JPH0629965B2 - How to connect flexographic printing plates - Google Patents
How to connect flexographic printing platesInfo
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- JPH0629965B2 JPH0629965B2 JP60166949A JP16694985A JPH0629965B2 JP H0629965 B2 JPH0629965 B2 JP H0629965B2 JP 60166949 A JP60166949 A JP 60166949A JP 16694985 A JP16694985 A JP 16694985A JP H0629965 B2 JPH0629965 B2 JP H0629965B2
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Description
【発明の詳細な説明】 シート材料(個々のパネルで構成した材料あるいは単体
のウエブ)の標準的な印刷方法はフレキソ印刷であり、
これは、基材にフレキソ印刷レリーフ面を接着したフレ
キソ印刷版を印刷シリンダーに取付けて接触を行なうも
のである。レリーフ面の浮出し部分上のインキはシート
材料に対して画像状に転写される。レリーフは可撓性材
料で成形する必要がある。フレキソ印刷版は、可撓性材
料のシートに彫刻するか、あるいはより一般的には、基
材に接触させた感光性樹脂を画像露光して非画像部分の
材料を除去することで作製できる。感光性樹脂は液状
で、露光により硬化する。あるいは固体の場合、露光す
れば、アルカリまたは有機溶媒により未露光部分が差別
的に溶解する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The standard printing method for sheet materials (materials made up of individual panels or individual webs) is flexographic printing,
In this method, a flexographic printing plate having a flexographic printing relief surface adhered to a substrate is attached to a printing cylinder to make contact. The ink on the relief portion of the relief surface is imagewise transferred to the sheet material. The relief should be molded of a flexible material. Flexographic printing plates can be made by engraving on a sheet of flexible material or, more commonly, by exposing the photosensitive resin in contact with the substrate with an image to remove the material in the non-image areas. The photosensitive resin is a liquid and is cured by exposure. Alternatively, in the case of a solid, if exposed, an unexposed portion is differentially dissolved by an alkali or an organic solvent.
印刷する模様の長さ、および版の長さや印刷シリンダー
の円周が、例えば30cm以下と短い場合、両面テープ等の
接着方式によりフレキソ印刷版を印刷シリンダーに固定
し、“スーパーグルー”という商品名で販売されている
ような溶液型接着剤を使用して版の隣接する縁の突合せ
継ぎをするのが普通である。If the length of the pattern to be printed, the length of the plate and the circumference of the printing cylinder are short, such as 30 cm or less, fix the flexographic printing plate to the printing cylinder with an adhesive method such as double-sided tape, and use the product name "Super glue". It is common to butt seam adjacent edges of the plate using solution adhesives such as those sold by.
この突合せ継ぎ方式には、印刷インキ中の溶剤や印刷シ
リンダーの洗浄に使用する溶液中の溶剤が継ぎ目を侵蝕
して版の縁が互いに分離してしまうという欠点がある。
溶剤が接着剤を侵蝕するので版がシリンダーから外れて
しまうこともある。こういうことが好ましくないのは明
白なことである。版の縁の接着における上記問題の可能
性は、露光中及び/又はその後の処理中に収縮したり、
縁がカールしたりする固体の感光性樹脂で作製した版を
使用する場合に、特にひどい。紙袋や箔フィルムの印刷
に使用するインキは、接着剤による突合せ継ぎに対し特
に腐蝕性のある溶剤を基にしているのが普通である。This butt splice method has the disadvantage that the solvent in the printing ink or in the solution used to clean the printing cylinder erodes the seam and separates the plate edges.
The plate can also come off the cylinder as the solvent erodes the adhesive. Obviously, this is not desirable. Possible problems with the adhesion of the plate edges include shrinkage during exposure and / or subsequent processing,
Especially bad when using a plate made of a solid photosensitive resin with curled edges. Inks used to print paper bags and foil films are usually based on solvents that are particularly corrosive to butt splices with adhesive.
印刷版を作製するには、実質的に連続したシリンダー状
の表層を備えた版を画像露光してシリンダー状のフレキ
ソ印刷版を作製することが知られている。例えば、英国
特許2,043,274号によれば、液状の光硬化性樹脂をシリ
ンダーと透明なシリンダー状の硬質プレートの間にキャ
ストしている。シリンダー状の感光性プレートを得るさ
らに昔の方法が特開昭53-143404号および特開昭53-2980
4号に記載されている。特開昭53-29804号によれば、光
硬化した感光性印刷版をシリンダー状の基材に巻きつ
け、液状の光重合性樹脂を版の突合せ継ぎする縁と縁の
間の隙間に流し込んでいる。To prepare a printing plate, it is known to image-expose a plate having a substantially continuous cylindrical surface layer to prepare a cylindrical flexographic printing plate. For example, according to British Patent 2,043,274, a liquid photocurable resin is cast between a cylinder and a transparent cylindrical rigid plate. Older methods for obtaining a cylindrical photosensitive plate are JP-A-53-143404 and JP-A-53-2980.
It is described in No. 4. According to Japanese Patent Laid-Open No. 53-29804, a photocurable photosensitive printing plate is wound around a cylindrical substrate, and a liquid photopolymerizable resin is poured into the gap between the butt joint edges of the plates. There is.
この液状樹脂の量は、印刷版の上面と同じまたはもっと
高いレベルに隙間の樹脂の高さがなる様なものである。
隙間の液状樹脂は、露光により徐々に固化する。隙間に
液状樹脂を入れた後、シリンダー状の印刷表層を画像露
光にかける。これは突合せ継ぎに使用した光重合性樹脂
を画像印刷表層の一部とするためである。This amount of liquid resin is such that the height of the resin in the gap is at the same or higher level as the top surface of the printing plate.
The liquid resin in the gap is gradually solidified by exposure. After inserting the liquid resin into the gap, the cylindrical printing surface layer is subjected to image exposure. This is because the photopolymerizable resin used for the butt joint is part of the image printed surface layer.
突合せ継ぎの前に版を画像露光する方式や、接合部や印
刷の総合品質が許すものであれば画像部分での突合せ継
ぎも可能ではあるが、画像のないくぼみの部分での好ま
しい突合せ継ぎをする方式に本発明の主たる関心があ
る。ゆえに、特開昭53-29804号の開示は、本願発明が解
決しようとする問題とは関係がないものである。A method of imagewise exposing the plate before butt splicing, or butt splicing at the image part is possible if the overall quality of the joint and printing allows, but a preferable butt splice at the indented part without the image The method of doing so is the main interest of the present invention. Therefore, the disclosure of JP-A-53-29804 has nothing to do with the problem to be solved by the present invention.
特開昭53-29804号は、突合せ継ぎに特定の液状光重合性
樹脂を使用することや、樹脂の特別な特性について何ら
示唆するものではない。本発明をした後の調査で分かっ
たことは、特開昭53-29804号に記載された方法で突合せ
継ぎするために従来の液状光重合性樹脂を試してみても
本発明の関心のある印刷での使用では満足のできるもの
ではなく、印刷が長引くと突合せた縁と縁との接着がと
れてしまい版が基剤からはがれやすい。JP-A-53-29804 does not suggest the use of a particular liquid photopolymerizable resin in the butt joint or any special properties of the resin. The findings after the present invention revealed that the conventional liquid photopolymerizable resin for butt splicing by the method described in JP-A-53-29804 was also of interest in the present invention even if a conventional liquid photopolymerizable resin was tried. However, if the printing is prolonged, the adhesive between the abutting edges is removed and the plate is easily peeled off from the base.
