristics to deteriorate.

これらの相反する平坦性と易滑性とを解決する方策の一
つとして、大粒径の粒子と小粒径の粒子とを併存させる
複合系無機粒子を利用する手段も数多く提案されてい
る。しかしながら、これらの手段にも問題があり、その
ままでは磁気記録媒体の高級グレード化例えば高密度
化,高品質化等の要求に応じることが難しい。この理由
は、複合系無機粒子に用いられる大粒径粒子のサイズが
高級グレード化の要求品質に対して粗大であること、大
粒子になればなる程フイルム表面の突起は高くなると共
に粒子の囲りのボイドも大きくなり、不織布でクリーニ
ング工程あるいはカレンダー加工工程において高い突起
部が削り落され、ドロツプアウト(記録再生時に発生す
る情報の欠落部)の原因をひきおこし、更に加工工程で
のカレンダー汚れや、ベースフイルム表面清掃用のダス
トフアブリツク汚れをひきおこし、磁気記録媒体として
の特性を大きく損うことになる。
As one of the measures for solving these contradictory flatness and slipperiness, many means for utilizing composite inorganic particles in which large-sized particles and small-sized particles coexist are proposed. However, these means also have problems, and it is difficult to meet the demands for high-grade magnetic recording media such as high density and high quality. The reason for this is that the size of the large-sized particles used for the composite inorganic particles is coarser than the quality required for high-grade grading, and the larger the particles, the higher the protrusions on the film surface and the particle size. The voids become large, and high protrusions are scraped off with a non-woven fabric during the cleaning process or calendar processing process, which causes dropout (a missing information portion during recording / playback), and calendar stains in the processing process. This causes dust dust contamination for cleaning the surface of the base film, greatly impairing the characteristics of the magnetic recording medium.

〔発明の目的〕[Object of the Invention]

本発明者は、上述の問題点を解決し、高級品質の磁気記
録用途分野に適用可能な平坦性と易滑性と耐削れ性とを
兼備したフイルムの開発に成功し、該フイルムを基体と
する磁気記録媒体がすぐれた特性を有することを知見
し、本発明に到達した。
The present inventors have solved the above-mentioned problems and succeeded in developing a film having flatness, slipperiness, and abrasion resistance which are applicable to high-quality magnetic recording application fields, and the film is used as a substrate. The present invention has been accomplished by finding that the magnetic recording medium that does have excellent characteristics.

本発明の目的は、高密度記録が可能で、高品質でしかも
繰返し使用に耐え得る磁気記録媒体を提供することにあ
り、更にはベースフイルムにおいて、(1)表面に大きな
突起はなく、平坦であるがドロツプアウト等のノイズの
原因とならない程度の微小な突起が存在しており、(2)
繰り返し走行時の摩擦係数が小さく、(3)磁気記録媒体
の加工工程及び磁気記録再生装置の部分との接触による
ベースフイルムの削れが極めて少なく、継続的使用にお
ける耐久性が良好な磁気記録媒体を提供することにあ
る。
An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium capable of high-density recording, of high quality and capable of withstanding repeated use.Furthermore, in the base film, (1) there is no large protrusion on the surface and it is flat. However, there are minute protrusions that do not cause noise such as dropouts, (2)
The coefficient of friction during repeated running is small, and (3) the magnetic recording medium has excellent durability in continuous use because the base film is scarcely scraped due to the magnetic recording medium processing step and contact with the magnetic recording / reproducing device. To provide.

〔発明の構成・効果〕[Constitution / Effect of Invention]

本発明の目的は、本発明によれば、平均粒径が0.3〜
4μmで、粒径比(長径/短径)が1.0 〜1.2 でありか
つ相対標準偏差が0.3 以下である球状シリカ粒子を0.
01〜1重量%分散含有させてなる二軸配向ポリエステ
ルフイルム、及び該フイルムの少くとも片面上の磁性層
からなる磁気記録媒体によつて達成される。
The object of the invention is, according to the invention, that the average particle size is from 0.3 to
Spherical silica particles having a particle size ratio (major axis / minor axis) of 1.0 to 1.2 and a relative standard deviation of 0.3 or less at 4 .mu.m are used.
This is achieved by a magnetic recording medium comprising a biaxially oriented polyester film containing 0.1 to 1% by weight dispersed therein, and a magnetic layer on at least one side of the film.

ここで、シリカ粒子の長径,短径,面積円相当径は粒子
表面に金薄膜層を蒸着したのち走査型電子顕微鏡にて1
万〜3万倍に拡大した像から求め、平均粒径,粒径比を
次式で求める。
Here, the major axis, the minor axis, and the area equivalent circle diameter of the silica particles are measured by a scanning electron microscope after depositing a gold thin film layer on the particle surface.
The average particle size and the particle size ratio are calculated by the following formulas from the image magnified 10,000 to 30,000 times.

平均粒径=測定粒子の面積円相当径の総和/測定粒子の
数 粒径比=シリカ粒子の平均長径/該粒子の平均短径 また、相対標準偏差は次式で求める。
Average particle size = total area circle equivalent diameter of measured particles / number of measured particles Particle size ratio = average major axis of silica particles / average minor axis of the particles The relative standard deviation is calculated by the following formula.

ここで、Di:個々の粒子の面積円相当径(μm) n:粒子の個数 を表わす。 Here, Di: equivalent circle diameter of each particle (μm) n: represents the number of particles.

本発明におけるポリエステルとは芳香族ジカルボン酸を
主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たるグリコー
ル成分とするポリエステルである。かかるポリエステル
は実質的に線状であり、そしてフイルム形成性特に溶融
成形によるフイルム形成性を有する。芳香族ジカルボン
酸としては、例えばテレフタル酸,ナフタレンジカルボ
ン酸,イソフタル酸,ジフエニルエタンジカルボン酸,
ジフエニルジカルボン酸,ジフエニルエーテルジカルボ
ン酸,ジフエニルスルホンジカルボン酸,ジフエニルケ
トンジカルボン酸,アンスラセンジカルボン酸等を挙げ
ることができる。脂肪族グリコールとしては、例えばエ
チレングリコール,トリメチレングリコール,テトラメ
チレングリコール,ペンタメチレングリコール,ヘキサ
メチレングリコール,デカメチレングリコールの如き炭
素数2〜10のポリメチレングリコールあるいはシクロ
ヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等を挙げる
ことができる。
The polyester in the present invention is a polyester having an aromatic dicarboxylic acid as a main acid component and an aliphatic glycol as a main glycol component. Such polyesters are substantially linear and have film forming properties, especially film formation by melt molding. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenylethanedicarboxylic acid,
Examples thereof include diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid and anthracene dicarboxylic acid. Examples of the aliphatic glycol include polymethylene glycol having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol and decamethylene glycol, and alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol. Etc. can be mentioned.

