JPH062993B2 - 絹の染色方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は絹本来の風合を損なうことなく染色を行う方法
に関する。

〔従来の技術〕

従来、精練でセリシンを除去した絹は、布どうし、また
は装置との、湿潤下の接触によって起こるフィブロイン
のフィブリル化のため、擦れや折れの発生を避けること
が出来なかったため、染色に際しては吊、スター染色
機、ジッガー、ビーム等の方法に頼らざるを得なかっ
た。

このため、絹繊維を改質することが行なわれており、例
えばエポキシドを用いて加工することにより擦れや折れ
を防止する方法（特開昭６４−６１７５号公報）があ
る。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、前記従来技術に開示された範囲では充分
に柔軟な絹本来の風合は依然得られず、又自由に染色を
行う手段は開示されていなかった。

一方、ウインスから発展した液流染色機は、染色液の流
れを用いて、浴中の布をスムーズに移動させ、擦れ、折
れ、ロープ皺やもつれを防止しながら染色する機械で、
合繊を初めとし、綿や羊毛の織物や編物の形での染色に
用いられており、低浴比化、ラピッド化が進み、最近は
ジェットによるリキッドフローのみでなくエアーフロー
併用機も出てきている。

ただ絹への適用は殆どなされていないのが現状である。
これは、通常の絹繊維を用いる限り、液流染色機を用い
ても擦れや折れが発生するからである。

本発明者等は鋭意研究の結果、エポキシドを用いて改質
した絹繊維を液流染色機を用いて染色することにより、
お互いの欠点を相補い、絹本来の風合を保って、しかも
擦れや折れのない合理的染色の出来る、画期的方法を見
出し本発明をなしたものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、水溶性エポキシ化合物及び触媒を含む水溶液
を付与して、５重量％水酸化ナトリウム水溶液に６５℃
で６０分間浸漬した際のアルカリ溶解度を２０重量％以
下に改質した絹繊維を、液流染色機により染色するもの
である。

本発明にいう改質した絹繊維とは、特開昭６４−６１７
５号公報に開示された方法等によりエポキシドを用いて
改質したもので、本発明に用いる水溶性エポキシ化合物
としては、エチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、グリセリン、ソルビトール、ポリグリセロール、ペ
ンタエリスリトール、トリス（２ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート、トリメチロールプロパン、ネオペンチ
ルグリコール、フェノールエチレンオキサイド、ラウリ
ルアルコールエチレンオキサイドのモノ、及びポリグリ
シジルエーテルが挙げられる。しかしながら染色の均一
性や染め面のよさから、水溶率１００％の水溶性エポキ
シ化合物を用いることが好ましい。ここでいう水溶率１
００％とは室温で水に使用必要量のエポキシ化合物を溶
解したときの溶解率が１００％であることをいう。従っ
てジグリセロールトリグリシジルエーテル、トリグリセ
ロールトリグリシジルエーテル、エチレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジル
エーテル、フェノールエチレンオキサイドグリシジルエ
ーテル（エチレングリコールの付加モル数５）、ラウリ
ルアルコールエチレンオキサイドグリシジルエーテル
（エチレンオキサイドの付加モル数１５）等が好まし
い。水溶性エポキシ化合物の付与量はエポキシ当量等に
よっても異なるが、絹繊維に対して、浸漬法では１〜２
０重量％、好ましくは３〜１０重量％、パッド・スチー
ム法及びパッド・ドライ・スチーム法、パッド・ドライ
・ベーク法では３〜５０重量％、好ましくは６〜４０重
量％、コールドバッチ法では５〜５０重量％、好ましく
は１０〜４０重量％である。

本発明で用いうる触媒としては、中性塩、弱アルカリ性
塩、アルカリ性塩、酸性塩、アルカリ金属の水酸化物、
アンモニア水、及びアミン類である。中性塩としては硫
酸、塩酸、硝酸、チオシアン酸及びチオ硫酸のナトリウ
ム及びカリウム塩が好ましく、弱アルカリ性塩としては
酒石酸、クエン酸、酢酸、プロピオン酸及び炭酸水素酸
のナトリウム塩及びカリウム塩が好ましく、アルカリ性
塩としては炭酸、硅酸及びアミノポリカルボン酸のナト
リウム塩及びカリウム塩が好ましく、酸性塩としては塩
化マグネシウムが好ましく、アミン類としてはエチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ｍ−フェニレン
ジアミン、2,4,6−トリス（ジメチルアミノメチル）フ
ェノール、２−メチルイミダゾール及びジメチルアニリ
ンが好ましい。触媒は加工液のｐＨを９以上とするもの
であることが好ましい。塩の使用量は一般に加工液全重
量の0.5〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％であ
る。

