JPH0633403B2

JPH0633403B2 - Surfactant composition

Info

Publication number: JPH0633403B2
Application number: JP61087468A
Authority: JP
Inventors: 博高橋; 邦夫永井
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1986-04-15
Filing date: 1986-04-15
Publication date: 1994-05-02
Anticipated expiration: 2009-05-02
Also published as: JPS62243698A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は界面活性剤組成物の関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a surfactant composition.

[Conventional technology]

アミドベタイン型両性界面活性剤は、目や肌に対してマ
イルドな性質をもち、シヤンプーなどの液体洗剤組成物
中に配合すると、優れた起泡性を示し、また毛髪に優れ
た風合いを付与することが知られている。Amidobetaine-type amphoteric surfactants have mild properties for eyes and skin, and when added to liquid detergent compositions such as shampoo, exhibit excellent foaming properties and impart excellent texture to hair. It is known.

[Problems to be solved by the invention]

しかし、アミドベタイン型両性界面活性剤は、経日で着
色したり、臭気が劣化するといつた問題点を有してい
る。However, the amidobetaine-type amphoteric surfactant has problems such that it is colored with time and its odor is deteriorated.

[Means for solving problems]

本発明者らは、経日着色防止および経日臭気劣化防止に
優れた界面活性剤組成物を開発すべく検討した結果、本
発明に到達した。The present inventors have arrived at the present invention as a result of investigations to develop a surfactant composition excellent in prevention of daily coloration and deterioration of daily odor.

すなわち本発明は一般式（式中、R₁は炭素数７〜21のアルキル基またはアルケニ
ル基、R₂，R₃はメチル基またはエチル基、ｎは２または
３を表わす。）で示される両性界面活性剤(a)、1-ヒド
ロキシエタン-1,1-ジホスホン酸またはその水溶性塩
(b)、トコフェロール(c)および水からなり、(a)を15〜4
5重量％、(b)を0.005〜0.5重量％、(c)を0.005〜0.1重
量％含有することを特徴とする界面活性剤組成物であ
る。That is, the present invention has the general formula (In the formula, R ₁ represents an alkyl group or an alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, R ₂ and R ₃ represent a methyl group or an ethyl group, and n represents 2 or 3.) and an amphoteric surfactant (a). , 1-Hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid or its water-soluble salts
(b), consisting of tocopherol (c) and water, (a) 15 to 4
The surfactant composition comprises 5% by weight, 0.005 to 0.5% by weight of (b), and 0.005 to 0.1% by weight of (c).

本発明において以下の％は重量％を示す。In the present invention, the following% means% by weight.

両性界面活性剤(a)を示す一般式(1)において、R₁の炭素
数７〜21のアルキル基としては、直鎖または分岐のアル
キル基、たとえばノニル基、ウンデシル基、トリデシル
基、ヘプタデシル基などがあげられる。炭素数７〜21の
アルケニル基としては、ウンデセニル基、トリデセニル
基、ヘプタデセニル基などがあげられる。R₁のうち好ま
しくは炭素数11〜17のアルキル基であり、特に好ましく
は炭素数11〜13のアルキル基である。In the general formula (1) showing the amphoteric surfactant (a), the alkyl group having 7 to 21 carbon atoms of R ₁ is a linear or branched alkyl group such as nonyl group, undecyl group, tridecyl group, heptadecyl group. And so on. Examples of the alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms include undecenyl group, tridecenyl group and heptadecenyl group. Of R ₁ , an alkyl group having 11 to 17 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 11 to 13 carbon atoms is particularly preferable.

一般式(1)で示される両性界面活性剤(a)としては、具体
的には、一般式(1)における各記号が表−１に示される
ような化合物があげられる。Specific examples of the amphoteric surfactant (a) represented by the general formula (1) include compounds in which each symbol in the general formula (1) is shown in Table 1.

(b)の水溶性塩としては、アルカリ金属塩（ナトリウム
塩、カリウム塩など）、アンモニウム塩、アミン塩（モ
ノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエ
タノールアミン塩など）などがあげられ、好ましくはア
ルカリ金属塩である。 Examples of the water-soluble salt (b) include alkali metal salts (sodium salt, potassium salt, etc.), ammonium salt, amine salt (monoethanolamine salt, diethanolamine salt, triethanolamine salt, etc.), and preferably alkali It is a metal salt.