本発明において、ポリエステルとしては例えばアルキレ
ンテレフタレート及び/又はアルキレンナフタレートを
主たる構成成分とするものが好ましく用いられる。
In the present invention, as the polyester, for example, one having alkylene terephthalate and / or alkylene naphthalate as a main constituent component is preferably used.

かかるポリエステルのうちでも、例えばポリエチレンテ
レフタレート,ポリエチレン−2,6−ナフタレートは
もちろんのこと、例えば全ジカルボン酸成分の80モル
%以上がテレフタル酸及び/又は2,6−ナフタレンジ
カルボン酸であり、全グリコール成分の80モル%以上
がエチレングリコールである共重合体が好ましい。その
際全酸成分の20モル%以下はテレフタル酸及び/又は
2,6−ナフタレンジカルボン酸以外の上記芳香族ジカ
ルボン酸であることができ、また例えばアジピン酸,セ
バチン酸の如き脂肪族ジカルボン酸;シクロヘキサン−
1,4−ジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等であ
ることができる。また、全グリコール成分の20モル%
以下は、エチレングリコール以外の上記グリコールであ
ることができ、あるいは例えばハイドロキノン,レゾル
シン,2,2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)プロパ
ンの如き芳香族ジオール;1,4−ジヒドロキシメチル
ベンゼンの如き芳香環を含む脂肪族ジオール;ポリエチ
レングリコール,ポリプロピレングリコール,ポリテト
ラメチレングリコールの如きポリアルキレングリコール
(ポリオキシアルキレングリコール)等であることもで
きる。
Among such polyesters, not only polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate but also, for example, 80 mol% or more of all dicarboxylic acid components are terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and all glycols are used. A copolymer in which 80 mol% or more of the component is ethylene glycol is preferable. 20 mol% or less of the total acid component can be the above aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid; Cyclohexane-
It can be an alicyclic dicarboxylic acid such as 1,4-dicarboxylic acid. Also, 20 mol% of all glycol components
The following can be the above glycols other than ethylene glycol, or aromatic diols such as hydroquinone, resorcin, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane; fragrances such as 1,4-dihydroxymethylbenzene. A ring-containing aliphatic diol; polyalkylene glycol (polyoxyalkylene glycol) such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol may be used.

また、本発明で用いるポリエステルには、例えばヒドロ
キシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸;ω−ヒドロキシカ
プロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボン酸に
由来する成分を、ジカルボン酸成分およびオキシカルボ
ン酸成分の総量に対し20モル%以下で共重合或は結合
するものも包含される。
In the polyester used in the present invention, a component derived from an oxycarboxylic acid such as an aromatic oxyacid such as hydroxybenzoic acid; an aliphatic oxyacid such as ω-hydroxycaproic acid, a dicarboxylic acid component and an oxycarboxylic acid. Those which are copolymerized or bonded at 20 mol% or less based on the total amount of the components are also included.

さらに本発明におけるポリエステルには実質的に線状で
ある範囲の量、例えば全酸成分に対し2モル%以下の量
で、3官能以上のポリカルボン酸又はポリヒドロキシ化
合物、例えばドリメリツト酸,ペンタエリスリトール等
を共重合したものをも包含される。
Further, in the polyester of the present invention, a polycarboxylic acid or polyhydroxy compound having a functionality of 3 or more, such as drimellitic acid or pentaerythritol, is used in an amount in a substantially linear range, for example, an amount of 2 mol% or less based on all acid components. It also includes a copolymer of the above.

上記ポリエステルは、それ自体公知であり、且つそれ自
体公知の方法で製造することができる。
The polyester is known per se and can be produced by a method known per se.

上記ポリエステルとしては、o−クロロフエノール中の
溶液として35℃で測定して求めた固有粘度が約0.4
〜約0.9のものが好ましい。
The polyester has an intrinsic viscosity of about 0.4 when measured at 35 ° C. as a solution in o-chlorophenol.
Of about 0.9 are preferred.

本発明の二軸延伸ポリエステルフイルムはそのフイルム
表面に多数の微細な突起を有している。それらの多数の
微細な突起は本発明によればポリエステル中に分散して
含有される多数の球状シリカ粒子に由来する。
The biaxially stretched polyester film of the present invention has many fine projections on the surface of the film. The large number of fine projections derives from the large number of spherical silica particles contained according to the invention dispersed in the polyester.

球状シリカ粒子を分散含有するポリエステルは、通常ポ
リエステルを形成するための反応時、例えばエステル交
換法による場合のエステル交換反応中あるいは重縮合反
応中の任意の時期、また直接重合法による場合の任意の
時期に、球状シリカ粒子(好ましくはグリコール中のス
ラリーとして)を反応系中に添加することにより製造す
ることができる。好ましくは、重縮合反応の初期例えば
固有粘度が約0.3に至るまでの間に、球状シリカ粒子
を反応系中に添加するのが好ましい。
The polyester containing spherical silica particles dispersed therein is usually used at any time during the reaction for forming the polyester, for example, during the transesterification reaction or the polycondensation reaction in the case of the transesterification method, or in the case of the direct polymerization method. It can be produced by adding spherical silica particles (preferably as a slurry in glycol) to the reaction system at a certain time. Preferably, spherical silica particles are added to the reaction system at the initial stage of the polycondensation reaction, for example, until the intrinsic viscosity reaches about 0.3.

