JPH0631398B2

JPH0631398B2 - 香料用保留剤

Info

Publication number: JPH0631398B2
Application number: JP20434784A
Authority: JP
Inventors: 亮一駒木; 毅池本; 富也桑折
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1984-09-28
Filing date: 1984-09-28
Publication date: 1994-04-27
Anticipated expiration: 2009-04-27
Also published as: JPS6183114A

Description

【発明の詳細な説明】（発明の技術分野）本発明は後記の一般式で表わされるエーテル化合物の少
なくとも一つを香料に有効成分として含有する香料用保
留剤に関する。

（従来技術および問題点）従来より天然あるいは合成の有効物質を用いて優れた香
料を調香するときには、所望の香気を持続させるために
有香物質の保留性を調整する各種の保留剤が香料に有効
成分として配合利用されている。

この保留剤としては、通常ジエチルフタレート，ベンジ
ルベンゾエート，トリエチルシトレート，イソプロピル
ミリステート，プロピレングリコール等が利用されてい
るが、いずれもそのもの自身に匂いがあったり、充分な
保留性が得られなかったり、価格が高かったりして、利
用に関して、おのずと制限が生じ、また保留剤として充
分に満足のいくものではなかつた。

（発明の開示）本発明者等は、上記の事情に鑑み鋭意研究した結果、６
炭糖と、炭素数４〜２０の飽和一価アルコールあるいは
不飽和一価アルコール（但し、芳香族化合物を除く）と
を縮合反応して得られるエーテル化合物（後記一般式で
表わされるエーテル化合物）は、無臭で化学的にも安定
であると共に皮膚に対して刺激性も無く、香料に有効成
分として含有すると顕著な保留効果を発現することを見
出し、本発明を完成した。

（発明の目的）本発明の目的は、無臭で化学的にも安定であると共に皮
膚安全性および保留効果の高い優れた香料用保留剤を提
供することにある。

（発明の構成）Ｃ_６Ｈ_ｘＯ_ｙ−（ＯＲ）_ｚ（式中で、Ｃ_６Ｈ_ｘＯ_ｙは環状６炭糖残基、Ｒは炭素数４〜２０の
炭化水素基を示し（ｘ＋ｚ＝１２、ｙ＋ｚ＝６、ｚ＝１
〜５で、Ｒが芳香環の場合を除く。）で表されるエーテ
ル化合物の少なくとも一つを有効成分として香料に配合
し、その配合量が５〜７０重量％であることを特徴とす
る香料用保留剤である。

（構成の具体的な説明）本発明に係る前記一般式で表わされるエーテル化合物
は、通常の合成（製造）方法で得られる。例えば６炭糖
の糖類に水素化ナトリウムを作用させたものと炭素数が
４〜２０の飽和あるいは不飽和の一価アルコール類（但
し、芳香族化合物を除く）の水酸基を臭素化したものと
を縮合反応させて得られる。

前記の糖類は、５炭糖ではキシロース、アラビノース等
が適用され、また６炭糖ではグルコース、ガラクトー
ス、マンノース、アロース、アルトロース、グロース、
インドース、タロース等が適用される。特にグルコー
ス、ガラクトース、キシロース等は安価にして容易に入
手可能なもので好適である。

前記の炭素数が４〜２０の飽和あるいは不飽和の一価ア
ルコール類は、例えば直鎖状の一価アルコールでは、ア
ルミアルコール、イソアミルコール、シス−８−ヘキセ
ノール、オクタノール、ノナノール、１−オクテン−８
−オール、ヘプタノール、ブタノール、トランス−２−
ヘキセノール、ヘキサノール等が適用され、側鎖状の一
価アルコールでは、８−メチルブタノール、２−ジメチ
ルプロパノール、２−メチルプロパノール、２−メチル
ブタノール、リナロール、ゲラニオール、シトロネロー
ル、ネロール、ヒドロキシシトロネロール、ジヒドロリ
ナロール、テトラヒドロリナロール、ジヒドロゲラニオ
ール、テトラヒドロゲラニオール、ファルネソール、ネ
ロリドール、フィトール、イソフィトール、ゲラニルリ
ナロール、ラバンジュロール、ミルセノール、トリエチ
ルシトレート等が適用され、更に環状の一価アルコール
では、４−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、メントー
ル、ボルネオール、シクロヘキシルプロパノール、ノポ
ール、サンタロール（α、β−）、ターピネオール等が
適用される。