この様に特開昭53-29804号の方法をシリンダ状で画像の
つくれる印刷表層のつくり方としてではなく、従来の突
合せ継ぎ方式に代えて使用しても、溶液型接着剤を両面
テープと共に使用して突合せ継ぎを行なう従来の確立さ
れた方法と比べて利点のある方法ではない。どちらの方
法にしても従来の印刷に使用すると突合せ継ぎは劣った
ものとなり、版がシリンダー状基材から浮き上がってし
まうというひどい傾向がある。In this way, even if the method of JP-A-53-29804 is used not as a method of forming a printing surface layer that can form an image in a cylinder shape but instead of the conventional butt joint method, the solution type adhesive is used with the double-sided tape. Thus, it is not an advantageous method as compared with the conventional established method of performing the butt joint. Whichever method is used for conventional printing, the butt joint is inferior and there is a terrible tendency that the plate rises from the cylindrical substrate.
本発明においては、光硬化により成形した印刷版の一方
の縁を隣接する他方の縁に突合せ継ぎするために、縁と
縁の間に液状の光重合性樹脂を注入し、次に露光により
樹脂を硬化させる。光硬化により成形したフレキソ印刷
版(1枚または複数枚)にはもともとフレキソ印刷画像
がレリーフ状になっているか、さもなければ液状の光重
合性樹脂を注入した後で版(1枚または複数枚)にフレ
キソ印刷画像をレリーフ状にする。そしてこの液状の光
重合性樹脂は、末端エチレンの不飽和基と1,000〜30,00
0の数平均分子量を有するジェン系プレポリマー100重量
部、重合性エチレン性不飽和モノマー化合物5〜100重
量部および光重合開始剤0.001〜10重量部から成る。In the present invention, in order to butt one edge of the printing plate formed by photo-curing to the other edge adjacent to it, a liquid photopolymerizable resin is injected between the edges, and the resin is then exposed to light. Cure. The flexographic printing plate (one or more) formed by photo-curing originally has a relief printing image on the flexographic printing plate, or else after injection of a liquid photopolymerizable resin, the plate (one or more) ) Make the flexographic printing image a relief pattern. This liquid photopolymerizable resin contains 1,000 to 30,00 and unsaturated ethylene terminal groups.
It comprises 100 parts by weight of a gen-based prepolymer having a number average molecular weight of 0, 5 to 100 parts by weight of a polymerizable ethylenically unsaturated monomer compound, and 0.001 to 10 parts by weight of a photopolymerization initiator.
前記溶液型接着剤を使用したり、多量の液状光重合性樹
脂を使用したりする突合せ継ぎと比較すると、長時間の
使用でも劣化に対する効果の良い突合せ継ぎが得られる
上記特定のタイプの樹脂組成物を見つけ出したことは驚
くべきことである。本発明に使用する樹脂には特別な硬
化特性があり、例えば、水性インキや有機溶剤性インキ
での印刷に使用するような面倒な用途にも長時間耐える
突合せ継ぎとなる。この様に、硬化した樹脂は水性イン
キや有機溶剤性インキに耐えるものである。Compared with a butt joint using the solution type adhesive or using a large amount of liquid photopolymerizable resin, a resin composition of the above-mentioned specific type capable of obtaining a butt joint having an effective effect on deterioration even when used for a long time. It's amazing to find something. The resin used in the present invention has a special curing property, and is a butt joint that can withstand a troublesome application such as printing in a water-based ink or an organic solvent-based ink for a long time. Thus, the cured resin withstands water-based inks and organic solvent-based inks.
ジェン系プレポリマーは、エチレン性重合性不飽和基を
添加したジェンから得たプレポリマーであって、分子量
は1,000〜30,000、好ましくは2,000〜20,000である。分
子量が1,000未満であると、光硬化物が硬くなりすぎた
り引張強度が低くなったりして接着強度が不十分なもの
となる。逆に分子量が30,000を超えると、組成物の粘度
が高くなりすぎて版の接続のために行なう液状の光重合
性樹脂の注入作業が非常に困難なものとなる。The gen-based prepolymer is a prepolymer obtained from gen added with an ethylenically polymerizable unsaturated group, and has a molecular weight of 1,000 to 30,000, preferably 2,000 to 20,000. When the molecular weight is less than 1,000, the photocured product becomes too hard and the tensile strength becomes low, resulting in insufficient adhesive strength. On the other hand, when the molecular weight exceeds 30,000, the viscosity of the composition becomes too high, which makes it extremely difficult to inject the liquid photopolymerizable resin for connecting the plates.
出発物質としてのジエンから得た上記ポリマーは液体の
ポリマーであって、末端官能基としてカルボキシル基、
ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基、エポキシ基
のいづれかを含有している。このポリマーは、例えば1,
4−ポリブタジエン、1,2−ポリブタジエン、水素化1,2
−ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体、(メタ)アクリ
ル酸エステル−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、
1,3−ポリペンタジエンなどをベースとしたものか、あ
るいは前記プレポリマーを得るため従来の方法で上記官
能基を利用してポリマー中にウレタン結合、エステル結
合またはアミド結合で得た鎖延長ポリマーおよび(メ
タ)アクリル酸残基、フマル酸残基、イタコン酸残基、
アリル基などを導入してもよい。さもなくば、本発明の
プレポリマーとしてポリエン自体を使用することもでき
る。この場合、ポリチオールと共に用いるのが好まし
い。The above polymer obtained from a diene as a starting material is a liquid polymer and has a carboxyl group as a terminal functional group,
It contains any of a hydroxyl group, a mercapto group, an amino group and an epoxy group. This polymer is for example 1,
4-polybutadiene, 1,2-polybutadiene, hydrogenated 1,2
-Polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, (meth) acrylic acid ester-butadiene copolymer, polyisoprene,
1,3-polypentadiene or the like, or a chain-extended polymer obtained by a urethane bond, an ester bond or an amide bond in the polymer by utilizing the above functional groups in a conventional manner to obtain the prepolymer, and (Meth) acrylic acid residue, fumaric acid residue, itaconic acid residue,
An allyl group or the like may be introduced. Alternatively, the polyene itself can be used as the prepolymer of the present invention. In this case, it is preferably used together with polythiol.
前記プレポリマーの中で、耐溶剤性や引裂強度に優れた
ものとして以下のプレポリマーがある。末端エチレン性
不飽和基と約6,000〜30,000の数平均分子量を有するプ
レポリマーで、その主セグメントが (i)平均で分子当り約1.2〜2.0の末端ヒドロキシル基
と約50〜100%の1,2-付加単位のペンダントビニル基の
水添率を有する水素化1,2-ポリブタジエンの残基、 (ii)水素化1,2-ポリブタジエン(i)とジイソシアネ
ートとの反応で得られる2〜20個のウレタン結合を有す
る連鎖延長水素化1,2-ポリブタジエンの残基、 (iii)水素化1,2-ポリブタジエン(i)とジカルボン
酸との反応で得られる末端カルボキシル基を有する水素
化1,2-ポリブタジエンの残基、あるいは (iv)水素化1,2−ポリブタジエン(i)とジイソシア
ネートとの反応で得られる末端ヒドロキシル基と2〜20
個のウレタン基とを有する連鎖延長水素化1,2-ポリブタ
ジエンとジカルボン酸との反応により得られる末端カル
ボキシル基を有する連鎖延長水素化1,2-ポリブタジエン
の残基 である。Among the above prepolymers, the following prepolymers have excellent solvent resistance and tear strength. A prepolymer having terminal ethylenically unsaturated groups and a number average molecular weight of about 6,000 to 30,000, the main segment of which is (i) an average of about 1.2 to 2.0 terminal hydroxyl groups per molecule and about 50 to 100% of 1,2. -Residues of hydrogenated 1,2-polybutadiene having a hydrogenation rate of pendant vinyl groups of addition units, (ii) 2-20 hydrogenated 1,2-polybutadiene (i) obtained by reaction of diisocyanate Residue of chain-extended hydrogenated 1,2-polybutadiene having urethane bond, (iii) hydrogenated 1,2-having terminal carboxyl group obtained by reaction of hydrogenated 1,2-polybutadiene (i) with dicarboxylic acid A residue of polybutadiene, or (iv) a terminal hydroxyl group obtained by the reaction of hydrogenated 1,2-polybutadiene (i) with diisocyanate and 2 to 20
It is a residue of a chain-extended hydrogenated 1,2-polybutadiene having a terminal carboxyl group obtained by the reaction of a chain-extended hydrogenated 1,2-polybutadiene having one urethane group and a dicarboxylic acid.