(c)のトコフエロールとしては、α−，β−，γ−，δ
−，があり、いずれも用いることができるが、本界面活
性剤組成物がシヤンプーなどの化粧品に汎用されること
から、「化粧品原料基準」に収載のdl−α−トコフエロ
ールが好ましい。The tocopherols of (c) include α-, β-, γ-, δ.
However, since the present surfactant composition is widely used in cosmetics such as shampoo, dl-α-tocopherol listed in “Cosmetic raw material standard” is preferable.

(a)，(b)および(c)はそれぞれ２種以上の混合物として
も用いることができる。Each of (a), (b) and (c) can be used as a mixture of two or more kinds.

本発明の組成物において、(a)の含有量は組成物の重量
に基づいて15〜45％、好ましくは20〜40％、とくに好ま
しくは25〜35％である。(a)が15％未満の場合は、有効
成分含量が少いため、商品価値が薄く、45％をとえると
組成物が固化し、取扱い性が困難となる。In the composition of the present invention, the content of (a) is 15 to 45%, preferably 20 to 40%, particularly preferably 25 to 35%, based on the weight of the composition. When (a) is less than 15%, the content of the active ingredient is small, so that the commercial value is low, and when it exceeds 45%, the composition is solidified and the handling becomes difficult.

(b)の含有量は0.005〜0.5％、好ましくは0.01〜0.1％、
とくに好ましくは0.02〜0.06％である。(b)が0.005％未
満の場合は、経日着色防止および臭気劣化防止に劣り、
0.5％をこえる添加は実際上必要でない。The content of (b) is 0.005-0.5%, preferably 0.01-0.1%,
It is particularly preferably 0.02 to 0.06%. If (b) is less than 0.005%, it is inferior in the prevention of coloration over time and the deterioration of odor,
Practically no additions above 0.5% are necessary.

(c)の含有量は0.005〜0.1％、好ましくは0.005〜0.05
％、とくに好ましくは0.01〜0.03％である。0.1％をこ
える添加は実際上必要でない。The content of (c) is 0.005-0.1%, preferably 0.005-0.05.
%, Particularly preferably 0.01 to 0.03%. Practically no additions above 0.1% are necessary.

本発明の組成物は、(a),(b),(c)の他に水を含有する
が、本発明の効果を妨げない量の低級アルコール類（エ
タノール、プロピレングリコール、グリセリンなど）、
pH緩衝剤（リン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムな
ど）、キレート剤（エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
塩など）、酸化防止剤（ジブチルヒドロキシトルエンな
ど）、防腐剤などの成分を配合することができる。The composition of the present invention contains water in addition to (a), (b) and (c), but an amount of lower alcohols (ethanol, propylene glycol, glycerin, etc.) that does not impair the effects of the present invention,
Components such as a pH buffer (sodium phosphate, sodium citrate, etc.), a chelating agent (ethylenediaminetetraacetic acid sodium salt, etc.), an antioxidant (dibutylhydroxytoluene, etc.), an antiseptic, etc. can be added.

本発明の組成物は、(a),(b),(c)および水を混合して得
ることができるが、(a)を含有する組成物の製造後、(b)
および(c)を添加するのが好ましい。(a)を含有する組成
物は通常、高級脂肪酸アミドアミンとモノクロル酢酸ソ
ーダを少量の苛性ソーダを添加した水溶液中で、50〜10
0℃に加熱、反応せしめて得られる。この際、副生する
食塩や、グリコール酸ナトリウムは除去しても、しなく
てもよい。The composition of the present invention can be obtained by mixing (a), (b), (c) and water, but after the production of the composition containing (a), (b)
It is preferable to add and (c). The composition containing (a) is usually 50 to 10 in an aqueous solution of higher fatty acid amidoamine and sodium monochloroacetate added in a small amount of caustic soda.
It is obtained by heating to 0 ° C and reacting. At this time, the by-produced salt and sodium glycolate may or may not be removed.

本発明の組成物のpHは通常、４〜８であり、好ましくは
５〜７である。pH調整は必要時、通常のアルカリ（苛性
ソーダ、トリエタノールアミンなど）や酸（リン酸、ク
エン酸など）で行うことができる。The pH of the composition of the present invention is usually 4 to 8, preferably 5 to 7. When necessary, the pH can be adjusted with ordinary alkali (caustic soda, triethanolamine, etc.) and acid (phosphoric acid, citric acid, etc.).

