JPH0629291B2 - 塩化ビニル系流動気相重合装置 - Google Patents
塩化ビニル系流動気相重合装置Info
- Publication number
- JPH0629291B2 JPH0629291B2 JP21769183A JP21769183A JPH0629291B2 JP H0629291 B2 JPH0629291 B2 JP H0629291B2 JP 21769183 A JP21769183 A JP 21769183A JP 21769183 A JP21769183 A JP 21769183A JP H0629291 B2 JPH0629291 B2 JP H0629291B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization apparatus
- gas phase
- polymerization
- spray nozzle
- phase polymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/26—Nozzle-type reactors, i.e. the distribution of the initial reactants within the reactor is effected by their introduction or injection through nozzles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00076—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements inside the reactor
- B01J2219/00081—Tubes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00164—Controlling or regulating processes controlling the flow
- B01J2219/00166—Controlling or regulating processes controlling the flow controlling the residence time inside the reactor vessel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、塩化ビニル単量体（以下ＶＣＭと略記する）
又は、それを主体として、共重合可能なコモノマーとの
ガス流動気相重合において、攪拌ガス流動方式で連続重
合を行うのに適した反応装置に関するものである。
又は、それを主体として、共重合可能なコモノマーとの
ガス流動気相重合において、攪拌ガス流動方式で連続重
合を行うのに適した反応装置に関するものである。
ＶＣＭの気相重合については、特公昭４８−１４６６
６，同５２−４４９１８，米国特許３５７８６４６等で
公知であるが、得られる製品の品質が不充分な欠点があ
る。
６，同５２−４４９１８，米国特許３５７８６４６等で
公知であるが、得られる製品の品質が不充分な欠点があ
る。
本発明者等は、鋭意研究の結果、気相重合法で従来の懸
濁重合法や２段塊状重合法で得られる製品と充分匹敵し
うる品質の製品を連続重合法乃至セミ連続重合法でうる
事が可能な事を見出した。
濁重合法や２段塊状重合法で得られる製品と充分匹敵し
うる品質の製品を連続重合法乃至セミ連続重合法でうる
事が可能な事を見出した。
即ち、 １）種ポリマーの作成条件 気相重合の開始剤の担持体である種ポリマーの特性が気
相重合の製品の特性に対してかなり支配的な影響を及ぼ
す。
相重合の製品の特性に対してかなり支配的な影響を及ぼ
す。
この種ポリマーの特性をよくするには、塊状予備重合
で、たとえば重合率１４〜２０％の重合を行うに当っ
て、粒度分布をシャープにして、かつ粒子内構造を改質
し、たとえば多孔質にする作用をもち、なおかつ、気相
重合に於て、粒子内部の重合を可及的に防止する作用を
もつ、特定の添加剤を加え、さらに、該塊状予備重合終
了時に粒子表面に特性の添加剤をコーティングして、気
相重合に於て、開始剤が内部に滲透するのをさまたげ、
粒子内部の重合を防止して、又粒子間の凝集の防止を計
る。
で、たとえば重合率１４〜２０％の重合を行うに当っ
て、粒度分布をシャープにして、かつ粒子内構造を改質
し、たとえば多孔質にする作用をもち、なおかつ、気相
重合に於て、粒子内部の重合を可及的に防止する作用を
もつ、特定の添加剤を加え、さらに、該塊状予備重合終
了時に粒子表面に特性の添加剤をコーティングして、気
相重合に於て、開始剤が内部に滲透するのをさまたげ、
粒子内部の重合を防止して、又粒子間の凝集の防止を計
る。
更に未反応ＶＣＭを回収し、粉末化の種ポリマーをうる