重合性エチレン性不飽和モノマー組成物の好ましいもの
として以下のものがある。The following are preferable examples of the polymerizable ethylenically unsaturated monomer composition.
化学式 −[-(CH2)4-O-]p-H (3) (1)化学式1〜3の化合物 ここでR1は水素またはメチルを意味する。Chemical formula -[-(CH 2 ) 4 -O-] p -H (3) (1) Compounds of Chemical Formulas 1 to 3 wherein R 1 represents hydrogen or methyl.
R5が意味するのは1〜20個の炭素原子を有するアルキル
基、シクロヘキシル、最高15個の炭素原子を有するアル
コキシルアルキル基、最高8個の炭素原子を有する第3
アミノアルキル基、水素原子、化学式2または3のオキ
シアルキレン基である。R 5 means an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, cyclohexyl, an alkoxylalkyl group having up to 15 carbon atoms, a third having up to 8 carbon atoms
It is an aminoalkyl group, a hydrogen atom, or an oxyalkylene group represented by the chemical formula 2 or 3.
R3は水素原子、メチル、モノクロロメチルまたはモノブ
ロムメチルを意味し、pは1〜20の整数、-(CH2)q-OH基
(この中のqは5〜20の整数を意味する)、-CH2C(CH3)
2CH2OH基あるいは-CH2C(CH2Br)2CH2OH基を意味する。R 3 is a hydrogen atom, methyl, means monochloromethyl methyl or mono bromomethyl, p is an integer of 1 to 20, - (CH 2) q -OH group (q within this is an integer of 5-20) , -CH 2 C (CH 3 )
2 CH 2 OH group or —CH 2 C (CH 2 Br) 2 CH 2 OH group is meant.
(2)化学式4の化合物 R1は水素またはメチルを意味する。(2) The compound R 1 of Formula 4 means hydrogen or methyl.
R6とR7はそれぞれ水素原子、1〜12個の炭素原子を有す
るアルキル基、シクロヘキシルまたはベンジルを意味す
る。またはR6は水素でR7は-R8-OHで、この場合のR8は1
〜12個の炭素原子を有するアルキレンである。R 6 and R 7 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, cyclohexyl or benzyl. Or R 6 is hydrogen and R 7 is —R 8 —OH, where R 8 is 1
Is an alkylene having 12 carbon atoms.
(3)化学式5の化合物 R1は水素またはメチルを意味する。(3) The compound R 1 of Formula 5 means hydrogen or methyl.
gは2または4の整数であり、R9はg個の末端ヒドロキ
シル基と最高1,000の数平均分子量を有するポリオール
の残基を意味する。g is an integer of 2 or 4 and R 9 means the residue of a polyol having g terminal hydroxyl groups and a number average molecular weight of up to 1,000.
(4)化学式6の化合物 R1とR11はそれぞれ水素またはメチルを意味する。(4) The compounds R 1 and R 11 of Formula 6 represent hydrogen or methyl, respectively.
R10は1〜6個の炭素原子を有するアルキレン基を意味
する。R 10 means an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
(5)化学式7の化合物 R1は水素またはメチル意味する。(5) The compound R 1 of Formula 7 means hydrogen or methyl.
R12は水素、メチル、モノクロロメチル、またはモノブ
ロモメチルを意味する。R 12 means hydrogen, methyl, monochloromethyl, or monobromomethyl.
(6)最低1個のCH2=C基と1個のベンゼン核を有する芳
香族化合物。(6) An aromatic compound having at least one CH 2 ═C group and one benzene nucleus.
(7)1個のエチレン性不飽和基を有する複素環式化合
物。(7) A heterocyclic compound having one ethylenically unsaturated group.
(8)その他のエチレン性不飽和モノマー化合物。(8) Other ethylenically unsaturated monomer compounds.
化合物(1)の例としては以下のものがある。メチルアク
リレートまたはメタアクリレート、エチルアクリレート
またはメタアクリレート、イソプロピルアクリレートま
たはメタアクリレート、n−ブチルアクリレートまたは
メタアクリレート、n−ペンチルアクリレートまたはメ
タアクリレート、ネオペンチルアクリレートまたはメタ
アクリレート、ジブロモネオペンチルアクリレートまた
はメタアクリレート、n−ヘキシルアクリレートまたは
メタアクリレート、n−オクチルアクリレートまたはメ
タアクリレート、n−デシルアクリレートまたはメタア
クリレート、イソデシルアクリレートまたはメタアクリ
レート、ラウリルアクリレートまたはメタアクリレー
ト、ステアリルアクリレートまたはメタアクリレート、
2−エチルヘキシルアクリレートまたはメタアクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレートまたはメタアクリレー
ト、メトキシメチルアクリレートまたはメタアクリレー
ト、エトキシブチルアクリレートまたはメタアクリレー
ト、2−メトキシプロピルアクリレートまたはメタアク
リレート、n−ブトキシメチルアクリレートまたはメタ
アクリレート、シアノメチルアクリレートまたはメタア
クリレート、シアノブチルアクリレートまたはメタアク
リレート、(N,N−ジメチルアミノ)−メチルアクリレ
ートまたはメタアクリレート、2−(N,N−ジメチルア
ミノ)−エチルアクリレートまたはメタアクリレート、
2−(N,N−ジエチルアミノ)−エチルアクリレートま
たはメタアクリレート、2−(N,N−ジベンジルアミ
ノ)−エチルアクリレートまたはメタアクリレート、2
−(N,N−ジメチルアミノ)−プロピルアクリレートま
たはメタアクリレート、アクリル酸、メタアクリル酸、
および上記と同じ化合物(i)。Examples of compound (1) are as follows. Methyl acrylate or methacrylate, ethyl acrylate or methacrylate, isopropyl acrylate or methacrylate, n-butyl acrylate or methacrylate, n-pentyl acrylate or methacrylate, neopentyl acrylate or methacrylate, dibromo neopentyl acrylate or methacrylate, n -Hexyl acrylate or methacrylate, n-octyl acrylate or methacrylate, n-decyl acrylate or methacrylate, isodecyl acrylate or methacrylate, lauryl acrylate or methacrylate, stearyl acrylate or methacrylate,
2-ethylhexyl acrylate or methacrylate, cyclohexyl acrylate or methacrylate, methoxymethyl acrylate or methacrylate, ethoxybutyl acrylate or methacrylate, 2-methoxypropyl acrylate or methacrylate, n-butoxymethyl acrylate or methacrylate, cyanomethyl acrylate or Methacrylate, cyanobutyl acrylate or methacrylate, (N, N-dimethylamino) -methyl acrylate or methacrylate, 2- (N, N-dimethylamino) -ethyl acrylate or methacrylate,
2- (N, N-diethylamino) -ethyl acrylate or methacrylate, 2- (N, N-dibenzylamino) -ethyl acrylate or methacrylate, 2
-(N, N-dimethylamino) -propyl acrylate or methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid,
And the same compound (i) as above.
