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JPH0631426B2 - Light transparent makeup soap - Google Patents
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JPH0631426B2 - Light transparent makeup soap - Google Patents

Light transparent makeup soap

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JPH0631426B2
JPH0631426B2 JP8019788A JP8019788A JPH0631426B2 JP H0631426 B2 JPH0631426 B2 JP H0631426B2 JP 8019788 A JP8019788 A JP 8019788A JP 8019788 A JP8019788 A JP 8019788A JP H0631426 B2 JPH0631426 B2 JP H0631426B2
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hydride
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metabisulfite
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 (産業上の利用分野) 本発明は、着色の改善された透明化粧石けん、透明化粧
石けんの着色減少法、及び新規な還元剤系に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transparent cosmetic soap with improved coloring, a method for reducing the color of transparent cosmetic soap, and a novel reducing agent system.

(先行技術) 市販の透明化粧石けんは、どちらかというと濃く着色す
る傾向がある。この着色は、不飽和脂肪酸石けんに固有
の性質によって惹起され得、従って原料に固有のもので
ある。あるいは又、この着色は、製造工程中の反応に起
因する場合もある。
(Prior Art) Commercially available transparent makeup soap tends to be rather deeply colored. This coloration can be caused by the properties inherent in unsaturated fatty acid soaps and is therefore inherent in the raw materials. Alternatively, this coloration may be due to reactions during the manufacturing process.

製造工程に起因する変色を受ける配合物、特に感熱性配
合物は、アルカノールアミン及び/又はアルカノールア
ミン塩を含有するものである。アルカノールアミン及び
それらの塩が酸化して少量のはなはだしく着色した化合
物を生ずるのは、加熱中である。得られる石けんバー
は、従って、特徴的な褐色を呈する。褐色は化粧石けん
の色としては美学的に魅力的でない、と考える消費者が
多い。
Formulations that undergo discoloration due to the manufacturing process, especially thermosensitive formulations, are those that contain alkanolamines and / or alkanolamine salts. It is during heating that alkanolamines and their salts oxidize to give small amounts of strongly colored compounds. The soap bar obtained thus has a characteristic brown color. Many consumers consider brown to be aesthetically unattractive for cosmetic soaps.

還元剤は発色体の発色団と反応して変色を阻止すること
が期待される。事実、特許文献には還元剤を用いた多数
の透明石けん配合物が記録されている。
The reducing agent is expected to react with the chromophore of the chromophore to prevent discoloration. In fact, the patent literature records numerous transparent soap formulations with reducing agents.

米国特許第3,926,828号及び第3,793,214号(O′Neill
他)には、透明石けんにハイドロ亜硫酸ナトリウムを0.
01〜0.05重量%の濃度範囲で使用することが開示されて
いる。米国特許第4,207,198号(Kenkare)には、透明又
は不透明な圧搾可能な弾性洗剤バーに化学的安定剤とし
て重亜硫酸ナトリウムを0.5重量%の濃度で加えられる
ことのできることが数示されている。これらの洗剤バー
は実質的に無水であって、本質的にゼラチンと合成洗剤
とから成る。米国特許第4,468,338号(Lindberg)に
は、亜硫酸、重亜硫酸及びメタ重亜硫酸アルカリ金属が
透明石けんの変色防止添加物として0.2〜1.0重量%の濃
度範囲で使用できることが報告されている。これらの硫
黄添加物は、クエン酸及び/又は関連化合物もまた存在
するときに初めて有効となる。日本特許第59-6300号
(資生堂)には、0.05〜1.0重量%の硫化ナトリウムを
混合した透明石けんがアクネに対して薬効を呈すること
が報告されている。気持のよい薄黄色又は褐色がこの石
けんの特徴である、と称されている。最後に、ドイツ
(西独)特許第1,938,177号及び特許第1,938,178号(He
nkel)には、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン又は2〜
4価のスルホキソ酸(sulphoxo acids)のアルキル金属
塩例えば亜硫酸ナトリウムを還元剤として好ましくは約
0.01〜5重量%の量で含有する淡く着色した脂肪酸石け
んが開示されている。
U.S. Pat. Nos. 3,926,828 and 3,793,214 (O'Neill
For other), 0. Sodium hydrosulfite is added to transparent soap.
It is disclosed to be used in a concentration range of 01 to 0.05% by weight. US Pat. No. 4,207,198 (Kenkare) shows that sodium bisulfite can be added as a chemical stabilizer to clear or opaque squeezable elastic detergent bars at a concentration of 0.5% by weight. These detergent bars are substantially anhydrous and consist essentially of gelatin and synthetic detergents. U.S. Pat. No. 4,468,338 (Lindberg) reports that sulfite, bisulfite, and alkali metal metabisulfite can be used as discoloration-preventing additives for transparent soaps in a concentration range of 0.2-1.0% by weight. These sulfur additives are only effective when citric acid and / or related compounds are also present. Japanese Patent No. 59-6300 (Shiseido) reports that transparent soap mixed with 0.05 to 1.0% by weight of sodium sulfide has a medicinal effect on acne. A pleasant light yellow or brown color is said to be characteristic of this soap. Finally, German (West German) Patent Nos. 1,938,177 and 1,938,178 (He
nkel) includes hydrazine, hydroxylamine or 2 to
Alkyl metal salts of tetravalent sulphoxo acids, such as sodium sulfite, are preferably used as reducing agents.
Lightly colored fatty acid soaps are disclosed which are contained in amounts of 0.01 to 5% by weight.

