JPH0633427B2 - アシルオキシベンゼン類をスルフォン化し，得られた製品を中和する方法 - Google Patents
アシルオキシベンゼン類をスルフォン化し，得られた製品を中和する方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は洗浄，漂白，または織物
の処理用添加物質を調製する方法，さらに特定的には，
アシルオキシ置換ベンゼン環をスルフォン化し，水溶液
に溶解する場合（ならびに，漂白のためのペルオキシ源
の存在下で），洗浄，漂白または織物を処理する性質を
もつ，望ましいスルフォン化前駆体を高収率で得る方法
に関連している。
の処理用添加物質を調製する方法，さらに特定的には，
アシルオキシ置換ベンゼン環をスルフォン化し，水溶液
に溶解する場合（ならびに，漂白のためのペルオキシ源
の存在下で），洗浄，漂白または織物を処理する性質を
もつ，望ましいスルフォン化前駆体を高収率で得る方法
に関連している。
【０００２】
【従来の技術】アシルオキシベンゼンスルフォン酸およ
び，そのアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩はアミ
ド，メルカプタン，過酸化水素および活性水素を含む他
の化合物のアシル化剤である。これらのアシル化剤は，
織物の過酸化物漂白の活性化剤として，またアクリル繊
維の染色における染色補助剤として，繊維産業におい
て，種々の意味で有用である。
び，そのアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩はアミ
ド，メルカプタン，過酸化水素および活性水素を含む他
の化合物のアシル化剤である。これらのアシル化剤は，
織物の過酸化物漂白の活性化剤として，またアクリル繊
維の染色における染色補助剤として，繊維産業におい
て，種々の意味で有用である。
【０００３】共に発明者をFongらとするそれぞれ1988年
10月18日および1990年 9月15日に付与された米国特許第
4,778,618号および第 4,959,187号は一般構造式が
10月18日および1990年 9月15日に付与された米国特許第
4,778,618号および第 4,959,187号は一般構造式が
【化９】 であり，ここでＲが炭素数１−２０個の直鎖または分枝
アルキル，アルキルエトシキ，シクロアルキル，アリ
ル，置換アリルであり，またＲ′およびＲ″ が相互に
無関係に水素，炭素数が１−２０個のアルキル，アリ
ル，炭素数が１−２０個のアルキルアリル，置換アリル
またはＲaが炭素数１−３０個のＮＲ3 a+であり，Ｌ が
ｐ−フェニルスルフォン酸エステルのアシルオキシベン
ゼンスルフォン酸化合物を洗剤漂白剤または選択添加剤
として用いることを述べている。これらの化合物を調製
するのに用いるために適応できるフェノールスルフォン
酸エステルの望ましい合成法が発明者Zielske に1988年
4月 5日に付与された米国特許第4,735,740号に開示さ
れており，この合成法では，望ましい化合物の酸を溶媒
中でフェノールスルフォン酸ナトリウムと混合する。
アルキル，アルキルエトシキ，シクロアルキル，アリ
ル，置換アリルであり，またＲ′およびＲ″ が相互に
無関係に水素，炭素数が１−２０個のアルキル，アリ
ル，炭素数が１−２０個のアルキルアリル，置換アリル
またはＲaが炭素数１−３０個のＮＲ3 a+であり，Ｌ が
ｐ−フェニルスルフォン酸エステルのアシルオキシベン
ゼンスルフォン酸化合物を洗剤漂白剤または選択添加剤
として用いることを述べている。これらの化合物を調製
するのに用いるために適応できるフェノールスルフォン
酸エステルの望ましい合成法が発明者Zielske に1988年
4月 5日に付与された米国特許第4,735,740号に開示さ
れており，この合成法では，望ましい化合物の酸を溶媒
中でフェノールスルフォン酸ナトリウムと混合する。
【０００４】望ましいアシルオキシベンゼンスルフォン
酸化合物についてのFongらの記述では，Ｒ′およびＲ″
が共に水素であり，したがって，Ｒ′−Ｃ−Ｒ″がメチ
レン基であることが最も望ましい。α −ヒドロキシ置
換炭素およびカルボニル基は，グリコレートを形成す
る。前駆体を過酸化水素源と混合すると，反応の結果，
過酸または過酸の混合物が生成する。これらの前駆体化
合物の構造および反応性により，高収量の過酸が従来の
漂白活性化剤より広汎なpHおよび温度の範囲で得られ
る。
酸化合物についてのFongらの記述では，Ｒ′およびＲ″
が共に水素であり，したがって，Ｒ′−Ｃ−Ｒ″がメチ
レン基であることが最も望ましい。α −ヒドロキシ置
換炭素およびカルボニル基は，グリコレートを形成す
る。前駆体を過酸化水素源と混合すると，反応の結果，
過酸または過酸の混合物が生成する。これらの前駆体化
合物の構造および反応性により，高収量の過酸が従来の
漂白活性化剤より広汎なpHおよび温度の範囲で得られ
る。
【０００５】発明者Nussbaumに1987年 9月 8日に付与さ
れた米国特許第 4,692,279号は，三酸化硫黄を用いてア
シルオキシベンゼンを直接，スルフォン化することによ
り，アシルオキシベンゼンスルフォン酸を調製すること
を示唆している。このスルフォン化は「温度制御消化段
階」と呼ばれる方法を用いており，この方法では，液相
のアシルベンゼン出発材料を約５０℃ ,好適には約３０
℃以下で三酸化硫黄と反応させ，この場合，アシルオキ
シベンゼンに対する三酸化硫黄の最初のモル比を約０.
９から１.１の範囲とする。
れた米国特許第 4,692,279号は，三酸化硫黄を用いてア
シルオキシベンゼンを直接，スルフォン化することによ
り，アシルオキシベンゼンスルフォン酸を調製すること
を示唆している。このスルフォン化は「温度制御消化段
階」と呼ばれる方法を用いており，この方法では，液相
のアシルベンゼン出発材料を約５０℃ ,好適には約３０
℃以下で三酸化硫黄と反応させ，この場合，アシルオキ
シベンゼンに対する三酸化硫黄の最初のモル比を約０.
９から１.１の範囲とする。
【０００６】発明者Balzerらに1987年 9月22日に付与さ
れた米国特許第 4,695,412号は，スルフォン化するフェ
ニルエステルを三酸化硫黄またはクロルスルフォン酸と
反応させる場合，スルフォン生成およびジスルフォン
化，または別の副産物の生成を避けるために，モル比を
約１.１に維持すると有利であることを教示している。
正確なモル量からの逸脱分は，過剰なスルフォン化剤に
ついて５モル％未満であることが有利であることが教示
されている。Balzerらは，アシルオキシベンゼンスルフ
ォン酸は加水分解を非常に受けやすく，また分解しやす
いと述べている。前記Balzerの特許で述べられている中
和工程では，アルカリ金属またはアルカリ土類金属水酸
化物，炭酸塩または重炭酸塩の５０−５０重量％水溶液
を０−６０℃，好適には１０−５０℃の範囲の水に撹拌
しながら，同時に加える。
れた米国特許第 4,695,412号は，スルフォン化するフェ
ニルエステルを三酸化硫黄またはクロルスルフォン酸と
反応させる場合，スルフォン生成およびジスルフォン
化，または別の副産物の生成を避けるために，モル比を
約１.１に維持すると有利であることを教示している。
正確なモル量からの逸脱分は，過剰なスルフォン化剤に
ついて５モル％未満であることが有利であることが教示
されている。Balzerらは，アシルオキシベンゼンスルフ
ォン酸は加水分解を非常に受けやすく，また分解しやす
いと述べている。前記Balzerの特許で述べられている中
和工程では，アルカリ金属またはアルカリ土類金属水酸
化物，炭酸塩または重炭酸塩の５０−５０重量％水溶液
を０−６０℃，好適には１０−５０℃の範囲の水に撹拌
しながら，同時に加える。
【０００７】また，Balzerらは，三酸化硫黄またはクロ
ロスルフォン酸と合成物を生成する，比較的少量の物質
を添加すると，スルフォン化が効率的であることを示唆
している。これらの合成剤はジオキサン，末端基が炭素
数１−１８個のアルキル基で遮蔽されているジエチレン
およびジプロピレングリコールのようなポリアルキレン
オキシド，ホルムアミド，アミド窒素の部位が炭素数１
−４個のアルキル基１個または２個で置換されている，
炭素数が１−１０個の脂肪族カルボキシアミド，例え
ば，ジメチルホルムアミド，ジエチルホルムアミド，ま
たはジブチルホルムアミド，ベンズアミド窒素原子の部
位で炭素数１−４個のアルカリ基で置換されているか、
または置換されていない５員環から７員環のアミド，例
えば，メラミン，ベンゾグアナミンまたはアセトグアナ
ミン，アルキル基が炭素数１−６個のトリアルキルアミ
ン，Ｎ，Ｎ−Ｃ1−Ｃ4−ジアルキルシクロヘキシルアミ
ン，ピリジン，トリフェニルホスフィン，アミドスルフ
ォン酸，イミダゾールおよび三フッ化ホウ素である。
ロスルフォン酸と合成物を生成する，比較的少量の物質
を添加すると，スルフォン化が効率的であることを示唆
している。これらの合成剤はジオキサン，末端基が炭素
数１−１８個のアルキル基で遮蔽されているジエチレン
およびジプロピレングリコールのようなポリアルキレン
オキシド，ホルムアミド，アミド窒素の部位が炭素数１
−４個のアルキル基１個または２個で置換されている，
炭素数が１−１０個の脂肪族カルボキシアミド，例え
ば，ジメチルホルムアミド，ジエチルホルムアミド，ま
たはジブチルホルムアミド，ベンズアミド窒素原子の部
位で炭素数１−４個のアルカリ基で置換されているか、