際、充分な攪拌剪断と熱を与え、粒子表面の凸凹を減
じ、かさ比重が0.32以上の多孔質の良い粉末化種ポリマ
ーを作る必要がある。
際、充分な攪拌剪断と熱を与え、粒子表面の凸凹を減
じ、かさ比重が0.32以上の多孔質の良い粉末化種ポリマ
ーを作る必要がある。
２）気相重合 前述の種ポリマーを用いて気相重合を行うに当って、気
相重合はPr（＝重合圧kg/cm3／重合温度での飽和蒸気圧
kg/cm3）は1.0未満，0.5以上で行われるが、Pr0.75以上
では、Prが高くなるにつれ、反応性が著しく高くなり、
又かさ比重も大きくなり、粒度分布はシャープ化し、粗
粒発生率も減少する。更に加工時の色相，熱安定性も向
上する。しかし、フィシュ・アイ特性（以下F.E.特性と
略記する）が著しく悪化する。
相重合はPr（＝重合圧kg/cm3／重合温度での飽和蒸気圧
kg/cm3）は1.0未満，0.5以上で行われるが、Pr0.75以上
では、Prが高くなるにつれ、反応性が著しく高くなり、
又かさ比重も大きくなり、粒度分布はシャープ化し、粗
粒発生率も減少する。更に加工時の色相，熱安定性も向
上する。しかし、フィシュ・アイ特性（以下F.E.特性と
略記する）が著しく悪化する。
そこで、F.E.特性を良いレベルに保ち、他の特性を実用
的水準に保つようにするには、Pr0.65〜0.85、好ましく
は、0.70〜0.80で気相重合を実施する必要がある。
的水準に保つようにするには、Pr0.65〜0.85、好ましく
は、0.70〜0.80で気相重合を実施する必要がある。
それでも増殖比〔（気相重合量＋種ポリマー量）／種ポ
リマー量。以下同じ。）が５〜６倍を越すと、次第に品
質が悪化する。これを防ぎ、一定の品質水準に保つた
め、新しい種ポリマーを供給し、増殖比を４〜５倍の範
囲内に保持する必要性がある。
リマー量。以下同じ。）が５〜６倍を越すと、次第に品
質が悪化する。これを防ぎ、一定の品質水準に保つた
め、新しい種ポリマーを供給し、増殖比を４〜５倍の範
囲内に保持する必要性がある。
しかし、これらの種ポリマーの製造条件ならびに気相重
合におけるPrおよび増殖比の値を満たしてもなお、気相
重合における数々の技術的課題が残っている。すなわ
ち、 (1)気相重合に於て、種ポリマーの供給手段として重合
スラリーを噴霧供給すると、気相重合粒子が凝集し、粗
粒が生成する。
合におけるPrおよび増殖比の値を満たしてもなお、気相
重合における数々の技術的課題が残っている。すなわ
ち、 (1)気相重合に於て、種ポリマーの供給手段として重合
スラリーを噴霧供給すると、気相重合粒子が凝集し、粗
粒が生成する。
(2)重合熱の除去をモノマー液の蒸発潜熱によって行う
方法が知られているが、この方法のみでは、モノマー液
の供給量が、過大になる。
方法が知られているが、この方法のみでは、モノマー液
の供給量が、過大になる。
本発明は、これらの問題点を解決することを目的とする
もので、要旨は(イ)上部，(ロ)モノマー液用スプレーノズ
ルならびに（モノマー液及び種ポリマーからなる）スラ
リー用スプレーノズルをもつ中部，さらに(ハ)モノマー
ガス吹込み口，冷却器および錨型攪拌翼をもった底部か
らなるＶＣＭの単独重合または共重合用流動気相重合装
置にある。
もので、要旨は(イ)上部，(ロ)モノマー液用スプレーノズ
ルならびに（モノマー液及び種ポリマーからなる）スラ
リー用スプレーノズルをもつ中部，さらに(ハ)モノマー
ガス吹込み口，冷却器および錨型攪拌翼をもった底部か
らなるＶＣＭの単独重合または共重合用流動気相重合装
置にある。
以下本発明の詳細について述べる。
重合開始后、重合装置に供給される種ポリマーとして塊
状予備重合による重合率１４〜２０％の重合スラリーと
固体濃度7.0％以上１２％以下にＶＣＭで希釈して供給
する事が、最もプロセス的に合理的であるが、幾つかの
問題点がある。なかでも大きな問題点は凝集粗粒が発生
し易い事にある。
状予備重合による重合率１４〜２０％の重合スラリーと
固体濃度7.0％以上１２％以下にＶＣＭで希釈して供給
する事が、最もプロセス的に合理的であるが、幾つかの
問題点がある。なかでも大きな問題点は凝集粗粒が発生
し易い事にある。
上記の重合スラリーの粒子は、粉末化された種ポリマー
に比べて粒子径が小さく、かつ軟いので、気相重合中の
粒子に附着して、バインダー的作用を行い、凝集粗粒が
発生しやすいものと考えられる。
に比べて粒子径が小さく、かつ軟いので、気相重合中の
粒子に附着して、バインダー的作用を行い、凝集粗粒が
発生しやすいものと考えられる。
この凝集粗粒発生防止を鋭意検討した結果、凝集の初期
に剪断力を働かせ、再分散する事が肝要である事が判っ
た。単なるガス流動重合槽では、ガス流速を大きくする
と、手段に上下方向の粒子の運動は盛んになるが、粒子
間の剪断力の附与はほとんどない。