既知の還元剤に関する問題点の1つは、これらの化合物
の石けん系における溶解度が有限である、ということで
ある。この溶解度を超えると、還元剤は固体結晶として
析出し、その結果透明性に悪影響を及ぼすことになる。
更に、電解質が石けんの水中溶解度を減少させることが
知られている。かくして、還元剤もまた電解質である場
合は、石けん自体の固体結晶としての析出傾向が増大
し、これもまた透明性に悪影響を及ぼすことになる。従
って、既知技術で知られているよりもより低い濃度で作
用する還元系を見出すことが望まれる。還元剤の量が少
なくなれば今度は透明性が改善される。
One of the problems with known reducing agents is that these compounds have a finite solubility in soap systems. Above this solubility, the reducing agent will precipitate as solid crystals, which will adversely affect transparency.
In addition, electrolytes are known to reduce the solubility of soap in water. Thus, if the reducing agent is also an electrolyte, the tendency of the soap itself to precipitate as solid crystals increases, which also adversely affects transparency. Therefore, it is desirable to find reducing systems that work at lower concentrations than known in the art. If the amount of reducing agent is reduced, then the transparency is improved.

従って、本発明の目的の1つは、従来知られていたより
もより低い電解質レベルで有効な化粧石けんバーの着色
減少系を提供することである。
Therefore, one of the objects of the present invention is to provide a color reduction system for make-up soap bars that is effective at lower electrolyte levels than previously known.

本発明の他の目的は、現在知られている透明石けんバー
の着色を実質的に減少すると共に透明性を改善すること
である。
Another object of the present invention is to substantially reduce the coloration of the currently known transparent soap bars and improve their transparency.

更に、一般に石けんバーの変色を阻止する方法を提供す
ること及び改善された還元系を提供することが本発明の
目的である。
Furthermore, it is an object of the present invention to provide a method for inhibiting discoloration of soap bars in general and to provide an improved reducing system.

発明の概要 (i)1〜99重量%のC12〜C22の脂肪酸塩; (ii)0.03〜0.2未満重量%の、+4の酸化状態の硫黄
を含有しかつ水素に対して負の酸化電位を示す第1の還
元剤;及び (iii)0.0001〜0.2未満重量%の、−1の酸化状態の水
素を含有しかつ水素に対して負の酸化電位を示す第2の
還元剤; を含んでなる化粧石けんバー(toilet bar)が提供され
る。
SUMMARY OF THE INVENTION (i) 1 to 99 wt% C 12 to C 22 fatty acid salt; (ii) 0.03 to less than 0.2 wt% sulfur containing +4 in the oxidation state and a negative oxidation potential with respect to hydrogen. And (iii) 0.0001 to less than 0.2% by weight of a second reducing agent containing hydrogen in the oxidation state of −1 and exhibiting a negative oxidation potential with respect to hydrogen. Toilet bar is provided.

発明の詳細な説明 製造中に石けん素材(soap stock)の変色を生じさせる
成分を使用して製造される透明化粧石けんが多い。還元
剤はこの変色を阻止することができるけれども、それら
を透明石けん配合物に含有させると透明性の減少するこ
とが予想できる。本発明には、特定の濃度範囲内で還元
剤を組合せて使用することにより透明性に悪影響を及ぼ
すことなくこの変色を阻止することが含まれる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Many transparent cosmetic soaps are made using ingredients that cause discoloration of the soap stock during manufacture. Although reducing agents can prevent this discoloration, their inclusion in transparent soap formulations can be expected to reduce transparency. The present invention includes the use of a combination of reducing agents within a particular concentration range to prevent this discoloration without adversely affecting transparency.

