JPH0631383B2 - アルカリ土類金属ハイドロカービルフェネート類、それらの硫化誘導体、それらの製造及びそれらの使用 - Google Patents
アルカリ土類金属ハイドロカービルフェネート類、それらの硫化誘導体、それらの製造及びそれらの使用Info
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- JPH0631383B2 JPH0631383B2 JP62507102A JP50710287A JPH0631383B2 JP H0631383 B2 JPH0631383 B2 JP H0631383B2 JP 62507102 A JP62507102 A JP 62507102A JP 50710287 A JP50710287 A JP 50710287A JP H0631383 B2 JPH0631383 B2 JP H0631383B2
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
- C10M159/22—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing phenol radicals
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- Catalysts (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、一般的にアルカリ土類金属ハイドロカルビル
フェネート類(alkaline earth metal hydrocarbyl phen
ates)及びそれらの硫化誘導体、それらの製造及び潤滑
油添加剤としてのそれらの使用に関する。特に本発明
は、高い総塩基数(total base number，ＴＢＮと許容し
うる粘度とを併せ持った、アルカリ土類金属ハイドロカ
ルビルフェネート類及びそれらの硫化誘導体を含む添加
剤濃縮物、それらの製造及びそれらの潤滑油添加剤とし
ての使用に関する。
フェネート類(alkaline earth metal hydrocarbyl phen
ates)及びそれらの硫化誘導体、それらの製造及び潤滑
油添加剤としてのそれらの使用に関する。特に本発明
は、高い総塩基数(total base number，ＴＢＮと許容し
うる粘度とを併せ持った、アルカリ土類金属ハイドロカ
ルビルフェネート類及びそれらの硫化誘導体を含む添加
剤濃縮物、それらの製造及びそれらの潤滑油添加剤とし
ての使用に関する。
内燃エンジンに於ては、燃焼室から出る副産物がピスト
ンで吹きとばされ、潤滑油と混ざることが多い。これら
の副産物の多くは、潤滑油内で酸性物質を形成する。こ
れは特にディーゼルエンジンを低品質の高硫黄含有燃料
で作動した場合に顕著であり、燃焼によって腐食性の酸
類が生産される。その結果潤滑油中に混入する酸類とし
ては硫黄の酸化により生産される硫黄酸類、燃料中のハ
ロゲン鉛補促剤由来のハロゲン化水素酸類、及び燃焼室
内の空気中窒素の酸化により生じる窒素酸類を挙げるこ
とができる。これらの酸類はスラッジの沈澱やベアリン
グ類やエンジン部品の腐食を引きおこしエンジンの急速
な摩損や早期の故障につながる。
ンで吹きとばされ、潤滑油と混ざることが多い。これら
の副産物の多くは、潤滑油内で酸性物質を形成する。こ
れは特にディーゼルエンジンを低品質の高硫黄含有燃料
で作動した場合に顕著であり、燃焼によって腐食性の酸
類が生産される。その結果潤滑油中に混入する酸類とし
ては硫黄の酸化により生産される硫黄酸類、燃料中のハ
ロゲン鉛補促剤由来のハロゲン化水素酸類、及び燃焼室
内の空気中窒素の酸化により生じる窒素酸類を挙げるこ
とができる。これらの酸類はスラッジの沈澱やベアリン
グ類やエンジン部品の腐食を引きおこしエンジンの急速
な摩損や早期の故障につながる。
酸性物質を中和したり潤滑油中のスラツジを消散させる
のに通常用いられる化合物の一種として金属アルキルフ
ェネート類及び硫化金属アルキルフェネート類があり、
ここで、金属はカルシウム、マグネシウム若しくはバリ
ウムの如きアルカリ土類金属である。“通常の”及び
“過塩基の”アルカリ土類アルキルフェネート類の両者
ともに用いられて来た。“過塩基(overbased)”の語は
フェノール部の価数に対してアルカリ土類金属部の価数
(number of equivalents)の割合が１より大きいアルカ
リ土類金属アルキルフェネート類を記述するのに用いら
れ、通例1.2よりも大きく、4.5かそれよりも大となるこ
ともある。対照的に、フェノール部の価数に対してアル
カリ土類金属部の割合は、“通常の”アルカリ土類金属
アルキルフェネート類では１である。従って、“過塩
基”物質は、対応する“通常の”物質中に存在するアル
カリ土類金属の２０％を越える量を余剰に含有する。こ
のために“過塩基”アルカリ土類金属アルキルフェネー
ト類は、対応する“通常の”アルカリ土類金属アルキル
フェネート類よりも段然酸性物質を中和する能力が高
い。
のに通常用いられる化合物の一種として金属アルキルフ
ェネート類及び硫化金属アルキルフェネート類があり、
ここで、金属はカルシウム、マグネシウム若しくはバリ
ウムの如きアルカリ土類金属である。“通常の”及び
“過塩基の”アルカリ土類アルキルフェネート類の両者
ともに用いられて来た。“過塩基(overbased)”の語は
フェノール部の価数に対してアルカリ土類金属部の価数
(number of equivalents)の割合が１より大きいアルカ
リ土類金属アルキルフェネート類を記述するのに用いら
れ、通例1.2よりも大きく、4.5かそれよりも大となるこ
ともある。対照的に、フェノール部の価数に対してアル
カリ土類金属部の割合は、“通常の”アルカリ土類金属
アルキルフェネート類では１である。従って、“過塩
基”物質は、対応する“通常の”物質中に存在するアル
カリ土類金属の２０％を越える量を余剰に含有する。こ
のために“過塩基”アルカリ土類金属アルキルフェネー
ト類は、対応する“通常の”アルカリ土類金属アルキル
フェネート類よりも段然酸性物質を中和する能力が高
い。
従来の技術は、“通常の”及び“過塩基の”金属アルキ
ルフェネートの両者の製造方法を多数教示している。そ
の様は“過塩基”アルキルフェネートの製造方法の１つ
は、通常、アルキルフェノール、硫黄の存在下若しくは
非存在下で、潤滑油、ヒドロキシル化合物及び過量のア
ルカリ土類金属水酸化物（アルキルフェノールを中和す
るのに必要な化学量論比を上まわる）を反応させて中間
生成物を形成し、続いて炭酸化し、ヘデイング蒸留し
（未反応のヒドロキシル化合物を除去するため）、濾過
することを含む“単回石灰添加(single lime additio
n)”法に関する。中間生成物の製造は粘度の著しい増加
を伴うが、一方引き続く炭酸化により、粘度は比較的低
い水準に減少する。中間生成物の製造に伴う粘度の増加
は、反応混合物を攪拌することが難しくなり引き続く反
応に有害となるので望ましくない。一方、この粘度の増
加は、該反応中にアルカリ土類金属水酸化物をより少量
で混入することにより、許容しうるレベルに調節するこ
ともできるが、該過塩基アルキルフェネート生成物は必
然的に中和する能力が減じられている。高い中和能力を
有する生成物に達し、かつ同時に中間生成物の粘度を許
容しうる限界内に調節するため、該アルカリ土類金属水
酸化物を２つ（通常２回石灰添加法，double lime addi
tion processと呼ばれる）、若しくは３つの隔たった反
応段階で加え、引き続き炭酸化段階とすることもでき
る。しかし、この方法は比較的長いバッチ時間を伴う。
他の選択できる方法は、トリデカノール、２−エチルヘ
キサノール、若しくは類似の沸点範囲のヒドロキシル溶
媒の如き粘度低下剤を中間生成物の製造の際に使用する
ことであるが、このような解決策は該方法の原材料コス
トを上昇させる。最も高い総塩基数(the highest total
base number，ＴＢＮ，mg ＫＯＨ／ｇで表示）は許容
しうる粘度と一致し、通常従来技術の方法により達成さ
れるのは約３００であるが、通常の従来技術のＴＢＮは
２００から３００の範囲である。アルカリ土類金属アル
キルフェネート類若しくはその硫化誘導体を含み、高い
ＴＢＮ、つまりＴＢＮが３００より大きく、好ましくは
３５０より大きいＴＢＮを有する添加剤濃縮物を製造す
ることは明らかに望ましい目的である。さらに高い濃度
のアルカリ土類金属塩基を用いると高粘稠生成物とな
り、引き続き過剰の二酸化炭素を用いた炭酸化を試みて
も“希釈”されるよりは、不溶となってしまうので、今
日までこの様に高いＴＢＮを有する生成物を得ることは
不可能とされてきた。本発明者は本目的を達成し、それ
により、３００を越え、３５０を越える場合もあるＴＢ
Ｎを有し、一方許容しうる粘度、つまり１００℃におい
て、1,000cStより小い粘度を有し、かつ反応混合物中に
混合されても不溶とならず、少なくとも１０炭素原子を
分子中に有する所定量のカルボン酸類、若しくは酸誘導
体類を有する生成物を得た。
ルフェネートの両者の製造方法を多数教示している。そ
の様は“過塩基”アルキルフェネートの製造方法の１つ
は、通常、アルキルフェノール、硫黄の存在下若しくは
非存在下で、潤滑油、ヒドロキシル化合物及び過量のア
ルカリ土類金属水酸化物（アルキルフェノールを中和す
るのに必要な化学量論比を上まわる）を反応させて中間
生成物を形成し、続いて炭酸化し、ヘデイング蒸留し
（未反応のヒドロキシル化合物を除去するため）、濾過
することを含む“単回石灰添加(single lime additio
n)”法に関する。中間生成物の製造は粘度の著しい増加
を伴うが、一方引き続く炭酸化により、粘度は比較的低
い水準に減少する。中間生成物の製造に伴う粘度の増加
は、反応混合物を攪拌することが難しくなり引き続く反
応に有害となるので望ましくない。一方、この粘度の増
加は、該反応中にアルカリ土類金属水酸化物をより少量
で混入することにより、許容しうるレベルに調節するこ