本発明においてポリエステル中の分散含有させる球状シ
リカ粒子は平均粒径が0.3〜4μmでありかつ粒径比
(長径/短径)が1.0〜1.2であるシリカ粒子であ
る。この球状シリカ粒子は個々の形状が極めて真球に近
い球状であつて、従来から滑剤として知られているシリ
カ粒子が10mμ程度の超微細な塊状粒子か、これらが
凝集して0.5μ程度の凝集物(凝集粒子)を形成して
いるのとは著しく異なる点に特徴がある。球状シリカ粒
子の平均粒径は好ましくは0.3〜3μm、更に好まし
くは0.3〜2μmである。この平均粒径が0.3μm
未満では滑り性や、耐削れ性の向上効果が不充分であ
り、好ましくない。また平均粒径が4μmを起えるとフ
イルム表面が粗れすぎて好ましくない。また球状シリカ
粒子の粒径比は好ましくは1.0〜1.15、更に好ま
しくは1.0〜1.1である。
The spherical silica particles to be dispersed and contained in the polyester in the present invention are silica particles having an average particle diameter of 0.3 to 4 μm and a particle diameter ratio (major axis / minor axis) of 1.0 to 1.2. Each of the spherical silica particles has a spherical shape that is extremely close to a true sphere, and the silica particles conventionally known as a lubricant are ultrafine aggregated particles of about 10 mμ or aggregated particles of about 0.5 μm. It is characterized in that it is significantly different from the formation of aggregates (aggregated particles). The average particle size of the spherical silica particles is preferably 0.3 to 3 μm, more preferably 0.3 to 2 μm. This average particle size is 0.3 μm
If it is less than the above range, the effect of improving the slipperiness and the abrasion resistance is insufficient, which is not preferable. If the average particle size is 4 μm, the film surface becomes too rough, which is not preferable. The particle size ratio of the spherical silica particles is preferably 1.0 to 1.15, more preferably 1.0 to 1.1.

また、球状シリカ粒子は粒径分布がシヤープであること
が好ましく、分布の急峻度を表わす相対標準偏差が0.3
以下である。更に0.2 以下、特に0.12以下であることが
好ましい。
Further, the spherical silica particles preferably have a sharp particle size distribution, and the relative standard deviation representing the steepness of the distribution is 0.3.
It is the following. Further, it is preferably 0.2 or less, and particularly preferably 0.12 or less.

この相対標準偏差は次式で表わされる。This relative standard deviation is expressed by the following equation.

ここで、Di:個々の粒子の面積円相当径(μm) を表わす。 Here, Di: equivalent circle diameter of each particle (μm) Represents

相対標準偏差が0.3 以下、更に0.2 以下の球状シリカ粒
子を用いると、該粒子が球状で且つ粒度分布が極めて急
峻であることから、フイルム表面突起の高さが極めて均
一となる。更にフイルム表面の個個の突起は、滑剤周辺
のボイドが小さいために突起形状が非常にシヤープであ
り、従つて同じ突起の数であつても滑り性が極めて良好
となる。
When spherical silica particles having a relative standard deviation of 0.3 or less, more preferably 0.2 or less are used, the particles have a spherical shape and the particle size distribution is extremely steep, so that the height of the film surface protrusions becomes extremely uniform. Further, the individual projections on the film surface have a very sharp projection shape because the voids around the lubricant are small, so that even with the same number of projections, the slipperiness is extremely good.

球状シリカ粒子は、上述の条件を満せば、その製法、そ
の他に何ら限定されるものではない。例えば球状シリカ
粒子は、オルトケイ酸エチル〔Si(OC2H5)4〕の加水分解
から含水シリカ〔Si(OH)4〕単分散球をつくり、更にこ
の含水シリカ単分散球を脱水化処理してシリカ結合〔≡
Si−O−Si≡〕を三次元的に成長させることで製造でき
る(日本化学会誌′81,No.9,P.1503)。
The spherical silica particles are not limited to the production method and the like as long as the above-mentioned conditions are satisfied. For example, spherical silica particles are produced by hydrolyzing ethyl orthosilicate [Si (OC 2 H 5 ) 4 ] to form hydrous silica [Si (OH) 4 ] monodisperse spheres, which are further dehydrated. Silica bond [≡
It can be produced by three-dimensionally growing Si—O—Si≡] (Journal of the Chemical Society of Japan '81, No. 9, P. 1503).

Si(OC2H5)4+4H2O→Si(OH)4+4C2H5OH ≡Si-OH+HO-Si≡→≡Si-O-Si≡+H2O 本発明において球状シリカ粒子の添加量は、ポリエステ
ルに対して0.01〜1.0重量%とする必要があり、
好ましくは0.01〜0.5重量%、更に好ましくは
0.05〜0.3重量%である。添加量が0.01重量
%未満では、滑り性や耐削れ性の向上効果が不充分とな
り、一方1.0重量%を越えると表面平坦性が低下し、
好ましくない。
Si (OC 2 H 5 ) 4 + 4H 2 O → Si (OH) 4 + 4C 2 H 5 OH ≡Si-OH + HO-Si≡ → ≡Si-O-Si≡ + H 2 O Spherical silica in the present invention The amount of particles added should be 0.01 to 1.0% by weight with respect to the polyester,
It is preferably 0.01 to 0.5% by weight, more preferably 0.05 to 0.3% by weight. If the addition amount is less than 0.01% by weight, the effect of improving the sliding property and the abrasion resistance becomes insufficient, while if it exceeds 1.0% by weight, the surface flatness decreases.
Not preferable.