第1群の還元剤としては、酸化状態が+4の硫黄を含有
しかつ水素に対して負の酸化電位を示す化合物が挙げら
れる。この群の例には、重亜硫酸、ハイドロサルファイ
ト、メタ重亜硫酸、亜硫酸の各塩及びこれらの混合物が
ある。適当な塩対イオンには、アルカリ金属、アルカリ
土類金属、アンモニウム、アルキル又はヒドロキシアル
キルアンモニウムカチオン及びこれらの混合物がある。
第1群の化合物を少なくとも1種石けん中に0.03〜0.2
未満重量%の濃度範囲において存在させなければならな
い。好ましくは、濃度は0.03〜0.1重量%の範囲にすべ
きであるが、最適範囲は0.03〜0.06重量%である。
Examples of the first group of reducing agents include compounds containing sulfur having an oxidation state of +4 and exhibiting a negative oxidation potential with respect to hydrogen. Examples of this group include bisulfite, hydrosulfite, metabisulfite, sulfite salts and mixtures thereof. Suitable salt counterions include alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkyl or hydroxyalkyl ammonium cations and mixtures thereof.
0.03 to 0.2 of at least one compound of Group 1 in soap
Must be present in a concentration range of less than wt%. Preferably, the concentration should be in the range 0.03 to 0.1% by weight, with the optimum range being 0.03 to 0.06% by weight.

第2群の還元剤としては、酸化状態が−1の水素を含有
しかつ水素に対して負の酸化電位を示す化合物が挙げら
れる。この群の例には、水酸化ナトリウム、水素化カル
シウム、水素化アルミニウムナトリウム、水素化リチウ
ム、水素化ホウ素ナトリウム、ナトリウムアミド、ジボ
ラン、水素化アルキル及びアルコキシアルミニウム、水
素化アルキル及びアルコキシホウ素、水素化アルキル及
びアルコキシアルミニウムナトリウム、ジイミド及びこ
れらの混合物がある。これら化合物中特に好ましいのは
水素化ホウ素、特に水素化ホウ素ナトリウムである。こ
こで使用できる水素化アルコキシアルミニウムナトリウ
ムとしてはHexcel Corporationより市販されているVitr
ide(登録商標)として知られているものがある。この
第2群の化合物の濃度は、石けん組成物全量の約0.0001
〜0.2未満重量%とすべきである。好ましくは、0.001〜
0.1重量%の範囲の量とすべきであるが、最適範囲は0.0
01〜0.002重量%である。
Examples of the second group of reducing agents include compounds containing hydrogen having an oxidation state of -1 and exhibiting a negative oxidation potential with respect to hydrogen. Examples of this group include sodium hydroxide, calcium hydride, sodium aluminum hydride, lithium hydride, sodium borohydride, sodium amide, diborane, alkyl and alkoxy aluminum hydrides, alkyl and alkoxy borohydrides, hydrogenated There are sodium alkyl and alkoxy aluminums, diimides and mixtures thereof. Particularly preferred among these compounds is borohydride, especially sodium borohydride. The sodium alkoxyaluminum hydride that can be used here is Vitr commercially available from Hexcel Corporation.
There is one known as ide (registered trademark). The concentration of this second group of compounds is about 0.0001 of the total soap composition.
Should be less than ~ 0.2% by weight. Preferably from 0.001
The amount should be in the range of 0.1% by weight, but the optimum range is 0.0
It is from 01 to 0.002% by weight.

第1群の還元剤対第2群の相対重量濃度は約1000:1〜
1:100の範囲とすべきであるが、好ましくは60:1〜
1:5であり、最も好ましくは40:1〜1:1である。
The relative weight concentration of the reducing agent of the first group to the second group is about 1000: 1 to
It should be in the range of 1: 100, but preferably 60: 1 to
It is 1: 5, most preferably 40: 1 to 1: 1.

使用する還元剤の濃度が上記した範囲より小さいとき
は、製造中にバーの変色が起り、逆に大きいときは透明
化粧石けんバー内において晶出が起り、その結果透明性
が失われる。
When the concentration of the reducing agent used is lower than the above range, discoloration of the bar occurs during production, while when it is high, crystallization occurs in the transparent soap bar, resulting in loss of transparency.

本明細書中で使用される「透明な」なる語は、通常の辞
書の定義を意味するように意図している。かくして、透
明石けんは、ガラスのように、その背後の物体を容易に
みることができる。対照的に、半透明石けんは光は通す
けれども、少量の結晶又は不溶物によって光が散乱され
るので、その背後の物体をはっきりと確認することは不
可能となる。
The term "transparent" as used herein is intended to mean the ordinary dictionary definition. Thus, transparent soap, like glass, can easily see objects behind it. In contrast, translucent soap allows light to pass through, but a small amount of crystals or insoluble material scatters the light, making it impossible to see objects behind it.