ともできるが、該過塩基アルキルフェネート生成物は必
然的に中和する能力が減じられている。高い中和能力を
有する生成物に達し、かつ同時に中間生成物の粘度を許
容しうる限界内に調節するため、該アルカリ土類金属水
酸化物を２つ（通常２回石灰添加法，double lime addi
tion processと呼ばれる）、若しくは３つの隔たった反
応段階で加え、引き続き炭酸化段階とすることもでき
る。しかし、この方法は比較的長いバッチ時間を伴う。
他の選択できる方法は、トリデカノール、２−エチルヘ
キサノール、若しくは類似の沸点範囲のヒドロキシル溶
媒の如き粘度低下剤を中間生成物の製造の際に使用する
ことであるが、このような解決策は該方法の原材料コス
トを上昇させる。最も高い総塩基数(the highest total
base number，ＴＢＮ，mg ＫＯＨ／ｇで表示）は許容
しうる粘度と一致し、通常従来技術の方法により達成さ
れるのは約３００であるが、通常の従来技術のＴＢＮは
２００から３００の範囲である。アルカリ土類金属アル
キルフェネート類若しくはその硫化誘導体を含み、高い
ＴＢＮ、つまりＴＢＮが３００より大きく、好ましくは
３５０より大きいＴＢＮを有する添加剤濃縮物を製造す
ることは明らかに望ましい目的である。さらに高い濃度
のアルカリ土類金属塩基を用いると高粘稠生成物とな
り、引き続き過剰の二酸化炭素を用いた炭酸化を試みて
も“希釈”されるよりは、不溶となってしまうので、今
日までこの様に高いＴＢＮを有する生成物を得ることは
不可能とされてきた。本発明者は本目的を達成し、それ
により、３００を越え、３５０を越える場合もあるＴＢ
Ｎを有し、一方許容しうる粘度、つまり１００℃におい
て、1,000cStより小い粘度を有し、かつ反応混合物中に
混合されても不溶とならず、少なくとも１０炭素原子を
分子中に有する所定量のカルボン酸類、若しくは酸誘導
体類を有する生成物を得た。
カルボン酸類をアルカリ土類金属アルキルフェネート及
びそれらの硫化誘導体の製造に用いること、若しくは潤
滑油組成物中でそれらと結合して用いることは新規では
なく、例えば ＵＳ−Ａ−3372116；ＧＢ−Ａ−1440261；ＵＳ−Ａ−40
49560及びＥＰ−Ａ−0094814に見ることができる。
びそれらの硫化誘導体の製造に用いること、若しくは潤
滑油組成物中でそれらと結合して用いることは新規では
なく、例えば ＵＳ−Ａ−3372116；ＧＢ−Ａ−1440261；ＵＳ−Ａ−40
49560及びＥＰ−Ａ−0094814に見ることができる。
ＵＳ−Ａ−3372116号明細書は、約２５℃から還流する
温度の間で（Ａ）炭化水素置換基に少なくとも６個の炭
素原子を有する炭化水素置換フェノール、該フェノール
の少なくとも６個の炭素原子を炭化水素置換基に有する
炭化水素置換コハク酸若しくは無水物の等量までの混合
物、または前記の実質的に中性のアルカリ金属、若しく
はアルカリ土類金属の塩、またはその両者と、（Ｂ）
（Ａ）の当量あたり約１〜１０当量のカルシウム若しく
はストロンチウム塩基、及び（Ｃ）二酸化炭素を反応さ
せて塩基性金属フェネートを製造するにあたり、該カル
シウム若しくはストロンチウム塩基の当量あたり約0.00
2−0.2当量の約１００までの炭素原子を有するカルボン
酸、若しくはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜
鉛若しくは鉛の塩の存在下で反応させることを特徴とす
る改良方法について開示する。好ましいカルボン酸類
は、約１０までの炭素原子を含み、さらに好ましくは１
０までの炭素原子を有するモノカルボン酸類及びそのア
ルカリ土類金属塩類である。実施例の多くで、水及びカ
ルボン酸塩とが用いられている。本発明者は水の存在を
避けることを望んでいるばかりでなく、カルボン酸塩も
本系中に本質的に不溶であるので、本発明の方法で用い
ることができないことをも見い出した。ＵＳ−Ａ−3372
116号の該方法は、アルカリ土類金属塩基の割合に対し
て、３００を越えるＴＢＮを有するフェネートを製造す
るのに十分なフェノールを用いていない。
温度の間で（Ａ）炭化水素置換基に少なくとも６個の炭
素原子を有する炭化水素置換フェノール、該フェノール
の少なくとも６個の炭素原子を炭化水素置換基に有する
炭化水素置換コハク酸若しくは無水物の等量までの混合
物、または前記の実質的に中性のアルカリ金属、若しく
はアルカリ土類金属の塩、またはその両者と、（Ｂ）
（Ａ）の当量あたり約１〜１０当量のカルシウム若しく
はストロンチウム塩基、及び（Ｃ）二酸化炭素を反応さ
せて塩基性金属フェネートを製造するにあたり、該カル
シウム若しくはストロンチウム塩基の当量あたり約0.00
2−0.2当量の約１００までの炭素原子を有するカルボン
酸、若しくはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜
鉛若しくは鉛の塩の存在下で反応させることを特徴とす
る改良方法について開示する。好ましいカルボン酸類
は、約１０までの炭素原子を含み、さらに好ましくは１
０までの炭素原子を有するモノカルボン酸類及びそのア
ルカリ土類金属塩類である。実施例の多くで、水及びカ
ルボン酸塩とが用いられている。本発明者は水の存在を
避けることを望んでいるばかりでなく、カルボン酸塩も
本系中に本質的に不溶であるので、本発明の方法で用い
ることができないことをも見い出した。ＵＳ−Ａ−3372
116号の該方法は、アルカリ土類金属塩基の割合に対し
て、３００を越えるＴＢＮを有するフェネートを製造す
るのに十分なフェノールを用いていない。
ＧＢ−Ａ−1440261号明細書は、潤滑油、洗剤若しくは
分散剤添加剤、及び少なくとも２つのカルボン酸の混合
物であって、そのうちの一方の酸は融点が少なくとも２
０℃で１分子あたりの炭素数が３０以下であり、他方の
酸は、融点が２０℃より低い酸であり、低融点の酸が高
融点の酸に対して重量比1.5：１〜８：１であるような
混合物を含む潤滑油組成物を開示する。該洗剤は過塩基
のフェネートであることができ、至適と考えられる５０
から１００のＴＢＮを有する。該潤滑油組成物中、該酸
類の混合物は0.05から2.0重量％の量で存在する。
分散剤添加剤、及び少なくとも２つのカルボン酸の混合
物であって、そのうちの一方の酸は融点が少なくとも２
０℃で１分子あたりの炭素数が３０以下であり、他方の
酸は、融点が２０℃より低い酸であり、低融点の酸が高
融点の酸に対して重量比1.5：１〜８：１であるような
混合物を含む潤滑油組成物を開示する。該洗剤は過塩基
のフェネートであることができ、至適と考えられる５０
から１００のＴＢＮを有する。該潤滑油組成物中、該酸
類の混合物は0.05から2.0重量％の量で存在する。
ＵＳ−Ａ−4049560号明細書は、 (a)１かそれ以上のハイドロカービル置換基を有する硫
化フェノール若しくは硫化チオフェノール、又は１かそ
れ以上のハイドロカービル置換基を有するフェノール若
しくはチオフェノール、又は１かそれ以上のハイドロカ
ービル置換基を硫黄とともに有する該フェノール若しく
はチオフェノールを１５−４０重量％、 (b)有機スルホン酸、有機スルホン酸塩、若しくは有機
硫酸塩を５−１５重量％、 (c)グリコール、Ｃ１からＣ５のモノハイドロキシアル
カノール、若しくはＣ２からＣ４のアルコキシアルカノ
ールを５−１５重量％、 (d)水酸化マグネシウム若しくは活性酸化マグネシウム
を２−１５重量％、 (e)Ｃ１からＣ１８のカルボン酸、その無水物、若しく
はアンモニウム、アミンの塩、該Ｃ１からＣ１８のカル
ボン酸のグループＩの金属若しくはグループIIの金属塩
を少なくとも0.1重量％、かつ (f)希釈オイル（(a)及び(b)の成分中にあるいかなるも
のも含む）を少なくとも１０重量％を含む反応混合物中
に、二酸化炭素を導入する方法による過塩基マグネシウ
ム洗剤の製造が開示されている。カルボン酸（成分
(e)）の量は好ましくは0.5から2.0重量％の範囲であ
る。該反応により製造される生成物は、約２００から２
５０、例えば約２２５のＴＢＮを有するという。
化フェノール若しくは硫化チオフェノール、又は１かそ
れ以上のハイドロカービル置換基を有するフェノール若
しくはチオフェノール、又は１かそれ以上のハイドロカ
ービル置換基を硫黄とともに有する該フェノール若しく
はチオフェノールを１５−４０重量％、 (b)有機スルホン酸、有機スルホン酸塩、若しくは有機
硫酸塩を５−１５重量％、 (c)グリコール、Ｃ１からＣ５のモノハイドロキシアル
カノール、若しくはＣ２からＣ４のアルコキシアルカノ
ールを５−１５重量％、 (d)水酸化マグネシウム若しくは活性酸化マグネシウム
を２−１５重量％、 (e)Ｃ１からＣ１８のカルボン酸、その無水物、若しく
はアンモニウム、アミンの塩、該Ｃ１からＣ１８のカル
ボン酸のグループＩの金属若しくはグループIIの金属塩
を少なくとも0.1重量％、かつ (f)希釈オイル（(a)及び(b)の成分中にあるいかなるも
のも含む）を少なくとも１０重量％を含む反応混合物中
に、二酸化炭素を導入する方法による過塩基マグネシウ
ム洗剤の製造が開示されている。カルボン酸（成分
(e)）の量は好ましくは0.5から2.0重量％の範囲であ
る。該反応により製造される生成物は、約２００から２
５０、例えば約２２５のＴＢＮを有するという。
ＥＰ−Ａ−0094814は、潤滑油、及び 式（Ｉ） 0.1から１０、好ましくは２から６重量％（添加剤濃縮
物の重量に対して）の （式中ＲはＣ１０からＣ２４の分枝を有しないアルキル
若しくはアルケニル基てあり、かつＲ１は水素、Ｃ１な
いしＣ４のアルキル基若しくは−ＣＨ２−ＣＯＯＨ基で
ある）で示される酸、若しくはその無水物又はその塩
と、過塩基化工程中若しくはそれに引き続く工程で処理
した、過塩基アルカリ土類金属ハイドロカービル硫化フ
ェネートとを１０から９０重量％含む、潤滑油組成物に
添加するための添加剤濃縮物を開示する。ＥＰ−Ａ−00
94814の発明の目的は、過塩基添加剤を含む添加剤濃縮
物の多くが直面する問題点、つまり安定性を欠くので沈