本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは従来から蓄積
された二軸延伸フイルムの製造法に順じて製造できる。
例えば、球状シリカ粒子を含有するポリエステルを溶融
製膜して非晶質の未延伸フイルムとし、次いで該未延伸
フイルムを二軸方向に延伸し、熱固定し、必要であれば
弛緩熱処理することによつて製造される。その際、フイ
ルム表面特性は、球状シリカ粒子の粒径,量等によつ
て、また延伸条件によつて変化するので従来の延伸条件
から適宜選択する。また密度,熱収縮率等も延伸,熱処
理時の温度,倍率,速度等によつて変化するので、これ
らの特性を同時に満足する条件を定める。例えば、延伸
温度は1段目延伸温度(例えば縦方向延伸温度:T1)が
(Tg−10)〜(Tg+45)℃の範囲(但し、Tg:ポリ
エステルのガラス転移温度)から、2段目延伸温度(例
えば横方向延伸温度:T2)が(T1+15)〜(T1+4
0)℃の範囲から選択するとよい。また、延伸倍率は一
軸方向の延伸倍率が2.5以上、特に3倍以上でかつ面
積倍率が8倍以上、特に10倍以上となる範囲から選択
するとよい。更にまた、熱固定温度は180〜250
℃、更には200〜230℃の範囲から選択するとよ
い。フイルム厚みは1〜100μが好ましい。
The biaxially oriented polyester film of the present invention can be manufactured according to the conventionally accumulated manufacturing method of biaxially stretched film.
For example, polyester containing spherical silica particles may be melt-cast into an amorphous unstretched film, and then the unstretched film may be biaxially stretched, heat-fixed, and if necessary subjected to relaxation heat treatment. It is manufactured. At that time, the film surface characteristics are changed depending on the particle size, amount and the like of the spherical silica particles, and also depending on the stretching conditions, so that they are appropriately selected from the conventional stretching conditions. The density, heat shrinkage, etc. also change depending on the temperature, magnification, speed, etc. during drawing and heat treatment, so the conditions for simultaneously satisfying these characteristics are determined. For example, the stretching temperature is such that the first stage stretching temperature (for example, the longitudinal stretching temperature: T 1 ) is in the range of (Tg-10) to (Tg + 45) ° C. (where Tg: the glass transition temperature of polyester) and the second stage stretching temperature. Temperature (for example, transverse stretching temperature: T 2 ) is (T 1 +15) to (T 1 +4)
It is recommended to select from the range of 0) ° C. The stretching ratio may be selected from the range in which the uniaxial stretching ratio is 2.5 or more, particularly 3 or more, and the area ratio is 8 or more, particularly 10 or more. Furthermore, the heat setting temperature is 180 to 250.
C., and more preferably from 200 to 230.degree. The film thickness is preferably 1 to 100 μm.

本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、従来のもの
に比してボイドの極めて小さいフイルムであるが、この
ボイドが小さい理由は、球状シリカ粒子のポリエステル
への親和性の良さと、更に粒子そのものが極めて真球に
近いことから、延伸において滑剤周辺の応力が均等に伝
播し、ポリエステルと滑剤の界面の一部に応力が集中し
ないことによると推測される。
The biaxially oriented polyester film of the present invention is a film having extremely small voids as compared with the conventional ones. The reason for this small void is that the spherical silica particles have good affinity to polyester, and the particles themselves are Since it is extremely close to a true sphere, it is speculated that the stress around the lubricant is evenly propagated during stretching and the stress is not concentrated on a part of the interface between the polyester and the lubricant.

本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、均一な凹凸
表面特性,すぐれた滑り性及び耐削れ性を有し、すりき
ず,白粉等の発生量が著しく少ないという特徴を有す
る。本発明においては、この二軸配向ポリエステルフイ
ルムのこれらの特性を活かして磁気記録媒体例えばビデ
オテープ,オーデイオテープ,コンピユーターテープ,
フロツピーデイスク等とするから、該磁気記録媒体は優
れた電磁変換特性,滑り性,走行耐久性等を有する。
The biaxially oriented polyester film of the present invention is characterized in that it has uniform uneven surface characteristics, excellent slipperiness and abrasion resistance, and that the generation of scratches, white powder, etc. is extremely small. In the present invention, utilizing these characteristics of the biaxially oriented polyester film, magnetic recording media such as video tapes, audio tapes, computer tapes,
Since the floppy disk is used, the magnetic recording medium has excellent electromagnetic conversion characteristics, slipperiness, running durability, and the like.

本発明において二軸配向ポリエステルフイルムの少なく
とも片面、すなわち片面又は両面に設ける磁性層は塗布
型磁性層でもよく、また金属薄膜型磁性層でもよい。
In the present invention, the magnetic layer provided on at least one side of the biaxially oriented polyester film, that is, one side or both sides may be a coating type magnetic layer or a metal thin film type magnetic layer.

磁性層および該磁性層をベースフイルム上に設ける方法
はそれ自体公知であり、本発明においても公知の磁性層
およびそれを設ける方法を採用することができる。
The magnetic layer and the method for providing the magnetic layer on the base film are known per se, and the known magnetic layer and the method for providing the magnetic layer can be adopted in the invention.

例えば、磁性層をベースフイルム上に磁性塗料を塗布す
る方法によつて設ける場合には、磁性層に用いられる強
磁性粉体としてはγ−Fe2O3,Co含有のγ−Fe2O3,Fe
3O4,Co含有のFe3O4,CrO2,バリウムフエライト等、公
知の強磁性体が使用できる。磁性粉体と共に使用される
バインダーとしては、公知の熱可塑性樹脂,熱硬化性樹
脂,反応型樹脂又はこれらの混合物である。これらの樹
脂としては例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体,
ポリウレタンエラストマー等があげられる。
For example, when the magnetic layer is provided by a method of coating a base film with a magnetic coating material, the ferromagnetic powder used in the magnetic layer is γ-Fe 2 O 3 , Co-containing γ-Fe 2 O 3 , Fe
Known ferromagnetic materials such as 3 O 4 , Co-containing Fe 3 O 4 , CrO 2 , and barium ferrite can be used. The binder used together with the magnetic powder is a known thermoplastic resin, thermosetting resin, reactive resin or a mixture thereof. Examples of these resins include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer,
Examples include polyurethane elastomers.

磁性塗料は、さらに研磨剤例えばα−Al2O3等、導電剤
例えばカーボンブラツク等、分散剤例えばレシチン等、
潤滑剤例えばn−ブチルステアレート,レシチン酸等、
硬化剤例えばエポキシ樹脂、溶媒例えばメチルエチルケ
トン,メチルイソブチルケトン,トルエン等を含有する
ことができる。
The magnetic coating material further includes an abrasive such as α-Al 2 O 3 and the like, a conductive agent such as carbon black and the like, a dispersant such as lecithin and the like,
Lubricants such as n-butyl stearate, lecithin acid, etc.
It may contain a curing agent such as an epoxy resin, a solvent such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene and the like.

磁性層を、ベースフイルム上に金属薄膜を形成させる方
法によつて設ける場合には、それ自体公知の真空蒸着
法,スパツタ法,イオンプレーテイング法,C.V.
D.(Chemical Vapour Deposition)法,無電解メツキ
法等の方法を採用することができる。金属としては、
鉄,コバルト,ニツケルおよびそれらの合金(例えがCo
−Ni−P 合金,Co−Ni−Fe合金,Co−Cr合金又はCo−Ni
合金等)等を例示できる。
When the magnetic layer is provided by a method of forming a metal thin film on the base film, a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, C.I. V.
D. (Chemical Vapor Deposition) method, electroless plating method and the like can be adopted. As a metal,
Iron, cobalt, nickel and their alloys (eg Co
-Ni-P alloy, Co-Ni-Fe alloy, Co-Cr alloy or Co-Ni
Alloy, etc.) and the like.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。なお本発
明における種々の物性値および特性は以下の如く測定さ
れたものである。
Hereinafter, the present invention will be further described with reference to examples. Various physical properties and characteristics in the present invention are measured as follows.