前記の糖類と一価のアルコール類とを縮合反応して得ら
れる本発明のエーテル化合物（前記一般式で表わされる
エーテル化合物）は、糖類における水酸基の数に対応し
て、６炭糖では一価アルコールの１置換体から５置換体
のエーテル化合物が存在する。

本発明の前記一般式で表わされるエーテル化合物として
は、例えば、グルコースとリナロールより得られるモノ
−Ｏ−（リナリル）−グルコピラノース、ジ−Ｏ−（リ
ナリル）−グルコピラノース、トリ−Ｏ−（リナリル）
−グルコピラノース、テトラ−Ｏ−（リナリル）−グル
コピラノース、ペンタ−Ｏ−（リナリル）−グルコピラ
ノース、ガラクトースとゲラニオールから得られるモノ
−Ｏ−（ゲラニル）−ガラクトピラノース、ジ−Ｏ−
（ゲラニル）−ガラクトピラノース、トリ−Ｏ−（ゲラ
ニル）−ガラクトピラノース、テトラ−Ｏ−（ゲラニ
ル）−ガラクトピラノース、ペンタ−Ｏ−（ゲラニル）
−ガラクトピラノース、キシロースとメントールより得
られるモノ−Ｏ−（メンチル）−キシロピラノース、ジ
−Ｏ−（メンチル）−キシロピラノース、トリ−Ｏ−
（メンチル）キシロピラノース、テトラ−Ｏ−（メンチ
ル）−キシロピラノース、等が特に好ましいものとして
例示される。但しこれらのものに限定されない。

前記一般式で表わされるエーテル化合物の少なくとも一
つの香料中に有効成分として含有（配合）する量は、組
成物の総量を基準として５〜７０重量％（以下重量％を
ｗｔ％と略記する）である。

（発明の実施例）以下、実施例に基づいて本発明を詳説する。尚、本発明
は実施例の記載に限定されるものではない。

実施例に記載した安定性試験、ヒト皮膚貼布試験、保留
効果試験は、下記の通りである。

(1)安定性試験試料１ｗｔ％、エタノール４９ｗｔ％、５０ｗｔ％とか
らなる組成の溶液を調製し、この溶液をガラス瓶に収納
して太陽光に１ケ月間被曝した試験品と、冷暗室（５
℃）に１ケ月間保存した同一溶液の対照品との臭の差異
を評価した。

下記第１表の判定基準に従い、調香師からなる判定者５
名による官能テストにより判定し、その結果を○、△、
×で示した。

(2)ヒト皮膚貼布試験被検者２５名の前腕屈側部皮膚に、試料0.05ｇを直径1.
0cmの円型のリント布のついた貼布試験用絆創膏を用い
て２４時間の閉塞貼布した。次いで、下記第２表の判定
基準に従って、絆創膏除去１時間後、２４時間後の判定
を実施した。判定結果は、反応の強い方の評価を採用
し、被検者２５名のうち評価が（±）以上と判定された
人の数で示した。

(3)保留効果試験第３表に示す有香物質１０種からなるモデル調合香料７
０ｗｔ％と試料３０ｗｔ％とを均一に溶解混合した試験
品を調製し、匂い紙（９cm×９cm2.4ｇ）にこの試験品
を0.5ｇ塗布し、調合香料のみである対照品は0.35ｇ塗
布した。次いで、温度２５℃、湿度５０％の恆温、恆湿
の部屋内で、調香技術者５名からなる判定者により、塗
布終了直後（０分）より６０分、１８０分、２４０分、
４２０分後迄の香りの変化の度合を下記第４表の判定基
準に従って判定し、その結果を◎、○、△、×で示し
た。

合成例１水素化ナトリウム28.8ｇ（1.2ｍｏ）を乾燥ジメチル
フォルムアミド１に溶解した後、グルコース８６ｇ
（0.2ｍｏ）を徐々に加え３０分間攪拌する。次い
で、温度０℃に冷却して、予め用意したリナロールの臭
化物１３０ｇ（0.6ｍｏ）を加えた後、温度を１０℃
に設定し１日間攪拌反応せしめた。引続きメタノールで
余剰の未反応物を分解処理した。反応生成物をｎ−ヘキ
サンで抽出し、減圧下でｎ−ヘキサンを留出除去して濃
縮物を得た。この濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより、クロロフォルム−メタノール混合液を
用いて精製して無色、無臭、透明液体である目的のエー
テル化合物〔モノ−Ｏ−（リナリル）−グルコピラノー
ス、ジ−Ｏ−（リナリル）−グルコピラノース、トリ−
Ｏ−（リナリル）−グルコピラノース、テトラ−Ｏ−
（リナリル）−グルコピラノース、ペンタ−Ｏ−（リナ
リル）−グルコピラノース〕１９ｇを得た。