エポキシ加工の処理方法としては、浸漬法、パッド・ス
チーム法、パッド・ドライ・スチーム法、パッド・ドラ
イ・ベーク法、コールド・バッチ法を用いることが出来
るが、浸漬法では、例えば50〜１１０℃、好ましくは６
０〜９５℃の温度で処理する。パッド・スチーム法で
は、例えば絹繊維に対して５０〜２００重量％、好まし
くは８０〜１２０重量％の水溶液を付与した後、１２０
℃以下、好ましくは１１０℃未満の飽和蒸気でスチーミ
ングする。パッド・ドライ・スチーム法では、例えば絹
繊維に対して５０〜１００重量％、好ましくは８０〜１
２０重量％の水溶液を付与したのち、５０〜１００℃の
温度で乾燥し、次いで１５０℃以下の過熱蒸気スチーミ
ング又は１２０℃以下、好ましくは１１０℃未満の飽和
蒸気でスチーミングする。パッド・ドライ・ベーク法で
は、例えば絹繊維に対して５０〜２００重量％、好まし
くは８０〜１２０重量％の水溶液を付与したのち、50〜
１００℃の温度で乾燥し、次いで１８０℃以下、好まし
くは１７０℃以下の熱風で加熱処理する。コールドバッ
チ法では、例えば絹繊維に対して50〜２００重量％、好
ましくは８０〜１２０重量％の水溶液を付与した後、水
分の蒸散を防止した状態に保持して室温、好ましくは１
０〜４０℃で20〜５０時間放置する。本発明ではこれら
何れの方法を用いることも可能であるが、改質効率や風
合の粗硬さが少ない点で浸漬法が特に優れており、ジッ
ガーや液流染色機を用いた改質が均一性の点で特に好ま
しい。

斯かる方法により、本発明ではアルカリ溶解度を２０重
量％以下に改質を行う。アルカリ溶解度はNaOH５重量％
水溶液で６５℃で６０分処理したときの絹の減量％をい
い、減量しないときが０重量％、完全に溶解するときが
１００重量％である。

次に改質した絹繊維を液流染色機により染色する。

液流染色機としては、染色機全体に染色液が充満される
もの、一部に空間があるもの、タテ型のもの、ヨコ型の
もの、生地のロープがタテ方向に循環するもの、水平に
循環するもの、生地がジェット噴流によって駆動される
もの、染色液のオーバーフローによって駆動されるも
の、両者の組合せによるもの、リールで駆動を補助する
もの、リールレスのもの、槽構造のもの、チューブ構造
のもの、シングルユニットのもの、マルチユニットのも
の等種々の構造のものがあり、何れも適用出来るが特
に、染色機全体に染色液が充満され、生地がタテ方向に
循環するものや染色液のオーバーフローとジェット噴流
の組合せにより生地が駆動されるチューブ構造のものが
染色後の風合の点で好ましい。

又、染料としては反応染料、酸性染料、含金属錯塩染
料、酸性媒染染料等が用い得るが、反応染料の場合、ビ
ニルスルホンタイプ、ビニルスルホンモノクロルトリア
ジンタイプ、モノクロルトリアジンタイプ、トリクロル
ピリミジンタイプ及びニコチン酸トリアジンタイプを用
いると塩素水に対する染色堅牢度が向上する効果もあ
る。

染色条件は、合成繊維品を染色する場合に比べ若干緩や
かな処理を行うことが好ましく、例えば染色機中の被染
色物の走行速度も合成繊維品の１００ｍ／分以上に比べ
３０〜５０ｍ／分と緩やかにするとよい。更に酸性染料
や含金染料を用いた場合、泡が発生して斑とならないよ
うに低気泡性の界面活性剤を少量用いるか、あるいは界
面活性剤の併用を行わないのが好ましく、又弱アルカリ
〜中性域（ｐＨ８〜７）で染色を行うとよい。反応染料
を用いた場合、芒硝やソーダ灰は各々別々に、更に分割
して投入するのが均染性を向上させる点で好ましい。