本発明の組成物はシヤンプーなどの洗剤組成物に用いる
ことができる。液体のシヤンプー組成物の場合、(a)は
通常、１〜30％、好ましくは２〜15％、(b)は通常、0.0
003〜0.3％、好ましくは0.0007〜0.2％、(c)は通常、０
〜0.07％、好ましくは0.001〜0.03％である。液体のシ
ヤンプー組成物には、(a)，(b)，(c)の他、アニオン界
面活性剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナ
トリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミンなど）、
非イオン界面活性剤（ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ド、ラウリルジメチルアミンオキサイドなど）、両性界
面活性剤（ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−
アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチ
ルイミダゾリウムベタインなど）、コンデイシヨニング
剤（ポリビニルピロリドン、カチオン化セルロースな
ど）、低級アルコール類（エタノール、プロピレングリ
コール、グリセリンなど）、香料、着色料、防腐剤、水
などの成分を配合することができる。(a),(b),(c)以外
の界面活性剤が通常５〜30％、好ましくは10〜25％、低
級アルコール類が通常０〜５％、好ましくは１〜４％、
水が通常50〜90％、好ましくは60〜85％用いられる。pH
は通常、５〜８であり、好ましくは5.5〜７である。The composition of the present invention can be used in detergent compositions such as shampoo. In the case of a liquid shampoo composition, (a) is usually 1 to 30%, preferably 2 to 15%, and (b) is usually 0.0
003 to 0.3%, preferably 0.0007 to 0.2%, (c) is usually 0
Is 0.07%, preferably 0.001 to 0.03%. The liquid shampoo composition includes (a), (b), (c), an anionic surfactant (sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, etc.),
Nonionic surfactants (coconut oil fatty acid diethanolamide, lauryl dimethylamine oxide, etc.), amphoteric surfactants (lauryl dimethylamino acetic acid betaine, 2-
Alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolium betaine etc.), conditioning agents (polyvinylpyrrolidone, cationized cellulose etc.), lower alcohols (ethanol, propylene glycol, glycerin etc.), fragrances, colorants, Ingredients such as preservatives and water can be added. Surfactants other than (a), (b) and (c) are usually 5 to 30%, preferably 10 to 25%, lower alcohols are usually 0 to 5%, preferably 1 to 4%,
Water is usually used at 50 to 90%, preferably 60 to 85%. pH
Is usually 5 to 8, preferably 5.5 to 7.

〔Example〕

以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。Hereinafter, the present invention will be further described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例１表−１のNo.１の化合物 30 ％１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸 0.04 dl−α−トロフエロール 0.01 水 69.95 実施例２表−１のNo.２の化合物 25 ％ 1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸四ナトリウム 0.02 dl−α−トロフエロール 0.02 水 74.96 実施例１表−１のNo.３の化合物 30 ％１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸 0.05 dl−α−トロフエロール 0.01 食塩 6.1 グリコール酸ナトリウム 1.7 水 62.14 比較例１表−１のNo.３の化合物 30 ％食塩 6.1 グリコール酸ナトリウム 1.7 水 62.2 比較例２表−１のNo.３の化合物 30 dl−α−トロフエロール 0.01 食塩 6.1 グリコール酸ナトリウム 1.7 水 62.19 試験例１実施例１〜３、比較例1,２の界面活性剤組成物を用い
て、その経日着色防止性および臭気劣化防止性を試験し
た。Example 1 Compound No. 1 of Table-1 30% 1-Hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid 0.04 dl-α-tropherol 0.01 Water 69.95 Example 2 Compound No. 2 of Table-1 25% 1 -Hydroxyethane-1,1-diphosphonate tetrasodium 0.02 dl-α-troferol 0.02 water 74.96 Example 1 No. 3 compound in Table-1 30% 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid 0.05 dl- α-trophylol 0.01 Sodium salt 6.1 Sodium glycolate 1.7 Water 62.14 Comparative example 1 Compound No. 3 of Table-1 30% sodium chloride 6.1 Sodium glycolate 1.7 Water 62.2 Comparative example 2 Compound No. 3 of Table-1 30 dl- α-tropherol 0.01 Table salt 6.1 Sodium glycolate 1.7 Water 62.19 Test Example 1 The surfactant compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were used to test their anti-aging coloring property and odor deterioration preventing property. did.

＜経日着色防止性評価方法＞界面活性剤組成物を300ml のサンプルびんに200ｇ充填
し、50℃にて４カ月放置した。放更前後の色相をハーゼ
ン法にて測定した。<Evaluation Method for Preventing Coloring with Time> 200 g of a surfactant composition was filled in a 300 ml sample bottle and left at 50 ° C. for 4 months. The hue before and after the release was measured by the Hazen method.