または置換されていない５員環から７員環のアミド，例
えば，メラミン，ベンゾグアナミンまたはアセトグアナ
ミン，アルキル基が炭素数１−６個のトリアルキルアミ
ン，Ｎ，Ｎ−Ｃ1−Ｃ4−ジアルキルシクロヘキシルアミ
ン，ピリジン，トリフェニルホスフィン，アミドスルフ
ォン酸，イミダゾールおよび三フッ化ホウ素である。
【０００８】発明者Berry に1986年 5月13日に付与され
た米国特許第 4,588,533号はアシルオキシベンゼンスル
フォン酸および，その塩の調製法を述べ，また収率は７
０％におよぶことを示唆している。Berry は数種のスル
フォン化実施例を挙げている。その一つでは，モル比で
３０％過剰の三酸化硫黄をフェニルノナン酸エステルと
反応させた後，３０％水酸化ナトリウム水溶液を用いて
中和している。
た米国特許第 4,588,533号はアシルオキシベンゼンスル
フォン酸および，その塩の調製法を述べ，また収率は７
０％におよぶことを示唆している。Berry は数種のスル
フォン化実施例を挙げている。その一つでは，モル比で
３０％過剰の三酸化硫黄をフェニルノナン酸エステルと
反応させた後，３０％水酸化ナトリウム水溶液を用いて
中和している。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題および，課題を解決する
ための手段】本発明の一つの側面では，洗浄，漂白また
は織物を処理する添加剤を製造する方法を提供し，前記
方法は，アシルオキシ置換ベンゼン環をもつ中間体を選
択し，中間体のベンゼン環をスルフォン化し，スルフォ
ン化した中間体を適切に中和して，高収率でアシルオキ
シベンゼンスルフォン酸を得ることを特徴とする方法で
ある。スルフォン化は２種の必要な逐次的段階からな
り，すなわち，化学量論的に必要な量よりモル比で３０
％過剰の三酸化硫黄と前駆体を接触させ，次に複合およ
び遊離の三酸化硫黄をスルフォン化中間体の存在下でク
エンチング剤と不可逆的に反応させる２段階からなる。
ための手段】本発明の一つの側面では，洗浄，漂白また
は織物を処理する添加剤を製造する方法を提供し，前記
方法は，アシルオキシ置換ベンゼン環をもつ中間体を選
択し，中間体のベンゼン環をスルフォン化し，スルフォ
ン化した中間体を適切に中和して，高収率でアシルオキ
シベンゼンスルフォン酸を得ることを特徴とする方法で
ある。スルフォン化は２種の必要な逐次的段階からな
り，すなわち，化学量論的に必要な量よりモル比で３０
％過剰の三酸化硫黄と前駆体を接触させ，次に複合およ
び遊離の三酸化硫黄をスルフォン化中間体の存在下でク
エンチング剤と不可逆的に反応させる２段階からなる。
【００１０】本発明にしたがい，調製する，特に望まし
いスルフォン化中間体または，その酸および中和生成
物，または，その塩は次の構造をもつ：
いスルフォン化中間体または，その酸および中和生成
物，または，その塩は次の構造をもつ：
【化１０】 ここで，Ｒ7はおよそ５乃至９の炭素を有する有枝の或
いは無枝のアルカリであり、Ｍはアルカリ金属、アルカ
リど土類金属、アンモニウムまたは水素である。本発明
を具現化した一つの例では，速やかな反応で収率が約８
０−９５％の特に望ましいスルフォン化中間体（すなわ
ち，前記構造式のＭが水素）が本発明の実施により得ら
れた。
いは無枝のアルカリであり、Ｍはアルカリ金属、アルカ
リど土類金属、アンモニウムまたは水素である。本発明
を具現化した一つの例では，速やかな反応で収率が約８
０−９５％の特に望ましいスルフォン化中間体（すなわ
ち，前記構造式のＭが水素）が本発明の実施により得ら
れた。
【００１１】本発明を具現化した別の例では，スルフォ
ン化またはスルフォン化中間体を次の中和段階で適切に
中和する。本発明の中和では，中和中間体は固定または
沈澱した状態であり，加水分解のような分解に対して抵
抗性を示す。この，望ましい中和段階（２種の具現化し
た例のいずれかにより達成される）により，製品の全体
的な安定性を維持または向上できるという利点が得られ
る。
ン化またはスルフォン化中間体を次の中和段階で適切に
中和する。本発明の中和では，中和中間体は固定または
沈澱した状態であり，加水分解のような分解に対して抵
抗性を示す。この，望ましい中和段階（２種の具現化し
た例のいずれかにより達成される）により，製品の全体
的な安定性を維持または向上できるという利点が得られ
る。
【００１２】
【実施例】以下の考察では，中和スルフォン化中間体を
「前駆体」という用語で述べる場合があるが，この用語
は過酸の前駆体であることを意味する。この用語は「漂
白活性化剤」と相互に交換可能であり，過酸化水素源と
反応させると，対応する過酸分子を生成する化合物（通
常はエステル）と定義する。スルフォン化するために選
択する，最初の中間体には，アシルオキシ置換ベンゼン
環がなければならず，また実施例Ａ では２種の最初の
中間体２種の調製について述べるが，従来の技術で調製
することができる。スルフォン化のために選択する，特
定の中間体は，一つには最終前駆体の特定の用途によっ
て変化する。本発明の実施により得られるスルフォン化
中間体（Ｍが水素）および，前駆体（Ｍが水素以外の対
イオン）は次の構造式Iをもつ：
「前駆体」という用語で述べる場合があるが，この用語
は過酸の前駆体であることを意味する。この用語は「漂
白活性化剤」と相互に交換可能であり，過酸化水素源と
反応させると，対応する過酸分子を生成する化合物（通
常はエステル）と定義する。スルフォン化するために選
択する，最初の中間体には，アシルオキシ置換ベンゼン
環がなければならず，また実施例Ａ では２種の最初の
中間体２種の調製について述べるが，従来の技術で調製
することができる。スルフォン化のために選択する，特
定の中間体は，一つには最終前駆体の特定の用途によっ
て変化する。本発明の実施により得られるスルフォン化
中間体（Ｍが水素）および，前駆体（Ｍが水素以外の対
イオン）は次の構造式Iをもつ：
【化１１】 ここで，ＲはＲ1,−ＯＲ2または化１２
【化１２】 であり，Ｒ1，Ｒ2またはＲ3が炭素数が約３０個までの
炭化水素基，アルキル，アルケニル，シクロアルキル，
アリル．アルアルキル，またはアルカリル基であり，Ｍ
はアルカリ金属，アルカリ土類金属，またはアンモニウ
ムまたは水素である。
炭化水素基，アルキル，アルケニル，シクロアルキル，
アリル．アルアルキル，またはアルカリル基であり，Ｍ
はアルカリ金属，アルカリ土類金属，またはアンモニウ
ムまたは水素である。
【００１３】Berry の特許，すなわち，米国特許第 4,5
88,533号では，本発明により調製する場合の前駆体とし
て適切なアシルオキシベンゼン化合物の種々の代表例が
述べられている。しかし，望ましい前駆体はFongらの米
国特許第 4,778,618号および第 4,959,187号に述べられ
ているものであり，次の構造式IIにより示される：
88,533号では，本発明により調製する場合の前駆体とし
て適切なアシルオキシベンゼン化合物の種々の代表例が
述べられている。しかし，望ましい前駆体はFongらの米
国特許第 4,778,618号および第 4,959,187号に述べられ
ているものであり，次の構造式IIにより示される：
【化１３】 ここで，Ｒ4は，炭素数１−２０個の直鎖または分枝ア
ルキル，アルキルエトキシ，シクロアルキル，アリル，
置換アリル基であり，Ｒ5およびＲ6は相互に無関係に水
素，炭素数１−２０個のアルキル，アリル，炭素数が１
−２０個のアルキルアリル，置換アリルまたはＲaが炭
素数１−３０個のＮＲ3 a+ であり，ここでFongらのL
はｐ−フェニルスルフォン酸であることが望ましい。前
記構造式IIの前駆体の中間体では“Ｍ”カチオンが水素
である。
ルキル，アルキルエトキシ，シクロアルキル，アリル，
置換アリル基であり，Ｒ5およびＲ6は相互に無関係に水
素，炭素数１−２０個のアルキル，アリル，炭素数が１
−２０個のアルキルアリル，置換アリルまたはＲaが炭
素数１−３０個のＮＲ3 a+ であり，ここでFongらのL
はｐ−フェニルスルフォン酸であることが望ましい。前
記構造式IIの前駆体の中間体では“Ｍ”カチオンが水素
である。
【００１４】特に望ましいスルフォン化前駆体ではＲ5
およびＲ6が共に水素であり，Ｒ4がアルキル基である。
便宜上，本発明の工程により調製する，特に望ましいス
ルフォン化前駆体を次の構造式IIIにより示す：
およびＲ6が共に水素であり，Ｒ4がアルキル基である。
便宜上，本発明の工程により調製する，特に望ましいス
ルフォン化前駆体を次の構造式IIIにより示す：
【化１４】 ここで，Ｒ7は炭素数が約５個から約１２個の分枝また
は直鎖である（この場合も中間体は，望ましいカチオン
ではなく，水素をもつ）。
は直鎖である（この場合も中間体は，望ましいカチオン
ではなく，水素をもつ）。
【００１５】前記に述べたばかりの前駆体調製のための
本発明の方法の実施について考察するが，われわれは，
中間体の芳香環のスルフォン化において，特に脂肪酸の
炭素鎖（構造式IIＲ4，構造式IIIのＲ7）に隣接するカ
ルボニル基の部位で競合反応が起きることを発見した。
この発見は，芳香環のスルフォン化と同時に前記カルボ
ニル炭素の部位で硫黄の配位が起きる傾向があり，その
ため，望ましいスルフォン化中間体の他に( 水が添加さ
れている場合には）１種以上の切断副産物が生成するこ
とを意味する。これらの副産物は，従来の技術により中
間体をスルフォン化する場合，望ましいスルフォン化中