尚、絹繊維の形態としては、特に限定されず、織物、編
物等が用い得るが、特に平織物、綾織物が好ましい。

〔作用〕

本発明では、アルカリ溶解度２０重量％以下の高改質絹
繊維に対して液流染色を施すため染色中の擦れ発生は殆
ど無い。しかも染色前の高改質絹繊維はそのままでは風
合が硬いのであるが、液流染色での揉み効果により柔軟
な風合となり、絹本来の風合を有したエポキシ加工染色
品が得られる。

〔実施例〕

実施例１ 経糸として絹紡１４０番手双糸（密度１１４本／イン
チ）を緯糸として絹紡６６番手単糸（密度８９本／イン
チ）を用いた平織物を常法により精練した後、エポキシ
ドとしてエチレングリコールジグリシジールエーテル３
０ｇ／（水溶率100％）、触媒として硫酸ナトリウム
１００ｇ／を水に溶解した加工液を用いて、加工装置
としてジッガーを用いて、４０℃の温度からスタートし
て１０℃毎のステップ昇温により９０℃まで昇温し９０
℃で６０分改質加工した。アルカリ溶解度は１５であっ
た。この改質加工絹をラピッド・ユニエース・リールレ
スジェットウインス（日本染色機械製）を用いて酸性染
料で黒色に染色した。擦れや折れが生じることなく均一
に染色出来た。風合も柔軟であった。この染色布の電子
顕微鏡写真を第１図に示した。フィブリル化は生じてい
ない。比較のために同種の未改質布（アルカリ溶解度8
0）を用いて改質布と同様に染色した。擦れや折れや皺
の発生が甚だしく、又色も黒色からは程遠かった。風合
も粗硬であった。この染色布の電子顕微鏡写真を第２図
に示した。フィブリル化が激しい。

実施例２ 経糸として生糸３０ｄ単糸（密度１５６本／インチ）を
緯糸として生糸３／２１ｄ糸（密度104.5本／インチ）
を用いたフラットクレープを常法により精練した後、エ
ポキシドとしてポリエチレングリコール（ｎ＝１３）ジ
グリシジールエーテル２００ｇ／（水溶率１００
％）、触媒として塩化ナトリウム１００ｇ／を水に溶
解した加工液を用いて、装置としてマングルを用いて、
布に加工液を付与した（絞り率８０重量％）。布をロー
ルに巻いてポリスチレンシートで水分が蒸発しないよう
に密封し、３０℃にコントロールされた部屋でロールを
回転させながら２４時間掛けて改質加工した。アルカリ
溶解度は16.5であった。この改質加工絹をロコ型液流染
色機（北陸化工機製）を用いて含金染料で紺色に染色し
た。擦れや折れやロープ皺が生じることなく均一に染色
できた。風合も良好であった。この染色布の電子顕微鏡
写真を第３図に示した。フィブリル化は生じていない。
比較のために同種の未改質布（アルカリ溶解度７２）を
用いて改質布と同様に染色した。擦れや折れや皺の発生
があり、また紺色も白っぽく商品価値がなかった。

実施例３ 経糸として絹紡１４０番手双糸（密度１２４本／イン
チ）を緯糸として絹紡１４０番手双糸（密度１０６本／
インチ）を用いた富士絹を常法により精練した後、エポ
キシドとしてポリプロピレングリコール（ｎ＝３）ジグ
リシジールエーテル２００ｇ／（水溶率１００％）、
触媒としてジエチレントリアミンペンタ酢酸ナトリウム
１００ｇ／を水に溶解した加工液を用いて、装置とし
てマングルを用いて、布に加工液を付与した（絞り率７
５％）。一旦乾燥後１００℃の飽和蒸気で３０分間スチ
ーミングして改質加工した。アルカリ溶解度は12.9であ
った。この改質加工絹を縦型サーキュラ・ジェット染色
機（日阪製作所製）を用いてビニルスルホンモノクロル
トリアジンタイプの反応染料で赤色に染色した。擦れや
折れや皺が生じることなく均一に染色できた。風合も絹
本来の風合を保っていた。比較のためエポキシドの使用
量を１００ｇ／にして同様に加工したもののアルカリ
溶解度は３５で、同様に染色すると、擦れが発生し商品
価値がなかった。