本発明において、化粧石けんバーは、200〜800nmの波長
範囲の光の、厚さ10cmのサンプルの最大透過率が少なく
とも4%であれば、透明であるとする。同様に、そのよ
うな光のそのようなサンプルの最大透過率が1〜4%で
あれば、バーは曇っているとする。透明バーに関して
は、曇りは望ましくないと考えれる。そのような光のそ
のようなサンプルの最大透過率が0.01〜1%であれば、
バーは半透明であるとする。最後に、そのような光の最
大透過率が0.01%未満であれば、バーは不透明であると
する。この透過率は、所要の厚さの固体石けんのサンプ
ルをUV-VISスペクトル光度計(例えば、Hewlett-packar
d 8451A Diode Array Spectrophotometer)の光線の通
路に置くことにより容易に測定することができる。この
透明性評価法の、既に発表された方法に対する利点は、
それが光学的清澄性に対する感度が極めて高くしかも着
色に無関係であるということである。
In the present invention, a cosmetic soap bar is transparent if the maximum transmittance of light having a wavelength range of 200 to 800 nm in a sample having a thickness of 10 cm is at least 4%. Similarly, a bar is cloudy if the maximum transmittance of such a sample for such a sample is 1-4%. For clear bars, haze is considered undesirable. If the maximum transmittance of such a sample for such light is 0.01-1%,
The bar is translucent. Finally, a bar is opaque if the maximum transmission of such light is less than 0.01%. This transmission is measured using a UV-VIS spectrophotometer (eg, Hewlett-packar) for a solid soap sample of the required thickness.
d 8451A Diode Array Spectrophotometer) for easy measurement. The advantages of this transparency assessment method over previously published methods are:
That is, it is extremely sensitive to optical clarity and is independent of color.

「石けん」なる語は本明細書ではその普通の意味で使用
しており、すなわち脂肪族アルカン−又はアルケンモノ
カルボン酸のアルカリ金属、アンモニウム、又は置換ア
ンモニウム塩である。置換アンモニウムなる語は、以下
においては、C〜Cアルキル及びヒドロキシアルキ
ル置換窒素カチオンを包含するように意図している。ナ
トリウム、カリウム、モノ−、ジ−及びトリエタノール
アンモニウムカチオン又はこれらの組み合せが本発明の
目的上適当である。しかしながら、本発明の組成物を透
明にすべきときは、有機アンモニウム石けん、特にトリ
エタノールアンモニウム型を採用する。
The term "soap" is used herein in its ordinary sense, that is, an alkali metal, ammonium, or substituted ammonium salt of an aliphatic alkane- or alkene monocarboxylic acid. Substituted ammonium term, in the following, are intended to include C 1 -C 4 alkyl and hydroxyalkyl substituted nitrogen cations. Sodium, potassium, mono-, di- and triethanolammonium cations or combinations thereof are suitable for the purposes of the present invention. However, when the composition of the invention is to be transparent, organoammonium soaps, especially triethanolammonium type, are employed.

本発明で有用な石けんは、炭素原子数約12〜22の、好ま
しくは炭素原子数約12〜18の天然又は合成樹脂(アルカ
ン又はアルケン)酸の周知の塩である。やし油(coconu
t oil)の脂肪酸分布を有する石けんは広い分子量範囲
の下端を提供することができ、落花生油若しくは菜種油
又はこれらの水素化誘導体の脂肪酸分布を有する石けん
はそのような範囲の上端を提供することができる。
The soaps useful in the present invention are the well known salts of natural or synthetic resin (alkane or alkene) acids having about 12 to 22 carbon atoms, preferably about 12 to 18 carbon atoms. Coconut oil
soaps with a fatty acid distribution of t oil) can provide the lower end of a broad molecular weight range, and soaps with a fatty acid distribution of peanut oil or rapeseed oil or hydrogenated derivatives thereof can provide the upper end of such a range. it can.

やし油若しくは獣脂又はこれらの混合物の脂肪酸分布を
有する石けんの使用は、それらが入手容易な脂肪なの
で、好ましい。やし油中の炭素原子数が少なくとも12の
脂肪酸の割合は約85%である。この割合は、やし油と獣
脂、パーム油、又は非熱帯堅果油若しくは脂肪のような
脂肪との混合物を使用すると増大する。これらにおいて
は主鎖長はC16以上だからである。
The use of soaps having a fatty acid distribution of coconut oil or tallow or mixtures thereof is preferred as they are readily available fats. The proportion of fatty acids having at least 12 carbon atoms in coconut oil is about 85%. This proportion is increased when a mixture of coconut oil and tallow, palm oil, or a fat such as a non-tropical nut oil or fat is used. This is because in these, the main chain length is C 16 or more.

石けんに使用するやし油は全部又は一部を他の「高ウラ
リン酸」油、すなわち、脂肪酸全体の少なくとも50%が
ウラリン酸若しくはミリスチン酸及びこれらの混合物か
ら成る油脂で置き換えることができる。これらの油は一
般にやし油のクラスの熱帯堅果油によって例示される。
たとえば、これらには、パーム核油、ババスーヤシ油、
ouricuri油、tucum油、コフネヤシ堅果油、ムルムル
油、jaboty核油、khakan核油、dika堅果油、及びucuhub
aバターが含まれる。
The coconut oil used in the soap may be replaced in whole or in part with other "high uranic acid" oils, i.e. fats in which at least 50% of the total fatty acids consist of uraric acid or myristic acid and mixtures thereof. These oils are generally exemplified by the tropical nut oils of the coconut oil class.
For example, these include palm kernel oil, babassu palm oil,
ouricuri oil, tucum oil, cohn palm nut oil, murmur oil, jaboty kernel oil, khakan kernel oil, dika nut oil, and ucuhub
a butter is included.