(1) 粒子の粒径 粒子粒径の測定には次の状態がある。(1) Particle size The particle size can be measured in the following states.

1) シリカ粒体から、平均粒径,粒径比等を求める場合 2) フイルム中のシリカ粒子の平均粒径,粒径比等を求
める場合 1) シリカ粒体からの場合: 電顕試料台上にシリカ粉体を個々の粒子ができるだけ重
らないように散在せしめ、金スパツター装置によりこの
表面に金薄膜蒸着層を厚み200Å〜300Åで形成せ
しめ、走査型電子顕微鏡にて10000〜30000倍
で観察し、日本レギユレーター(株)製ルーゼツクス50
0にて、少なくとも100個の粒子の長径(Dli),短
径(Dsi)及び面積円相当径(Di)を求める。そして、
これらの次式で表わされる数平均値をもつて、シリカ粒
子の長径(Dl),短径(Ds),平均粒径()を表わ
す。
1) Obtaining the average particle size, particle size ratio, etc. from the silica particles 2) Obtaining the average particle size, particle size ratio, etc. of the silica particles in the film 1) From the silica particle: Electron microscope sample table Silica powder is scattered on the top so that individual particles do not overlap as much as possible, and a gold thin film vapor deposition layer is formed on this surface with a thickness of 200 Å to 300 Å by a gold sputter device. Observed, Luzex 50 manufactured by Nippon Regulator Co., Ltd.
At 0, the major axis (Dli), the minor axis (Dsi) and the area circle equivalent diameter (Di) of at least 100 particles are obtained. And
The number average value represented by the following equation is used to express the major axis (Dl), the minor axis (Ds), and the average particle diameter () of the silica particles.

2) フイルム中のシリカ粒子の場合: 試料フイルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台に固定
し、日本電子(株)製スパツターリング装置(JFC−11
00型イオンスパツターリング装置)を用いてフイルム
表面に下記条件にてイオンエツチング処理を施した。条
件はベルジヤー内に試料を設置し、約10-3Torrの真空
状態まで真空度を上げ、電圧0.25kV,電流12.5
mAにて約10分間イオンエツチングを実施した。更に
同装置にてフイルム表面に金スパツターを施し、走査型
電子顕微鏡にて10000〜30000倍で観察し、日
本レギユレーター(株)製ルーゼツクス500にて少なく
とも100個の粒子の長径(Dli),短径(Dsi)及び面
積円相当径(Di)を求める。以下、上記1)と同様に行な
う。
2) Silica particles in the film: A small piece of the sample film is fixed on a sample stand for a scanning electron microscope, and a spattering device (JFC-11 manufactured by JEOL Ltd.) is fixed.
The film surface was subjected to an ion etching treatment under the following conditions using a 00 type ion sputtering device. The condition is that the sample is placed in a bell jar, the degree of vacuum is raised to a vacuum state of about 10 -3 Torr, the voltage is 0.25 kV, and the current is 12.5.
Ion etching was performed at mA for about 10 minutes. Further, a gold spatter is applied to the surface of the film by the same apparatus, and observed with a scanning electron microscope at a magnification of 10,000 to 30,000, and a long diameter (Dli) and a short diameter of at least 100 particles are measured by Luzex 500 manufactured by Nippon Regulator Co., Ltd. (Dsi) and area circle equivalent diameter (Di) are calculated. Thereafter, the same procedure as 1) above is performed.

(2) フイルム表面粗さ(Ra) 中心線平均粗さ(Ra)としてJIS−B0601で定義され
る値であり、本発明では(株)小坂研究所の触針式表面粗
さ計(SURFCORDER SE−30C)を用いて測定する。測
定条件等は次の通りである。
(2) Film surface roughness (Ra) This is a value defined by JIS-B0601 as the center line average roughness (Ra), and in the present invention, a stylus surface roughness meter (SURFCORDER SE of Kosaka Laboratory Ltd.) is used. -30C). The measurement conditions are as follows.

(a) 触針先端半径 : 2μm (b) 測定圧力 : 30mg (c) カツトオフ : 0.25mm (d) 測 定 長 : 0.5 mm (e) データーのまとめ方 同一試料について5回繰返し測定し、最も大きい値を1
つ除き、残り4つのデーターの平均値の小数点以下4桁
目を四捨五入し、小数点以下3桁目まで表示する。
(a) Stylus tip radius: 2 μm (b) Measuring pressure: 30 mg (c) Cut-off: 0.25 mm (d) Measuring length: 0.5 mm (e) Method of collecting data Repeated measurement 5 times for the same sample , The largest value is 1
Except for one, the average value of the remaining four data is rounded off to the fourth decimal place and displayed up to the third decimal place.

(3) ボイド比 上記(1)−2)の方法に従つてフイルム中(表面)の滑剤
周辺を暴露し、少なくとも50個の固体微粒子の長径と
ボイドの長径を測定し、次式 で求めるボイド比の数平均値で表わす。
(3) Void ratio According to the method of (1) -2) above, the area around the lubricant in the film (surface) is exposed, and the major axis of at least 50 solid fine particles and the major axis of the void are measured. It is expressed by the number average value of the void ratio obtained in step 1.

(4) フイルムの摩察係数(μk) 温度20℃,湿度60%の環境で、巾1/2インチに裁断
したフイルムを、固定棒(表面粗さ0.3μm)に角度
θ=152/180πラジアン(152゜)で接触させ
て毎分200cmの速さで移動(摩擦)させる。入口テン
シヨンT1が35gとなるようにテンシヨンコントローラ
ーを調整した時の出口テンシヨン(T2:g)をフイルム
が90m送行したのちに出口テンシヨン検出機で検出
し、次式で走行摩察係数μkを算出する。
(4) Film abrasion coefficient (μk) The temperature was 20 ° C and the humidity was 60%, and the film cut into 1/2 inch width was attached to a fixed rod (surface roughness 0.3 μm) at an angle θ = 152 / 180π. It is brought into contact with radians (152 °) and moved (rubbed) at a speed of 200 cm per minute. When the tension controller is adjusted so that the entrance tension T 1 is 35 g, the exit tension (T 2 : g) is sent by the film for 90 m and then detected by the exit tension detector. To calculate.