澱が生じたり、発泡するという問題を解決することにあ
る。ＥＰ−Ａ−0094814の課題は３００よりも大きいＴ
ＢＮを有するフェネート添加剤濃縮物の製造や、それに
該発明の方法により製造されるフェネート添加剤濃縮物
という課題ではなく、３００より小さなＴＢＮ値で安定
性及び発泡という問題の解決を具体的に示すことが課題
であった。
物の重量に対して）の （式中ＲはＣ１０からＣ２４の分枝を有しないアルキル
若しくはアルケニル基てあり、かつＲ１は水素、Ｃ１な
いしＣ４のアルキル基若しくは−ＣＨ２−ＣＯＯＨ基で
ある）で示される酸、若しくはその無水物又はその塩
と、過塩基化工程中若しくはそれに引き続く工程で処理
した、過塩基アルカリ土類金属ハイドロカービル硫化フ
ェネートとを１０から９０重量％含む、潤滑油組成物に
添加するための添加剤濃縮物を開示する。ＥＰ−Ａ−00
94814の発明の目的は、過塩基添加剤を含む添加剤濃縮
物の多くが直面する問題点、つまり安定性を欠くので沈
澱が生じたり、発泡するという問題を解決することにあ
る。ＥＰ−Ａ−0094814の課題は３００よりも大きいＴ
ＢＮを有するフェネート添加剤濃縮物の製造や、それに
該発明の方法により製造されるフェネート添加剤濃縮物
という課題ではなく、３００より小さなＴＢＮ値で安定
性及び発泡という問題の解決を具体的に示すことが課題
であった。
カルボン酸類を用いた従来の技術は、３００を越えるＴ
ＢＮ、及び許容できる粘度を有する過塩基アルカリ土類
金属ハイドロカービルフェネートを含む添加剤濃縮物の
製造という課題を扱っていないと結論できるのである。
ＢＮ、及び許容できる粘度を有する過塩基アルカリ土類
金属ハイドロカービルフェネートを含む添加剤濃縮物の
製造という課題を扱っていないと結論できるのである。
従って、本発明の１つの態様は、最終潤滑油組成物中に
混入するのに適する添加剤濃縮物を提供するものであ
り、該添加剤濃縮物は、最終潤滑油組成物用添加剤濃縮
物であって、 (a)潤滑油、 (b)（ｉ）式（Ｉ） （式中ＲはＣ１０からＣ２４のアルキル若しくはアルケ
ニル基であり、かつＲ１は水素、Ｃ１からＣ４のアルキ
ル基若しくはＣＨ２−ＣＯＯＨ基のいずれかである）を
有する少なくとも１のカルボン酸、又はその無水物、若
しくはエステル、又は（ii）３６から１００の炭素原子
を含むジ−若しくはポリカルボン酸、又はその無水物、
若しくはエステルのいずれかを、該濃縮物重量に対して
２重量％を越え４０重量％未満の割合で反応させ、取り
込ませることにより改質した、潤滑油に可溶で硫化若し
くは非硫化の、アルカリ土類金属ハイドロカービルフェ
ネート、 を含み、ＴＢＮが３００を越え、かつ１００℃における
粘度が１０００cSt未満である添加剤濃縮物である。
混入するのに適する添加剤濃縮物を提供するものであ
り、該添加剤濃縮物は、最終潤滑油組成物用添加剤濃縮
物であって、 (a)潤滑油、 (b)（ｉ）式（Ｉ） （式中ＲはＣ１０からＣ２４のアルキル若しくはアルケ
ニル基であり、かつＲ１は水素、Ｃ１からＣ４のアルキ
ル基若しくはＣＨ２−ＣＯＯＨ基のいずれかである）を
有する少なくとも１のカルボン酸、又はその無水物、若
しくはエステル、又は（ii）３６から１００の炭素原子
を含むジ−若しくはポリカルボン酸、又はその無水物、
若しくはエステルのいずれかを、該濃縮物重量に対して
２重量％を越え４０重量％未満の割合で反応させ、取り
込ませることにより改質した、潤滑油に可溶で硫化若し
くは非硫化の、アルカリ土類金属ハイドロカービルフェ
ネート、 を含み、ＴＢＮが３００を越え、かつ１００℃における
粘度が１０００cSt未満である添加剤濃縮物である。
上記添加剤濃縮物の成分(a)は潤滑油である。該潤滑油
は、動物油、植物油若しくは鉱物油が好適である。該潤
滑油は、ナフテン油、パラフィン油若しくは混合基原油
等の石油由来の潤滑油であることが好ましい。溶剤中性
油類は特に好適である。あるいはまた、該潤滑油は合成
潤滑油でもよい。合成潤滑油として好ましくは合成エス
テル潤滑油類をあげることができ、該油としてはジ−オ
クチルアジペート、ジ−オクチルセバケート及びトリデ
シルアジペートの様なジエステル類、若しくは液状ポリ
イソブテン類及びポリ−アルファオレフィン類の如きポ
リ炭化水素潤滑油を挙げることができる。該潤滑油を該
組成物に対して１０から９０重量％好ましくは１０から
７０重量％含むことが好適である。
は、動物油、植物油若しくは鉱物油が好適である。該潤
滑油は、ナフテン油、パラフィン油若しくは混合基原油
等の石油由来の潤滑油であることが好ましい。溶剤中性
油類は特に好適である。あるいはまた、該潤滑油は合成
潤滑油でもよい。合成潤滑油として好ましくは合成エス
テル潤滑油類をあげることができ、該油としてはジ−オ
クチルアジペート、ジ−オクチルセバケート及びトリデ
シルアジペートの様なジエステル類、若しくは液状ポリ
イソブテン類及びポリ−アルファオレフィン類の如きポ
リ炭化水素潤滑油を挙げることができる。該潤滑油を該
組成物に対して１０から９０重量％好ましくは１０から
７０重量％含むことが好適である。
成分(b)は該添加剤濃縮物重量に対して（ｉ）若しくは
（ii）のいずれかを２を越え４０重量％未満で混入する
ことで改質された、潤滑油に可溶で、硫化若しくは非硫
化の、好ましくは硫化の、アルカリ土類金属ハイドロカ
ービルフェネートである。該アルカリ土類金属はストロ
ンチウム、カルシウム、マグネシウム若しくはバリウム
が好適であり、好ましくはカルシウム、バリウム若しく
はマグネシウムであり、さらに好ましくはカルシウムで
ある。該アルカリ土類金属ハイドロカービルフェネート
の該ハイドロカービルフェネート部は、好ましくは少な
くとも１つのアルキルフェノール由来である。該アルキ
ルフェノールのアルキル基は分枝していても分枝してい
なくてもよい。好適なアルキル基は４から５０、好まし
くは９から２８の炭素原子を含む。特に好適なアルキル
フェノールは、フェネールをプロピレン４量体でアルキ
ル化して得られるＣ１２−アルキルフェノールである。
（ii）のいずれかを２を越え４０重量％未満で混入する
ことで改質された、潤滑油に可溶で、硫化若しくは非硫
化の、好ましくは硫化の、アルカリ土類金属ハイドロカ
ービルフェネートである。該アルカリ土類金属はストロ
ンチウム、カルシウム、マグネシウム若しくはバリウム
が好適であり、好ましくはカルシウム、バリウム若しく
はマグネシウムであり、さらに好ましくはカルシウムで
ある。該アルカリ土類金属ハイドロカービルフェネート
の該ハイドロカービルフェネート部は、好ましくは少な
くとも１つのアルキルフェノール由来である。該アルキ
ルフェノールのアルキル基は分枝していても分枝してい
なくてもよい。好適なアルキル基は４から５０、好まし
くは９から２８の炭素原子を含む。特に好適なアルキル
フェノールは、フェネールをプロピレン４量体でアルキ
ル化して得られるＣ１２−アルキルフェノールである。
該アルカリ土類金属ハイドロカービルフェネートは、
（ｉ）若しくは（ii）を混入することにより改質され
る。（ｉ）に関しては、これは式（Ｉ）を有する少なく
とも１のカルボン酸、若しくはその酸無水物、酸クロリ
ド又はエステルである。式（Ｉ）中Ｒは好ましくは枝分
かれのないアルキル若しくはアルケニル基である。式
（Ｉ）の酸で好ましいものは、ＲがＣ１０からＣ２４で
あり、さらに好ましくはＣ１８からＣ２４の直鎖アルキ
ル基であり、かつＲ１が水素の酸である。式（Ｉ）の飽
和カルボン酸の好適な例としては、カプリン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ア
ラキン酸、ベヘン酸及びリグノセリン酸を挙げることが
できる。式（Ｉ）の不飽和酸の好適な例としては、ラウ
ロレン酸、ミリストレン酸、パルミトレン酸、オレイン
酸、ガドレン酸、エリカ酸、リシノール酸、リノール
酸、リノレン酸を挙げることができる。酸類の混合物、
例えばナタネ油初留分脂肪酸(rape top fatty acid)
類、も用いることができる。特に好適な酸混合物は、飽
和及び不飽和の両者の酸類を含む、ある範囲の酸を含有
する商用銘柄(commercial grade)のものである。その様
な混合物は合成により得ることができ、若しくは綿油、
食用塊根油(ground nut oil)、ココナツ油、亜麻仁油、
ヤシ種油(palm keinel oil)、オリーブ油、とうもろこ
し油、ヤシ油、ひまし油、大豆油、ひまわり油、ニシン
油、イワシ油、及び牛脂等の天然物由来である。硫化酸
類及び酸混合物も使用することができる。該カルボン酸
に代え、若しくはそれに加えて、該酸の酸無水物、酸ク
ロリド、若しくはエステル誘導体、好ましくは酸無水物
を用いることができる。もっとも、カルボン酸若しくは
カルボン酸混合物を用いることが好ましい。式（Ｉ）の
好ましいカルボン酸はステアリン酸である。
（ｉ）若しくは（ii）を混入することにより改質され
る。（ｉ）に関しては、これは式（Ｉ）を有する少なく
とも１のカルボン酸、若しくはその酸無水物、酸クロリ
ド又はエステルである。式（Ｉ）中Ｒは好ましくは枝分
かれのないアルキル若しくはアルケニル基である。式
（Ｉ）の酸で好ましいものは、ＲがＣ１０からＣ２４で
あり、さらに好ましくはＣ１８からＣ２４の直鎖アルキ
ル基であり、かつＲ１が水素の酸である。式（Ｉ）の飽
和カルボン酸の好適な例としては、カプリン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ア
ラキン酸、ベヘン酸及びリグノセリン酸を挙げることが
できる。式（Ｉ）の不飽和酸の好適な例としては、ラウ
ロレン酸、ミリストレン酸、パルミトレン酸、オレイン
酸、ガドレン酸、エリカ酸、リシノール酸、リノール
酸、リノレン酸を挙げることができる。酸類の混合物、
例えばナタネ油初留分脂肪酸(rape top fatty acid)
類、も用いることができる。特に好適な酸混合物は、飽
和及び不飽和の両者の酸類を含む、ある範囲の酸を含有
する商用銘柄(commercial grade)のものである。その様