に剪断力を働かせ、再分散する事が肝要である事が判っ
た。単なるガス流動重合槽では、ガス流速を大きくする
と、手段に上下方向の粒子の運動は盛んになるが、粒子
間の剪断力の附与はほとんどない。
本発明では、第１図に示すように、下部に攪拌翼を取付
け、これによって粒子に剪断力を与え、凝集粒子を初期
に再分散することにより粗粒の生成が防止されるもので
ある。攪拌翼は錨型で150rpm以下の低速攪拌が望まし
い。
け、これによって粒子に剪断力を与え、凝集粒子を初期
に再分散することにより粗粒の生成が防止されるもので
ある。攪拌翼は錨型で150rpm以下の低速攪拌が望まし
い。
ポリマー粒子を流動させるためのモノマー吹込み口４，
５は多孔のリング状散気管を流動層下部に挿入する事が
望ましい。
５は多孔のリング状散気管を流動層下部に挿入する事が
望ましい。
多孔板型の分散板では、重合反応の立上り時，停止時に
多孔板より粉もれを生ずる。特に立上り時、系内の脱酸
素のための操作に際して、粉洩れが起り易く支障を起
す。又焼結板の如きものでは粉洩れは生じないが、循環
ガス中に含まれる微細粒子で目詰りして、圧損の上昇を
招き、連増重合は困難になる。多孔のリング状散気管の
挿入は、粉洩れとか、目詰りを起こす連続重合が可能と
なる。
多孔板より粉もれを生ずる。特に立上り時、系内の脱酸
素のための操作に際して、粉洩れが起り易く支障を起
す。又焼結板の如きものでは粉洩れは生じないが、循環
ガス中に含まれる微細粒子で目詰りして、圧損の上昇を
招き、連増重合は困難になる。多孔のリング状散気管の
挿入は、粉洩れとか、目詰りを起こす連続重合が可能と
なる。
発生する重合熱の除去に最も有効な手段として底部に内
部冷却管を備える。
部冷却管を備える。
冷却管は底部即ち流動層内にあるので、流動初期の吹き
抜け現象による部分流動を防止し、又流動層高が上昇時
又はガス流速を高くした場合のスラギング，チャネリン
グ等の異常現象を抑制し、流動を均質化するばかりでな
く、内部に冷却水を通じることにより、管表面に細かな
凝縮モノマー液滴を発生し、それを気相重合粒子がぬぐ
い去り、重合熱で蒸発ガス化する事により、単なる粒子
の摩擦伝熱のみでなくそれに凝縮伝熱が加わり、したが
って、大きな伝熱能力を有するため、重合熱の除去能力
が著しく高く、即ち生産能力を大きくする事が出来る。
抜け現象による部分流動を防止し、又流動層高が上昇時
又はガス流速を高くした場合のスラギング，チャネリン
グ等の異常現象を抑制し、流動を均質化するばかりでな
く、内部に冷却水を通じることにより、管表面に細かな
凝縮モノマー液滴を発生し、それを気相重合粒子がぬぐ
い去り、重合熱で蒸発ガス化する事により、単なる粒子
の摩擦伝熱のみでなくそれに凝縮伝熱が加わり、したが
って、大きな伝熱能力を有するため、重合熱の除去能力
が著しく高く、即ち生産能力を大きくする事が出来る。
しかしながら、隣り合う冷却管の間隙が４０mm以下では
流動を妨害し、塊りが出来易い。又、１００mm以上では
収容出来うる本数が少くなり、好ましくない。５０mm〜
１００mmが好ましい範囲である。
流動を妨害し、塊りが出来易い。又、１００mm以上では
収容出来うる本数が少くなり、好ましくない。５０mm〜
１００mmが好ましい範囲である。
中部に縦方向に仕切板８を挿入する。それが２枚以上の
場合互いに平行に複数の仕切板を挿入するか、或は、断
面の円の中心で交叉させ円を複数に区切り、２以上５以
下に分割し、開始剤および種スラリーを一番目の区画乃
至は、その次の区画に加えて、オーバーフローで順次、
次の区画に移り、最終区画より製品を抜き出すことによ
って連続重合に於ける滞留時間の分布の規制が可能とな
る。
場合互いに平行に複数の仕切板を挿入するか、或は、断
面の円の中心で交叉させ円を複数に区切り、２以上５以
下に分割し、開始剤および種スラリーを一番目の区画乃
至は、その次の区画に加えて、オーバーフローで順次、
次の区画に移り、最終区画より製品を抜き出すことによ
って連続重合に於ける滞留時間の分布の規制が可能とな
る。
又、底部のＶＣＭガス吹込み管の設定によって、各室の
流動化速度を多少変える事も可能である。
流動化速度を多少変える事も可能である。
なお、仕切板は完全に仕切るのではなく、流動層の上部
より１／４〜３／４を仕切り下部は共通でよい。
より１／４〜３／４を仕切り下部は共通でよい。
開始剤は通常モノマー液に添加して噴霧して供給する
が、流動層の上部より噴霧するのでは、下方より上昇流
があり、微小液滴は粉体に接触せず、上方に飛ばされ、
開始剤効率の低下を招きやすく、又気相部にスケーリン
グする危険性がある。従って、これらの欠点を避けるた
めにモノマー液スプレーノズルを流動層内に浸漬して噴
霧する。
が、流動層の上部より噴霧するのでは、下方より上昇流
があり、微小液滴は粉体に接触せず、上方に飛ばされ、
開始剤効率の低下を招きやすく、又気相部にスケーリン