μk=(2.303/θ)log(T2/T1) =0.8681log(T2/35) (5) 削れ性 ベースフイルムの走行面の削れ性を5段のミニスーパー
カレンダーを使用して評価した。カレンダーはナイロン
ロールとスチールロールの5段カレンダーであり、処理
温度は80℃、フイルムにかかる線圧は200kg/cm,
フイルムスピードは50m/分で走行させた。走行フイ
ルムは全長2000m走行させた時点でカレンダーのト
ツプローラーに付着する汚れでベースフイルムの削れ性
を評価した。
μk = (2.303 / θ) log (T 2 / T 1) = 0.8681log (T 2/35) (5) scraping of the base film scraping of the running surface of using a 5-stage mini-super calender of evaluation did. The calender is a five-stage calender of nylon roll and steel roll, the processing temperature is 80 ° C, the linear pressure applied to the film is 200 kg / cm,
The film speed was 50 m / min. The running film was evaluated for the shaving property of the base film by the dirt attached to the top roller of the calendar when the running film was run for 2000 m.

<4段階判定> ◎ ナイロンロールの汚れ全くなし 〇 ナイロンロールの汚れほとんどなし × ナイロンロールが非常に汚れる ×× ナイロンロールがひどく汚れる (6) 電磁変換性(クロマS/N) 市販の家庭用VTRを用いて50%白レベル信号(10
0%白レベル信号はピーク:ツー:ピークの電圧が0.
714ボルトである)に、100%クロマレベル信号を
重量した信号を記録し、その再生信号をシバソクノイズ
メーターType925Rを用いて測定を行う。クロマS/
Nの定義はシバソクの定義に従い次の通りである。
<Four-level judgment> ◎ Nylon roll is not soiled at all 〇 Nylon roll is barely soiled × Nylon roll is very soiled × × Nylon roll is heavily soiled (6) Electromagnetic conversion (chroma S / N) Commercial household VTR 50% white level signal (10
The 0% white level signal has a peak: two: peak voltage of 0.
714 volts), a signal obtained by weighting the 100% chroma level signal is recorded, and the reproduced signal is measured using a Shibasoku noise meter Type 925R. Chroma S /
The definition of N is as follows according to the definition of Shibasoku.

ここでES(p-p)は白レベル信号の再生信号のピーク:ツ
ー:ピークの電圧差(p−p)である。
Here, ES (pp) is the peak-to-peak voltage difference (pp) of the reproduced signal of the white level signal.

ES(p-p)=0.714V(p-p) また、EN(rmp)はクロマレベル信号の再生信号のピーク
の電圧の平方根値である。
ES (pp) = 0.714V (pp) Further, EN (rmp) is the square root value of the peak voltage of the reproduction signal of the chroma level signal.

EN(rms)=AMノイズ実効値電圧(V) (7) ドロツプアウト 市販のドロツプアウトカウンター(例えばシバソクVH01
BZ型)にて5μsec×10dBのドロツプアウトをカウン
トし、1分間のカウント数を算出した。
EN (rms) = AM noise effective value voltage (V) (7) Dropout Commercial dropout counter (eg Shibasoku VH01)
A dropout of 5 μsec × 10 dB was counted with a BZ type), and the count number per minute was calculated.

(8) スクラツチ判定 ベースフイルムを1/2インチ巾にスリツトし、上記
(4)の摩擦係数測定と同時に固定棒に152゜の角度ま
でフイルムをかけ、20cm/secのフイルム速度で10
m走行させ、これを50回繰返した後の1/2インチ巾
ベースフイルムの表面に入つたスクラツチの太さ,深
さ,数を総合して、次の5段階で判定した。
(8) Scratch judgment The base film is slit to 1/2 inch width and
Simultaneously with the measurement of the friction coefficient in (4), the fixed rod is coated with a film up to an angle of 152 °, and the film speed is 10 cm for 10 cm.
After being run for m times and repeated 50 times, the thickness, depth and number of the scratches on the surface of the 1/2 inch width base film were comprehensively evaluated, and the judgment was made in the following 5 steps.

<5段階判定> ◎ 1/2インチ巾ベースフイルムに全くスクラツチが
認められない 〇 1/2インチ巾ベースフイルムにほとんどスクラツ
チが認められない △ 1/2インチ巾ベースフイルムにスクラツチが認め
られる。(何本か) × 1/2インチ巾ベースフイルムに太いスクラツチが
何本か認められる。
<5-level judgment> ◎ No scratches are found on the 1/2 inch width base film. 〇 Scratches are hardly found on the 1/2 inch width base film. △ Scratches are found on the 1/2 inch width base film. (Several) x Some thick scratches are found on the 1/2 inch width base film.

×× 1/2インチ巾ベースフイルムに太く深いスツラ
ツチが多数全面に認められる。
XX A large number of thick and deep scratches are observed on the entire surface of the 1/2 inch wide base film.

比較例1 ジメチルテレフタレートとエチレングリコールとを、エ
ステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として
三酸化アンチモンを、安定剤として亜燐酸を、更に滑剤
として平均粒径0.7μm粒径比10.0のカオリンを
用いて常法により重合し、固有粘度(オルソクロロフエ
ノール,35℃)0.62のポリエチレンテレフタレー
トを得た。
Comparative Example 1 Dimethyl terephthalate and ethylene glycol, manganese acetate as a transesterification catalyst, antimony trioxide as a polymerization catalyst, phosphorous acid as a stabilizer, and a lubricant having an average particle size of 0.7 μm and a particle size ratio of 10.0. Polymerization was carried out by a conventional method using kaolin to obtain polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 (orthochlorophenol, 35 ° C.).

このポリエチレンテレフタレートのペレツトを170
℃,3時間乾燥後押出機ホツパーに供給し、溶融温度2
80〜300℃で溶解し、この溶融ポリマー1mmのスリ
ツト状ダイを通して表面仕上げ0.3S程度、表面温度
20℃の回転冷却ドラム上に形成押出し、200μmの
未延伸フイルムを得た。
170 of this polyethylene terephthalate pellet
After drying at ℃ for 3 hours, it is fed to the extruder hopper and melt temperature 2
It was melted at 80 to 300 ° C., and formed and extruded on a rotating cooling drum having a surface finish of about 0.3 S and a surface temperature of 20 ° C. through a slit die of 1 mm of this molten polymer to obtain an unstretched film of 200 μm.