好ましい石けんは、約15〜20%のやし油と約80〜約85%
の獣脂との混合物である。これらの混合物は、炭素数約
12〜約18の脂肪酸を約95%含有する。石けんはやし油か
ら製造することもできるが、この場合は、脂肪酸含有量
はC12〜C18鎖長が約85%である。
A preferred soap is about 15-20% coconut oil and about 80-85%.
It is a mixture with tallow. These mixtures have approximately
It contains about 95% of 12 to about 18 fatty acids. Can also be prepared from soap Hayashi oil, in this case, the fatty acid content of C 12 -C 18 chain length of about 85%.

石けんには、商業的に許容できる標準に従い、不飽和脂
肪酸(塩)が含まれていてもよい。過度の不飽和脂肪酸
(塩)は通常は避ける。
The soap may contain unsaturated fatty acids (salts) according to commercially acceptable standards. Excessive unsaturated fatty acids (salts) are usually avoided.

透明石けんの製造法はF.W.Wellsにより「Soap and Chem
ical Specialties」、Vol.XXXI.No.6及び7(1955年6
月及び7月)において検討されているのでこの論文をこ
こに引用して本明細書の一部とする。透明及び不透明石
けんの他の代表的製造法は米国特許第4,584,126号、第
3,155,624号及び第2,820,768号に記載されており、これ
ら全てを引用して本明細書の一部とする。
FW Wells describes the manufacturing method of transparent soap as “Soap and Chem.
ical Specialties ”, Vol.XXXI.No.6 and 7 (6, 1955)
Month and July), which is incorporated herein by reference. Another typical method for producing transparent and opaque soaps is U.S. Pat.
3,155,624 and 2,820,768, all of which are incorporated herein by reference.

他の望ましい成分の種類は多価アルコールである。この
種類には、グリセリン、ソルビトール、マルチトール、
プロピレン及びエチレングリコール及び高級アルコキシ
化誘導体がある。プロピレングリコールのような多価ア
ルコールは苛性ソーダと脂肪油との濃厚な混合物を稀薄
にする希釈剤の作用をし得る。グリセリンのような多価
アルコールは湿潤剤及び皮膚モイスチャライザーとして
機能する。これらの物質の量は全組成物の約1〜約30重
量%、好ましくは約2〜約10重量%の範囲である。
Another desirable class of ingredients are polyhydric alcohols. Glycerin, sorbitol, maltitol,
There are propylene and ethylene glycol and higher alkoxylated derivatives. Polyhydric alcohols such as propylene glycol can act as diluents to dilute the concentrated mixture of caustic soda and fatty oils. Polyhydric alcohols such as glycerin act as humectants and skin moisturizers. The amount of these materials ranges from about 1 to about 30% by weight of the total composition, preferably from about 2 to about 10%.

実施例1 本発明の透明組成物の例として、次の表Iのものを挙げ
ることができる。
Example 1 As an example of the transparent composition of the present invention, the following Table I can be mentioned.

表I成 分 重量% トリエタノールアミン 45.0 不透明化粧石鹸 20.4 リリ−ステアリン酸 11.6 グリセリン 8.3 還元剤 0〜3.0 水 100にする量 リリ−ステアリン酸、還元剤および少量の水をトリエタ
ノールアミン中に溶解した。次いでこの混合物を約80℃
に10分間加熱した。グリセリン、残りの水および不透明
化粧石鹸を加えた。これら成分を組み合わせた後、混合
物を80℃ですべての成分が溶解するまで攪拌した。混合
物を次いで成形型に注ぎ込み、冷却した。
TABLE I Ingredient wt% Triethanolamine 45.0 Opaque Toilet soap 20.4 Lili - amount Lili to stearate 11.6 glycerol 8.3 reducing agent 0-3.0 Water 100 - stearic acid were dissolved reducing agent and a small amount of water to triethanolamine . This mixture is then heated to about 80 ° C
Heated for 10 minutes. Glycerin, remaining water and opaque toilet soap were added. After combining the ingredients, the mixture was stirred at 80 ° C. until all ingredients were dissolved. The mixture was then poured into molds and cooled.

本明細書の実施例で使用する「不透明化粧石鹸」とは、
タロ−油脂肪酸のナトリウム塩とココナツ油脂肪酸のナ
トリウム塩との混合物で、両者の比が82:18であり、更
に水含量が12%のものをいう。
The "opaque toilet soap" used in the examples of the present specification means
A mixture of sodium salt of tallow-oil fatty acid and sodium salt of coconut oil fatty acid, the ratio of both is 82:18 and the water content is 12%.