実施例４ 経糸として生糸３／１７ｄ（密度１２４本／インチ）を
緯糸として生糸３／１７ｄ（密度１０９本／インチ）を
用いたジョーゼットクレープを常法により精練した後、
エポキシドとしてジグリセロールトリグリシジールエー
テル２０ｇ／（水溶率１００％）、触媒としてクエン
酸ナトリウム１００ｇ／を水に溶解した加工液を用い
て、加工装置として常圧ロコ型液流染色機（北陸化工機
製）を用いて、４０℃からスタートし、２５分で９０℃
まで昇温し、９０℃で６０分改質加工した。アルカリ溶
解度は18.1であった。ソーピング後引続き同装置でクロ
ーム染料を用いて黒色染色した。擦れや折れや皺が生じ
ることなく均一に染色出来た。風合は柔らかであった。

実施例５ 生糸使いのニットを常法により精練した後、エポキシド
としてトリグリセロールトリグリシジルエーテル２００
ｇ／（水溶率１００％）、触媒として２メチールイミ
ダゾール２０ｇ／を水に溶解した加工液を用いて、装
置としてマングルを用いて、布に加工液を付与した（絞
り率８２％）。一旦乾燥後１８０℃で３０秒間キュアー
して改質加工した。アルカリ溶解度は19.4であった。こ
の改質加工絹をラピッド・ユニエース−ＲＸ型ジェット
染色機（日本染色機製）を用いて、含金染料でベージュ
に染色した。擦れや折れや皺が生じることなく均一に染
色出来た。風合は風合斑もなく良好であった。又、エポ
キシドとしてグリセロールジグリシジールエーテル２０
ｇ／（水溶率９９％）、未溶解物が生じたので溶解補
助剤としてイソプロピルアルコール５０ｇ／、触媒と
して２メチールイミダゾール２０ｇ／を水に溶解した
加工液を用いて、同様に改質加工した。アルカリ溶解度
は19.8であった。この改質加工絹を同様に染色した。擦
れや折れや皺が生じることなく染色出来たが、やや斑っ
ぽく、染め面もいらつきがあった。風合も斑があった。
比較のために未改質布（アルカリ溶解度７７）を同様に
染色したが擦れや折れやロープ皺が発生し、色も白っぽ
く、風合も粗硬で商品価値がなかった。

実施例６ 経糸として絹紡１４０番手双糸（密度１０５本／イン
チ）を緯糸として絹紡１４０番手双糸（密度８８本／イ
ンチ）を用いた平織物を常法により精練した後、エポキ
シドとしてエチレングリコールジグリシジールエーテル
３０ｇ／（水溶率１００％）、触媒として硫酸ナトリ
ウム１００ｇ／を水に溶解した加工液を用いて、加工
装置としてジッガーを用いて、４０℃の温度からスター
トして１０℃毎のステップ昇温により９０℃まで昇温し
９０℃で６０分改質加工した。アルカリ溶解度は１７で
あった。この改質加工絹をラスタム型液流染色機（北川
工業製）を用いて含金染料と芒硝を用いて、中性浴（ｐ
Ｈ８）で青色に染色した。染色時の布の流速（リールの
表面速度）は30ｍ／分であった。擦れや折れが生じるこ
となく均一に染色出来、風合もレギュラー品に近かっ
た。比較のため、布の流速を１３０ｍ／分にしたものは
擦れが少々発生した。比較のため、染色を、液流染色機
でなくジッガーを用いて行ったものは、擦れは発生しな
かったが、粗硬であった。染め面も斑っぽかった。石鹸
を入れて弱アルカリ性浴（ｐＨ9.2）で染めると斑っぽ
さは消えたが、濃度が淡くなった。風合はやはり粗硬で
あった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、擦れの発生がなく、しかも本来の風合
を損なうことのない絹染色物を得ることが可能である。
又その加工工程の管理も容易であって極めて有用なもの
である。

【図面の簡単な説明】

第１〜３図は本発明により得られた染色物表面の電子顕
微鏡写真（各１２０倍）であって繊維の形状を示すもの
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 11/56 13/352 15/53 Ｄ０６Ｐ 5/00 Ａ 9160−4Ｈ // Ｄ０６Ｍ 101:12 Ｄ０６Ｍ 13/36 7199−3Ｂ 3/04 Ａ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水溶性エポキシ化合物及び触媒を含む水溶
   液を付与して、５重量％水酸化ナトリウム水溶液に６５
   ℃で６０分間浸漬した際のアルカリ溶解度を２０重量％
   以下に改質した絹繊維を、液流染色機により染色するこ
   とを特徴とする絹の染色方法。