間体（したがって，究極的には構造式IIおよびIIIの構
造をもつ望ましい前駆体）の収率を著しく低下させる。
本発明の方法の実施について考察するが，われわれは，
中間体の芳香環のスルフォン化において，特に脂肪酸の
炭素鎖（構造式IIＲ4，構造式IIIのＲ7）に隣接するカ
ルボニル基の部位で競合反応が起きることを発見した。
この発見は，芳香環のスルフォン化と同時に前記カルボ
ニル炭素の部位で硫黄の配位が起きる傾向があり，その
ため，望ましいスルフォン化中間体の他に( 水が添加さ
れている場合には）１種以上の切断副産物が生成するこ
とを意味する。これらの副産物は，従来の技術により中
間体をスルフォン化する場合，望ましいスルフォン化中
間体（したがって，究極的には構造式IIおよびIIIの構
造をもつ望ましい前駆体）の収率を著しく低下させる。
【００１６】米国特許第 4,778,618号となった明細書の
出願後に，一般名がポリグリコレートエステルの，別の
望ましいスルフォン化前駆体が前記前駆体と同時に製造
できることを発見した。この前駆体はアルカノイルオキ
シアセチルオキシフェニルスルフォン酸（あるいはアル
カノイルオキシアセチルオキシフェニルスルフォン酸）
と呼ばれる。これは，化１５ 部位
出願後に，一般名がポリグリコレートエステルの，別の
望ましいスルフォン化前駆体が前記前駆体と同時に製造
できることを発見した。この前駆体はアルカノイルオキ
シアセチルオキシフェニルスルフォン酸（あるいはアル
カノイルオキシアセチルオキシフェニルスルフォン酸）
と呼ばれる。これは，化１５ 部位
【化１５】 を生成する親カルボン酸がオキシアセチル基が反復して
いる，一般には少量のオリゴマーを含むことが多いから
である。したがって，発明者をRichardR. Rowlandら，
譲受人を本明細書と同一とし，表題を“Polyglycolate
Peracid Precursors" とする1989年 3月29日出願の共願
明細書においては，次の構造をもつ，望ましい前駆体が
特許請求の範囲とされている：
いる，一般には少量のオリゴマーを含むことが多いから
である。したがって，発明者をRichardR. Rowlandら，
譲受人を本明細書と同一とし，表題を“Polyglycolate
Peracid Precursors" とする1989年 3月29日出願の共願
明細書においては，次の構造をもつ，望ましい前駆体が
特許請求の範囲とされている：
【化１６】 ここで，R*はアルキル基であることが望ましく，Ｍが水
素またはアルカリ金属対イオン，ｎ が２以上であるこ
とが望ましい。過酸前駆体を得るため，前記特定の前駆
体は，適切な中間体をスルフォン化した後，スルフォン
化中間体を中和することによっても収率よく製造され
る。
素またはアルカリ金属対イオン，ｎ が２以上であるこ
とが望ましい。過酸前駆体を得るため，前記特定の前駆
体は，適切な中間体をスルフォン化した後，スルフォン
化中間体を中和することによっても収率よく製造され
る。
【００１７】従来の技術が原因となる低収率の問題が明
らかなのは，望ましいスルフォン化中間体であるノナノ
イルオキシアセチルオキシフェニルスルフォン酸（ＮＯ
ＧＰＳＡと省略）を得るため，ノナノイルオキシ酢酸
（ＮＯＧＢと省略）のフェニルエステルをスルフォン化
する場合である。すなわち，溶媒塩化メチレン中の三酸
化硫黄をＮＯＧＢに添加する（ＮＯＧＢに対する三酸化
硫黄のモル比は１:１)。反応は３５℃または55℃に温和
に加熱して行った。結果を表A に要約する。 表Ａ （従来技術によるスルフォン化）
らかなのは，望ましいスルフォン化中間体であるノナノ
イルオキシアセチルオキシフェニルスルフォン酸（ＮＯ
ＧＰＳＡと省略）を得るため，ノナノイルオキシ酢酸
（ＮＯＧＢと省略）のフェニルエステルをスルフォン化
する場合である。すなわち，溶媒塩化メチレン中の三酸
化硫黄をＮＯＧＢに添加する（ＮＯＧＢに対する三酸化
硫黄のモル比は１:１)。反応は３５℃または55℃に温和
に加熱して行った。結果を表A に要約する。 表Ａ （従来技術によるスルフォン化）
【化１７】 ４４.３％ ａ） ４時間，３５℃ ３６.５％ ４０.８％ ｂ） １/２時間，５５℃ ３８.８％ 表Ａに要約した反応からわかるように，構造式IIIの中
間体について従来技術の方法を実施すると，スルフォン
化中間体の収率は４０％ 未満であった。このような低
い収率は不十分である。
間体について従来技術の方法を実施すると，スルフォン
化中間体の収率は４０％ 未満であった。このような低
い収率は不十分である。
【００１８】スルフォン化反応の試験を行ったところ，
起きている競合反応および競合反応が原因となる不十分
な低い収率が理解できるようになった。すなわち，反応
式Iは従来技術による構造式IIIの中間体（ノナノイルオ
キシ酢酸，フェニルエーテル）のスルフォン化を示す。
起きている競合反応および競合反応が原因となる不十分
な低い収率が理解できるようになった。すなわち，反応
式Iは従来技術による構造式IIIの中間体（ノナノイルオ
キシ酢酸，フェニルエーテル）のスルフォン化を示す。
【００１９】
【化１８】 最初の中間体（１）を０℃から−５℃の範囲で，３分
間，溶媒中でモル比で１:１の三酸化硫黄と反応させ
た。反応は非常に発熱的であり，表Ｂに高速液体クロマ
トグラム法で定量した，反応容器中の種々の分子種の量
を示す。 表Ｂ 副産物１ 副産物２ 最初の中間体１ スルフォン化中間体 1 ２５％ ２２％ ２６％ ２７％ 三酸化硫黄の量を化学量論的に１００％過剰に増加さ
せ，反応式Ｉを繰り返すと，最初の中間体（１）の量は
大幅に減少したが，得られたスルフォン化中間体（１）
はそれほど増加しなかった。その代りに，副産物（２）
の生成量がかなり増加した。このことを表C に要約した
データで示す。 表Ｃ 副産物１ 副産物２ スルフォン化中間体１ 最初の中間体１ ２％ ５２% ４４％ １％ 表Ｃのデータにかかわらず，われわれは，表B のデータ
で明らかな，受入れられないほど低い収率の問題を解決
する方法の一つは，大過剰の三酸化硫黄（またはクロロ
スルフォン酸のような三酸化硫黄源による三酸化硫黄）
を用いることであり，ここで，過剰量は化学量論的に必
要な量より少くとも約３０％以上，より好適には少くと
も約５０％以上，最も好適には約５０％以上から約１０
０％モル比で過剰にすることであることを発見した（た
だし，われわれは，１００％よりかなりモル比で過剰量
を用い，成功した）。
間，溶媒中でモル比で１:１の三酸化硫黄と反応させ
た。反応は非常に発熱的であり，表Ｂに高速液体クロマ
トグラム法で定量した，反応容器中の種々の分子種の量
を示す。 表Ｂ 副産物１ 副産物２ 最初の中間体１ スルフォン化中間体 1 ２５％ ２２％ ２６％ ２７％ 三酸化硫黄の量を化学量論的に１００％過剰に増加さ
せ，反応式Ｉを繰り返すと，最初の中間体（１）の量は
大幅に減少したが，得られたスルフォン化中間体（１）
はそれほど増加しなかった。その代りに，副産物（２）
の生成量がかなり増加した。このことを表C に要約した
データで示す。 表Ｃ 副産物１ 副産物２ スルフォン化中間体１ 最初の中間体１ ２％ ５２% ４４％ １％ 表Ｃのデータにかかわらず，われわれは，表B のデータ
で明らかな，受入れられないほど低い収率の問題を解決
する方法の一つは，大過剰の三酸化硫黄（またはクロロ
スルフォン酸のような三酸化硫黄源による三酸化硫黄）
を用いることであり，ここで，過剰量は化学量論的に必
要な量より少くとも約３０％以上，より好適には少くと
も約５０％以上，最も好適には約５０％以上から約１０
０％モル比で過剰にすることであることを発見した（た
だし，われわれは，１００％よりかなりモル比で過剰量
を用い，成功した）。
【００２０】しかし，かなり過剰な量の三酸化硫黄を用
いること自体は，表Ｃのデータが示すように，スルフォ
ン化中間体の収率をかなり上昇させるには不十分であ
る。表３のデータを得た従来技術法を実施した場合とは
対照的に，また表Ｃのデータを得た，単にモル比で過剰
な三酸化硫黄を用いた場合とは対照的に，三酸化硫黄を
モル比でかなり過剰に用い，そのうえ「使われなかっ
た」（すなわち，複合および遊離の）三酸化硫黄をクエ
ンチング剤と不可逆的に反応させる場合には，スルフォ
ン化中間体の収率がかなり増加し，反応式Ｉで示すよう
な副産物は共にほとんど除去される（後にさらに特定的
に述べる）。
いること自体は，表Ｃのデータが示すように，スルフォ
ン化中間体の収率をかなり上昇させるには不十分であ
る。表３のデータを得た従来技術法を実施した場合とは
対照的に，また表Ｃのデータを得た，単にモル比で過剰
な三酸化硫黄を用いた場合とは対照的に，三酸化硫黄を
モル比でかなり過剰に用い，そのうえ「使われなかっ
た」（すなわち，複合および遊離の）三酸化硫黄をクエ
ンチング剤と不可逆的に反応させる場合には，スルフォ
ン化中間体の収率がかなり増加し，反応式Ｉで示すよう
な副産物は共にほとんど除去される（後にさらに特定的
に述べる）。
【００２１】三酸化硫黄の量を増加させること，それ自
体では，スルフォン化中間体の収率は増加せず，同様
に，クエンチング剤を用いること，それ自体では，本発
明を実施する場合のような望ましい収率の増加はみとめ
られない。
体では，スルフォン化中間体の収率は増加せず，同様
に，クエンチング剤を用いること，それ自体では，本発
明を実施する場合のような望ましい収率の増加はみとめ
られない。