な混合物は合成により得ることができ、若しくは綿油、
食用塊根油(ground nut oil)、ココナツ油、亜麻仁油、
ヤシ種油(palm keinel oil)、オリーブ油、とうもろこ
し油、ヤシ油、ひまし油、大豆油、ひまわり油、ニシン
油、イワシ油、及び牛脂等の天然物由来である。硫化酸
類及び酸混合物も使用することができる。該カルボン酸
に代え、若しくはそれに加えて、該酸の酸無水物、酸ク
ロリド、若しくはエステル誘導体、好ましくは酸無水物
を用いることができる。もっとも、カルボン酸若しくは
カルボン酸混合物を用いることが好ましい。式（Ｉ）の
好ましいカルボン酸はステアリン酸である。
（ｉ）に代え、若しくはそれに加えて、該アルカリ土類
金属ハイドロカービルフェネートは（ii）の混合により
改質されることができ、それは、３６から１００の炭素
原子を含むジ−若しくはポリカルボン酸、若しくはその
酸無水物、又はエステル誘導体、好ましくはその酸無水
物である。好ましくは（ii）ポリイソブテンコハク酸若
しくはポリイソブテンコハク酸無水物である。
金属ハイドロカービルフェネートは（ii）の混合により
改質されることができ、それは、３６から１００の炭素
原子を含むジ−若しくはポリカルボン酸、若しくはその
酸無水物、又はエステル誘導体、好ましくはその酸無水
物である。好ましくは（ii）ポリイソブテンコハク酸若
しくはポリイソブテンコハク酸無水物である。
好ましくは、式（Ｉ）で示される該カルボン酸（類）、
該ジ−若しくはポリカルボン酸、又はその酸無水物、若
しくはエステルは、該組成物重量に対して１０を越え３
５重量％まで、さらに好ましくは１２から２０重量％、
例えば約１６重量％の量で混合される。１０％を越える
カルボン酸若しくはその誘導体を混合する利点は、通
常、比較的低い濃縮剤粘度を与えることにある。
該ジ−若しくはポリカルボン酸、又はその酸無水物、若
しくはエステルは、該組成物重量に対して１０を越え３
５重量％まで、さらに好ましくは１２から２０重量％、
例えば約１６重量％の量で混合される。１０％を越える
カルボン酸若しくはその誘導体を混合する利点は、通
常、比較的低い濃縮剤粘度を与えることにある。
該アルカリ土類金属は好適には該組成物中で、該組成物
の重量に対して１０から２０重量％の範囲の量で存在す
ることができる。
の重量に対して１０から２０重量％の範囲の量で存在す
ることができる。
該アルカリ土類金属ハイドロカービルフェネートは硫化
若しくは非硫化のいずれでもよく、好ましくは硫化され
ている。
若しくは非硫化のいずれでもよく、好ましくは硫化され
ている。
好適には、硫黄は該添加剤濃縮物中、該添加剤濃縮物の
重量に対し１から６、好ましくは1.5から３重量％の範
囲の量で存在することができる。
重量に対し１から６、好ましくは1.5から３重量％の範
囲の量で存在することができる。
好適には、二酸化炭素は該添加剤濃縮物中で該添加剤濃
縮物の重量に対し、５から２０、好ましくは９から１５
重量％の範囲の量で存在することができる。
縮物の重量に対し、５から２０、好ましくは９から１５
重量％の範囲の量で存在することができる。
好ましくは該添加剤濃縮物のＴＢＮは、３５０よりも大
きく、さらに好ましくは４００よりも大きい。
きく、さらに好ましくは４００よりも大きい。
該添加剤濃縮物は、１００℃で測定して１０００ｃＳｔ
よりも小さく、さらに好ましくは５００ｃＳｔよりも小
さい粘度を有することが好ましい。
よりも小さく、さらに好ましくは５００ｃＳｔよりも小
さい粘度を有することが好ましい。
他の面では、本発明は完成品潤滑油中に混入するのに適
した添加剤濃縮物を与えるが、該濃縮物は昇温下で
（Ａ）（ｉ）ハイドロカービルフェノール若しくは（ii
i）ハイドロカービルフェノール及び硫黄のいずれか、
（Ｂ）単回添加、若しくは反応の途中の中間点での複数
回添加のいずれかで添加されたアルカリ土類金属塩基、
（Ｃ）２から４の炭素原子を有する多価アルコール、ジ
−若しくはトリ−（Ｃ２ないしＣ４）グリコール、アル
キレングリコールアルキルエーテル若しくはポリアルキ
レングリコールアルキルエーテルのいずれか、（Ｄ）潤
滑油、（Ｅ）成分（Ｂ）の単回添加若しくは各回の添加
に引き続いて添加される二酸化炭素、及び（Ｆ）該濃縮
物の重量に対し２を越え４０重量％未満となるのに十分
量の（ｉ）式（Ｉ）を有するカルボン酸、又はその酸無
水物、若しくはエステル、又は（ii）３６から１００の
炭素原子を含むジ−若しくはポリカルボン酸、又はその
酸無水物、若しくはエステルを反応させることにより得
られ、、成分（Ａ）ないし（Ｆ）の重量割合は３００を
越えるＴＢＮを有する濃縮物を製造する様な割合であ
る。
した添加剤濃縮物を与えるが、該濃縮物は昇温下で
（Ａ）（ｉ）ハイドロカービルフェノール若しくは（ii
i）ハイドロカービルフェノール及び硫黄のいずれか、
（Ｂ）単回添加、若しくは反応の途中の中間点での複数
回添加のいずれかで添加されたアルカリ土類金属塩基、
（Ｃ）２から４の炭素原子を有する多価アルコール、ジ
−若しくはトリ−（Ｃ２ないしＣ４）グリコール、アル
キレングリコールアルキルエーテル若しくはポリアルキ
レングリコールアルキルエーテルのいずれか、（Ｄ）潤
滑油、（Ｅ）成分（Ｂ）の単回添加若しくは各回の添加
に引き続いて添加される二酸化炭素、及び（Ｆ）該濃縮
物の重量に対し２を越え４０重量％未満となるのに十分
量の（ｉ）式（Ｉ）を有するカルボン酸、又はその酸無
水物、若しくはエステル、又は（ii）３６から１００の
炭素原子を含むジ−若しくはポリカルボン酸、又はその
酸無水物、若しくはエステルを反応させることにより得
られ、、成分（Ａ）ないし（Ｆ）の重量割合は３００を
越えるＴＢＮを有する濃縮物を製造する様な割合であ
る。
さらに別の態様として本発明は最終潤滑油中に混入する
添加剤濃縮物の製造方法を提供するが、該方法は昇温下
で前述した成分（Ａ）ないし（Ｆ）を反応させることを
含み、成分（Ａ）ないし（Ｆ）の重量割合は、３００を
越えるＴＢＮを有する濃縮剤を製造する様な割合であ
る。
添加剤濃縮物の製造方法を提供するが、該方法は昇温下
で前述した成分（Ａ）ないし（Ｆ）を反応させることを
含み、成分（Ａ）ないし（Ｆ）の重量割合は、３００を
越えるＴＢＮを有する濃縮剤を製造する様な割合であ
る。
反応混合物の成分（Ａ）は（ｉ）ハイドロカービルフェ
ノール若しくは（ii）ハイドロカービルフェノール及び
硫黄のいずれかである。成分（Ａ）（ｉ）を用いれば、
生成物はアルカリ土類金属ハイドロカービルフェネート
であり、成分（Ａ）（ii）を用いれば、生成物は硫化ア
ルカリ土類金属ハイドロカービルフェネートである。使
用されるハイドロカービルフェノールは、前述した好適
なハイドロカービルフェネート部分がこれ由来の、アル
キルフェノールである。
ノール若しくは（ii）ハイドロカービルフェノール及び
硫黄のいずれかである。成分（Ａ）（ｉ）を用いれば、
生成物はアルカリ土類金属ハイドロカービルフェネート
であり、成分（Ａ）（ii）を用いれば、生成物は硫化ア
ルカリ土類金属ハイドロカービルフェネートである。使
用されるハイドロカービルフェノールは、前述した好適
なハイドロカービルフェネート部分がこれ由来の、アル
キルフェノールである。
アルカリ土類金属塩基（成分Ｂ）は、アルカリ土類金属
酸化物若しくは水酸化物、好ましくは水酸化物であるこ
とが好適である。例えば水酸化カルシウムは例えば消石
灰の形態で添加することができる。好ましいアルカリ土
類金属はカルシウム、マグネシウム及びバリウムであ
り、さらに好ましくはカルシウムである。該アルカリ土
類金属塩基は成分（Ａ）に比例して、３００を越え、好
ましくは３５０を越えるＴＢＮを有する生成物を製造す
るのに十分な量を添加しなければならない。この量は硫
化アルキルフェノールの性質を含む種々の要素に依存す
るが、従来技術の方法で一般に用いられる量よりも多い
であろう。典型的には、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）
の重量割合は、0.2から５０が適し、0.4から１０である
ことが好ましい。該アルカリ土類金属塩基（Ｂ）は、当
初の反応体に全部を添加することもでき、若しくは当初
の反応体に一部分を加え、残りを１若しくはそれ以上の
部分として、該方法中の引き続く一工程、若しくは数工
程に於て加えることもできる。約３５０を越えるＴＢ
Ｎ、及び１００℃で１０００ｃＳｔを下まわる粘度を有
する添加剤濃縮物を製造するためには、成分（Ｂ）を少
なくとも２回、好ましくはそれ以上の添加数で加え、成
分（Ｆ）を添加剤濃縮生成物の重量に対して１０重量％
を越える量で添加することが特に好ましい。
酸化物若しくは水酸化物、好ましくは水酸化物であるこ
とが好適である。例えば水酸化カルシウムは例えば消石
灰の形態で添加することができる。好ましいアルカリ土
類金属はカルシウム、マグネシウム及びバリウムであ
り、さらに好ましくはカルシウムである。該アルカリ土
類金属塩基は成分（Ａ）に比例して、３００を越え、好
ましくは３５０を越えるＴＢＮを有する生成物を製造す
るのに十分な量を添加しなければならない。この量は硫
化アルキルフェノールの性質を含む種々の要素に依存す
るが、従来技術の方法で一般に用いられる量よりも多い
であろう。典型的には、成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）
の重量割合は、0.2から５０が適し、0.4から１０である
ことが好ましい。該アルカリ土類金属塩基（Ｂ）は、当
初の反応体に全部を添加することもでき、若しくは当初
の反応体に一部分を加え、残りを１若しくはそれ以上の
部分として、該方法中の引き続く一工程、若しくは数工
程に於て加えることもできる。約３５０を越えるＴＢ
Ｎ、及び１００℃で１０００ｃＳｔを下まわる粘度を有
する添加剤濃縮物を製造するためには、成分（Ｂ）を少
なくとも２回、好ましくはそれ以上の添加数で加え、成
分（Ｆ）を添加剤濃縮生成物の重量に対して１０重量％
を越える量で添加することが特に好ましい。