化合物(2)の例としては以下のものがある。アクリルア
ミド、メタアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルア
ミドまたはメタアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリ
ルアミドまたはメタアクリルアミド、N,N−ジイソプロ
ピルアクリルアミドまたはメタアクリルアミド、N,N−
ドデシルアクリルアミドまたはメタアクリルアミド、N
−イソプロピルアクリルアミドまたはメタアクリルアミ
ド、N−シクロヘキシルアクリルアミドまたはメタアク
リルアミド、N−ベンジルアクリルアミドまたはメタア
クリルアミド、N−メチロールアクリルアミドまたはメ
タアクリルアミド、2−ヒドロキシエチルアクリルアミ
ドまたはメタアクリルアミド、2−ヒドロキシプロピル
アクリルアミドまたはメタアクリルアミド、4−ヒドロ
キシ−n−ブチルアクリルアミドまたはメタアクリルア
ミド、およびメチルアクリレートまたはメタアクリレー
トと最高12個の炭素原子を有するアミノ−アルコールと
のエステル−アミド交換反応より得られる生成物。Examples of compound (2) are as follows. Acrylamide, methacrylamide, N, N-dimethylacrylamide or methacrylamide, N, N-diethylacrylamide or methacrylamide, N, N-diisopropylacrylamide or methacrylamide, N, N-
Dodecyl acrylamide or methacrylamide, N
-Isopropylacrylamide or methacrylamide, N-cyclohexylacrylamide or methacrylamide, N-benzylacrylamide or methacrylamide, N-methylolacrylamide or methacrylamide, 2-hydroxyethylacrylamide or methacrylamide, 2-hydroxypropylacrylamide or methacrylamide, 4 -Hydroxy-n-butyl acrylamide or methacrylamide, and the products obtained from the ester-amide exchange reaction of methyl acrylate or methacrylate with amino-alcohols having up to 12 carbon atoms.
化合物(3)の例としては以下のものがある。エチレング
リコールジ−アクリレートまたは−メタアクリレート、
ジエチレングリコールジ−アクリレートまたは−メタア
クリレート、トリエチレングリコールジ−アクリレート
または−メタアクリレート、テトラエチレングリコール
ジ−アクリレートまたは−メタアクリレート、ポリエチ
レングリコール(数平均分子量:200〜1,000)ジ−アク
リレートまたは−メタアクリレート、プロピレングリコ
ールジ−アクリレートまたは−メタアクリレート、ジプ
ロピレン−グリコールジ−アクリレートまたは−メタア
クリレート、ポリプロピレングリコール(数平均分子
量:100〜1,000)ジ−アクリレートまたは−メタアクリ
レート、ブチレングリコールジ−アクリレートまたは−
メタアクリレート、トリメチロールエタントリ−アクリ
レートまたは−メタアクリレート、トリメチロールプロ
パントリ−アクリレートまたは−メタアクリレート、ペ
ンタエリトリトールテトラ−アクリレートまたは−メタ
アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ−アクリレ
ートまたは−メタアクリレート、ネオペントリルグリコ
ールジ−アクリレートまたは−メタアクリレート、ジブ
ロモネオペンチルグリコールジ−アクリレートまたは−
メタアクリレート、1,8−オクタンジオールジ−アクリ
レートまたは−メタアクリレート、1,9−ノナンジオジ
−アクリレートまたは−メタアクリレート、1,10−デカ
ンジオールジ−アクリレートまたは−メタアクリレー
ト、1,12−ドデカンジオールジ−アクリレートまたは−
メタアクリレート、および1,18−オクタデカンジオール
ジ−アクリレートまたは−メタアクリレートなど。Examples of compound (3) are as follows. Ethylene glycol di-acrylate or -methacrylate,
Diethylene glycol di-acrylate or -methacrylate, triethylene glycol di-acrylate or -methacrylate, tetraethylene glycol di-acrylate or -methacrylate, polyethylene glycol (number average molecular weight: 200 to 1,000) di-acrylate or -methacrylate, Propylene glycol di-acrylate or -methacrylate, dipropylene-glycol di-acrylate or -methacrylate, polypropylene glycol (number average molecular weight: 100 to 1,000) di-acrylate or -methacrylate, butylene glycol di-acrylate or-
Methacrylate, trimethylolethane tri-acrylate or -methacrylate, trimethylolpropane tri-acrylate or -methacrylate, pentaerythritol tetra-acrylate or -methacrylate, pentaerythritol tetra-acrylate or -methacrylate, neopentryl glycol di -Acrylate or -methacrylate, dibromoneopentyl glycol di-acrylate or-
Methacrylate, 1,8-octanediol di-acrylate or -methacrylate, 1,9-nonanediodi-acrylate or -methacrylate, 1,10-decanediol di-acrylate or -methacrylate, 1,12-dodecanedioldi -Acrylate or-
Methacrylate, and 1,18-octadecanediol di-acrylate or -methacrylate and the like.
化合物(4)の例としては以下のものがある。N,N′−メチ
レン−ビスアクリルアミド、N,N′−メチレンビスメタ
アクリルアミド、N,N′−トリメチレンビスアクリルア
ミド、N,N′−トリメチレンビスメタアクリルアミド、
N,N′−ヘキサメチレンビスアクリルアミドおよびN,N′
−ヘキサメチレンビスメタアクリルアミド。Examples of compound (4) are as follows. N, N'-methylene-bisacrylamide, N, N'-methylenebismethacrylamide, N, N'-trimethylenebisacrylamide, N, N'-trimethylenebismethacrylamide,
N, N'-hexamethylenebisacrylamide and N, N '
-Hexamethylenebismethacrylamide.
化合物(5)の例としては以下のものがある。2−酸ホス
ホキシエチルアクリレートまたはメタアクリレート、3
−クロロ−2−酸ホスホキシプロピルアクリレートまた
はメタアクリレートおよび3−ブロモ−2−酸ホスホキ
シプロピルアクリレートまたは−メタアクリレート。Examples of compound (5) are as follows. 2-acid phosphoxyethyl acrylate or methacrylate, 3
-Chloro-2-acid phosphoxypropyl acrylate or methacrylate and 3-bromo-2-acid phosphoxypropyl acrylate or -methacrylate.
化合物(6)の例として以下のものがある。スチレン、α
−メチルスチレン、α−クロロスチレン、p-tert−ブチ
ルスチレン、p-sec−ブチルスチレン、アミノスチレ
ン、メトキシスチレン、ビニルトルエン、ビニル安息香
酸、ビニルフェノール、アリルベンゼン、アリルトルエ
ン、モノアリルフタレート、ジアリルフタレートおよび
ジビニルベンゼン。The following are examples of compound (6). Styrene, α
-Methylstyrene, α-chlorostyrene, p-tert-butylstyrene, p-sec-butylstyrene, aminostyrene, methoxystyrene, vinyltoluene, vinylbenzoic acid, vinylphenol, allylbenzene, allyltoluene, monoallylphthalate, diallyl Phthalates and divinylbenzene.
化合物(7)の例としては以下のものがある。N−ビニル
カルバゾール、N−ビニルピロリドン、2−ビニルピリ
ジン、4−ビニルピリジン、ビニルキノリン、2−ビニ
ルイミダゾール、4−ビニルイミダゾール、5−ビニル
イミダゾール、2−ビニルベンゾイミダゾール、N−ビ
ニルテトラゾール、2−ビニルピラジン、2−ビニルチ
アゾール、N−ビニルオキサゾリドン、2−ビニルベン
ゾキサゾール、2−ビニルフラン、2−イソプロペニル
フランおよび2−ビニルチオフェン。Examples of compound (7) are as follows. N-vinylcarbazole, N-vinylpyrrolidone, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, vinylquinoline, 2-vinylimidazole, 4-vinylimidazole, 5-vinylimidazole, 2-vinylbenzimidazole, N-vinyltetrazole, 2 -Vinylpyrazine, 2-vinylthiazole, N-vinyloxazolidone, 2-vinylbenzoxazole, 2-vinylfuran, 2-isopropenylfuran and 2-vinylthiophene.