このようなして得られた未延伸フイルムを80℃にて予
熱し、更に低速,高速のロール間で15mm上方より90
0℃の表面温度の1Rヒーター1本にて加熱して3.5
倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに供給し105
℃にて横方向に3.7倍に延伸した。得られた二軸配向
フイルムを205℃の温度で5秒間熱固定し、厚み15
μmの熱固定二軸配向フイルムを得た。
The unstretched film thus obtained is preheated at 80 ° C., and 90 mm from above 15 mm between low speed and high speed rolls.
3.5 by heating with 1R heater with surface temperature of 0 ℃
Stretched twice and quenched, then fed to a stenter 105
It was stretched 3.7 times in the transverse direction at ℃. The biaxially oriented film obtained was heat-set at a temperature of 205 ° C. for 5 seconds to give a thickness of 15
A heat-fixed biaxially oriented film of μm was obtained.

得られたフイルムはボイド比1.7であり、且つカレン
ダーでは良好であつたが、スクラツチが悪く、不満足な
ものであつた。このフイルムの特性を第1表に示す。
The obtained film had a void ratio of 1.7 and was good on a calendar, but was poor in scratching and unsatisfactory. The characteristics of this film are shown in Table 1.

更に、このフイルム上に、下記組成 Co含有酸化鉄粉末 100重量部 エスレツクA(積水化学製塩化 ビニル−酢酸ビニル共重合体 10 〃 ニツポラン2304(日本ポリウレ タン製ポリウレタンエラストマー)10 〃 コロネートL(日本ポリウレタン製 ポリイソシアネート) 5 〃 レシチン 1 〃 メチルエチルケトン 75 〃 メチルイソブチルケトン 75 〃 トルエン 75 〃 添加剤(潤滑剤,シリコン樹脂)0.15〃 を持つ磁性粉末塗料をグラビアロールにより塗布し、ド
クターナイフにより磁性塗料層をスムージングし、磁性
塗料の未だ乾かめ間に常法により磁気配向させ、しかる
後オーブンに導びいて乾燥キユアリングした。更にカレ
ンダー加工して塗布表面を均一にし、スリツトして厚み
約5μの磁性層を形成した1/2インチ巾の磁気テープ
を作成した。この磁気テープの特性を第1表に示す。
Further, 100 parts by weight of iron oxide powder having the following composition Co was used on this film: Esretk A (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. 10 〃 Nitporan 2304 (polyurethane elastomer manufactured by Nippon Polyurethane) 10 〃 Coronate L (Japan Polyurethane) Made polyisocyanate) 5〃 lecithin 1〃 methyl ethyl ketone 75〃 methyl isobutyl ketone 75〃 toluene 75〃 additive (lubricant, silicone resin) 0.15〃 magnetic powder paint with gravure roll, magnetic paint with doctor knife The layer was smoothed, magnetically oriented by a conventional method during the still drying period of the magnetic paint, then introduced into an oven and dried and cured, and then calendered to make the coated surface uniform and slit to form a magnetic layer with a thickness of about 5μ. 1/2 inch layered A magnetic tape having a width was prepared, and the characteristics of this magnetic tape are shown in Table 1.

比較例2 カオリンの代りに平均粒径0.6μm,粒径比1.5の
炭酸カルシウムを用いる以外は比較例1と同様にして、
ポリエチレンテレフタレートのペレツトを得た。
Comparative Example 2 The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that calcium carbonate having an average particle size of 0.6 μm and a particle size ratio of 1.5 was used instead of kaolin.
A polyethylene terephthalate pellet was obtained.

このペレツトを用いて、比較例1と同様にして厚み15
μmの二軸配向フイルムを得た。このフイルムはボイド
比2.0であり、走行性は良いものの、カレンダー工程
にて白粉が発生した。このフイルムの特性を第1表に示
す。
Using this pellet, a thickness of 15 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1.
A biaxially oriented film of μm was obtained. This film had a void ratio of 2.0 and had good runnability, but white powder was generated in the calendar process. The characteristics of this film are shown in Table 1.

更に、このフイルムを用いる以外は、比較例1と同様に
行つて磁気テープを作成した。この磁気テープの特性を
第1表に示す。
Further, a magnetic tape was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that this film was used. The characteristics of this magnetic tape are shown in Table 1.

比較例3 カオリンの代りに平均粒径0.6μm,粒径比1.5の
炭酸カルシウムを用いる以外は比較例1と同様にして、
ポリエチレンテレフタレートのペレツトを得た。
Comparative Example 3 The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that calcium carbonate having an average particle size of 0.6 μm and a particle size ratio of 1.5 was used instead of kaolin.
A polyethylene terephthalate pellet was obtained.

このペレツトを用いて170℃,3時間乾燥後、押出機
ホツパーに供給し、溶融温度280℃〜300℃で溶解
し、この溶融ポリマーを1mmのスリツト状ダイより押出
し、表面仕上げ0.3S程度、表面温度20℃の回転冷
却ドラム上に形成押出し、200μmの未延伸フイルム
を得た。このようにして得られた未延伸フイルムを10
5℃に予熱し、低速ロール,高速ロール間で実質1.5
倍に延伸し、次いで40℃程度に冷却し、再度ロール列
間で110℃のロール列を約3.0秒間接触し、引き続
いて80℃に表面温度のコントロールされた低速ロール
と内部を冷却水が循環させ高速ロール間にフイルム面上
15mmに赤外線ヒーター3本を設置し、実質2.6倍に
延伸した。延伸したフイルムを更にステンターに供給
し、105℃にて横方向に3.5倍延伸し、厚み15μ
の二軸延伸フイルムを得た。このフイルムはボイドが完
全にはなくならず、カレンダー特性もあまり良くなつて
いない。
After drying at 170 ° C. for 3 hours using this pellet, it is supplied to an extruder hopper and melted at a melting temperature of 280 ° C. to 300 ° C., and this molten polymer is extruded from a slit die of 1 mm, and a surface finish of about 0.3S, It was formed and extruded on a rotary cooling drum having a surface temperature of 20 ° C. to obtain an unstretched film of 200 μm. The unstretched film thus obtained is
Preheated to 5 ° C, and effectively 1.5 between low speed roll and high speed roll.
Double stretching, then cooling to about 40 ° C., again contacting 110 ° C. roll rows between roll rows for about 3.0 seconds, and subsequently cooling water to 80 ° C. low speed rolls with controlled surface temperature and inside. Was circulated, and three infrared heaters were installed between the high speed rolls at a distance of 15 mm on the film surface, and the film was stretched to 2.6 times. The stretched film is further fed to a stenter and stretched 3.5 times in the transverse direction at 105 ° C to obtain a thickness of 15
To obtain a biaxially stretched film. This film does not completely eliminate voids and does not have very good calendering properties.