成分（Ｃ）は２から４の炭素原子を有する多価アルコー
ル、ジ−若しくはトリ−（Ｃ２ないしＣ４の）グリコー
ルアルキルエーテルのいずれかである。該多価アルコー
ルは、エチレングリコール若しくはプロビレングリコー
ルの様な２価アルコール、又はグリセロールの様な３価
アルコールであることが好ましい。該ジ−若しくはトリ
−（Ｃ２ないしＣ４の）グリコールは、ジエチレングリ
コール若しくはトリエチレングリコールのいずれかであ
ることが好ましい。該アルキレングリコールアルキルエ
ーテル若しくはポリアルキレングリコールアルキルエー
テルは、 式（II） Ｒ（ＯＲ１）ｘＯＲ２ ・・・（II） （式中ＲはＣ１からＣ６のアルキル基であり、Ｒ１はア
ルキレン基、Ｒ２は水素若しくはＣ１からＣ６のアルキ
ルであり、かつｘは１から６の範囲の整数である。）で
あることが好ましい。式（II）を有する好適な溶媒とし
ては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール若しくはテトラエチレングリコー
ルのモノメチル若しくはジメチルエーテル類を挙げるこ
とができる。特に好適な溶媒はメチルジゴール （ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）である。
式（II）のグリコール類及びグリコールエーテル類の混
合物も使用できる。式（IIのグリコール若しくはグリコ
ールエーテルを溶媒として用いるには、それらと供にア
ンモニウムクロリドの様な無機ハライド、及び低級、す
なわちＣ１からＣ４である、例えば酢酸の如きカルボン
酸を組み合わせて用いることが好ましい。好ましくは成
分（Ｃ）はエチレングリコール若しくはメチルジゴール
のいずれかであり、後者はアンモニウムクロリド及び酢
酸との組みあわせである。
ル、ジ−若しくはトリ−（Ｃ２ないしＣ４の）グリコー
ルアルキルエーテルのいずれかである。該多価アルコー
ルは、エチレングリコール若しくはプロビレングリコー
ルの様な２価アルコール、又はグリセロールの様な３価
アルコールであることが好ましい。該ジ−若しくはトリ
−（Ｃ２ないしＣ４の）グリコールは、ジエチレングリ
コール若しくはトリエチレングリコールのいずれかであ
ることが好ましい。該アルキレングリコールアルキルエ
ーテル若しくはポリアルキレングリコールアルキルエー
テルは、 式（II） Ｒ（ＯＲ１）ｘＯＲ２ ・・・（II） （式中ＲはＣ１からＣ６のアルキル基であり、Ｒ１はア
ルキレン基、Ｒ２は水素若しくはＣ１からＣ６のアルキ
ルであり、かつｘは１から６の範囲の整数である。）で
あることが好ましい。式（II）を有する好適な溶媒とし
ては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール若しくはテトラエチレングリコー
ルのモノメチル若しくはジメチルエーテル類を挙げるこ
とができる。特に好適な溶媒はメチルジゴール （ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）である。
式（II）のグリコール類及びグリコールエーテル類の混
合物も使用できる。式（IIのグリコール若しくはグリコ
ールエーテルを溶媒として用いるには、それらと供にア
ンモニウムクロリドの様な無機ハライド、及び低級、す
なわちＣ１からＣ４である、例えば酢酸の如きカルボン
酸を組み合わせて用いることが好ましい。好ましくは成
分（Ｃ）はエチレングリコール若しくはメチルジゴール
のいずれかであり、後者はアンモニウムクロリド及び酢
酸との組みあわせである。
成分（Ｄ）は、添加剤濃縮物に関して前述した様な潤滑
油である。
油である。
成分（Ｅ）は二酸化炭素であり、ガス若しくは固体の形
態で、好ましくはガス状で添加することができる。ガス
状態では反応混合物を通して吹き込むのが好適である。
本発明者は一般的に成分（Ｆ）の濃度が増加するに従っ
て、混入する二酸化炭素の量が増加することを見出し
た。約３５０を越えるＴＢＮを有する濃縮物を製造する
為には、二酸化炭素を、成分（Ｂ）の２回、若しくは好
ましくはさらに多数の添加のそれぞれに引き続いて添加
することが好ましい。
態で、好ましくはガス状で添加することができる。ガス
状態では反応混合物を通して吹き込むのが好適である。
本発明者は一般的に成分（Ｆ）の濃度が増加するに従っ
て、混入する二酸化炭素の量が増加することを見出し
た。約３５０を越えるＴＢＮを有する濃縮物を製造する
為には、二酸化炭素を、成分（Ｂ）の２回、若しくは好
ましくはさらに多数の添加のそれぞれに引き続いて添加
することが好ましい。
成分（Ｆ）は該添加濃縮組成物に関して前述した様に式
（Ｉ）のカルボン酸、３６から１００の炭素原子を含む
ジ−若しくはポリカルボン酸、又はその酸無水物、酸ク
ロリド若しくはエステルである。該濃縮物の重量に対し
て、２を越え４０重量％未満となるのに必要となる前述
した量は、まず最初に得られる概数値として該濃縮物で
所望される量である。この量を計算するには、例えばカ
ルボン酸からの水の消失を許容すべきである。
（Ｉ）のカルボン酸、３６から１００の炭素原子を含む
ジ−若しくはポリカルボン酸、又はその酸無水物、酸ク
ロリド若しくはエステルである。該濃縮物の重量に対し
て、２を越え４０重量％未満となるのに必要となる前述
した量は、まず最初に得られる概数値として該濃縮物で
所望される量である。この量を計算するには、例えばカ
ルボン酸からの水の消失を許容すべきである。
該反応は希釈剤の存在下で行うことができる。好適な希
釈剤は、該方法の操作に適合した揮発性を有する、すな
わち反応終了時に反応混合物から容易に除くことができ
る様な揮発性を有する液体である。好適な希釈剤として
は２−エチルヘキサノール、イソ−オクタノール、イソ
−ペプタノール及びトリ−デカノールを挙げることがで
きる。
釈剤は、該方法の操作に適合した揮発性を有する、すな
わち反応終了時に反応混合物から容易に除くことができ
る様な揮発性を有する液体である。好適な希釈剤として
は２−エチルヘキサノール、イソ−オクタノール、イソ
−ペプタノール及びトリ−デカノールを挙げることがで
きる。
該反応は、該反応にとって触媒となる成分をさらに存在
させて行うことが好ましい。触媒としては、好ましくは
ハロゲン化水素、ハロゲン化アンモニウム若しくはハロ
ゲン化金属のいずれかである無機ハライドを用いること
ができる。ハロゲン化金属の金属部は、亜鉛、アルミニ
ウム若しくはアルカリ土類金属、好ましくはカルシウム
であることが好適である。ハライドのうちではクロライ
ドが好ましい。好適な触媒としては、塩化水素、塩化カ
ルシウム、塩化アンモニウム、塩化アルミニウム及び及
び塩化亜鉛、好ましくは塩化カルシウムを挙げることが
できる。使用する触媒の量は2.0％（重量／重量）まで
が好ましい。
させて行うことが好ましい。触媒としては、好ましくは
ハロゲン化水素、ハロゲン化アンモニウム若しくはハロ
ゲン化金属のいずれかである無機ハライドを用いること
ができる。ハロゲン化金属の金属部は、亜鉛、アルミニ
ウム若しくはアルカリ土類金属、好ましくはカルシウム
であることが好適である。ハライドのうちではクロライ
ドが好ましい。好適な触媒としては、塩化水素、塩化カ
ルシウム、塩化アンモニウム、塩化アルミニウム及び及
び塩化亜鉛、好ましくは塩化カルシウムを挙げることが
できる。使用する触媒の量は2.0％（重量／重量）まで
が好ましい。
成分（Ａ）−（Ｆ）の反応及び炭酸化反応は、１２０か
ら２００、好ましくは約１３０から１６５℃の範囲の高
温下で行うことが好ましいが、成分（Ａ）−（Ｆ）の該
反応、及び炭酸化の為に選択される実際の温度は、必要
ならば異なってもよい。圧力は大気圧、減圧、若しくは
加圧とすることができる。
ら２００、好ましくは約１３０から１６５℃の範囲の高
温下で行うことが好ましいが、成分（Ａ）−（Ｆ）の該
反応、及び炭酸化の為に選択される実際の温度は、必要
ならば異なってもよい。圧力は大気圧、減圧、若しくは
加圧とすることができる。
該濃縮物は通常の方法、例えば成分（Ｃ）と希釈剤（も
しあるならば）の蒸留による分離によって回収すること
ができる。
しあるならば）の蒸留による分離によって回収すること
ができる。
最後に、その様にして得られた該濃縮物を濾過すること
が好ましい。一般的に、本発明の方法は許容しうる粘
度、すなわち１００℃で１０００ｃＳｔより小さい粘度
を有する濃縮物を製造し、１００℃で７５０若しくは５
００ｃＳｔより小さい粘度を有する濃縮物を製造でき
る。そればかりか、該濃縮物は一般的に好ましい粘度指
数特性を有する。この様な粘度特性は該濃縮物の工程
（ろ過を含む）を容易にするので有利である。もっと
も、一般的に高いＴＢＮ水準に於て、１００℃で１００
０ｃＳｔを越える粘度を有する濃縮物を製造することも
可能である。その様な濃縮物をろ過するには問題がある
が、ろ過に先だって希釈剤を加え、ろ過後に希釈剤を除
くことにより解決することができる。他方、例えば１０
０℃で１０００ｃＳｔを越える粘度を有し、例えば３５
０を越える様な高ＴＢＮをも有する高粘性濃縮物は、さ
らに潤滑油を加えて希釈しつつもＴＢＮを３００より大
きく維持することもでき、それによってろ過が容易とな
る。
が好ましい。一般的に、本発明の方法は許容しうる粘
度、すなわち１００℃で１０００ｃＳｔより小さい粘度
を有する濃縮物を製造し、１００℃で７５０若しくは５
００ｃＳｔより小さい粘度を有する濃縮物を製造でき
る。そればかりか、該濃縮物は一般的に好ましい粘度指
数特性を有する。この様な粘度特性は該濃縮物の工程
（ろ過を含む）を容易にするので有利である。もっと
も、一般的に高いＴＢＮ水準に於て、１００℃で１００
０ｃＳｔを越える粘度を有する濃縮物を製造することも
可能である。その様な濃縮物をろ過するには問題がある
が、ろ過に先だって希釈剤を加え、ろ過後に希釈剤を除
くことにより解決することができる。他方、例えば１０
０℃で１０００ｃＳｔを越える粘度を有し、例えば３５
０を越える様な高ＴＢＮをも有する高粘性濃縮物は、さ
らに潤滑油を加えて希釈しつつもＴＢＮを３００より大