化合物(8)の例としては以下のものがある。ビニルアセ
テート、ビニルプロピオネート、ビニルラウレート、メ
チルビニルペンゾエート、β−ヒドロキシエチルビニル
ペンゾエート、ビニルサクシネート、ビニルアジペー
ト、ジビニルフタレート、ジビニルテレフタレート、2,
2′−ビス−(4−メタアクリロキシジエトキシフェニ
ル)−プロパン、2,2′−ビス−(4−メタアクリロキ
シエトキシフェニル)−プロパンおよび2,2′−ビス−
(4−メタクリロキシエトキシフェニル)−プロパンな
どのジフェニルプロパン誘導体、アクリロニトリル、そ
してエチレングリコール、プロピレングリコール、最高
約400の数平均分子量のポリオキシエチレンジオール、
または最高約400の数平均分子量のポリオキシプロピレ
ンまたはその混合物をジカルボン酸またはその混合物と
上記プレポリマー(IV)の調製で述べたように反応させ
て得られる最高約1,000の数平均分子量と末端エチレン
性不飽和基を有するオリゴエステルで、こうして得られ
たオリゴエステルをプレポリマー(I)の調製に関して
述べたようにカルボン酸またはジカルボン酸と反応させ
る。そして上記と同じアルコール(ii)。以上の化合物
の中で、化学式8または9の化合物の場合、tは8〜20
の整数で、光重合物の耐溶剤性を良くするのに特に効果
がある。Examples of compound (8) are as follows. Vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl laurate, methyl vinyl benzoate, β-hydroxyethyl vinyl benzoate, vinyl succinate, vinyl adipate, divinyl phthalate, divinyl terephthalate, 2,
2'-bis- (4-methacryloxydiethoxyphenyl) -propane, 2,2'-bis- (4-methacryloxyethoxyphenyl) -propane and 2,2'-bis-
Diphenylpropane derivatives such as (4-methacryloxyethoxyphenyl) -propane, acrylonitrile, and ethylene glycol, propylene glycol, polyoxyethylene diol with a number average molecular weight of up to about 400,
Alternatively, a polyoxypropylene or a mixture thereof having a number average molecular weight of up to about 400 is reacted with a dicarboxylic acid or a mixture thereof as described in the preparation of the prepolymer (IV) above to obtain a number average molecular weight of up to about 1,000 and a terminal ethylene. With an oligoester having a functionally unsaturated group, the oligoester thus obtained is reacted with a carboxylic acid or a dicarboxylic acid as described for the preparation of prepolymer (I). And the same alcohol as above (ii). Among the above compounds, t is 8 to 20 in the case of the compound of the chemical formula 8 or 9.
Is particularly effective for improving the solvent resistance of the photopolymerization product.
重合性エチレン性不飽和モノマー化合物の量と種類は、
その用途に従い光重合物の特性やモノマー化合物を含有
する光重合性樹脂の加工性に依って適宜選択する。その
量は約5〜100重量部の範囲で、プレポリマー100重量部
に対して20〜70重量部が好ましい。The amount and type of the polymerizable ethylenically unsaturated monomer compound are
It is appropriately selected according to the application, depending on the characteristics of the photopolymer and the processability of the photopolymerizable resin containing the monomer compound. The amount thereof is in the range of about 5 to 100 parts by weight, preferably 20 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the prepolymer.
感光性樹脂の反応は適当な光の作用によってのみ開始
し、樹脂が熱に対しては安定していることが必要であ
る。そこで、重合開始剤は40℃未満では熱に対して不活
性で化学光の照射で光重合を開始するのが好ましい。こ
の光としては紫外線が好ましい。The reaction of the photosensitive resin is initiated only by the action of appropriate light, and it is necessary that the resin is stable to heat. Therefore, it is preferable that the polymerization initiator is inert to heat at less than 40 ° C. and photopolymerization is initiated by irradiation with actinic light. The light is preferably ultraviolet light.
光重合開始剤の例としては以下のものがある。ベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエー
テル、ベンゾインn−プロピルエーテル、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベン
ゾインイソブチルエーテル、ベンゾインsec−ブチルエ
ーテル、ベンゾイン アミルエーテル、ベンゾインイソ
アミルエーテル、α−メチルベンゾイン、α−エチルベ
ンゾイン、α−メチルベンゾインメチルエーテル、α−
フェニルベンゾイン、α−アリルベンゾインなどのベン
ゾイン類、アントラキノン、クロロアントラキノン、メ
チルアントラキノン、エチルアントラキノン、クロロア
ントラキノン、メチルアントラキノン、エチルアントラ
キノン、第3ブチル−アントラキノンなどのアントラキ
ノン類、ベンジル、ジアセチルなどのジケトン類、アセ
トフェノン、ベンゾフェノン、ω−ブロモアセトフェノ
ン,2,2−ジメトキシフェニルアセトフェノンなどの
フェノン類、2−ナフタリンスルフォニルクロライド、
ジフェニルジサルファイド、テトラエチルチウラムジサ
ルファイドなどのジサルファイド類、エオシンG(C.I.4
5380)やチオニン(C.I.52025)の染料、その他。Examples of the photopolymerization initiator include the following. Benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin n-propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin butyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin sec-butyl ether, benzoin amyl ether, benzoin isoamyl ether, α-methylbenzoin, α-ethylbenzoin, α-methylbenzoin methyl ether, α-
Phenylbenzoin, benzoins such as α-allylbenzoin, anthraquinone, chloroanthraquinone, methylanthraquinone, ethylanthraquinone, chloroanthraquinone, anthraquinones such as methylanthraquinone, ethylanthraquinone, tert-butyl-anthraquinone, diketones such as benzyl and diacetyl, Phenones such as acetophenone, benzophenone, ω-bromoacetophenone, 2,2-dimethoxyphenylacetophenone, 2-naphthalenesulfonyl chloride,
Diphenyl disulfide, diethyl sulfide such as tetraethyl thiuram disulfide, Eosin G (CI4
5380) and thionine (CI52025) dyes and others.
以上の光重合開始剤の使用量は約0.001〜10重量%で、
プレポリマーと重合性エチレン性不飽和モノマー化合物
との合計重量の約0.01〜5重量%が好ましい。The amount of the above photopolymerization initiator used is about 0.001 to 10% by weight,
About 0.01 to 5% by weight of the total weight of prepolymer and polymerizable ethylenically unsaturated monomer compound is preferred.
公知の安定剤(すなわち、熱重合抑制剤)を使用して光
重合性樹脂の貯蔵安定性(保存寿命)を保持する。こう
した安定剤は光重合性樹脂の成分を混合する時に添加す
るか、または成分の混合をする前に各成分に添加してお
ける。A known stabilizer (that is, a thermal polymerization inhibitor) is used to maintain the storage stability (shelf life) of the photopolymerizable resin. Such a stabilizer may be added when the components of the photopolymerizable resin are mixed, or may be added to each component before the components are mixed.
安定剤の例としてはヒドロキノン、モノ−tert−ブチル
ヒドロキノン、2,5−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、
カテコール、tert−ブチルカテコール、2,6−ジ−tert
−ブチルクレゾール、ベンゾキノン、2,5−ジフェニル
−p−ベンゾキノン、p−メトキシフェノール、ピクリ
ン酸およびジ−p−フルオロフェニルアミン。Examples of stabilizers are hydroquinone, mono-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-tert-butylhydroquinone,
Catechol, tert-butyl catechol, 2,6-di-tert
-Butylcresol, benzoquinone, 2,5-diphenyl-p-benzoquinone, p-methoxyphenol, picric acid and di-p-fluorophenylamine.