【００２２】したがって，本発明の実施では（ｉ）最初
の中間体をモル比でかなり過剰の三酸化硫黄と接触さ
せ，その後（ii）複合および遊離の三酸化硫黄と不可逆
的に反応する適切なクエンチング剤を添加することの双
方が必要である。三酸化硫黄と不可逆的に反応しないク
エンチング剤では，異なる機構により望ましい結果が得
られると考えられる。添加するクエンチング剤の量は，
モル比で過剰の三酸化硫黄にほぼ等しいことが望ましい
が，モル比で過剰の三酸化硫黄に対するクエンチング剤
のモル比は約０.６:１の範囲から，過剰な三酸化硫黄に
対してクエンチング剤を大過剰にスルフォン化まで，幅
広く変えることができる。しかし，約２:１ 以上に比率
を上げても利点はほとんどないか，全くなく，反応の終
了時点でかなりの量のクエンチング剤が残り，これを除
去，回収しなければならない。
の中間体をモル比でかなり過剰の三酸化硫黄と接触さ
せ，その後（ii）複合および遊離の三酸化硫黄と不可逆
的に反応する適切なクエンチング剤を添加することの双
方が必要である。三酸化硫黄と不可逆的に反応しないク
エンチング剤では，異なる機構により望ましい結果が得
られると考えられる。添加するクエンチング剤の量は，
モル比で過剰の三酸化硫黄にほぼ等しいことが望ましい
が，モル比で過剰の三酸化硫黄に対するクエンチング剤
のモル比は約０.６:１の範囲から，過剰な三酸化硫黄に
対してクエンチング剤を大過剰にスルフォン化まで，幅
広く変えることができる。しかし，約２:１ 以上に比率
を上げても利点はほとんどないか，全くなく，反応の終
了時点でかなりの量のクエンチング剤が残り，これを除
去，回収しなければならない。
【００２３】図１について考察するが，条件（ｃ）を示
すためにプロットしたデータポイントは，中間体に対す
る最初の三酸化硫黄のモル比の範囲が１.１から２.５
で，ＮＯＧＢ中間体をスルフォン化するのにクエンチン
グ剤を使わない場合である。しかし，クエンチング剤を
使わない場合には，三酸化硫黄の量を増加させても，ス
ルフォン化中間体のモル収率は最高で約６５％ であっ
た。条件（ａ）の場合をプロットしたデータポイント
は，クエンチング剤を使った場合であるが（量はモル比
で過剰な三酸化硫黄にほぼ等しい），中間体に対する三
酸化硫黄のモル比での過剰量は約３０％ 以下であっ
た。
すためにプロットしたデータポイントは，中間体に対す
る最初の三酸化硫黄のモル比の範囲が１.１から２.５
で，ＮＯＧＢ中間体をスルフォン化するのにクエンチン
グ剤を使わない場合である。しかし，クエンチング剤を
使わない場合には，三酸化硫黄の量を増加させても，ス
ルフォン化中間体のモル収率は最高で約６５％ であっ
た。条件（ａ）の場合をプロットしたデータポイント
は，クエンチング剤を使った場合であるが（量はモル比
で過剰な三酸化硫黄にほぼ等しい），中間体に対する三
酸化硫黄のモル比での過剰量は約３０％ 以下であっ
た。
【００２４】条件（ａ）では，スルフォン化中間体の収
率は約６５％ にすぎなかった。クエンチング剤および
約３０％ 過剰の三酸化硫黄を最初の中間体のスルフォ
ン化に共に用いる場合には，本発明の条件（ｂ） で示
すように，スルフォン化中間体のモル収率は約８５％で
あった。本発明の条件（ｂ）は，モル収率最大約８５％
まで急激に上昇することを示している。曲線は収率が最
大８５％に達した後，低下する。しかし，図１の条件で
用いたように，クエンチング剤の量をモル比で約１:１
以上に増加させると，モル収率の低下率をかなり，下げ
ることができる。 本発明を実施するのに適したクエン
チング剤は，少くとも１個の芳香環（ナフタレンまたは
アントラセンのような縮合環でもよい）をもつ化合物で
ある。芳香環は置換されてなくてもよいが、−ＮＨ2、
−ＯＨ、−ＯＣＨ3、 −ＮＨＣＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ5、−
ＣＨ3、またはＣnＨ2n+1（分枝または直鎖で，炭素数は
約２０個まで）のような少くとも１個の活性基で置換さ
れていることが望ましい。トルエンおよびキシレンは望
ましいクエンチング剤である。ある条件では，残留トル
エン量を減少させることが望ましい。すなわち，このよ
うな条件では，最初にクエンチング剤としてトルエンを
加え，次に直鎖アルキルベンゼンのような少くとも 1種
類の別の異なるクエンチング剤を加えることが望まし
い。しかし，２種の異なるクエンチング剤の混合物も望
ましいことを予期せずに発見した。特に望ましいのは，
カルボン酸およびトルエンを含むクエンチング剤混合物
である。芳香環に置換する，望ましい活性化基は長鎖ア
ルキル基であり，この長鎖アルキル基は洗剤の性質をも
っている。すなわち，特に望ましいクエンチング剤は，
使われなかった三酸化硫黄と不可逆的に反応させる場
合，中和スルフォン化中間体，すなわち，前駆体を有効
に処方する場合の多くの成分にとって典型的な洗剤添加
剤の一つとなる直鎖アルキルベンゼンである。脱活性化
基または電子吸引基はクエンチング剤の芳香環の置換基
としては避けた方がよい。
率は約６５％ にすぎなかった。クエンチング剤および
約３０％ 過剰の三酸化硫黄を最初の中間体のスルフォ
ン化に共に用いる場合には，本発明の条件（ｂ） で示
すように，スルフォン化中間体のモル収率は約８５％で
あった。本発明の条件（ｂ）は，モル収率最大約８５％
まで急激に上昇することを示している。曲線は収率が最
大８５％に達した後，低下する。しかし，図１の条件で
用いたように，クエンチング剤の量をモル比で約１:１
以上に増加させると，モル収率の低下率をかなり，下げ
ることができる。 本発明を実施するのに適したクエン
チング剤は，少くとも１個の芳香環（ナフタレンまたは
アントラセンのような縮合環でもよい）をもつ化合物で
ある。芳香環は置換されてなくてもよいが、−ＮＨ2、
−ＯＨ、−ＯＣＨ3、 −ＮＨＣＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ5、−
ＣＨ3、またはＣnＨ2n+1（分枝または直鎖で，炭素数は
約２０個まで）のような少くとも１個の活性基で置換さ
れていることが望ましい。トルエンおよびキシレンは望
ましいクエンチング剤である。ある条件では，残留トル
エン量を減少させることが望ましい。すなわち，このよ
うな条件では，最初にクエンチング剤としてトルエンを
加え，次に直鎖アルキルベンゼンのような少くとも 1種
類の別の異なるクエンチング剤を加えることが望まし
い。しかし，２種の異なるクエンチング剤の混合物も望
ましいことを予期せずに発見した。特に望ましいのは，
カルボン酸およびトルエンを含むクエンチング剤混合物
である。芳香環に置換する，望ましい活性化基は長鎖ア
ルキル基であり，この長鎖アルキル基は洗剤の性質をも
っている。すなわち，特に望ましいクエンチング剤は，
使われなかった三酸化硫黄と不可逆的に反応させる場
合，中和スルフォン化中間体，すなわち，前駆体を有効
に処方する場合の多くの成分にとって典型的な洗剤添加
剤の一つとなる直鎖アルキルベンゼンである。脱活性化
基または電子吸引基はクエンチング剤の芳香環の置換基
としては避けた方がよい。
【００２５】本発明を実施するのに適切なクエンチング
剤はカルボン酸である。特に望ましいカルボン酸は，脂
肪酸炭素鎖が過酸前駆体のそれと類似しているモノアル
キルカルボン酸である。例えば，モノアルキル基の炭素
数が５−１２個のモノアルキルカルボン酸が特に望まし
い。したがって，構造式IIIの化合物のような本発明の
化合物を調製する場合には，混合反応生成物（Ｒ7につ
いて混合）が生じると支障がある場合，カルボン酸クエ
ンチング剤の脂肪酸炭素鎖を構造式IIIの化合物のＲ7と
同じになるように選択する。
剤はカルボン酸である。特に望ましいカルボン酸は，脂
肪酸炭素鎖が過酸前駆体のそれと類似しているモノアル
キルカルボン酸である。例えば，モノアルキル基の炭素
数が５−１２個のモノアルキルカルボン酸が特に望まし
い。したがって，構造式IIIの化合物のような本発明の
化合物を調製する場合には，混合反応生成物（Ｒ7につ
いて混合）が生じると支障がある場合，カルボン酸クエ
ンチング剤の脂肪酸炭素鎖を構造式IIIの化合物のＲ7と
同じになるように選択する。
【００２６】さらに別の適切なクエンチング剤は広汎な
種類のケトンである。
種類のケトンである。
【００２７】金属の酸化物（例，酸化マグネシウムまた
は酸化カルシウム）は，適切なクエンチング剤である
が，反応が遅いため，有効性が低い傾向がある。ゼオラ
イトは受入れられるクエンチング剤であるが，これも，
反応生成物を吸収する傾向があるため，有効性が低い。
クエンチング剤の混合物にはいくつかの利点がある。例
えば，安価なクエンチング剤を高価なクエンチング剤と
混合することができ，この場合，得られる生成物が望ま
しくない性質をもつことなく，混合物の一方のクエンチ
ング剤が確実に完全に消費される。２種類以上のクエン
チング剤を用いる場合には，あらかじめ混合したクエン
チング剤を加えることもでき，また個々のクエンチング
剤を逐次的に加えることもできる。２種類以上のクエン
チング剤を用いる場合には，クエンチング剤の総量はモ
ル比で過剰の三酸化硫黄とほぼ等しくするのが通常であ
る。
は酸化カルシウム）は，適切なクエンチング剤である
が，反応が遅いため，有効性が低い傾向がある。ゼオラ
イトは受入れられるクエンチング剤であるが，これも，
反応生成物を吸収する傾向があるため，有効性が低い。