きく維持することもでき、それによってろ過が容易とな
る。
最後の態様として、本発明は最終潤滑油組成物を提供す
るが、該組成物は潤滑油、及びＴＢＮが0.5から１２０
の範囲になる様に前述の添加剤濃縮物を十分量含む。
るが、該組成物は潤滑油、及びＴＢＮが0.5から１２０
の範囲になる様に前述の添加剤濃縮物を十分量含む。
好ましくは最終潤滑油組成物は、ＴＢＮが0.5から１０
０の範囲になる様に該添加剤濃縮物を十分量含む。
０の範囲になる様に該添加剤濃縮物を十分量含む。
最終潤滑油中に存在する添加剤濃縮物の量は、最終的な
使用の種類に依存する。従って、船舶用潤滑油(marine
lubricating oil)では、存在する添加剤濃縮物の量は、
ＴＢＮが９から１００の範囲となるのに十分な量であ
り、自動車用エンジン潤滑油ではその量は好適にはＴＢ
Ｎが４から２０の範囲となるのに十分な量であることが
好ましい。
使用の種類に依存する。従って、船舶用潤滑油(marine
lubricating oil)では、存在する添加剤濃縮物の量は、
ＴＢＮが９から１００の範囲となるのに十分な量であ
り、自動車用エンジン潤滑油ではその量は好適にはＴＢ
Ｎが４から２０の範囲となるのに十分な量であることが
好ましい。
該最終潤滑油は、１若しくはそれ以上の、他の種の従来
型潤滑油添加剤、例えば粘度指数改良剤、耐磨耗剤、抗
酸化剤、分散剤、防錆剤、流動点降下剤等を有効量含む
ことができ、それらは、最終潤滑油組成物中に直接、若
しくは該濃縮組成物を介して混入することができる。
型潤滑油添加剤、例えば粘度指数改良剤、耐磨耗剤、抗
酸化剤、分散剤、防錆剤、流動点降下剤等を有効量含む
ことができ、それらは、最終潤滑油組成物中に直接、若
しくは該濃縮組成物を介して混入することができる。
それらを潤滑油中に混入する添加剤として用いることに
加えて、本発明の添加剤濃縮物は燃料添加剤としての応
用も見出すことができる。
加えて、本発明の添加剤濃縮物は燃料添加剤としての応
用も見出すことができる。
ここで、以下の実施例により、本発明をさらに具体的に
説明する。
説明する。
すべての例で“ＴＢＮ”の語を用いる。ＴＢＮはＡＳＴ
Ｍ Ｄ２８９６の方法で測定した場合の、mgKOH／ｇで
表わされる総塩基数である。
Ｍ Ｄ２８９６の方法で測定した場合の、mgKOH／ｇで
表わされる総塩基数である。
粘度はＡＳＴＭ Ｄ４４５の方法で測定した。
特に言及する場合を除くほかすべての例において、フェ
ノールをプロピレン４量体でアルキル化した市販品Ｃ
１２−アルキルフェノールを使用した。
ノールをプロピレン４量体でアルキル化した市販品Ｃ
１２−アルキルフェノールを使用した。
実施例１ 充填量：Ｃ１２−アルキルフェノール： ７５ｇ 潤滑油（１００ ＳＮ） ：１３１ｇ 石灰 ： ８２ｇ 硫黄 ： ２３ｇ ステアリン酸 ： ７０ｇ 塩化カルシウム ： ４ｇ ２−エチルヘキサノール ：１１２ｇ 方法 (a)該充填物を１４５−１６５℃／７００mmHgに加熱し
つつエチレングリコール（３６ｇ）を加え、 (b)該混合物を１６５℃／７００mmHgで１時間加熱し、 (c)二酸化炭素（４０ｇ）を１６５℃／１バールで加
え、 (d)該混合物を12.5℃／７００mmHgに冷却し、 (e)石灰（３５ｇ）を１２５℃／７００mmHgで加え、 (f)該混合物を１６５℃／７００mmHgで１時間加熱し、 (g)二酸化炭素（２０ｇ）を１６５℃／１バールで加
え、 (h)その後該生成物から２００℃／１０mmHgで溶媒を除
去し、かつ (i)該生成物をろ過した。ろ過速度は迅速であった。
つつエチレングリコール（３６ｇ）を加え、 (b)該混合物を１６５℃／７００mmHgで１時間加熱し、 (c)二酸化炭素（４０ｇ）を１６５℃／１バールで加
え、 (d)該混合物を12.5℃／７００mmHgに冷却し、 (e)石灰（３５ｇ）を１２５℃／７００mmHgで加え、 (f)該混合物を１６５℃／７００mmHgで１時間加熱し、 (g)二酸化炭素（２０ｇ）を１６５℃／１バールで加
え、 (h)その後該生成物から２００℃／１０mmHgで溶媒を除
去し、かつ (i)該生成物をろ過した。ろ過速度は迅速であった。
生成物重量 粗生成物 ：４３６ｇ 蒸留物 ：１６９ｇ ろ過後の生成物組成 カルシウム ： 14.1％ w/w 硫黄 ： 2.9％ w/w ＣＯ２ ： 12.4％ w/w ＴＢＮ ：３９６ Ｖ１００ ：３０８ cSt ＢＰＨＶ １５０ ： １ ステアリン酸 ： 16.1％ w/w 本実施例は、許容しうる粘度の高ＴＢＮ添加剤濃縮物
が、本発明による“２回石灰添加”法で製造できること
を具体的に示した。
が、本発明による“２回石灰添加”法で製造できること
を具体的に示した。
実施例２ 充填量： 充填物中の石灰の量を、実施例１で２回添加した石灰総
量に対応して８２ｇから１１７ｇに増加させたことを除
いて、実施例１と同様である。
量に対応して８２ｇから１１７ｇに増加させたことを除
いて、実施例１と同様である。
方法 (c)工程で加える二酸化炭素の量を４０ｇから６０ｇに
増加させ、かつ(d)，(e)，(f)及び(g)の工程を省いたこ
とを除いて、実施例１と同様である。最終工程における
ろ過速度は遅かった。
増加させ、かつ(d)，(e)，(f)及び(g)の工程を省いたこ
とを除いて、実施例１と同様である。最終工程における
ろ過速度は遅かった。
生成物重量 粗生成物 ：５１４ｇろ過後の生成物組成 カルシウム ： 14.1％ w/w 硫黄 ： 3.0％ w/w ＣＯ２ ： 12.3％ w/w ＴＢＮ ： ３９０ Ｖ１００ ：７６００ cSt ステアリン酸 ： 13.6％ w/w 本実施例は高ＴＢＮを有する添加濃縮剤フェネートが単
回石灰添加法で製造できることを示すが、実施例の条件
では、生成物の粘度は潤滑油で希釈しないと商用の操作
で許容されないものである。
回石灰添加法で製造できることを示すが、実施例の条件
では、生成物の粘度は潤滑油で希釈しないと商用の操作
で許容されないものである。
実施例３ 充填量： 実施例１と同様である。
方法 工程(g)で二酸化炭素量を２０ｇから４０ｇに増加し、
かつ以下の工程を工程(g)の後で工程(h)及び(i)の前に
加えることを除いては、実施例１と同じである： (j)該混合物を１２０℃に冷却し、 (k)石灰（３５ｇ）を１２０℃で加え、 (l)該混合物を１６５℃／７００mmHgで加熱し、かつ (m)二酸化炭素（５０ｇ）を該混合物に添加した。
かつ以下の工程を工程(g)の後で工程(h)及び(i)の前に
加えることを除いては、実施例１と同じである： (j)該混合物を１２０℃に冷却し、 (k)石灰（３５ｇ）を１２０℃で加え、 (l)該混合物を１６５℃／７００mmHgで加熱し、かつ (m)二酸化炭素（５０ｇ）を該混合物に添加した。
生成物重量 粗生成物 ：４８４ｇ 蒸留物 ：１６９ｇ ろ過後の生成物組成 カルシウム ： 15.8％ w/w 硫黄 ： 2.6％ w/w ＣＯ２ ： 15.0％ w/w ＴＢＮ ： ４３９ Ｖ１００ ： ５０６ cSt ステアリン酸 ： 14.5％ w/w 本実施例は、高ＴＢＮ添加剤濃縮物が３回石灰添加によ
る本発明の方法で製造できることを具体的に示した。
る本発明の方法で製造できることを具体的に示した。
実施例４ 充填量： 潤滑油量を１３１ｇから１５８ｇに減じ、かつステアリ
ン酸の量を７０ｇから４３ｇに減じたことを除き実施例
１と同様である。
ン酸の量を７０ｇから４３ｇに減じたことを除き実施例
１と同様である。
方法 工程(d)で混合物を１２５℃にかえて１３５℃に冷却し
たことを除いて実施例１と同様である。
たことを除いて実施例１と同様である。
生成物重量 粗生成物 ：４４２ｇ 蒸留生成物 ：１５５ｇ ろ過後の生成物組成 カルシウム ： 14.1％ w/w 硫黄 ： 2.9％ w/w ＣＯ２ ： 11.9％ w/w ＴＢＮ ： ３９３ Ｖ１００ ：３４４０ cSt ステアリン酸 ： 9.8％ w/w 本実施例は実施例１と比較することにより、酸含量が１
０％w/wより低くても高ＴＢＮ生成物が製造できるが、
該生成物の粘度が高いことを具体的に示した。
０％w/wより低くても高ＴＢＮ生成物が製造できるが、
該生成物の粘度が高いことを具体的に示した。
実施例５ 充填剤： Ｃ１２−アルキルフェノール ： 35.3ｇ 潤滑油（ＳＮ １００） ：１３１ ｇ 硫黄 ： 14.7ｇ 塩化カルシウム ： 4.0ｇ ステアリン酸 ：109.1ｇ ２−エチルヘキサノール ：２２４ ｇ 方法 (a)該混合物を１２０℃に加熱し、 (b)石灰（８２ｇ）を１２０℃／２インチHg減圧下で加
え、 (c)エチレングリコール（３６ｇ）を１４５−１６５℃
／２インチHgで加え、 (d)該混合物を１６５℃／２インチHgで１時間放置し、 (e)二酸化炭素（４０ｇ）を加え、 (f)該混合物を１３０℃に冷却し、かつ石灰（３５ｇ）
を１３０℃／２インチHgで加え、 (g)該混合物を１６５℃／２インチHgで１時間放置し、 (h)二酸化炭素（２０ｇ）を１６５℃で加え、 (i)該生成物から２００℃／３０インチHgで溶媒を除去
し、かつ (j)該生成物をろ過した。
え、 (c)エチレングリコール（３６ｇ）を１４５−１６５℃
／２インチHgで加え、 (d)該混合物を１６５℃／２インチHgで１時間放置し、 (e)二酸化炭素（４０ｇ）を加え、 (f)該混合物を１３０℃に冷却し、かつ石灰（３５ｇ）
を１３０℃／２インチHgで加え、 (g)該混合物を１６５℃／２インチHgで１時間放置し、 (h)二酸化炭素（２０ｇ）を１６５℃で加え、 (i)該生成物から２００℃／３０インチHgで溶媒を除去
し、かつ (j)該生成物をろ過した。
生成物重量 粗生成物 ：３９７ｇ 蒸留生成物 ：２４５ｇ ろ過後の生成物組成 カルシウム ： 13.6％ w/w 硫黄 ： 1.2％ w/w ＣＯ２ ： 13.9％ w/w ＴＢＮ ： ３７６ Ｖ１００ ： １４２ cSt Ｖ４０ ：１８８１ cSt ＶＩ ： １８０ カルボン酸 ： 27.5％ w/w 本実施例は、許容できる粘度を有する高ＴＢＮ生成物
が、ステアリン酸を最終生成物の重量に対して27.5％w/
wで添加使用することにより得られることを具体的に示