実施例2 本実施例は、種々の還元剤およびそれらを組み合わせた
ものの着色形成に関する性能を比較してみたものであ
る。下記表IIは、実施例1の組成物における種々のタイ
プの還元剤の効果をその量を変えて示してある。
Example 2 This example compares the performance of various reducing agents and combinations thereof with regard to color formation. Table II below shows the effect of different types of reducing agents in the composition of Example 1 at varying amounts.

上記表IIの結果から、水素化ホウ素ナトリウム単独の0.
3〜0.02%のものは実質的に色を減少し得ないことが解
る。0.1%および0.3%の水素化ホウ素ナトリウムは更に
化粧石鹸バーに曇を生じている。3%のメタ重亜硫酸ナ
トリウムは色を減少させることにおいて効果的である
が、バーを半透明にする。2.0,1.3,0.6,0.3および0.2%
濃度で、メタ重亜硫酸ナトリウムは着色を阻止し、半透
明の問題も解消している。しかし、それらの清澄さは依
然として曇の状態で受け入れ難い。透明さはメタ重亜硫
酸ナトリウムの0.13%濃度のところで戻ってくるが、こ
の場合着色阻止の点で不充分である。すなわちバーはオ
レンジ色を呈する。
From the results in Table II above, 0 for sodium borohydride alone.
It can be seen that 3 to 0.02% cannot substantially reduce the color. 0.1% and 0.3% sodium borohydride also clouded the soap bar. 3% sodium metabisulfite is effective in reducing color but makes the bar translucent. 2.0, 1.3, 0.6, 0.3 and 0.2%
At a concentration, sodium metabisulfite blocks the coloration and eliminates the problem of translucency. However, their clarity is still unacceptable in cloudy conditions. Transparency returns at 0.13% sodium metabisulfite concentration, but in this case it is insufficient in terms of color inhibition. That is, the bar has an orange color.

表IIは、水素化ホウ素ナトリウムとメタ重亜硫酸ナトリ
ウムの各々は低レベルの含有量で実質的に着色を減じる
ことに有効ではなく、他方、高レベルの含有量では透明
さに悪影響を及ぼすことを示している。これらとは対照
的に、メタ重亜硫酸塩と水素化ホウ素を組み合わせる
と、予想外にも透明な無着色バーが得られる。すなわ
ち、表IIに示すとおり、0.04%又は0.06%のメタ重亜硫
酸ナトリウムと0.001%の水素化ホウ素ナトリウムとを
組み合わせることにより、無着色で充分に透明である化
粧石鹸バーが得られている。同様の結果は、0.03%のメ
タ重亜硫酸ナトリウムと0.0005%の水素化ホウ素ナトリ
ウムとを組み合わせた場合にも達成されている。対照実
験(サンプルNo.1)では、メタ重亜硫酸ナトリウムも水
素化ホウ素ナトリウムも省いた。この対照用組成物から
形成される石けんバーは褐色に着色していたが、透明で
あった。
Table II shows that sodium borohydride and sodium metabisulfite each are not effective at substantially reducing coloration at low levels of content, while high levels of content adversely affect clarity. Shows. In contrast to these, the combination of metabisulfite and borohydride gives unexpectedly transparent uncolored bars. That is, as shown in Table II, by combining 0.04% or 0.06% sodium metabisulfite and 0.001% sodium borohydride, a colorless and sufficiently transparent toilet soap bar was obtained. Similar results have been achieved with the combination of 0.03% sodium metabisulfite and 0.0005% sodium borohydride. In the control experiment (Sample No. 1), sodium metabisulfite and sodium borohydride were omitted. The soap bar formed from this control composition was brown in color but transparent.

上に述べた本発明の説明および実施例は本発明の実施の
態様を説明するものであって、これらを更に変形するこ
とも可能である。これらの変形もすべて本発明の精神お
よび範囲内に包含する。
The above description and examples of the present invention describe the embodiments of the present invention, and these can be further modified. All of these variations are also within the spirit and scope of the invention.