グする危険性がある。従って、これらの欠点を避けるた
めにモノマー液スプレーノズルを流動層内に浸漬して噴
霧する。
重合スラリーのスプレーノズル１０は重合スラリーを出
来るだけ個々の重合粒子レベルに分割，分散する必要か
ら、流動層レベルより上から噴霧する事が望ましい。
来るだけ個々の重合粒子レベルに分割，分散する必要か
ら、流動層レベルより上から噴霧する事が望ましい。
流動層の上部は、循環ガス中に微粒子が同伴されていく
のを防止するため、上部の断面積を中部の断面積の２〜
４倍にして、流速を流動層に於ける空塔速度の１／２以
下になるように広げる。即ち円筒形の場合は内径を流動
層の２倍以上２倍以下とする。
のを防止するため、上部の断面積を中部の断面積の２〜
４倍にして、流速を流動層に於ける空塔速度の１／２以
下になるように広げる。即ち円筒形の場合は内径を流動
層の２倍以上２倍以下とする。
上記のように、上部の断面積を大きくしても、排ガス中
に微細粒子が同伴されるのは避けられないので、第２図
に示すように設けたサイクロンで分離する事が望ましい
が、分離した微粒はモノマーを吸着しており、安息角が
大きいので、バイブレター乃至エアー・ノッカー位では
戻らない。溜ってくると分離効率が低下し、循環ライン
中に粉体が混入し、スケーリングその他のトラブルを招
く。
に微細粒子が同伴されるのは避けられないので、第２図
に示すように設けたサイクロンで分離する事が望ましい
が、分離した微粒はモノマーを吸着しており、安息角が
大きいので、バイブレター乃至エアー・ノッカー位では
戻らない。溜ってくると分離効率が低下し、循環ライン
中に粉体が混入し、スケーリングその他のトラブルを招
く。
種々検討の結果、モノマーガスをたとえば循環流の一部
を分流して、自動弁１５を経て、サイクロン下につな
ぐ。一方、サイクロン下の自動弁１２を一定時間開き、
分離した微粉をバイルレター乃至ノッカーで管１３にお
とす、自動弁１２が閉じた後、自動弁１２を開き、直ち
に自動弁１５を開き、モノマーガス分流で微粉を流動槽
内に強制的に吹込み、一定時間後自動弁１４が閉じ、つ
いで自動弁１５も閉じる。自動弁１２が再び開く、間欠
的バルブシーケンスでサイクロンで分離した微粉を流動
層に強制的に戻す事が可能となる。
を分流して、自動弁１５を経て、サイクロン下につな
ぐ。一方、サイクロン下の自動弁１２を一定時間開き、
分離した微粉をバイルレター乃至ノッカーで管１３にお
とす、自動弁１２が閉じた後、自動弁１２を開き、直ち
に自動弁１５を開き、モノマーガス分流で微粉を流動槽
内に強制的に吹込み、一定時間後自動弁１４が閉じ、つ
いで自動弁１５も閉じる。自動弁１２が再び開く、間欠
的バルブシーケンスでサイクロンで分離した微粉を流動
層に強制的に戻す事が可能となる。
第１図および第２図は本発明の装置の実施態様の断面図
である。 底部、モノマー液スプレーノズル 中部、重合スラリースプレーノズル 上部、抜出管 ，モノマーガス吹込み管、自動弁 攪拌翼、管 冷却器、自動弁 仕切板、自動弁 分流管
である。 底部、モノマー液スプレーノズル 中部、重合スラリースプレーノズル 上部、抜出管 ，モノマーガス吹込み管、自動弁 攪拌翼、管 冷却器、自動弁 仕切板、自動弁 分流管
Claims (7)
- 【請求項１】（イ）上部、（ロ）モノマー液用スプレー
ノズルおよびスラリー用スプレーノズルをもつ中部、な
らびに（ハ）モノマーガス吹込み口，冷却器および撹拌
翼をもつ底部からなる、塩化ビニルの単独重合または共
重合用流動気相重合装置。 - 【請求項２】撹拌翼が錨型撹拌翼である、（１）項記載
の重合装置。 - 【請求項３】冷却器が冷却管群からなり、隣合う冷却管
間の間隔が４０〜１００ｍｍである、（１）項または
（２）項記載の重合装置。 - 【請求項４】モノマー液用スプレーノズルが流動層レベ
ルよりも下に、かつ、スラリー用スプレーノズルが流動
層レベルより上に位置している、（１）項，（２）項ま
たは（３）項記載の重合装置。 - 【請求項５】モノマーガス吹込み口が多孔のリング状散
気管である、（１）項〜（４）項のいずれかの項記載の
重合装置。 - 【請求項６】中部が縦方向に仕切版によって、２〜５個
の部屋に分割されている、（１）項〜（５）項のいずれ
かの項記載の重合装置。 - 【請求項７】上部の断面積が中部のそれの２〜４倍であ
る、（１）〜（６）項のいずれかの項記載の重合装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21769183A JPH0629291B2 (ja) | 1983-11-21 | 1983-11-21 | 塩化ビニル系流動気相重合装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21769183A JPH0629291B2 (ja) | 1983-11-21 | 1983-11-21 | 塩化ビニル系流動気相重合装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60110707A JPS60110707A (ja) | 1985-06-17 |