した。
が、ステアリン酸を最終生成物の重量に対して27.5％w/
wで添加使用することにより得られることを具体的に示
した。
実施例６ 充填量： Ｃ１２−アルキルフェノールの量を35.3ｇから15.6ｇに
減じ、かつステアリン酸の量を109.1ｇから128.7ｇに増
加させたことを除いては、実施例５と同様である。
減じ、かつステアリン酸の量を109.1ｇから128.7ｇに増
加させたことを除いては、実施例５と同様である。
方法 実施例５と同様である。
生成物重量 粗生成物 ：４１６ｇ 蒸留生成物 ：２４２ｇ ろ過後の生成物組成 カルシウム ： 14.5％ w/w 硫黄 ： 1.0％ w/w ＣＯ２ ： 13.6％ w/w ＴＢＮ（mg KOH/g） ： ３９５ Ｖ１００ ： ２５５ cSt Ｖ４０ ：３１００ cSt ＶＩ ： ２２１ ステアリン酸 ： 30.9％ w/w 本実施例は、高ＴＢＮ生成物がステアリン酸含有量30.9
％w/wで得られることを具体的に示した。
％w/wで得られることを具体的に示した。
実施例７ないし１３ 充填量： 表に示す通りである。
方法 (a)アルキルフェノール、潤滑油、塩化カルシウム、ス
テアリン酸及び２−エチルヘキサノールの混合物を１２
０℃／７００mmHgに加熱し、 (b)石灰を１２０℃／７００mmHgで加え、 (c)エチレングリコールを１４５から１６５℃／７００m
mHgで加え、かつ該混合物を１６５℃／７００mmHgで１
時間放置し、 (d)二酸化炭素を１６５℃／１バールで加え、 (e)溶媒を２００℃／１０mmHgで回収し、かつ (f)該生成物をろ過した。
テアリン酸及び２−エチルヘキサノールの混合物を１２
０℃／７００mmHgに加熱し、 (b)石灰を１２０℃／７００mmHgで加え、 (c)エチレングリコールを１４５から１６５℃／７００m
mHgで加え、かつ該混合物を１６５℃／７００mmHgで１
時間放置し、 (d)二酸化炭素を１６５℃／１バールで加え、 (e)溶媒を２００℃／１０mmHgで回収し、かつ (f)該生成物をろ過した。
生成物重量 表に示す通りである。
ろ過後の生成物組成 表に示す通りである。
本実施例は、３００を越えるＴＢＮを有する添加剤濃縮
物が、ステアリン酸含有範囲が濃縮物重量に対して2.6
から29.7％w/wの範囲の全体で、単回石灰添加法により
製造できることを具体的に示した。
物が、ステアリン酸含有範囲が濃縮物重量に対して2.6
から29.7％w/wの範囲の全体で、単回石灰添加法により
製造できることを具体的に示した。
実施例１４ 充填量：Ｃ１２−アルキルフェノール： ６４ｇ 潤滑油（ＳＮ １００） ：１１１ｇ 硫黄 ： ２０ｇ ステアリン酸 ： ５９ｇ 塩化カルシウム ： ４ｇ ２−エチルヘキサノール ：１９０ｇ 方法 (a)該充填物を１２０℃／７００mmHgで加熱し、 (b)石灰（７０ｇ）を添加し、 (c)該混合物を１４５℃から１６５℃／７００mmHgに加
熱しつつ、エチレングリコール（３２ｇ）を加え、 (d)該混合物を１６５℃／７００mmHgに５分間放置し、 (e)二酸化炭素（４４ｇ）を１６５℃／１バールで加
え、 (f)該混合物を１２０℃に冷却し、かつ石灰（６０ｇ）
を加え、 (g)該混合物を１６５℃／７００mmHgに５分間放置し、 (h)二酸化炭素（４４ｇ）を１６５℃／１バールで加
え、 (i)溶媒を２００℃／１０mmHgで生成物から除去して回
収し、かつ (j)該生成物をろ過した。
熱しつつ、エチレングリコール（３２ｇ）を加え、 (d)該混合物を１６５℃／７００mmHgに５分間放置し、 (e)二酸化炭素（４４ｇ）を１６５℃／１バールで加
え、 (f)該混合物を１２０℃に冷却し、かつ石灰（６０ｇ）
を加え、 (g)該混合物を１６５℃／７００mmHgに５分間放置し、 (h)二酸化炭素（４４ｇ）を１６５℃／１バールで加
え、 (i)溶媒を２００℃／１０mmHgで生成物から除去して回
収し、かつ (j)該生成物をろ過した。
生成物重量 粗生成物 ：４０８ｇ 蒸留生成物 ：２４５ｇ ろ過後の生成物組成 カルシウム ： 16.0％ w/w 硫黄 ： 2.6％ w/w ＣＯ２ ： 14.6％ w/w ＴＢＮ ： ４５０ Ｖ１００ ： ４８８ cSt ステアリン酸 ： 14.5％ w/w 本実施例は、４５０という高いＴＢＮを有し、かつ許容
しうる粘度を有する添加剤濃縮物が、本発明の方法で製
造できることを具体的に示した。
しうる粘度を有する添加剤濃縮物が、本発明の方法で製
造できることを具体的に示した。
実施例１５ 充填量：Ｃ１２−アルキルフェノール： ６４ｇ 潤滑油（ＳＮ １００） ：１１１ｇ 硫黄 ： ２０ｇ ステアリン酸 ： ５９ｇ 酢酸 ： ２ｇ 塩化アンモニウム ： ３ｇ メチルジグリコール ： ４０ｇ 方法 (a)該充填物を１２０℃／１００mmHgで加熱し、 (b)石灰（７０ｇ）を加え、 (c)該混合物を１４５℃から１６５℃／７００mmHgに加
熱しつつ、メチルジグリコール（９０ｇ）を加え、 (d)該混合物を１６５℃／７００mmHgに１時間放置し、 (e)二酸化炭素（３４ｇ）を加え、 (f)該混合物を１２０℃に冷却し、かつ石灰（３０ｇ）
を加え、 (g)該混合物を１６５℃／７００mmHgに１時間放置し、 (h)二酸化炭素（１７ｇ）を加え、 (i)溶媒を２００℃／１０mmHgで除去して回収し、かつ (j)該生成物をろ過した。
熱しつつ、メチルジグリコール（９０ｇ）を加え、 (d)該混合物を１６５℃／７００mmHgに１時間放置し、 (e)二酸化炭素（３４ｇ）を加え、 (f)該混合物を１２０℃に冷却し、かつ石灰（３０ｇ）
を加え、 (g)該混合物を１６５℃／７００mmHgに１時間放置し、 (h)二酸化炭素（１７ｇ）を加え、 (i)溶媒を２００℃／１０mmHgで除去して回収し、かつ (j)該生成物をろ過した。
生成物重量 粗生成物 ：３６１ｇ 蒸留生成物 ：１４６ｇ ろ過後の生成物組成 カルシウム ： 14.1％ w/w 硫黄 ： 2.7％ w/w ＣＯ２ ： 12.4％ w/w ＴＢＮ ： ３９４ Ｖ１００ ： １６４ cSt ステアリン酸 ： 16.3％ w/w 本実施例は、メチルジグリコールを成分（Ｃ）として用
いることができ、かつ塩化アンモニウムが本発明の方法
において触媒として使用できることを具体的に示した。
いることができ、かつ塩化アンモニウムが本発明の方法
において触媒として使用できることを具体的に示した。
実施例１６ 充填量：Ｃ１２−アルキルフェノール： ６４ｇ 潤滑油（ＳＮ １００） ： ７３ｇ Ｃ１８−直鎖アルファ−オレフィン： ３８ｇ 硫黄 ： ２３ｇ ステアリン酸 ： ５９ｇ 塩化カルシウム ： ３ｇ ２−エチルヘキサノール ：１９０ｇ 方法 工程（Ｃ）でメチルグリコール（９０ｇ）のかわりにエ
チレングリコール（３１ｇ）を用い、かつ工程(d)及び
(g)で混合物を１６５℃／７００mmHgに１時間ではなく
１０分間放置したことを除いて、実施例１５と同様であ
る。
チレングリコール（３１ｇ）を用い、かつ工程(d)及び
(g)で混合物を１６５℃／７００mmHgに１時間ではなく
１０分間放置したことを除いて、実施例１５と同様であ
る。
生成物重量 粗生成物 ：３７３ｇ 蒸留生成物 ：２３９ｇ ろ過後の生成物組成 カルシウム ： 14.4％ w/w 硫黄 ： 2.3％ w/w ＣＯ２ ： 13.3％ w/w ＴＢＮ ： ４０５ Ｖ１００ ： ４６０ cSt ステアリン酸 ： 15.8％ w/w 本実施例は、長炭素鎖アルファ−オレフィンが反応中に
混合できることを具体的に示した。
混合できることを具体的に示した。
実施例１７ 充填量：Ｃ１８−アルファ−オレフィン（３８ｇ）にか
えてMnが５００のポリイソブテン（３８ｇ）を用いたこ
とを除き、実施例１６と同様である。
えてMnが５００のポリイソブテン（３８ｇ）を用いたこ
とを除き、実施例１６と同様である。
方法 実施例１６と同様である。
生成物重量 粗生成物 ：３６３ｇ 蒸留生成物 ：２４６ｇ ろ過後の生成物組成 カルシウム ： 14.3％ w/w 硫黄 ： 2.8％ w/w ＣＯ２ ： 13.8％ w/w ＴＢＮ ： ４０６ Ｖ１００ ： ６９７ cSt Ｖ４０ ：26,600 cSt ＶＩ ： １７５ ステアリン酸 ： 16.3％ w/w 本実施例はポリイソブテンが反応中に混合できることを
具体的に示した。
具体的に示した。
実施例１８ 充填量：Ｃ１２−アルキルフェノール： 55.2ｇ 潤滑油（ＳＮ １００） ：１３１ｇ 硫黄 ： ２３ｇ 塩化カルシウム ： ４ｇ 牛脂脂肪酸(Tallow Fally Acid)： 89.8ｇ ２−エチルヘキサノール ：１１２ｇ 方法 工程(f),(g)及び(h)を省略、すなわち単回石灰添加方法
としたことを除き実施例５と同様である。
としたことを除き実施例５と同様である。
生成物重量 粗生成物 ：３９６ｇ 蒸留生成物 ：１５１ｇ ろ過後の生成物組成 カルシウム ： 10.8％ w/w 硫黄 ： 3.1％ w/w ＣＯ２ ： 11.3％ w/w ＴＢＮ ： ３０５ Ｖ１００ ： ３８８ cSt Ｖ４０ ：20,000 cSt ＶＩ ： １０１ カルボン酸 ： 22.7％ w/w 本実施例は、牛脂脂肪酸を用いて高ＴＢＮ添加濃縮剤が
得られることを具体的に示した。
得られることを具体的に示した。
比較例 充填量：Ｃ１２−アルキルフェノール： ７５ｇ 潤滑油（ＳＮ １００） ：１３１ｇ 硫黄 ： ２３ｇ 塩化カルシウム ： ４ｇ 酢酸 ： １５ｇ ２−エチルヘキサノール ：１１２ｇ 方法 実施例５の(a)−(d)と同様である。その後に該混合物は
濃厚な不均一塊となった。攪拌は有効ではなく、該混合
物は冷却するとゲル化した。反応の継続は行なわなかっ
た。
濃厚な不均一塊となった。攪拌は有効ではなく、該混合
物は冷却するとゲル化した。反応の継続は行なわなかっ
た。
本比較例は本発明の方法で酢酸を用いることができない
ことを具体的に示した。
ことを具体的に示した。
実施例１９ 充填量：Ｃ１２−アルキルフェノール：１３５ｇ 潤滑油（ＳＮ １００） ：１３１ｇ 石灰 ： ８２ｇ 硫黄 ： ２３ｇ ステアリン酸 ： １０ｇ 塩化カルシウム ： ４ｇ 方法 (a)該充填物を１４５℃／７００mmHgに加熱し、イソ−