Claims (28)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(i)C12〜C22炭素原子の脂肪酸塩
1〜99重量%と、 (ii)+4の酸化状態の硫黄を含有し且つ水素に対して
負の酸化電位を示す第1の還元剤0.03〜0.2重量
%と、 (iii)−1の酸化状態の水素を含有し且つ水素に対し
て負の酸化電位を示す第2の還元剤0.0001〜0.
2重量%と を含む化粧石けんバー。
1. A first compound containing (i) 1 to 99% by weight of a fatty acid salt of C 12 to C 22 carbon atoms, (ii) sulfur in the oxidation state of +4 and exhibiting a negative oxidation potential with respect to hydrogen. 0.03 to 0.2% by weight of a reducing agent of (iii) -1 and a second reducing agent of 0.0001 to 0.
A makeup soap bar containing 2% by weight.
【請求項2】第1の還元剤を、重亜硫酸、ハイドロサル
ファイト、メタ重亜硫酸、亜硫酸の各塩およびそれらの
混合物からなる群から選択する請求項1の化粧石けんバ
ー。
2. The makeup soap bar according to claim 1, wherein the first reducing agent is selected from the group consisting of bisulfite, hydrosulfite, metabisulfite, salts of sulfite and mixtures thereof.
【請求項3】第1の還元剤の量が0.03〜0.1重量
%である請求項1の化粧石けんバー。
3. The makeup soap bar according to claim 1, wherein the amount of the first reducing agent is 0.03 to 0.1% by weight.
【請求項4】第1の還元剤の量が0.03〜0.06重
量%である請求項1の化粧石けんバー。
4. The cosmetic soap bar according to claim 1, wherein the amount of the first reducing agent is 0.03 to 0.06% by weight.
【請求項5】第2の還元剤を、水素化ナトリウム、水素
化カルシウム、水素化リチウム、水素化アルミニウムナ
トリウム、水素化ホウ素ナトリウム、ナトリウムアミ
ド、ジボラン、水素化アルキルおよびアルコキシアルミ
ニウム、水素化アルキルおよびアルコキシホウ素、水素
化アルキルおよびアルコキシアルミニウムナトリウム、
ジイミド並びにこれらの混合物からなる群から選択する
請求項1の化粧石けんバー。
5. The second reducing agent is sodium hydride, calcium hydride, lithium hydride, sodium aluminum hydride, sodium borohydride, sodium amide, diborane, alkyl hydride and alkoxy aluminum, alkyl hydride and Alkoxy boron, alkyl hydride and alkoxy aluminum sodium,
The soap bar of claim 1 selected from the group consisting of diimides and mixtures thereof.
【請求項6】第2の還元剤の量が0.001〜0.1重
量%である請求項1の化粧石けんバー。
6. The makeup soap bar according to claim 1, wherein the amount of the second reducing agent is 0.001 to 0.1% by weight.
【請求項7】第2の還元剤の量が0.001〜0.00
2重量%である請求項1の化粧石けんバー。
7. The amount of the second reducing agent is 0.001 to 0.00.
The cosmetic soap bar according to claim 1, which is 2% by weight.
【請求項8】第1の還元剤がメタ重亜硫酸ナトリウムで
ある請求項1の化粧石けんバー。
8. The cosmetic soap bar according to claim 1, wherein the first reducing agent is sodium metabisulfite.
【請求項9】第2の還元剤が水素化ホウ素ナトリウムで
ある請求項1の化粧石けんバー。
9. The cosmetic soap bar according to claim 1, wherein the second reducing agent is sodium borohydride.
【請求項10】メタ重亜硫酸塩と水素化ホウ素の塩との
組み合せを含む請求項1の化粧石けんバー。
10. A cosmetic soap bar according to claim 1, which comprises a combination of metabisulfite and a borohydride salt.
【請求項11】(i)+4の酸化状態の硫黄を含有し且
つ水素に対して負の酸化電位を示す第1の還元剤0.0
3〜0.2重量%と (ii)−1の酸化状態の水素を含有し且つ水素に対して
負の酸化電位を示す第2の還元剤0.0001〜0.2
重量%とからなる還元系をC〜C22のアルキル脂肪
酸塩約1〜99.9%と組み合わせることを特徴とす
る、化粧石けんバーの色を減少させる方法。
11. A first reducing agent 0.0 which contains sulfur in the oxidation state (i) +4 and exhibits a negative oxidation potential with respect to hydrogen.
A second reducing agent 0.0001 to 0.2 containing 3 to 0.2% by weight and hydrogen in the oxidation state of (ii) -1 and exhibiting a negative oxidation potential with respect to hydrogen.
% Of a C 6 -C 22 alkyl fatty acid salt in combination with a reducing system consisting of 10% by weight and a reducing system consisting of 1% to 99.9%.
【請求項12】第1の還元剤を、重亜硫酸、ハイドロサ
ルファイト、メタ重亜硫酸、亜硫酸の各無機アルカリ金
属塩およびこれらの混合物からなる群から選択する請求
項11の方法。
12. The method of claim 11 wherein the first reducing agent is selected from the group consisting of bisulfite, hydrosulfite, metabisulfite, inorganic alkali metal salts of sulfite, and mixtures thereof.
【請求項13】第1の還元剤の量が0.03〜0.1重
量%である請求項11の方法。
13. The method of claim 11, wherein the amount of the first reducing agent is 0.03 to 0.1% by weight.
【請求項14】第1の還元剤の量が0.03〜0.06
重量%である請求項11の方法。
14. The amount of the first reducing agent is 0.03 to 0.06.