こうした安定剤を加えるのは、光重合反応を抑制するこ
となく上記化学線に依らない熱重合を防止するだけのた
めである。従って、安定剤の量は約0.001〜2.0重量%で
プレポリマーと重合性エチレン性不飽和モノマー化合物
との合計重量の約0.005〜1.0重量%が好ましい。The reason for adding such a stabilizer is only to prevent thermal polymerization that does not depend on the actinic radiation without suppressing the photopolymerization reaction. Therefore, the amount of the stabilizer is preferably about 0.001 to 2.0% by weight, and about 0.005 to 1.0% by weight based on the total weight of the prepolymer and the polymerizable ethylenically unsaturated monomer compound.
さらに、光重合性樹脂の粘度や光重合後の機械的特性な
どを調整するために、光重合性樹脂100重量部に対して
約0.01〜100重量部の量の化合物を各種、光重合性樹脂
に加えてもよい。こうした化合物としては、例えばジオ
クチルフタレート、ブチルフタリルブチレングリコー
ト、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、各種フ
ォスフェートやポリエステルのポリプロピレングリコー
ルプロセス油や流動パラフィン、液状ゴムのブチルゴ
ム、ブタジエンゴムがある。Furthermore, in order to adjust the viscosity of the photopolymerizable resin and the mechanical properties after the photopolymerization, various compounds in an amount of about 0.01 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photopolymerizable resin are added. May be added to. Examples of such compounds include dioctyl phthalate, butylphthalyl butylene glycol coat, polyester plasticizers, epoxy plasticizers, various phosphates, polypropylene glycol process oils of polyester and liquid paraffin, butyl rubber of liquid rubber, and butadiene rubber.
特に適した液状光重合性樹脂が英国特許第1,575,584号
および特開昭50-8910号に記載され例示してある。本発
明に使用するのに適した組成物は、商品名APRフォトポ
リマーK11で旭化成工業(英国)が供給するものであ
る。Particularly suitable liquid photopolymerizable resins are described and exemplified in British Patent 1,575,584 and JP-A-50-8910. A suitable composition for use in the present invention is that supplied by Asahi Kasei (UK) under the tradename APR Photopolymer K11.
突合せ継ぎをするのは印刷版の画像のない部分、つまり
くぼんだ部分が普通なので、硬化した突合せ継ぎ目の上
面とその両側の樹脂版上面とが同じ高さである必要はな
い。しかし、突合せ継ぎをレリーフ状の画像部分でも行
なえるが、その場合、該当する画像部分が画像として重
要でない部分、例えば折り目であることが通常は好まし
い。そうすれば、突合せ継ぎの表面とその両側の画像部
分の表面とを完全に一致させる必要がない。It is not necessary that the upper surface of the cured butt seam and the upper surfaces of the resin plates on both sides of the butt seam are at the same height, because the butt seam is usually made on the non-image portion of the printing plate, that is, the recessed portion. However, butt splicing can also be performed on relief-shaped image portions, in which case it is usually preferable that the relevant image portion is a portion that is not important as an image, such as a fold. Then, it is not necessary to completely match the surface of the butt joint with the surfaces of the image portions on both sides thereof.
本発明で使用する印刷版は、レリーフ状印刷表層を硬化
によって成形した液状光硬化性樹脂の画像露光により成
形するのが好ましく、ポリエステルその他のシート基材
に保持する。基材は別にして版全体を単一の組成物で成
形することがたびたびあるが、英国特許第2,012,977号
に記載されているように2種以上の異なる組成物で版を
成形することもできる。同特許には好ましい光硬化性樹
脂についても記載がある。The printing plate used in the present invention is preferably formed by imagewise exposure of a liquid photocurable resin formed by curing the relief printing surface layer, and is held on a polyester or other sheet base material. Often, the entire plate, apart from the substrate, is molded with a single composition, but it is also possible to mold the plate with two or more different compositions as described in British Patent No. 2,012,977. . The patent also describes a preferred photocurable resin.
液状材料を画像露光して版を成形する代わりに、固体状
の感光性樹脂材料の画像露光によっても成形できる。露
光はシリンダーに固定する前でも後でもよく、また突合
せ継ぎの前でも後でもよい。硬質感光性樹脂で作った版
は普通、印刷シリンダーに固定する前、つまり突合せ継
ぎの前に露光する。Instead of imagewise exposing a liquid material to form a plate, image formation can also be performed by imagewise exposing a solid photosensitive resin material. The exposure may be before or after being fixed to the cylinder, or before or after the butt joint. Plates made of hard photosensitive resin are usually exposed before being fixed in the printing cylinder, ie before the butt splice.
固体状の感光性樹脂版を画像露光すると、画像部と非画
像部とで、アルカリや有機溶剤といった溶剤に対する溶
解性に差が生じる。When a solid photosensitive resin plate is imagewise exposed, the image area and the non-image area are different in solubility in a solvent such as an alkali or an organic solvent.
版をゴムのような固体の版にしてもよく、版をシリンダ
ーに固定する前か後に手で彫刻する。しかし、本発明は
印刷シリンダーに感光性ポリマーの版を設置する方法に
ついて最も有益なものである。The plate may be a solid plate, such as rubber, which may be hand engraved before or after fixing the plate to the cylinder. However, the present invention is most useful for the method of placing the photopolymer plate on the printing cylinder.
版を液状の感光性樹脂で作るのであれば、液状の光硬化
性樹脂は、ポリマーと版の縁との接着を促進できるので
印刷版を作った樹脂と同一または化学的に類似してもよ
い。If the plate is made of a liquid photosensitive resin, the liquid photo-curable resin may promote adhesion between the polymer and the edge of the plate, and thus may be the same as or chemically similar to the resin that made the printing plate. .
突合せ継ぎする版の成形に適した感光性樹脂としては、
英国特許第1,577,706号、第1,552,653号、第2,033,598
号および第1、366,769号、フランス特許第2,103,825号、
ドイツ特許(DE)第2,456,439号および第137,416号、特開
昭55-143,557号、特開昭54-110,289号および特開昭56-6
5,004号に記載してあるような固体状組成物がある。As a photosensitive resin suitable for molding butt joint plates,
British Patents 1,577,706, 1,552,653, 2,033,598
And No. 1,366,769, French Patent No. 2,103,825,
German Patents (DE) Nos. 2,456,439 and 137,416, JP-A-55-143,557, JP-A-54-110,289 and JP-A-56-6
There are solid compositions such as those described in 5,004.
本発明で使用する版を成形するのに適した液状の感光性
樹脂としては、米国特許第3,783,152号、第3,556,691
号、第3,858,510号、第3,960,572号および第4,266,007
号、英国特許第1,575,584号に記載されているものがあ
る。Liquid photosensitive resins suitable for molding the plate used in the present invention include U.S. Pat.Nos. 3,783,152 and 3,556,691.
No. 3,858,510, 3,960,572 and 4,266,007
And British Patent No. 1,575,584.