＜経日臭気劣化防止性評価方法＞経日着色防止性評価後のサンプルの臭気を次の基準にて
評価した。<Evaluation Method for Preventing Deterioration of Daily Odor> The odor of the sample after the evaluation of the prevention of daily coloration was evaluated according to the following criteria.

◎；ほとんど油脂臭を感じない〇；ごくわずか油脂臭を感じる △；わずかに油脂臭を感じる ×；強い油脂臭を感じる結果を表−２に示すが、本発明の組成物が特に優れてい
ることがわかつた。⊚: Almost no oil / fat odor is felt ◯: Very little oil / fat odor is felt △: Slight oil / fat odor is felt ×: Strong oil / fat odor is felt I knew it.

実施例４表−１のNo.１の化合物 20％表−１のNo.２の化合物 10 １−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸 0.05 dl−α−トロフエロール 0.01 水 69.94 この界面活性剤組成物は、目や肌に対してマイルドで、
優れた起泡性を示し、２年後（室温に放置）にも経日着
色や臭気の劣化を認めないものであつた。 Example 4 Compound No. 1 of Table-1 20% Compound No. 2 of Table-1 10-Hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid 0.05 dl-α-troferol 0.01 Water 69.94 This surfactant composition Things are mild to the eyes and skin,
It exhibited excellent foaming properties and did not show coloration with time or deterioration of odor even after 2 years (left at room temperature).

実施例１表−１のNo.４の化合物 25％１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸 0.03 dl−α−トロフエロール 0.02 食塩 5.0 グリコール酸ナトリウム 1.4 クエン酸 0.1 水 68.45 この界面活性剤組成物は、優れた起泡性を示し、毛髪に
優れた風合いを付与するとともに、経日着色が少なく、
また、臭気の劣化も少ないものであつた。Example 1 Compound No. 4 in Table-1 25% 1-Hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid 0.03 dl-α-tropherol 0.02 Sodium salt 5.0 Sodium glycolate 1.4 Citric acid 0.1 Water 68.45 This surfactant composition Shows an excellent foaming property, imparts an excellent texture to the hair, and has less coloring over time,
Further, the deterioration of odor was small.

実施例６表−１のNo.１の化合物 30％１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸 0.1 dl−α−トロフエロール 0.02 食塩 5.5 グリコール酸ナトリウム 1.5 水 62.88 実施例６の界面活性剤組成物を用いて、次のシヤンプー
組成物を得た。このシヤンプー組成物は、目や肌に対し
てマイルドで、優れた起泡性を示し、２年後（室温に放
置）にも経日着色や臭気の劣化を認めないものであつ
た。Example 6 Compound No. 1 in Table-1 30% 1-Hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid 0.1 dl-α-troferol 0.02 Sodium chloride 5.5 Sodium glycolate 1.5 Water 62.88 Surfactant composition of Example 6 Was used to obtain the following shampoo composition. This shampoo composition was mild to the eyes and skin, exhibited excellent foaming properties, and did not show coloration with time and deterioration of odor even after 2 years (left at room temperature).

少量のクエン酸にてpHを6.2に調整〔発明の効果〕本発明の組成物は、従来のアミドベタイン型両性界面活
性剤が経日で着色したり、臭気が劣化するという問題点
を改善されているため、経日着色、臭気劣化が少なく、
高起泡性で、かつ目や肌に対してマイルドで、毛髪に優
れた風合いを付与する界面活性剤組成物を得ることがで
きるものである。 Adjusting the pH to 6.2 with a small amount of citric acid [Effect of the invention] The composition of the present invention improves the problem that the conventional amidobetaine-type amphoteric surfactant is colored over time or the odor is deteriorated. Therefore, there is little coloration and odor deterioration over time,
It is possible to obtain a surfactant composition which has a high foaming property, is mild to the eyes and skin, and imparts excellent texture to hair.

Claims

[Claims]

1. A general formula (In the formula, R ₁ is an alkyl group or an alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, R ₂ and R ₃ are methyl groups or ethyl groups, and n is 2 or 3
Represents ) Amphoteric surfactant (a), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid or a water-soluble salt thereof (b),
A surfactant composition comprising tocopherol (c) and water, containing (a) 15 to 45% by weight, (b) 0.005 to 0.5% by weight, and (c) 0.005 to 0.1% by weight. .