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JPH0632994B2 - 2色感熱記録材料 - Google Patents
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JPH0632994B2 - 2色感熱記録材料 - Google Patents

2色感熱記録材料

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JPH0632994B2
JPH0632994B2 JP59190226A JP19022684A JPH0632994B2 JP H0632994 B2 JPH0632994 B2 JP H0632994B2 JP 59190226 A JP59190226 A JP 59190226A JP 19022684 A JP19022684 A JP 19022684A JP H0632994 B2 JPH0632994 B2 JP H0632994B2
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JP
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heat
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憲彦 稲葉
清高 飯山
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/34Multicolour thermography

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は2色感熱記録材料に関し、更に詳しくは、通常
無色又はやや淡色のロイコ染料と、熱時このロイコ染料
と反応して発色せしめる顕色剤とを主成分として含有し
てなる感熱発色層を積層してなる2色感熱記録材料に関
する。
〔従来技術〕
感熱記録材料は、加熱によって発色画像を形成しうる感
熱発色層を紙などの支持体上に設けたものであって、そ
の加熱にはサーマルヘッドを備えたサーマルプリンター
などが広く用いられている。こうした従来の感熱記録材
料としては、感熱発色層中にラクトン環、ラクタム環、
スピロピラン環などを有する無色又は淡色のロイコ染料
(発色主剤)と、加熱時にこのロイコ染料と反応して発
色させる顕色剤(発色助剤)とを含有するものが色調が
鮮明であり、しかもカブリ現象が少ないため多く利用さ
れている。
ところで、感熱記録材料は加熱するだけで容易に発色画
像が得られるため図書、文書などの複写に用いられるば
かりでなく、電子計算機、ファクシミリ、テレックスな
どの各種情報並びに計測機の出力記録等の分野で活用さ
れているが、記録の用途によっては特に必要なデーター
や数字をより明確に表示するために、その部分の発色
(表示色)を他の部分の発色の色と変えて記録できるこ
とが望ましいことは当然である。
最近は、加熱温度の差、又は熱エネルギーの差を利用し
て多色の記録を得ようとする試みもされ、それに従がっ
て種々の多色発色感熱記録紙が提案されている。多色発
色感熱記録紙は、一般に支持体上に、異なった発色熱エ
ネルギーで異なった色調に発色する2種の高温及び低温
発色層を重ねて形成したものであって、大別すると以下
の2種類に分けられる。その1つは、高温発色層を発色
させる場合に低温発色層の色調と混色して低温発色層の
発色色調とは異なる色調を得るものであり、他の1つ
は、高温発色層を発色させる場合に低温発色層を消色す
る消色剤を用いて低温発色層の発色色調の混色のない高
温発色層の発色色調のみを得るものである。これらの具
体例として、前者のものは、特公昭49−69号公報、特公
昭49−4342号、特公昭49−27708号報、特開昭48−86543
号公報、特開昭49−65239号公報に記載され、また後者
のものは、特公昭50−17865号公報、特公昭50−17866号
公報、特公昭51−29024号公報、特公昭51−87542号公
報、特開昭50−18048号公報、特開昭53−47843号公報等
にそれぞれ開示されている。
しかしながら、前者の多色発色感熱記録紙の場合には、
高温発色の際、低温発色層の色調と混色させる為に具体
的に実現しうる発色色調が赤−黒、青−黒等のように高
温発色色調がいんぺい力のある黒系に限られるという欠
点がある。一方、後者の多色発色感熱記録紙の場合に
は、発色色調の組合せは、自由に選べるが、高温発色の
際、低温発色層を消色する消色剤として高級脂肪族アル
コール、ポリエーテル、ポリエチレングリコール誘導
体、合窒素有機化合物としてのアセトアミド、ステアロ
アミド、フタロニトリル、アミン誘導体としてのグアニ
ジン誘導体等が提案されているが、これらの物質は未だ
消色効果が低く高温発色の際、低温発色層の色調を完全
に消色できないで混色を起したり、低温発色層のニジミ
が発生したりする。そのため、高温発色層、消色剤層及
び低温発色層を多層塗布し、且つ消色剤層を充分厚くす
る必要がある。ところが、この様にすると、サーマルヘ
ツドを有するプリンター、フアクシミリ等で高温発色層
を発色させる場合、サーマルヘツドに高エネルギーを必
要とし、レコーダーの場合には高速記録を行なう際感熱
発色層の深さ方向への熱伝導が低くなるため、最下層の
高温発色層が充分発色せず低温記録時しか発色しないと
いう欠点を有する。
〔目 的〕
本発明は上記した従来技術の問題を克服し、色分離性が
良く高温発色画像に混色を生じないロイコ系2色感熱記
録材料を提供することを目的とする。
〔構 成〕
即ち、本発明によれば、支持体上に高温発色層、消色剤
を含む消色剤層及び低温発色層をその順に積層させたも
のにおいて、該高温発色層及び低温発色層はロイコ染料
と顕色剤を含有し、消色剤層は、N,N′−ジチオジε−
カプロラクタムを含有することを特徴とする2色感熱記
録材料が提供される。
本発明において、高温発色層及び低温発色層に含有させ
る顕色剤としては、例えば、N,N′−ジフエニルチオ尿
素、N−p−エチルフエニル−N′−フエニルチオ尿素、
N−p−ブチルフエニル−N′−フエニルチオ尿素、N,
N′−ジ−m−クロロフエニルチオ尿素、N,N′−ジ−p
−クロロフエニルチオ尿素、N,N′−ジ−m−トリフル
オロメチルフエニルチオ尿素、N,N′−ジ−m−メチル
フエニルチオ尿素、4,4′−イソプロピリデンジフエノ
ール、4,4′−イソプロピリデンビス(2−クロロフエノ
ール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジブロモフ
エノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジブロ
ロフエノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−メチ
ルフエノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−tert
−ブチルフエノール)、4,4′−sec−ブチリデンジフエ
ノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス(2−メチルフ
エノール)、4−tert−ブチルフエノール、4−フエニル
フエノール、4−ヒドロキシジフエノキシド、α−ナフ
トール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、チモー
ル、メチル−4−ヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロキ
シアセトフエノン、ノボラツク型フエノール樹脂、2,
2′−チオビス(4,6−ジクロロフエノール)、カテコー
ル、リゾルシン、ヒドロキノン、ピロガノール、フロロ
グルシン、フロログリシンカルボン酸、4−tert−オク
チルカテコール、2,2′−メチレンビス(4−クロロフエ
ノール)、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert−
ブチルフエノール)、2,2′−ジヒドロキシジフエニル、
p−ヒドロキシ安息香酸エチル、p−ヒドロキシ安息香
酸プロピル、p−ヒドロキシ安息香酸ブチル、p−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−p
−クロルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−o−クロ
ルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−p−メチルベン
ジル、p−ヒドロキシ安息香酸−n−オクチル安息香
酸、サリチル酸亜鉛、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、
2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナ
フトエ酸亜鉛、4−ヒドロキシジフエニルスルホン、4−
ヒドロキシ−4′−クロロジフエニルスルホン、ビス(4
−ヒドロキシフエニル)スルフイド等が挙げられる。
本発明において用いてロイコ染料は単独又は2 種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフエニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−フタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ジメチル
アミノフタリド(別名クリスタルバイオレツトラクト
ン)、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ジエチル
アミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−クロルフ
タリド、 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフエニル)フタリド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、 2−{N−(3′−トリフルオルメチルフェニル)アミノ}
−6−ジエチルアミノフルオラン、 2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9(o−クロルアニリ
ノ)キサンチル安息香酸ラクタム}、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラ
ン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラ
ン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N,N−ジ
ベンジルアミノ)フルオラン、 ゼンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノーピリ
ロスピラン、 6′−ブロモ3′−メトキシ−ベンゾインドリノーピリロ
スピラン、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェニル)
−3−(2′−メトキシ−5′−クロルフェニル)フタリ
ド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェニル)
−3−(2′−メトキシ−5′−ニトロフェニル)フタリ
ド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェニル)
−3−(2′−メトキシ−5′−メチルフェニル)フタリ
ド、 3−(2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニル)−3
−(2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−メチルフェニ
ル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメチル
アニリノ)フルオラン、 3−プロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフルオ
ラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル−ト
リフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチルア
ミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニルエチ
ルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フエニルエ
チルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフエ
ニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フエニルエチ
ルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n−
ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、6−
ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモフルオラ
ン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−4′、
5′−ベンゾフルオラン等。
本発明においては、高温発色層に含有させる特に好まし
いロイコ染料の具体例としては、例えば、3−ジエチル