基材で支持してあるのが普通の2枚の異なる印刷版の突
合せ継ぎに本発明を使用できるが、シリンダーに巻きつ
けた1枚の印刷版の両端を突合せ継ぎする点に本発明は
特に価値のあるものである。突合せ継ぎはシリンダーに
版を永久固定するのに十分なものであるが、必要であれ
ば、両面粘着テープのような接着剤を版とシリンダーの
間に設ければよい。突合せ継ぎは印刷インクに使用する
溶剤に耐えるものなので、接着テープの溶剤感受性はほ
とんどあるいはまったく問題にならない。The present invention can be used for butt splicing of two different printing plates that are usually supported by a substrate, but the present invention is particularly applicable to the butt splicing of one printing plate wound on a cylinder. It is worth it. The butt joint is sufficient to permanently fix the plate to the cylinder, but if necessary, an adhesive such as a double-sided adhesive tape may be provided between the plate and the cylinder. Since the butt splices are resistant to the solvents used in the printing inks, the solvent sensitivity of the adhesive tape is of little or no concern.
本発明の工程中の印刷シリンダーの一部断面図である添
付の図面を参照して本発明を説明する。The present invention will be described with reference to the accompanying drawings which are partial cross-sectional views of a printing cylinder during the process of the present invention.
前もって画像をつけたフレキソ印刷版1(例えば第27頁
10〜13行目に記載されたいずれかの液状樹脂の画像露光
により作製)をシリンダー2に巻きつけ、上記タイプの
液状光硬化性樹脂4を、例えば高圧射出ガスと注射針と
を使用して版の両端が隣接している隙間に注入する。こ
の方法は液状樹脂で隙間を完全に満たす上で好ましいも
のである。また隙間から酸素を追い出すものでもある。
ポリエステルのような透明材料のシート3で液状樹脂を
カバーして樹脂と酸素の接触を最小限にし液状樹脂の表
面をなめらかにするのが好ましい。Flexographic printing plate 1 with an image in advance (eg page 27)
(Any one of the liquid resins described in lines 10 to 13) is wound around a cylinder 2 and a liquid photocurable resin 4 of the above type is used, for example, using a high-pressure injection gas and an injection needle. Pour into the gap where both ends of the plate are adjacent. This method is preferable for completely filling the gap with the liquid resin. It also drives oxygen out of the gap.
It is preferred to cover the liquid resin with a sheet 3 of transparent material such as polyester to minimize contact between the resin and oxygen and to smooth the surface of the liquid resin.
上記注入された液状樹脂を硬化させるには、普通は光源
5から透明保護シートを通して紫外線を照射する。通
常、照射量は、300mJ/cm2〜5000mJ/cm2の範囲である。
この量は、注入する液状感光性樹脂の感度によって決定
すればよい。硬化後、保護シートを版から取り除き、樹
脂を温風で乾燥、および/または従来の表面化学処理溶
液で処理してベトツキをなくす。In order to cure the injected liquid resin, UV rays are usually emitted from the light source 5 through the transparent protective sheet. Usually, the dose is in the range of 300mJ / cm 2 ~5000mJ / cm 2 .
This amount may be determined by the sensitivity of the liquid photosensitive resin to be injected. After curing, the protective sheet is removed from the plate and the resin is dried with warm air and / or treated with a conventional surface chemical treatment solution to remove stickiness.
本発明の方法で印刷版の縁と縁とを接着することで、シ
リンダー上の版が均一なものとなり、印刷する基材に不
連続なきずを残さず、あっても無視できるものである。By adhering the edges of the printing plate according to the method of the present invention, the plate on the cylinder becomes uniform and does not leave discontinuous flaws on the substrate to be printed, which can be ignored.
普通、シリンダーと版の間に両面粘着テープを用い版を
シリンダーに固定する。Normally, a double-sided adhesive tape is used between the cylinder and the plate to fix the plate to the cylinder.
本発明の方法は画像と画像との隙間が非常に小さい連続
印刷シリンダーに特に適したもので、小型の印刷シリン
ダーや高溶剤含有のインキを使用する必要のある場合に
特に適している。本発明が有用な方法の例としては、例
えばぱりぱり音のするパケットなどの紙袋や箔フィルム
への印刷がある。The method of the present invention is particularly suitable for continuous printing cylinders where the image-to-image gap is very small, especially where it is necessary to use small printing cylinders or high solvent content inks. An example of a method in which the present invention is useful is the printing of eg crimping packets on a paper bag or foil film.
本発明の方法に使用するシリンダーは直径が5〜30cmで
あるのが好ましい。本発明の方法で使用する版の全体の
厚みは0.75〜10mmが普通で、3〜7mmが好ましい。レリ
ーフの深さは0.5〜5mmが普通である。穴埋めする隙間
は0.2〜5mmが普通である。The cylinder used in the method of the present invention preferably has a diameter of 5 to 30 cm. The total thickness of the plate used in the method of the present invention is usually 0.75 to 10 mm, preferably 3 to 7 mm. The relief depth is usually 0.5 to 5 mm. The gap to be filled is usually 0.2 to 5 mm.
実施例 ポリエチレンアジペート(ジオール、n=2000)200部
にトルイジンジイソシアネート(「TDI」という、2,4体
/2,6体=3/2)を34.8部、ジブチルスズジラウレートを
0.5部加えて、50℃で4時間反応させ、両末端にイソシ
アネート基を有するポリエチレンアジペートを得た。こ
れに、ポリプロピレングリコール(ジオール、n=20
00)100部を加え、平均分子量6500であるポリエステル−
ポリエーテルブロック体(末端イソシアナート)を得
た。該末端イソシアナートブロック体300部に、25部の
2−ヒドロキシエチルメタクリレート、0.1部のハイド
ロキノンを添加し、70℃で2時間反応してプレポリマー
を得た。このプレポリマー100部に対し、2−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート20部、スチレン10部、ステア
リルメタクリレート10部、ベンゾイン1.5部、ハイドロ
キノン0.2部を加え、液状の感光性樹脂を得た。Example 34.8 parts of polyethylene adipate (diol, n = 2000), 34.8 parts of toluidine diisocyanate (“TDI”, 2,4 bodies / 2,6 bodies = 3/2), and dibutyltin dilaurate were added.
0.5 part was added and reacted at 50 ° C. for 4 hours to obtain a polyethylene adipate having isocyanate groups at both ends. To this, polypropylene glycol (diol, n = 20
00) 100 parts, polyester with an average molecular weight of 6500
A polyether block (terminal isocyanate) was obtained. To 300 parts of the terminal isocyanate block, 25 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate and 0.1 part of hydroquinone were added and reacted at 70 ° C. for 2 hours to obtain a prepolymer. To 100 parts of this prepolymer, 20 parts of 2-hydroxypropyl methacrylate, 10 parts of styrene, 10 parts of stearyl methacrylate, 1.5 parts of benzoin and 0.2 part of hydroquinone were added to obtain a liquid photosensitive resin.
上記感光性樹脂を用いて、画像をつけたフレキソ印刷版
を作製し、これをシリンダーに巻きつけた。An image-formed flexographic printing plate was prepared using the above-mentioned photosensitive resin, and this was wrapped around a cylinder.
一方、1分子あたり平均1.6個の水酸基を有する末端水
酸基型の水添化1,2−ポリブタジエン(平均分子量n
=3000、水添化率95%)300部とTDI 17.4部を混合し、
かきまぜながら60℃で3時間反応させたのち、2−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート8.6部、ハイドロキノン
0.1部及びジブチルスズジラウレート0.1部の混合液を加
え、80℃で赤外チャート上NCOの特性吸収(λ=2260cm
-1付近)が殆ど認められなくなるまで乾燥空気の雰囲気
下で反応させn=13,000のプレポリマーを調製した。
このプレポリマー100部に対し、ラウリルメタクリレー
ト40部、n=400のポリプロピレングリコールのジメ
タクリレート10部、ベンゾインアミルエーテル3部、p
−メトキシフェノール0.1部を加え、液状の光重合性樹
脂を得た。On the other hand, terminal hydroxyl group-type hydrogenated 1,2-polybutadiene having an average of 1.6 hydroxyl groups per molecule (average molecular weight n
= 3000, hydrogenation rate 95%) 300 parts and TDI 17.4 parts are mixed,
After stirring and reacting at 60 ° C for 3 hours, 8.6 parts of 2-hydroxypropyl methacrylate, hydroquinone
Add a mixed solution of 0.1 part and 0.1 part of dibutyltin dilaurate, and absorb the characteristic absorption of NCO (λ = 2260 cm) on an infrared chart at 80 ° C.