クエンチング剤の混合物にはいくつかの利点がある。例
えば，安価なクエンチング剤を高価なクエンチング剤と
混合することができ，この場合，得られる生成物が望ま
しくない性質をもつことなく，混合物の一方のクエンチ
ング剤が確実に完全に消費される。２種類以上のクエン
チング剤を用いる場合には，あらかじめ混合したクエン
チング剤を加えることもでき，また個々のクエンチング
剤を逐次的に加えることもできる。２種類以上のクエン
チング剤を用いる場合には，クエンチング剤の総量はモ
ル比で過剰の三酸化硫黄とほぼ等しくするのが通常であ
る。
【００２８】トルエンをクエンチング剤として選択す
る，ある条件では，残留トルエン量を減少させるのが望
ましいことがある。このような条件では，まず，最初の
クエンチング剤としてトルエンを加え，その後で直鎖ア
ルキルベンゼンのような，少くとも１種の別種のクエン
チング剤を加える。あらかじめ，２種のクエンチング剤
を混合したものも非常に望ましい。特に望ましいクエン
チング剤混合物にはカルボン酸およびトルエンを組み合
せたものがある。
る，ある条件では，残留トルエン量を減少させるのが望
ましいことがある。このような条件では，まず，最初の
クエンチング剤としてトルエンを加え，その後で直鎖ア
ルキルベンゼンのような，少くとも１種の別種のクエン
チング剤を加える。あらかじめ，２種のクエンチング剤
を混合したものも非常に望ましい。特に望ましいクエン
チング剤混合物にはカルボン酸およびトルエンを組み合
せたものがある。
【００２９】最初の中間体をモル比で過剰な三酸化硫黄
源と接触させる至適な時間は，反応過程における未スル
フォン化中間体および未スルフォン化副産物（副産物
（１）のような）を測定することにより決定することが
できる。例えば，反応式Ｉについては，ほぼ全量のアリ
ルスルフォン化材料をアリルスルフォン化材料に変換す
るには，用いる三酸化硫黄のモル比での過剰量を５０％
とする場合，室温での反応時間が通常，２時間，必要で
ある。三酸化硫黄の過剰量を増加させると，反応時間は
劇的に短縮される。モル比で１００％過剰の三酸化硫黄
を用いる場合の反応時間は通常，１５分で充分である。
源と接触させる至適な時間は，反応過程における未スル
フォン化中間体および未スルフォン化副産物（副産物
（１）のような）を測定することにより決定することが
できる。例えば，反応式Ｉについては，ほぼ全量のアリ
ルスルフォン化材料をアリルスルフォン化材料に変換す
るには，用いる三酸化硫黄のモル比での過剰量を５０％
とする場合，室温での反応時間が通常，２時間，必要で
ある。三酸化硫黄の過剰量を増加させると，反応時間は
劇的に短縮される。モル比で１００％過剰の三酸化硫黄
を用いる場合の反応時間は通常，１５分で充分である。
【００３０】クエンチング剤を加える前に，反応が進行
することを望む場合の時間は過剰に加える三酸化硫黄の
量によって，一般には変化する。例えば，後に実施例１
で述べる一般的な方法を２当量の三酸化硫黄を加えるよ
うに修正する場合には，反応は非常に速やかに進行し，
クエンチング剤を通常，約１５分から約２０分で加え
る。
することを望む場合の時間は過剰に加える三酸化硫黄の
量によって，一般には変化する。例えば，後に実施例１
で述べる一般的な方法を２当量の三酸化硫黄を加えるよ
うに修正する場合には，反応は非常に速やかに進行し，
クエンチング剤を通常，約１５分から約２０分で加え
る。
【００３１】少くとも，芳香族クエンチング剤を用いる
場合には，クエンチング反応は２段階で起きることが観
察されている。一つは大部分の三酸化硫黄が回収され，
その後で残っている三酸化硫黄が回収される短い段階か
らなる速やかな段階である。また，反応の第２段階で
は，クエンチング剤について速度論的に擬０次である。
したがって，添加するクエンチング剤の量は，過剰の三
酸化硫黄を消費するのに充分な量であればよい。さら
に，反応は２時間以内にほぼ完全に終わる。このよう
に，過剰のクエンチング剤および（または）反応時間に
より，スルフォン化生成物の収率が増加することはほと
んどない。クエンチング反応を行う温度を上昇させると
同時に反応速度が増加する。クエンチング反応の速度を
できる限り速めることは望ましいことである一方，生成
物は熱に対して不安定である。クエンチング反応の温度
は通常，約２０℃から４０℃の範囲に保つことが必要で
ある。したがって，収率を最大限にすることと反応時間
を最小限にすることとのバランスは特定の各中間体にと
って，問題となる。，約６０℃の温度でも，スルフォン
化中間体の収率は低下するので，加熱しすぎることは避
けなければならない。
場合には，クエンチング反応は２段階で起きることが観
察されている。一つは大部分の三酸化硫黄が回収され，
その後で残っている三酸化硫黄が回収される短い段階か
らなる速やかな段階である。また，反応の第２段階で
は，クエンチング剤について速度論的に擬０次である。
したがって，添加するクエンチング剤の量は，過剰の三
酸化硫黄を消費するのに充分な量であればよい。さら
に，反応は２時間以内にほぼ完全に終わる。このよう
に，過剰のクエンチング剤および（または）反応時間に
より，スルフォン化生成物の収率が増加することはほと
んどない。クエンチング反応を行う温度を上昇させると
同時に反応速度が増加する。クエンチング反応の速度を
できる限り速めることは望ましいことである一方，生成
物は熱に対して不安定である。クエンチング反応の温度
は通常，約２０℃から４０℃の範囲に保つことが必要で
ある。したがって，収率を最大限にすることと反応時間
を最小限にすることとのバランスは特定の各中間体にと
って，問題となる。，約６０℃の温度でも，スルフォン
化中間体の収率は低下するので，加熱しすぎることは避
けなければならない。
【００３２】本発明のスルフォン化反応は連続的でもバ
ッチ方式でもよい。バッチ方式では，反応溶媒は望まし
い反応温度より高い沸点であることが望ましく，反応温
度は約70℃より高くしてはならず，約室温から約４０℃
の範囲であることが望ましい。しかし，圧力を大気圧以
上にする場合には，反応を沸点以上の温度で行ってもよ
い。工程に用いる溶媒の実例は二酸化硫黄，塩素化炭化
水素（塩化メチレン，四塩化炭素などのような，特に塩
素化脂肪族炭化水素），トリグリム，テトラグリム，
１,２−ジエトキシエタン，Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドのような両性非プロトン性溶媒，テトラメチレンスル
フォン，Ｎ−メチルピロリドンなどである。
ッチ方式でもよい。バッチ方式では，反応溶媒は望まし
い反応温度より高い沸点であることが望ましく，反応温
度は約70℃より高くしてはならず，約室温から約４０℃
の範囲であることが望ましい。しかし，圧力を大気圧以
上にする場合には，反応を沸点以上の温度で行ってもよ
い。工程に用いる溶媒の実例は二酸化硫黄，塩素化炭化
水素（塩化メチレン，四塩化炭素などのような，特に塩
素化脂肪族炭化水素），トリグリム，テトラグリム，
１,２−ジエトキシエタン，Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドのような両性非プロトン性溶媒，テトラメチレンスル
フォン，Ｎ−メチルピロリドンなどである。
【００３３】本発明の工程を溶媒中で行うのではなく，
発明者Brooksらに1980年 1月22日に付与された米国特許
第 4,185,030号により開示されている「落下膜」技術を
用いることができる。この技術では連続的製造が可能で
あり，一般に大量生産に適している。
発明者Brooksらに1980年 1月22日に付与された米国特許
第 4,185,030号により開示されている「落下膜」技術を
用いることができる。この技術では連続的製造が可能で
あり，一般に大量生産に適している。
【００３４】スルフォン化中間体か生成し，過剰な三酸
化硫黄がクエンチング剤と反応した後に，反応混合物を
1種類以上の中和剤を用い，本発明の中和工程で中和
し，洗浄または漂白のような用途に有用な前駆体を得る
ことが望ましい。
化硫黄がクエンチング剤と反応した後に，反応混合物を
1種類以上の中和剤を用い，本発明の中和工程で中和
し，洗浄または漂白のような用途に有用な前駆体を得る
ことが望ましい。
【００３５】中和工程を具現化した第１の実例では，ア
ルカリ溶液を用い，これを反応生成物が固相（すなわ
ち，水分の量を最小限にする）となって沈澱するのに充
分，濃縮するが，エステル基を加水分解するほどには苛
性としない。すなわち，中和反応が起きるに充分な水を
ふくませるが，中和中間体を加水分解するほど多量でと
はしない。したがって，中和段階を具現化した第１実例
では，スルフォン化中間体をアルカリ性中和剤と接触さ
せ，得られたスルフォン化前駆体をほとんど全量，沈澱
させる。沈澱により，得られた前駆体が中和環境が有効
に除去される。中和剤が固相（沈澱）となることによ
り，反応生成物がアルカリ環境で分解，または加水分解
することが阻止される。
ルカリ溶液を用い，これを反応生成物が固相（すなわ
ち，水分の量を最小限にする）となって沈澱するのに充
分，濃縮するが，エステル基を加水分解するほどには苛
性としない。すなわち，中和反応が起きるに充分な水を
ふくませるが，中和中間体を加水分解するほど多量でと
はしない。したがって，中和段階を具現化した第１実例
では，スルフォン化中間体をアルカリ性中和剤と接触さ
せ，得られたスルフォン化前駆体をほとんど全量，沈澱