| JPH0629291B2 true JPH0629291B2 (ja) | 1994-04-20 |
Family
ID=16708205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21769183A Expired - Lifetime JPH0629291B2 (ja) | 1983-11-21 | 1983-11-21 | 塩化ビニル系流動気相重合装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0629291B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114470979B (zh) * | 2020-11-13 | 2024-06-25 | 中国石油天然气股份有限公司 | 吹扫装置及聚乙烯生产设备 |
-
1983
- 1983-11-21 JP JP21769183A patent/JPH0629291B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60110707A (ja) | 1985-06-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0088638B1 (en) | Distributor for a fluidized bed reactor | |
| JP2762072B2 (ja) | 流動層反応器の温度制御方法 | |
| EP0699213B1 (en) | Polymerisation process | |
| CN101888898B (zh) | 用于烯烃的催化聚合的反应器系统和方法以及该反应器系统在烯烃催化聚合中的用途 | |
| US4354450A (en) | Jet layer granulator | |
| JP6637074B2 (ja) | オレフィン類を気相で重合するための方法および装置 | |
| BRPI1100018B1 (pt) | Método para polimeralização em fase gasosa de alfa- olefina | |
| JP2001503318A (ja) | 流動床にて流体を噴霧するためのノズル | |
| JPH0826086B2 (ja) | 流動層重合反応器における改良 | |
| JP2000500393A (ja) | アトマイザーノズル | |
| JPH10511890A (ja) | ツイン流体ノズル | |
| CN1107078C (zh) | 聚合方法 | |
| US6225422B1 (en) | Gas fluidized bed polymerization process for olefins | |
| JP5545799B2 (ja) | オレフィン重合反応装置、ポリオレフィン製造システム、及び、ポリオレフィン製造方法 | |
| JP2001523736A (ja) | ポリマーを調製するための方法及び装置 | |
| EP0191877B1 (en) | Apparatus for gas phase polymerization of vinyl chloride | |
| EP0780404A2 (en) | Improvement in fluidized bed reaction systems using unsupported catalyts | |
| EP0049130B1 (en) | Fluidized bed apparatus and a method for reducing particle entrainment therein | |
| JPH0629291B2 (ja) | 塩化ビニル系流動気相重合装置 | |
| JP5545801B2 (ja) | 噴流層装置、ポリオレフィン製造システム、及び、ポリオレフィン製造方法 | |
| CN108350102B (zh) | 用于在反应器中连续聚合烯烃单体的方法 | |
| EP0825204A1 (en) | Polymerisation process | |
| JPH0580937B2 (ja) | ||
| EP0824117B1 (en) | Polymerisation process | |
| RU2052467C1 (ru) | Способ газофазной полимеризации альфа-олефинов и реактор для осуществления способа |