アミノ−7−クロルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−クロルフルオラン、3−シクロヘキシルア
ミノ−6−クロルフルオラン、3−ジエチルアミノベンゾ
〔α〕フルオラン等が挙げられる。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共重
合体、ステレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポ
リアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼ
イン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレ
タン、スチレン/ブタジエン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸
ビニル共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重
合体等のラテックスを用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質(又は滑剤)等を併用することができる。この場
合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、
酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカ
ルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマ
リン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリスチ
レン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱可
融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエステ
ル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳香
族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニルエ
ステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘキサ
ヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可
融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を持つもの
が挙げられる。
〔効 果〕
本発明の2色感熱記録材料は前記構成であり、本発明で
用いる消色剤は、黒系の低温発色を使用した場合でも消
色効果が高いため、例えば低温発色が黒、高温発色が赤
といつた色構成を鮮明に発色させることができる。
〔実施例〕
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下において示される部及び%はいずれも重量基準
である。
実施例1 下記成分をそれぞれボールミルを用いて24時間粉砕分散
し、分散液A〜Dを調製した。
〔分散液−A〕
3−(N−エチル−N−アミルアミノ)−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン(黒色) 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 〔分散液−B〕 p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 15部 炭酸カルシウム 15〃 ポリビニルアルコール(10%水溶液) 30〃 水 40〃 〔分散液−C〕 3−ジエチルアミノ−7−クロルフルオラン(赤色) 20
部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 〔分散液−D〕 ビスフェノールA 12部 エチレンジスステアロアミド 6〃 炭酸カルシウム 9〃 10%ポリビニルアルコール水溶液 30〃 水 43〃 以上の様にして調製した分散液A10部、分散液B60部、
水30部をそれぞれとり、混合撹拌して低温用感熱発色形
成液を得た。一方、分散液C10部、分散液D60部、水30
部をそれぞれとり、混合撹拌し、高温発色用感熱発色層
形成液を得た。
更に消色剤層を形成するための消色剤層形成液を下記比
率で作成した。
〔消色剤層形成液〕
N,N−ジチオジε−カプロラクタム 20部 10%ポリビニルアルコール水溶液 20部 水 60〃 以上の様にして作成した各液を坪量約52g/m2の市販上
質紙の上に、高温用感熱発色層形成液(慣用時乾布量、6
g/m2)、消色剤層形成液(乾燥時塗布量2.5g/m2)、低
温用感熱発色層形成液(乾燥時塗布量3.5g/m2)を順次
塗布乾燥し、次いで平滑度500〜1500secになるようにキ
ヤレンダー処理して、本発明の2色感熱記録材料を得
た。
比較例 実施例1において、消色剤として用いたN,N−ジチオジε
−カプロラクタムの代りにジステアリルアミンを用いた
他は全て実施例1と同様にして比較用の2色感熱記録材料
を得た。
以上のようにして得られた2色発色感熱記録材料につい
て薄膜ヘツドを有するフアシミリ用印字試験機にて0.6w
/dot、プラテン圧3kg/A−4巾で発色テストを行なつた。
その結果を表−1に示した。
表−1からわかる様に、本発明の2色感熱記録材料は、低
温発色で黒、高温発色で赤発色を得ることができ、しか
も混色のない鮮明な画像を得ることができる2色感熱記
録材料である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上に高温発色層、消色剤を含む消色
    剤層、低温発色層を順次積層させたものにおいて、該消
    色剤として、N,N′−ジチオジε−カプロラクタムを用
    いることを特徴とする2色感熱記録材料。
JP59190226A 1984-09-11 1984-09-11 2色感熱記録材料 Expired - Lifetime JPH0632994B2 (ja)

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5759079B2 (ja) 2012-09-26 2015-08-05 富士フイルム株式会社 医用画像管理システム並びに医用画像管理方法及びプログラム

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP5759079B2 (ja) 2012-09-26 2015-08-05 富士フイルム株式会社 医用画像管理システム並びに医用画像管理方法及びプログラム

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