させる。沈澱により，得られた前駆体が中和環境が有効
に除去される。中和剤が固相（沈澱）となることによ
り，反応生成物がアルカリ環境で分解，または加水分解
することが阻止される。
【００３６】中和段階を具現化した第１の実例の一つの
側面では，水酸化カリウムおよび炭酸ナトリウムの溶液
を用いることができる。この水溶液における中和は次の
二つの点で有利である。すなわち，（１）溶液中の水は
速やかなイオン交換（Ｈ+,→Ｋ+／Ｎａ+）の媒体とな
る。また，（２）中和された塩，好適にはＮＯＧＰＳ
は，溶液中でほとんど溶けず，沈澱し，コロイド状の分
散液を形成する。このコロイド状分散液では，製品が取
扱いやすい特徴があり，収率が高まる。この状態におけ
る前駆体はアルカリ溶液ではほとんど溶けないので，分
解または加水分解が最小限に留まる。水酸化カリウムお
よび炭酸ナトリウムの混合物を用いれば，水分の存在量
を最小限にすることができる。これは，炭酸ナトリウム
の溶解限界が約３５重量％であるのに対し，水溶液中に
溶解できる塩基総量は最大約４５重量% とすることがで
きるからである。
側面では，水酸化カリウムおよび炭酸ナトリウムの溶液
を用いることができる。この水溶液における中和は次の
二つの点で有利である。すなわち，（１）溶液中の水は
速やかなイオン交換（Ｈ+,→Ｋ+／Ｎａ+）の媒体とな
る。また，（２）中和された塩，好適にはＮＯＧＰＳ
は，溶液中でほとんど溶けず，沈澱し，コロイド状の分
散液を形成する。このコロイド状分散液では，製品が取
扱いやすい特徴があり，収率が高まる。この状態におけ
る前駆体はアルカリ溶液ではほとんど溶けないので，分
解または加水分解が最小限に留まる。水酸化カリウムお
よび炭酸ナトリウムの混合物を用いれば，水分の存在量
を最小限にすることができる。これは，炭酸ナトリウム
の溶解限界が約３５重量％であるのに対し，水溶液中に
溶解できる塩基総量は最大約４５重量% とすることがで
きるからである。
【００３７】水酸化カリウムおよび炭酸ナトリウムの混
合物（「共アルカリ系」と呼ぶことがある）では，ＫＯ
Ｈは共通イオン効果があるため，濃縮炭酸塩または苛性
溶液から沈澱が早めに起きることを最小限に留めるのに
有用である。しかし，ＮaＯＨ, あるいは，恐らく，Ｌi
ＯＨのような他のアルカリ性中和剤でも配合することが
できよう。例えば，ＫＯＨ／Ｎａ2ＣＯ3の共アルカリ系
溶液は，ＮaＯＨ／Ｋ2ＣＯ3とすることもできよう。他
のアルカリ金属炭酸塩，重炭酸塩およびセスキ炭酸塩も
用いることができる。
合物（「共アルカリ系」と呼ぶことがある）では，ＫＯ
Ｈは共通イオン効果があるため，濃縮炭酸塩または苛性
溶液から沈澱が早めに起きることを最小限に留めるのに
有用である。しかし，ＮaＯＨ, あるいは，恐らく，Ｌi
ＯＨのような他のアルカリ性中和剤でも配合することが
できよう。例えば，ＫＯＨ／Ｎａ2ＣＯ3の共アルカリ系
溶液は，ＮaＯＨ／Ｋ2ＣＯ3とすることもできよう。他
のアルカリ金属炭酸塩，重炭酸塩およびセスキ炭酸塩も
用いることができる。
【００３８】ＫＯＨ:Ｎa2ＣＯ3を用いる共アルカリ系に
おけるアルカリ中和剤の比率は１０:１から１:３０, よ
り好適には５:１ から１:５,最も好適には３:１ から
１:３である。ＫＯＨ の代りにＮaＯＨを最大５０％ ま
で部分的に代用することができよう。酸性の，スルフォ
ン化中間体を中和するのに加えるアルカリ溶液の量は，
活性で１−７０％,より好適には５−６０％ および，最
も好適には１０−５０％である。アルカリ性中和剤の量
は，中和するスルフォン化中間体の量に対して化学量論
的に当量とする必要がある。
おけるアルカリ中和剤の比率は１０:１から１:３０, よ
り好適には５:１ から１:５,最も好適には３:１ から
１:３である。ＫＯＨ の代りにＮaＯＨを最大５０％ ま
で部分的に代用することができよう。酸性の，スルフォ
ン化中間体を中和するのに加えるアルカリ溶液の量は，
活性で１−７０％,より好適には５−６０％ および，最
も好適には１０−５０％である。アルカリ性中和剤の量
は，中和するスルフォン化中間体の量に対して化学量論
的に当量とする必要がある。
【００３９】特に望ましい別の中和剤はポリアクリル酸
ナトリウム（例，Acusol, Rohm & Haas 社製）である。
ポリアクリル酸ナトリウムの，望ましい分子量は，５０
−１００,０００、より好適には１００−５０,０００、
最も好適には１,０００−１０,０００である。ポリアク
リル酸ナトリウムは中和剤として作用するばかりでな
く，バッファーとしても機能し，結合剤としても作用す
る。中和した前駆体の収率を秀れたものにするには，単
独の中和剤としてポリアクリル酸ナトリウムを用いるこ
とにより可能であるが，市販製品としては，望ましくな
い。これは，水酸化カリウムおよび炭酸ナトリウムのよ
うな塩に比較して，試薬の費用がかなり掛かるからであ
る。
ナトリウム（例，Acusol, Rohm & Haas 社製）である。
ポリアクリル酸ナトリウムの，望ましい分子量は，５０
−１００,０００、より好適には１００−５０,０００、
最も好適には１,０００−１０,０００である。ポリアク
リル酸ナトリウムは中和剤として作用するばかりでな
く，バッファーとしても機能し，結合剤としても作用す
る。中和した前駆体の収率を秀れたものにするには，単
独の中和剤としてポリアクリル酸ナトリウムを用いるこ
とにより可能であるが，市販製品としては，望ましくな
い。これは，水酸化カリウムおよび炭酸ナトリウムのよ
うな塩に比較して，試薬の費用がかなり掛かるからであ
る。
【００４０】無水ポリマレイン酸コポリマー，ポリマレ
イン酸またはポリカルボン酸塩のような，約pＨ４−５.
５ に緩衝化スルフォン化バッファー剤（前記に述べた
ばかりのポリアクリル酸塩以外，または，これに加え
る）を配合することができる。酢酸ナトリウムや他の無
機性中和剤のようなカルボン酸塩も望ましいことがあ
る。 パッグミルのような別の装置も使えるが，中和は
押出し装置で連続工程として行うのが望ましい。市販の
押出し装置としては，自動ワイピングがついている二重
オーガータイプの装置がある。同一方向または反対方向
に回転する押出し装置を用いることができる。中和は中
和段階を具現化した２種類の実例のいずれかにより行う
のが望ましい。中和段階を具現化した第１の実例では，
水分がかなり多いが，この水分量は中和剤の濃度により
制御，または最小限にし，また選択的に均衡をとる。中
和剤の苛酷な性質は緩衝化，または，場合によって，希
釈により改変できる。
イン酸またはポリカルボン酸塩のような，約pＨ４−５.
５ に緩衝化スルフォン化バッファー剤（前記に述べた
ばかりのポリアクリル酸塩以外，または，これに加え
る）を配合することができる。酢酸ナトリウムや他の無
機性中和剤のようなカルボン酸塩も望ましいことがあ
る。 パッグミルのような別の装置も使えるが，中和は
押出し装置で連続工程として行うのが望ましい。市販の
押出し装置としては，自動ワイピングがついている二重
オーガータイプの装置がある。同一方向または反対方向
に回転する押出し装置を用いることができる。中和は中
和段階を具現化した２種類の実例のいずれかにより行う
のが望ましい。中和段階を具現化した第１の実例では，
水分がかなり多いが，この水分量は中和剤の濃度により
制御，または最小限にし，また選択的に均衡をとる。中
和剤の苛酷な性質は緩衝化，または，場合によって，希
釈により改変できる。
【００４１】図２について考察するが，この図は，望ま
しい連続的中和工程のブロックダイアグラムである。ア
ルカリ溶液を通気口をつけた反応容器中でよく撹拌しな
がら，混合し，スルフォン化中間体（この図では，望ま
しいNOGPSAを実例とする）と反応させ，pＨ３−８,より
好適には ４.０−５.５の範囲で中和ペーストまたは反
応物を作る。溶液がアルカリ金属炭酸塩または重炭酸塩
を含む場合には，反応物の１−７％の割合いでＣＯ2 が
反応容器中で生成する。このガス状ＣＯ2 は反応容器中
で機械的に混合し，５−２５ｃｍＨg の真空にすること
により，除去できる。得られた中和ペーストを次に ０.
２５−２ｍｍ の金型に通過させて，湿った糸状のもの
を形成させる。この糸状のものは最終的に切ってヌード
ルとする。 形成状態およびアルカリ溶液に加える水分
の量に応じて，糸状ペーストを金型で切るか，または，
前乾燥段階を必要とすることがあるが，最終的に整流す
る前に水分量を１０％ 以下とする。前乾燥装置によ
り，糸状ペーストの形を保ちながら，水分含量を減少さ
せなければならない（このような乾燥装置の一つの実例
は，加熱ベルトまたはトンネル乾燥装置である）。糸状
ペーストを截断する機構として考えられるのは，回転刃
または乱気流装置である。截断後，ヌードルを従来の液
体床または回転乾燥装置により乾燥させて，水分含量を
１−２％とすることができる。
しい連続的中和工程のブロックダイアグラムである。ア
ルカリ溶液を通気口をつけた反応容器中でよく撹拌しな
がら，混合し，スルフォン化中間体（この図では，望ま
しいNOGPSAを実例とする）と反応させ，pＨ３−８,より
好適には ４.０−５.５の範囲で中和ペーストまたは反
応物を作る。溶液がアルカリ金属炭酸塩または重炭酸塩
を含む場合には，反応物の１−７％の割合いでＣＯ2 が
反応容器中で生成する。このガス状ＣＯ2 は反応容器中
で機械的に混合し，５−２５ｃｍＨg の真空にすること
により，除去できる。得られた中和ペーストを次に ０.