12. The method of claim 11 which is weight percent.
【請求項15】第2の還元剤を、水素化ナトリウム、水
素化カルシウム、水素化リチウム、水素化アルミニウム
ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、ナトリウムアミ
ド、ジボラン、水素化アルキルおよびアルコキシアルミ
ニウム、水素化アルキルおよびアルコキシホウ素、水素
化アルキルおよびアルコキシアルミニウムナトリウム、
ジイミド並びにこれらの混合物からなる群から選択する
請求項11の方法。
15. The second reducing agent is sodium hydride, calcium hydride, lithium hydride, sodium aluminum hydride, sodium borohydride, sodium amide, diborane, alkyl hydride and alkoxy aluminum, alkyl hydride and Alkoxy boron, alkyl hydride and alkoxy aluminum sodium,
The method of claim 11 selected from the group consisting of diimides and mixtures thereof.
【請求項16】第2の還元剤の量が0.001〜0.1
重量%である請求項11の方法。
16. The amount of the second reducing agent is 0.001 to 0.1.
12. The method of claim 11 which is weight percent.
【請求項17】第2の還元剤の量が0.001〜0.0
02重量%である請求項11の方法。
17. The amount of the second reducing agent is 0.001-0.0.
The method of claim 11, which is 02% by weight.
【請求項18】第1の還元剤がメタ重亜硫酸ナトリウム
である請求項11の方法。
18. The method of claim 11, wherein the first reducing agent is sodium metabisulfite.
【請求項19】第2の還元剤が水素化ホウ素ナトリウム
である請求項11の方法。
19. The method of claim 11, wherein the second reducing agent is sodium borohydride.
【請求項20】メタ重亜硫酸塩と水素化ホウ素の塩を組
み合わせる請求項11の方法。
20. The method of claim 11, wherein the metabisulfite and the borohydride salt are combined.
【請求項21】(i)+4の酸化状態の硫黄を含有し且
つ水素に対して負の酸化電位を示す第1の還元剤と、 (ii)−1の酸化状態の水素を含有し且つ水素に対して
負の酸化電位を示す第2の還元剤とからなり、第1の還
元剤と第2の還元剤との比が1000:1〜1:100
である還元剤組成物。
21. A first reducing agent containing (i) +4 sulfur in the oxidation state and having a negative oxidation potential with respect to hydrogen; and (ii) -1 containing hydrogen in the oxidation state and hydrogen. A second reducing agent exhibiting a negative oxidation potential with respect to, and the ratio of the first reducing agent to the second reducing agent is 1000: 1 to 1: 100.
A reducing agent composition.
【請求項22】第1の還元剤と第2の還元剤との比が6
0:1〜1:5である請求項21の還元剤組成物。
22. The ratio of the first reducing agent to the second reducing agent is 6
22. The reducing agent composition according to claim 21, which is 0: 1 to 1: 5.
【請求項23】第1の還元剤と第2の還元剤との比が4
0:1〜1:1である請求項21の還元剤組成物。
23. The ratio of the first reducing agent to the second reducing agent is 4
22. The reducing agent composition of claim 21, which is 0: 1 to 1: 1.
【請求項24】第1の還元剤を、重亜硫酸、ハイドロサ
ルファイト、メタ重亜硫酸、亜硫酸の各塩およびこれら
の混合物からなる群から選択する請求項21の還元剤組
成物。
24. The reducing agent composition according to claim 21, wherein the first reducing agent is selected from the group consisting of bisulfite, hydrosulfite, metabisulfite, salts of sulfite, and mixtures thereof.
【請求項25】第2の還元剤を、水素化ナトリウム、水
素化カルシウム、水素化リチウム、水素化アルミニウム
ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、ナトリウムアミ
ド、ジボラン、水素化アルキルおよびアルコキシアルミ
ニウム、水素化アルキルおよびアルコキシホウ素、水素
化アルキルおよびアルコキシアルミニウムナトリウム、
ジイミド並びにこれらの混合物からなる群から選択する
請求項21の還元剤組成物。
25. The second reducing agent is sodium hydride, calcium hydride, lithium hydride, sodium aluminum hydride, sodium borohydride, sodium amide, diborane, alkyl hydride and alkoxy aluminum, alkyl hydride and Alkoxy boron, alkyl hydride and alkoxy aluminum sodium,
22. The reducing agent composition of claim 21, selected from the group consisting of diimides and mixtures thereof.
【請求項26】第1の還元剤がメタ重亜硫酸ナトリウム
である請求項21の還元剤組成物。
26. The reducing agent composition of claim 21, wherein the first reducing agent is sodium metabisulfite.
【請求項27】第2の還元剤が水素化ホウ素ナトリウム
である請求項21の還元剤組成物。
27. The reducing agent composition of claim 21, wherein the second reducing agent is sodium borohydride.
【請求項28】メタ重亜硫酸塩と水素化ホウ素の塩を組
み合わせた請求項21の還元剤組成物。
28. The reducing agent composition according to claim 21, which comprises a combination of metabisulfite and a borohydride salt.
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