オクタノール（１１２ｇ）を添加し、 (b)該混合物を１４５℃から１６５℃／７００mmHgに加
熱し、かつエチレングリコール（３６ｇ）を添加し、 (c)該混合物を１６５℃／７００mmHgで１時間放置し、 (d)二酸化炭素（２８ｇ）を１６５℃／１バールで添加
し、 (e)溶媒を２１０℃／１０mmHgで除去して回収し、かつ (f)該生成物をろ過した。
オクタノール（１１２ｇ）を添加し、 (b)該混合物を１４５℃から１６５℃／７００mmHgに加
熱し、かつエチレングリコール（３６ｇ）を添加し、 (c)該混合物を１６５℃／７００mmHgで１時間放置し、 (d)二酸化炭素（２８ｇ）を１６５℃／１バールで添加
し、 (e)溶媒を２１０℃／１０mmHgで除去して回収し、かつ (f)該生成物をろ過した。
生成物重量 粗生成物 ：３８０ｇ 蒸留生成物 ：１４４ｇ ろ過後の生成物組成 カルシウム ： 10.8％ w/w 硫黄 ： 3.6％ w/w ＣＯ２ ： 6.0％ w/w ＴＢＮ ： ３０１ Ｖ１００ ： ２１６ cSt ステアリン酸 ： 2.6％ w/w
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 125:00 125:06 125:10 129:08 129:10 129:16 129:40 129:42 129:70 129:93 129:95 145:24） Ｃ１０Ｎ 10:04 20:00 Ｚ 8217−4Ｈ 20:02 30:02 40:25 70:00 (72)発明者 クロフォード ジョン 英国 サリー シーアール３ ６ビーエイ チ ケイタラム ロックスフォード ロー ド 13 サウスコット （番地なし) (72)発明者 オコーナー ショーン パトリック 英国 ノース ハンバーサイド ビヴァリ ー セイント マーティンズ コート 31 (56)参考文献 特開 昭59−25343（ＪＰ，Ａ) 米国特許4328111（ＵＳ，Ａ)
Claims (30)
- 【請求項１】最終潤滑油組成物用添加剤濃縮物であっ
て、 (a)潤滑油、 (b)（ｉ）式（Ｉ） （式中ＲはＣ１０からＣ２４のアルキル若しくはアルケ
ニル基であり、かつＲ１は水素、Ｃ１からＣ４のアルキ
ル基若しくはＣＨ２−ＣＯＯＨ基のいずれかである）を
有する少なくとも１のカルボン酸、又はその無水物、若
しくはエステル、又は（ii）３６から１００の炭素原子
を含むジ−若しくはポリカルボン酸、又はその無水物、
若しくはエステルのいずれかを、該濃縮物重量に対して
２重量％を越え４０重量％未満の割合で反応させ、取り
込ませることにより改質した、潤滑油に可溶で硫化若し
くは非硫化の、アルカリ土類金属ハイドロカービルフェ
ネート、 を含み、ＴＢＮが３００を越え、かつ１００℃における
粘度が１０００cSt未満である添加剤濃縮物。 - 【請求項２】該潤滑油が、該濃縮物の１０から９０重量
％の量で含まれる、請求の範囲第１項記載の添加剤濃縮
物。 - 【請求項３】潤滑油に可溶なアルカリ土類金属ハイドロ
カービルフェネートのアルカリ土類金属が、カルシウ
ム、マグネシウム、若しくはバリウムのいずれかであ
る、請求の範囲第１項若しくは第２項記載の添加剤濃縮
物。 - 【請求項４】アルカリ土類金属がカルシウムである請求
の範囲第３項記載の添加剤濃縮物。 - 【請求項５】アルカリ土類金属ハイドロカービルフェネ
ートが硫化アルカリ土類金属ハイドロカービルフェネー
トである、請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか１
項に記載の添加剤濃縮物。 - 【請求項６】該アルカリ土類金属ハイドロカービルフェ
ネートのハイドロカービルフェネート部分が、少なくと
も１のアルキルフェノール由来であり、該アルキルフェ
ノール若しくはフェノール類のアルキル基若しくは基類
が９から２８の炭素原子を含む、請求の範囲第１項ない
し第５項のいずれか１項に記載の添加剤濃縮物。 - 【請求項７】ハイドロカービルフェネート部が、フェノ
ールをプロピレン４量体でアルキル化して得られるＣ
１２−アルキルフェノール由来である、請求の範囲第５
項記載の添加剤濃縮物。 - 【請求項８】式（Ｉ）（式中Ｒは枝分かれのないアルキ
ル若しくはアルケニル基である）を有する少なくとも１
のカルボン酸が混入された、請求の範囲第１項ないし第
７項のいずれか１項に記載の添加剤濃縮物。 - 【請求項９】式（Ｉ）のカルボン酸において、ＲがＣ
１０からＣ２４の直鎖アルキル基であり、かつＲ１が水
素である、請求の範囲第８項記載の添加剤濃縮物。 - 【請求項１０】飽和及び不飽和酸の両者を含む、式
（Ｉ）のカルボン酸類の混合物が混入されている、請求
の範囲第１項ないし第７項のいずれか１項に記載の添加
剤濃縮物。 - 【請求項１１】ステアリン酸か混入された、請求の範囲
第１項ないし第７項のいずれか１項に記載の添加剤濃縮
物。 - 【請求項１２】３６から１００の炭素数を含むジ−若し
くはポリカルボン酸若しくはその無水物が混入された、
請求の範囲第１項ないし第７項のいずれか１項に記載の
添加剤濃縮物。 - 【請求項１３】ポリイソブテンコハク酸若しくはポリイ
ソブテンコハク酸無水物のいずれかが混入された、請求
の範囲第１２項記載の添加剤濃縮物。 - 【請求項１４】成分(b)（ｉ）若しくは成分(b)（ii）の
いずれかが、該濃縮物の重量に対し１０を越え３５重量
％までの量で混入された、請求の範囲第１項ないし第１
３項のいずれか１項に記載の添加剤濃縮物。 - 【請求項１５】成分(b)（ｉ）若しくは(b)（ii）が、該
濃縮物の重量に対し１２から２０重量％の範囲の量で混
入された、請求の範囲第１４項記載の添加剤濃縮物。 - 【請求項１６】該組成物のＴＢＮが３５０を越える、請
求の範囲第１項ないし第１５項のいずれか１項に記載の
添加剤濃縮物。 - 【請求項１７】該組成物のＴＢＮが４００を越える、請
求の範囲第１５項記載の添加剤濃縮物。 - 【請求項１８】１００℃における粘度が５００cStを下
まわる、請求の範囲第１項ないし第１７項のいずれか１
項に記載の添加剤濃縮物。 - 【請求項１９】高温下で（Ａ）（ｉ）ハイドロカービル
フェノール又は（ii）ハイドロカービルフェノール及び
硫黄のいずれか、（Ｂ）単回添加、若しくは反応の途中
の中間点での複数回添加のいずれかで添加されたアルカ
リ土類金属塩基、（Ｃ）２から４の炭素原子を有する多
価アルコール、ジ−若しくはトリ−（Ｃ２ないしＣ４）
グリコール、アルキレングリコールアルキルエーテル若
しくはポリアルキレングリコールアルキルエーテルのい
ずれか、（Ｄ）潤滑油、（Ｅ）成分（Ｂ）の単回添加若
しくは各回の添加に引き続いて添加される二酸化炭素、
及び（Ｆ）該濃縮物の重量に対し２重量％を越え４０重
量％未満となるのに十分量の（ｉ）下記式（Ｉ）を有す
るカルボン酸、又はその酸無水物、若しくはエステル、
又は（ii）３６から１００の炭素原子を含むジ−若しく
はポリカルボン酸、又はその酸無水物、若しくはエステ
ル、を反応させることを含み、成分（Ａ）ないし（Ｆ）
の重量割合が、３００を越えるＴＢＮを有する濃縮物を
製造するような割合である、最終潤滑油組成物用添加剤
濃縮物の製造方法。 （式中ＲはＣ１０からＣ２４のアルキル若しくはアルケ
ニル基であり、かつＲ１は水素、Ｃ１からＣ４のアルキ
ル基若しくはＣＨ２−ＣＯＯＨ基のいずれかである）。 - 【請求項２０】成分（Ｂ）が石灰である、請求の範囲第
１９項記載の方法。 - 【請求項２１】成分（Ａ）に対して成分（Ｂ）の重量割
合が0.4から１０の範囲である、請求の範囲第１９項又
は第２０項に記載の方法。 - 【請求項２２】成分（Ｃ）がエチレングリコールであ
る、請求の範囲第１９項ないし第２１項のいずれか１項
に記載の方法。 - 【請求項２３】成分（Ｃ）がメチルジゴールである、請
求の範囲第１９項ないし第２１項のいずれか１項に記載
の方法。 - 【請求項２４】二酸化炭素（成分Ｅ）を、成分（Ｂ）の
２以上の添加に引き続いて添加する、請求の範囲第１９
項ないし第２３項のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項２５】希釈剤が存在する、請求の範囲第１９項
ないし第２４項のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項２６】触媒の存在下で該反応を行う、請求の範
囲第１９頁ないし第２５項のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項２７】該触媒が塩化カルシウムである、請求の
範囲第２６項の記載の方法。 - 【請求項２８】潤滑油及び、最終潤滑油組成分中に混入
するのに適する添加剤濃縮物であって、 (a)潤滑油、 (b)（ｉ）式（Ｉ） （式中ＲはＣ１０からＣ２４のアルキル若しくはアルケ
ニル基であり、かつＲ１は水素、Ｃ１からＣ４のアルキ
ル基若しくはＣＨ２−ＣＯＯＨ基のいずれかである）を
有する少なくとも１のカルボン酸、その無水物、若しく
はエステル、又は（ii）３６から１００の炭素原子を含
むジ−若しくはポリカルボン酸、その無水物、若しくは
エステルのいずれかを、該濃縮物重量に対して２重量％
を越え４０重量％未満の割合で混入することにより改質
した、潤滑油に可溶で硫化若しくは非硫化の、アルカリ
土類金属ハイドロカービルフェネート、 を含み、ＴＢＮが３００を越え、かつ１００℃における
粘度が１０００未満である添加剤濃縮物を、ＴＢＮを0.
5から１２０の範囲とするのに十分な量で含む、最終潤
滑油組成物。 - 【請求項２９】潤滑油が船舶用潤滑油であり、かつ該添
加剤濃縮物がＴＢＮを９から１００の範囲とするに十分
な量存在する、請求の範囲第２８項記載の最終潤滑油組
成物。 - 【請求項３０】潤滑油が自動車用潤滑油であり、かつ該
添加剤濃縮物がＴＢＮを４から２０の範囲とするのに十
分な量存在する、請求の範囲第２８項記載の最終潤滑油
組成物。
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