２５−２ｍｍ の金型に通過させて，湿った糸状のもの
を形成させる。この糸状のものは最終的に切ってヌード
ルとする。 形成状態およびアルカリ溶液に加える水分
の量に応じて，糸状ペーストを金型で切るか，または，
前乾燥段階を必要とすることがあるが，最終的に整流す
る前に水分量を１０％ 以下とする。前乾燥装置によ
り，糸状ペーストの形を保ちながら，水分含量を減少さ
せなければならない（このような乾燥装置の一つの実例
は，加熱ベルトまたはトンネル乾燥装置である）。糸状
ペーストを截断する機構として考えられるのは，回転刃
または乱気流装置である。截断後，ヌードルを従来の液
体床または回転乾燥装置により乾燥させて，水分含量を
１−２％とすることができる。
【００４２】中和反応を行うために用いることができ
る，換気能力のある二重オーガーの同一方向回転式押出
し装置Warner-Pfleiderer, APV, Teledyneその他の製造
元が市販している。この種の装置では，中和段階および
糸状ペーストの形成（ヌードル形成）の段階を組合せる
こともできる。中和反応は用いるアルカリ溶液の種類に
より変化するが，通常，１５−１８Ｋcal/mol の範囲で
起きる。ＮＯＧＰＳの収率は，ペーストの温度が６５℃
以上になると，低下する。８２℃では，２０％低下す
る。蓄積したＣＯ2を放出（換気）すれば，反応熱がか
なり除去される。換気すると，ＣＯ2中の約０.５−０.
９％の水分（ペースト中の５−２５％の水分）で飽和す
る。２番目の換気部でさらに水分を除去しようとして
も，６５℃以下の温度では成功しなかった。
る，換気能力のある二重オーガーの同一方向回転式押出
し装置Warner-Pfleiderer, APV, Teledyneその他の製造
元が市販している。この種の装置では，中和段階および
糸状ペーストの形成（ヌードル形成）の段階を組合せる
こともできる。中和反応は用いるアルカリ溶液の種類に
より変化するが，通常，１５−１８Ｋcal/mol の範囲で
起きる。ＮＯＧＰＳの収率は，ペーストの温度が６５℃
以上になると，低下する。８２℃では，２０％低下す
る。蓄積したＣＯ2を放出（換気）すれば，反応熱がか
なり除去される。換気すると，ＣＯ2中の約０.５−０.
９％の水分（ペースト中の５−２５％の水分）で飽和す
る。２番目の換気部でさらに水分を除去しようとして
も，６５℃以下の温度では成功しなかった。
【００４３】処方成分を次の２点のいずれかで押出し装
置に添加することができる:（１）主要な供給部；また
は（２）換気部分および押出し部分の間に補足した部
分。この部分は追加の処方成分，例えば結合剤，補強剤
などを配合することを目的とする供給および混合部分か
らなる。この部分では，中和は起きない。
置に添加することができる:（１）主要な供給部；また
は（２）換気部分および押出し部分の間に補足した部
分。この部分は追加の処方成分，例えば結合剤，補強剤
などを配合することを目的とする供給および混合部分か
らなる。この部分では，中和は起きない。
【００４４】アルカリ溶液の処方を変えると，前記の工
程パラメータに影響するが，工程の装置の構造を大幅に
変える必要はない。しかし，中和段階を具現化する第 1
の例でポリアクリル酸ナトリウムを用いる場合，または
中和段階を具現化する第 2の例を実施することによる，
特に望ましい改良点がある。
程パラメータに影響するが，工程の装置の構造を大幅に
変える必要はない。しかし，中和段階を具現化する第 1
の例でポリアクリル酸ナトリウムを用いる場合，または
中和段階を具現化する第 2の例を実施することによる，
特に望ましい改良点がある。
【００４５】第１の中和実施例の中和剤溶液は換気して
いる混合チャンバーに供給するのが望ましい。このよう
なチャンバーの実例はすでに述べた二重オーガー押出し
装置のチャンバーであり，このチャンバーでは，中和剤
溶液をスルフォン化中間体と混合する。チャンバーに供
給する成分の量は，中和ペーストのpＨが確実に適切に
なるように，注意深く調節する。すでに述べたように，
一重オーガー連続押出し装置，パドル，またはパグミル
混合装置，バッチ方式の容積拡張反応装置，噴霧乾燥装
置または他の種類の液体噴霧反応装置のような他の装置
を用いることができる。
いる混合チャンバーに供給するのが望ましい。このよう
なチャンバーの実例はすでに述べた二重オーガー押出し
装置のチャンバーであり，このチャンバーでは，中和剤
溶液をスルフォン化中間体と混合する。チャンバーに供
給する成分の量は，中和ペーストのpＨが確実に適切に
なるように，注意深く調節する。すでに述べたように，
一重オーガー連続押出し装置，パドル，またはパグミル
混合装置，バッチ方式の容積拡張反応装置，噴霧乾燥装
置または他の種類の液体噴霧反応装置のような他の装置
を用いることができる。
【００４６】得られる中和反応生成物または前駆体刃ヌ
ードルに押出すのに適した，通常はコロイド懸濁液，ま
たはペースト状となる。押出し装置における真空によ
り，反応において生成した炭酸ガス，水分の一部または
残留溶媒を除去することができる。
ードルに押出すのに適した，通常はコロイド懸濁液，ま
たはペースト状となる。押出し装置における真空によ
り，反応において生成した炭酸ガス，水分の一部または
残留溶媒を除去することができる。
【００４７】下記にのべる実施例の多くに用いる換気，
二重オーガー押出し装置では，スルフォン化中間体およ
び中和剤をそれぞれ含む液体が密接に，しかも区分して
接触させることができる。反応は，反応による発熱で生
成物が分解しないように，注意深く調節する。反応チャ
ンバーの温度は８２℃以下，より好適には６５℃未満，
最も好適には４９℃以下に保つ。真空排出口を用いれ
ば，ＣＯ2および水をそれぞれ除去することができる。
コロイド懸濁液またはペーストが押出し装置の中を移動
するにつれて，金型または他の整流手段に押出され，形
および大きさが適切なヌードルが得られる。
二重オーガー押出し装置では，スルフォン化中間体およ
び中和剤をそれぞれ含む液体が密接に，しかも区分して
接触させることができる。反応は，反応による発熱で生
成物が分解しないように，注意深く調節する。反応チャ
ンバーの温度は８２℃以下，より好適には６５℃未満，
最も好適には４９℃以下に保つ。真空排出口を用いれ
ば，ＣＯ2および水をそれぞれ除去することができる。
コロイド懸濁液またはペーストが押出し装置の中を移動
するにつれて，金型または他の整流手段に押出され，形
および大きさが適切なヌードルが得られる。
【００４８】1988年10月14日に出願された米国特許出願
明細書第07/258,225号および本明細書と同時に
共願するBrodbeckらの米国特許出願明細書第号
にのべられているような酸化剤含有洗剤に配合するヌー
ドルまたは顆粒を製造するため，最終的中和前駆体を適
切な結合剤と混合することが特に望ましい。すなわち，
前駆体ヌードルを界面活性剤，水溶性または水分散性ポ
リマー，または水溶性または水分散性無機材料と混合す
れば，漂白活性化剤顆粒またはヌードルが得られよう。
明細書第07/258,225号および本明細書と同時に
共願するBrodbeckらの米国特許出願明細書第号
にのべられているような酸化剤含有洗剤に配合するヌー
ドルまたは顆粒を製造するため，最終的中和前駆体を適
切な結合剤と混合することが特に望ましい。すなわち，
前駆体ヌードルを界面活性剤，水溶性または水分散性ポ
リマー，または水溶性または水分散性無機材料と混合す
れば，漂白活性化剤顆粒またはヌードルが得られよう。
【００４９】さらに望ましい本発明の実例では，酸性中
間体を中和する段階および漂白活性化剤ヌードル（「ヌ
ードル形成」と呼ばれる）の段階を組合せることができ
よう。 本発明の特に望ましい実施例の一つでは，直鎖
アルキルベンゼン（ＬＡＢ)およびトルエンを中間体の
スルフォン化におけるクエンチング剤として用いる場合
である。これは，界面活性剤である直鎖アルキルベンゼ
ンスルフォン化（ＨＬＡＳ）およびトルエンスルフォン
化が望ましい副産物として生成するためである。スルフ
ォン化中間体を中和して，前駆体を生成させる場合に
は，副産物ＨＬＡＳも中和されて中和界面活性剤直鎖ア
ルキルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩（ＬＡＳ）お
よびトルエンスルフォン酸塩が生成するが，これらの物
質は得られる前駆体ヌードルの一体性を向上させること
を見出している。前記米国特許出願明細書第07/258,225
号の記述から，漂白活性化剤顆粒を形成するため，ＬＡ
Ｓは前駆体にとって望ましい結合剤であることが知られ
ており，また本明細書と同時に出願する，共願の米国特
許出願明細書第 号により，トルエンスルフォン酸
も同様に配合剤として適していることが知られている。
すなわち，前記文献から，スルフォン化，中和およびヌ
ードル形成の段階は合併して行うことができ，その製造
効率は高く，材料費を節約することができよう。したが
って，このような工程の段階合併により，次の工程に直
接，用いることができる状態で最終製品を得ることがで
きる。 本明細書と に同時に出願する発明者
Brodbeckらの，共願の米国特許出願明細書第号に開示さ
れているように，補強剤（ケイ酸カルシウムまたはマグ
ネシウム，燻蒸または沈澱シリカ），および結合補助剤
（ポリエチレングリコール，モノグリセリド，炭化水素
ワックス）のような添加剤を配合できよう。
間体を中和する段階および漂白活性化剤ヌードル（「ヌ
ードル形成」と呼ばれる）の段階を組合せることができ