(About -1 ) was hardly detected, and the reaction was performed in an atmosphere of dry air to prepare a prepolymer with n = 13,000.
For 100 parts of this prepolymer, 40 parts of lauryl methacrylate, 10 parts of dimethacrylate of polypropylene glycol of n = 400, 3 parts of benzoin amyl ether, p
-Methoxyphenol 0.1 part was added to obtain a liquid photopolymerizable resin.
上記光重合性樹脂を、前記シリンダーに巻き付けた版の
両端が隣接している隙間に、高圧射出ガスと注射針とを
使用して注入した。この注入した光重合性樹脂はポリエ
ステルの透明シートでカバーした。The photopolymerizable resin was injected into a gap in which both ends of the plate wound around the cylinder were adjacent to each other using a high pressure injection gas and an injection needle. The injected photopolymerizable resin was covered with a transparent polyester sheet.
次いで、上記注入した光重合性樹脂にシートを介して紫
外線を1200mJ/cm2照射して硬化させた後、樹脂を温風で
乾燥させた。Next, the injected photopolymerizable resin was irradiated with ultraviolet rays at 1200 mJ / cm 2 through a sheet to be cured, and then the resin was dried with warm air.
このようにして版つなぎされたシリンダー上の版でイソ
プロパノールを10重量%含有する水性インキを用い、ク
ラフト紙上にフレキソ印刷を行なったところ、30万m印
刷しても、版つなぎを行なったところがはがれることが
なかった。また印刷終了後、イソプロパノール10%含有
する版洗油で版抜きを行ないインキを洗い落とす操作を
行なっても、版つなぎ部は剥離することがなかった。こ
れに対し、印刷版を製版するのに用いた液状感光性樹脂
を本発明における特定のセグメントを有する液状光重合
性樹脂にかえて用いて、前述同様の方法で版つなぎを行
ない、上記条件でフレキソ印刷を行なったところ、700
mも印刷しない内から版つなぎの端の方からハガレはじ
め、1000mも印刷しない内に版つなぎ部で完全に版がハ
ガレてしまった。When flexographic printing was performed on kraft paper using a water-based ink containing 10% by weight of isopropanol in a plate connected on a plate in this way, even after printing 300,000 m, the part where the plate was connected peeled off. Never happened. Further, after the completion of printing, even when the plate was removed with a plate washing oil containing 10% of isopropanol and the ink was washed off, the plate joint portion was not peeled off. On the other hand, the liquid photosensitive resin used for making the printing plate is used in place of the liquid photopolymerizable resin having a specific segment in the present invention, and plate joining is performed in the same manner as described above, under the above conditions. When flexographic printing was performed, 700
I started peeling off from the edge of the plate joint from within m printing, and the plate completely peeled off from the edge of the plate joint within 1000 m.
図面は本発明に係る方法の説明図である。 The drawings are illustrations of the method according to the invention.
Claims (9)
接する縁の間に液状の光重合性樹脂を注入し露光によっ
て該樹脂を硬化させて版の隣接する縁の突合せ継ぎを行
う版つなぎ方法において、該印刷版には始めにレリーフ
状のフレキソ印刷画像が設けてあるか、または液状の光
重合性樹脂を注入した後で該印刷版にレリーフ状にフレ
キソ印刷画像を設けてあり、かつ該液状の光重合性樹脂
が末端エチレンの不飽和基と1,000〜30,000の数平均分
子量を有するジェン系プレポリマー100重量部、重合性
エチレン性不飽和モノマー化合物5〜100重量部および
光重合開始剤0.001〜10重量部から成ることを特徴とす
るフレキソ印刷版の版つなぎ方法。1. A plate connecting method in which a liquid photopolymerizable resin is injected between adjacent edges of a flexographic printing plate formed by photocuring and the resin is cured by exposure to butt joint the adjacent edges of the plates. In, the printing plate is first provided with a relief-shaped flexographic printing image, or after injecting a liquid photopolymerizable resin, the printing plate is provided with a relief-shaped flexographic printing image, and Liquid photopolymerizable resin 100 parts by weight of a gen-based prepolymer having an unsaturated group of terminal ethylene and a number average molecular weight of 1,000 to 30,000, 5 to 100 parts by weight of a polymerizable ethylenically unsaturated monomer compound, and a photopolymerization initiator 0.001 A plate connecting method for flexographic printing plates, characterized in that it comprises 10 to 10 parts by weight.
状のフレキソ印刷画像を有していることを特徴とする特
許請求の範囲第1項記載の方法。2. A method as claimed in claim 1, characterized in that the printing plate has a relief-shaped flexographic image from before the butt splice.
光重合性樹脂から作られることを特徴とする特許請求の
範囲第2項記載の方法。3. A method according to claim 2 wherein the printing plate is made from a liquid photopolymerizable resin by imagewise exposure of the resin.
特徴とする上記特許請求の範囲第1項〜第3項のいずれ
かに記載の方法。4. A method as claimed in any one of the preceding claims, characterized in that a butt joint is applied to the non-image areas.
つける1枚の印刷版の両端であることを特徴とする特許
請求の範囲第1項〜第4項のいずれかに記載の方法。5. The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the edges to be butt-joined are both ends of one printing plate wound around a cylinder.
テープを追加使用することを特徴とする特許請求の範囲
第5項記載の方法。6. The method according to claim 5, wherein a double-sided adhesive tape is additionally used for fixing the printing plate to the cylinder.
追い出すのに十分な加圧下で隙間に注入することを特徴
とする特許請求の範囲第1項〜第6項のいずれかに記載
の方法。7. The liquid photopolymerizable resin according to claim 1, wherein the liquid photopolymerizable resin is injected into the gap under a pressure sufficient to expel air from the joint. The method described.
が、露光する前に透明フィルムでカバーされていること
を特徴とする特許請求の範囲第1項〜第7項のいずれか
に記載の方法。8. The liquid photopolymerizable resin used for butt splicing is covered with a transparent film before exposure, according to any one of claims 1 to 7. Method.
不飽和基と6,000〜30,000の数平均分子量を有するプレ
ポリマーであって、そのメインセグメントが、平均で分
子当り1.2〜2.0の末端ヒドロキシル基と50〜100%の1,2
-付加単位のペンダントビニル基の水添率を有する水素
化1,2-ポリブタジエンとジイソシアネートとの反応で得
られる2〜20個のウレタン結合を有する鎖延長水素化1,
2-ポリブタジエンの残基であることを特徴とする特許請
求の範囲第1項〜第8項のいずれかに記載の方法。9. A gen-based prepolymer is a prepolymer having an unsaturated group of terminal ethylene and a number average molecular weight of 6,000 to 30,000, the main segment of which has an average of 1.2 to 2.0 terminal hydroxyl groups per molecule. 50-100% 1,2
-Hydrogenated 1,2 having hydrogenation rate of pendant vinyl group of addition unit, chain-extended hydrogenation having 2-20 urethane bonds obtained by reaction of diisocyanate with 1,2-polybutadiene 1,
The method according to any one of claims 1 to 8, which is a residue of 2-polybutadiene.
Applications Claiming Priority (1)
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| GB848416571A GB8416571D0 (en) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | Flexographic printing |
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