更に、このフイルムを用いる以外は比較例1と同様に行
つて磁気テープを作成した。この磁気テープの特性を第
1表に示す。
Further, a magnetic tape was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that this film was used. The characteristics of this magnetic tape are shown in Table 1.

比較例4 比較例2と同様にして未延伸フイルムを得たが、更に縦
方向の強度を高めるために70℃に表面温度をコントロ
ールされた低速ロールで未延伸フイルムを予熱し、高速
ロールとの間に赤外線(IR)ヒーターを3本設置し、延
伸倍率4.5倍に延伸し、次いでステンターに通し105
℃に予熱してから横方向に3.5倍延伸した。このフイ
ルムはボイド比が2.5と大きく、カレンダー削れもは
げしく、満足出来るものではなかつた。
Comparative Example 4 An unstretched film was obtained in the same manner as in Comparative Example 2, but the unstretched film was preheated with a low-speed roll whose surface temperature was controlled to 70 ° C. to further increase the strength in the machine direction, and a non-stretched film was prepared. Three infrared (IR) heaters are installed between them, and the film is drawn at a draw ratio of 4.5 times and then passed through a stenter.
After preheating to ℃, it was stretched 3.5 times in the transverse direction. This film had a large void ratio of 2.5 and was extremely vulnerable to calendering, and was not satisfactory.

更に、このフイルムを用いる以外は比較例1と同様に行
つて磁気テープを作成した。この磁気テープの特性を第
1表に示す。
Further, a magnetic tape was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that this film was used. The characteristics of this magnetic tape are shown in Table 1.

比較例5 カオリンの代りに平均粒径0.4μm,粒径比1.7の
酸化チタンを用いる以外は比較例1と同様にして、厚み
15μmのポリエチレンテレフタレート二軸延伸フイル
ム及び磁気テープを得た。
Comparative Example 5 A polyethylene terephthalate biaxially stretched film having a thickness of 15 μm and a magnetic tape were obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that titanium oxide having an average particle size of 0.4 μm and a particle size ratio of 1.7 was used instead of kaolin. .

このフイルムのボイド比は1.7であり、表面平坦のた
め電特は向上出来たものの、摩擦係数が高く、カレンダ
ー削れも悪く、磁気記録媒体として満足のいくものでは
なかつた。
The void ratio of this film was 1.7, and although the characteristics were improved due to the flat surface, the friction coefficient was high and the calendering was poor, so that it was not satisfactory as a magnetic recording medium.

実施例1〜3 カオリンの代り第1表に示す平均粒径及び粒子粒径比に
調整された球状シリカ微粒子を用いる以外は比較例1と
同様に行つてポリエチレンテレフタレートのペレツトを
得た。
Examples 1 to 3 Polyethylene terephthalate pellets were obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that spherical silica fine particles adjusted to the average particle size and particle size ratio shown in Table 1 were used instead of kaolin.

このペレツトを用いる以外は比較例1と同様に行つて厚
み15μmの熱固定二軸配向ポリエステルフイルムを得
た。このフイルムの特性を第1表に示す。
A heat-fixable biaxially oriented polyester film having a thickness of 15 μm was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that this pellet was used. The characteristics of this film are shown in Table 1.

更に、このフイルムを用いる以外は比較例1と同様に行
つて磁気テープを作成した。この磁気テープの特性を第
1表に示す。
Further, a magnetic tape was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that this film was used. The characteristics of this magnetic tape are shown in Table 1.

実施例で得た磁気テープは、ベースフイルムがいずれも
表面平坦であるにも拘らず優れた滑り性を示すととも
に、表面平坦に出来ることから電磁変換特性も極めて改
良され、しかもカレンダーにも強く、削れがほとんど認
められず、従つてテープの削れから発生するD/Oも減
じ極めて良好である。
The magnetic tapes obtained in the examples show excellent slipperiness even though the base film has a flat surface, and since the surface can be made flat, the electromagnetic conversion characteristics are significantly improved, and the calendar is strong. Almost no scraping was observed, and accordingly, D / O generated from scraping of the tape was also reduced, which is extremely good.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 秀雄 神奈川県相模原市小山3丁目37番19号 帝 人株式会社プラスチツク研究所内 (56)参考文献 特開 昭59−171623(JP,A) 特開 昭55−108926(JP,A) 特開 昭63−112631(JP,A) 特開 昭62−252522(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Hideo Kato 3-37-19 Oyama, Sagamihara City, Kanagawa Prefecture, Teijin Ltd. Plastics Laboratory (56) Reference JP-A-59-171623 (JP, A) JP JP-A-55-108926 (JP, A) JP-A-63-112631 (JP, A) JP-A-62-252522 (JP, A)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】平均粒径が0.3 〜4μmで、粒径比(長径
/短径)が1.0 〜1.2 でありかつ下記式で表わされる相
対標準偏差が0.3 以下である球状シリカ粒子を0.01〜1
重量%分散含有させてなる二軸配向ポリエステルフイル
ム、及び該フイルムの少くとも片面上の磁性層からなる
磁気記録媒体。 ここで、Di:個々の粒子の面積円相当径(μm) n:粒子の個数 を表わす。
1. Spherical silica particles having an average particle size of 0.3 to 4 .mu.m, a particle size ratio (major axis / minor axis) of 1.0 to 1.2 and a relative standard deviation of 0.3 or less represented by the following formula: 0.01 to 1
A magnetic recording medium comprising a biaxially oriented polyester film which is dispersed and contained in a weight percentage, and a magnetic layer on at least one side of the film. Here, Di: equivalent circle diameter of each particle (μm) n: represents the number of particles.
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