このものを後記実施例の試料に供した。

ＩＲ(neat、cm^-1) ３８００〜３２００、３０５０〜２９２０、１２００〜１０００、合成例２合成例１と同様にして、グルコースをガラクトース３６
ｇ（0.2ｍｏ）に、リナロールの臭化物をシス−３−
ヘキサノールの臭化物９８ｇ（0.6ｍｏ）に替えて反
応させ、無色、無臭、透明液体の目的のエーテル化合物
〔モノ−Ｏ−（シス−３−ヘキセニル）−ガラクトピラ
ノース、ジ−Ｏ−（シス−３−ヘキセニル）−ガラクト
ピラノース、トリ−Ｏ−（シス−３−ヘキセニル）−ガ
ラクトピラノース、テトラ−Ｏ−（シス−３−ヘキセニ
ル）−ガラクトピラノース、ペンタ−Ｏ−（シス−３−
ヘキセニル）−ガラクトピラノース〕１８ｇを得た。

ＩＲ(neat、cm^-1) ３８００〜３２００、３０３０〜２９１０、１２００〜１０００、合成例３合成例１と同様にして、グルコース３６ｇ（0.2ｍｏ
）とシトロネルロールの臭化物１３１ｇ（0.6ｍｏ
）との反応により無色、無臭、透明液体の目的のエー
テル化合物〔モノ−Ｏ−（シトロネリル）−グルコピラ
ノース、ジ−Ｏ−（シトロネリル）−グルコピラノー
ス、トリ−Ｏ−（シトロネリル）−グルコピラノース、
テトラ−Ｏ−（シトロネリル）−グルコピラノース、ペ
ンタ−Ｏ−（シトロネリル）−グルコピラノース〕１５
ｇを得た。

ＩＲ(neat、cm^-1) ３８００〜３２００、３０４０〜２８８０、１２００〜１０００、合成例４合成例１と同様にして、キシロース３０ｇ（0.2ｍｏ
）とメントールの臭化物１３１ｇ（0.6ｍｏ）との
反応により、無色、無臭、透明液体の目的のエーテル化
合物〔モノ−Ｏ−（メンチル）−キシロピラノース、ジ
−Ｏ−（メンチル）−キシロピラノース、トリ−Ｏ−
（メンチル）−キシロピラノース、テトラ−Ｏ−（メン
チル）−キシロピラノース〕１４ｇを得た。

ＩＲ(neat、cm^-1) ３８００〜３２００、３０００〜２８５０、１４５０１２００〜１０００、実施例１〜６、比較例１〜４合成例１〜４で得られた本発明の香料用保留剤であるエ
ーテル化合物及びこれらの混合物を試料として、前記安
定性試験及びヒト皮膚貼布試験を実施し、更に、比較例
１のベンジルベンゾエート、比較例２のジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジベンザルソルビット、Ｄ
−ベンジリデンソルビトールの試料と共に保留効果試験
を実施した。その結果を第５表に記載する。

第５表に示す如く、本発明の香料用保留剤である合成例
１〜４のエーテル化合物を試料とした実施例１〜６は化
学的に安定で、皮膚刺激も無く、更には比較例１〜４の
試料と比較して明らかに香料の保留効果に優れている。

（発明の効果）以上の如く、本発明の前記エーテル化合物類は無色、無
臭の液体であり、化学的に安定であると共に皮膚安全性
に優れ、香料に有効成分として含有し、保留剤としての
効果を発現することが認められた

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ｃ_６Ｈ_ｘＯ_ｙ−（ＯＲ）_ｚ（式中で、Ｃ_６Ｈ_ｘＯ_ｙは環状６炭糖残基、Ｒは炭素数４〜２０の
炭化水素基を示し（ｘ＋ｚ＝１２、ｙ＋ｚ＝６、ｚ＝１
〜５で、Ｒが芳香環の場合を除く。）で表されるエーテ
ル化合物の少なくとも一つを有効成分として香料に配合
し、その配合量が５〜７０重量％であることを特徴とす
る香料用保留剤。