よう。 本発明の特に望ましい実施例の一つでは，直鎖
アルキルベンゼン（ＬＡＢ)およびトルエンを中間体の
スルフォン化におけるクエンチング剤として用いる場合
である。これは，界面活性剤である直鎖アルキルベンゼ
ンスルフォン化（ＨＬＡＳ）およびトルエンスルフォン
化が望ましい副産物として生成するためである。スルフ
ォン化中間体を中和して，前駆体を生成させる場合に
は，副産物ＨＬＡＳも中和されて中和界面活性剤直鎖ア
ルキルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩（ＬＡＳ）お
よびトルエンスルフォン酸塩が生成するが，これらの物
質は得られる前駆体ヌードルの一体性を向上させること
を見出している。前記米国特許出願明細書第07/258,225
号の記述から，漂白活性化剤顆粒を形成するため，ＬＡ
Ｓは前駆体にとって望ましい結合剤であることが知られ
ており，また本明細書と同時に出願する，共願の米国特
許出願明細書第 号により，トルエンスルフォン酸
も同様に配合剤として適していることが知られている。
すなわち，前記文献から，スルフォン化，中和およびヌ
ードル形成の段階は合併して行うことができ，その製造
効率は高く，材料費を節約することができよう。したが
って，このような工程の段階合併により，次の工程に直
接，用いることができる状態で最終製品を得ることがで
きる。 本明細書と に同時に出願する発明者
Brodbeckらの，共願の米国特許出願明細書第号に開示さ
れているように，補強剤（ケイ酸カルシウムまたはマグ
ネシウム，燻蒸または沈澱シリカ），および結合補助剤
（ポリエチレングリコール，モノグリセリド，炭化水素
ワックス）のような添加剤を配合できよう。
【００５０】中和段階の第２の具現化例では，水分を強
く制限する。すなわち，水分総量をペーストまたはペー
スト状材料の総重量の約５重量％から約３０重量％,よ
り好適には約５重量％から約１５重量％に調節する必要
がある。この第２の具現化例では，水分量を厳格に制限
し，水分がなければほとんど乾燥している材料の界面で
中和がちょうど起きるのに充分な量だけにする。
く制限する。すなわち，水分総量をペーストまたはペー
スト状材料の総重量の約５重量％から約３０重量％,よ
り好適には約５重量％から約１５重量％に調節する必要
がある。この第２の具現化例では，水分量を厳格に制限
し，水分がなければほとんど乾燥している材料の界面で
中和がちょうど起きるのに充分な量だけにする。
【００５１】ほとんど乾燥している中和剤，例えばＮa
ＣＯ3 またはＮaＨＣＯ3または，これらの混合物を用い
ることは，必要な水分量を減少させ，乾燥量を減少させ
るので，（例えば，起泡の低下および押出しの簡便化に
より）工程が容易になるため，望ましいことであるが，
不可欠なことではない。この実施例において，ほとんど
乾燥している中和剤の粒子の大きさを，その平均の直径
が５００μ未満，より好適には２００μ未満，最も好適
には１００ミクロン未満となるように，減少させること
は望ましいことであるが，不可欠なことではない。粒子
の大きさを減少させると，表面積が増加し，したがっ
て，工程に必要な水分量が減少する。市販の粒子の大き
さが適切でないならば，挽いたり，砕いたりして望まし
い大きさにすることができる。水分量を厳格に制限する
ことにより，界面でのみ，ほとんどの中和が起きるよう
に中和剤が溶解する。しかし，中和が効率よく進行する
には，材料の移動を考慮し，そのために充分量の水分が
含まれなければならない。すなわち，水分量が約５重量
％,例えば，約３重量％にすると，中和前駆体の収率が
著しく低下することを見出している。
ＣＯ3 またはＮaＨＣＯ3または，これらの混合物を用い
ることは，必要な水分量を減少させ，乾燥量を減少させ
るので，（例えば，起泡の低下および押出しの簡便化に
より）工程が容易になるため，望ましいことであるが，
不可欠なことではない。この実施例において，ほとんど
乾燥している中和剤の粒子の大きさを，その平均の直径
が５００μ未満，より好適には２００μ未満，最も好適
には１００ミクロン未満となるように，減少させること
は望ましいことであるが，不可欠なことではない。粒子
の大きさを減少させると，表面積が増加し，したがっ
て，工程に必要な水分量が減少する。市販の粒子の大き
さが適切でないならば，挽いたり，砕いたりして望まし
い大きさにすることができる。水分量を厳格に制限する
ことにより，界面でのみ，ほとんどの中和が起きるよう
に中和剤が溶解する。しかし，中和が効率よく進行する
には，材料の移動を考慮し，そのために充分量の水分が
含まれなければならない。すなわち，水分量が約５重量
％,例えば，約３重量％にすると，中和前駆体の収率が
著しく低下することを見出している。
【００５２】前記中和具現化例のいずれも，漂白活性化
剤として用いる酸性スルフォン化アリルエステルの合成
に実際に用いることができよう。本発明の中和段階は，
漂白活性化剤にとって特に有用と考える。これは，漂白
活性化剤は洗濯水の中で反応することを目的とし，中和
段階における分解を非常に受けやすいからである。例え
ば，酸性スルフォン化前駆体の合成をNussbaumの米国特
許第 4,692,279号またはBalzerらの米国特許第 4,695,4
12号にしたがい，実施すれば，酸性スルフォン化中間体
の収率は極めて低くなる。しかし，中和製品を高収率で
回収するためには，本明細書で開示する中和段階を用い
ることができよう。すなわち，本明細書で開示する中和
段階は，本明細書において，特定的に望ましい具現化例
を述べるために用いる望ましい前駆体の合成には制約さ
れないものである。
剤として用いる酸性スルフォン化アリルエステルの合成
に実際に用いることができよう。本発明の中和段階は，
漂白活性化剤にとって特に有用と考える。これは，漂白
活性化剤は洗濯水の中で反応することを目的とし，中和
段階における分解を非常に受けやすいからである。例え
ば，酸性スルフォン化前駆体の合成をNussbaumの米国特
許第 4,692,279号またはBalzerらの米国特許第 4,695,4
12号にしたがい，実施すれば，酸性スルフォン化中間体
の収率は極めて低くなる。しかし，中和製品を高収率で
回収するためには，本明細書で開示する中和段階を用い
ることができよう。すなわち，本明細書で開示する中和
段階は，本明細書において，特定的に望ましい具現化例
を述べるために用いる望ましい前駆体の合成には制約さ
れないものである。
【００５３】前駆体を生成し，中和すれば，そのまま洗
剤成分また他の用途のための種々の処方における漂白添
加剤として用いることができる。漂白成分は通常，過炭
酸，過ホウ素酸，過ケイ酸のアルカリ金属塩，過酸化水
素付加物および過酸化水素それ自体から選択する過酸化
水素源である。最も望ましいのは，過ホウ素酸ナトリウ
ム，一水和および四水和過ホウ素酸ナトリウムである。
中和し，スルフォン化した前駆体に対する過酸化物の比
率の範囲は，前駆体に対する過酸化物のモル比で約０:
５から約１０:１, より好適には約１:１から５:１、最
も好適には約２:１から３:１とするのが望ましい。種々
の洗剤の他に，典型的な添加剤はバッファーおよび充填
剤である。このような成分および構成の実例がFongらの
米国特許第 4,778,618号および第 4,959,187号に記載さ
れている。
剤成分また他の用途のための種々の処方における漂白添
加剤として用いることができる。漂白成分は通常，過炭
酸，過ホウ素酸，過ケイ酸のアルカリ金属塩，過酸化水
素付加物および過酸化水素それ自体から選択する過酸化
水素源である。最も望ましいのは，過ホウ素酸ナトリウ
ム，一水和および四水和過ホウ素酸ナトリウムである。
中和し，スルフォン化した前駆体に対する過酸化物の比
率の範囲は，前駆体に対する過酸化物のモル比で約０:
５から約１０:１, より好適には約１:１から５:１、最
も好適には約２:１から３:１とするのが望ましい。種々
の洗剤の他に，典型的な添加剤はバッファーおよび充填
剤である。このような成分および構成の実例がFongらの
米国特許第 4,778,618号および第 4,959,187号に記載さ
れている。
【００５４】本発明の種々の側面および具現例をここ
で，特定的に例証する。まず，実施例Ａを挙げ，２種の
最初の中間体（ノナノイルオキシ酢酸のフェニルエステ
ル，本明細書ではＮＯＧＢと省略することがある，およ
びオクタノイルオキシ酢酸のフェニルエステル）の望ま
しい調製法を述べる。次に本発明の種々の側面を実施例
1を最初とする番号がついた実施例により例証する。
で，特定的に例証する。まず，実施例Ａを挙げ，２種の
最初の中間体（ノナノイルオキシ酢酸のフェニルエステ
ル，本明細書ではＮＯＧＢと省略することがある，およ
びオクタノイルオキシ酢酸のフェニルエステル）の望ま
しい調製法を述べる。次に本発明の種々の側面を実施例
1を最初とする番号がついた実施例により例証する。
【００５５】実施例１は，種々の条件下で最初の中間体
ＮＯＧＢ( 実施例Ａで生成）を用いる本発明の実施を示
すものであり，この実施例では，中間体のベンゼン環を
本発明にしたがい，スルフォン化し，スルフォン化した
中間体反応生成物（ＮＯＧＰＳＡと省略）が高収率で生
成する。実施例２は，スルフォン化中間体の酸型から塩
型，または前駆体型（特定の具現例をＮＯＧＰＳの省略
名で呼ぶ）への中和を示すものである。実施例３Ａは実
施例１についてのべたものと類似しているが，別の中間
体を用いている。実施例３Ａは，クエンチング剤をカル
ボン酸とする本発明の実施例を示すものである。実施例
３Ｃは，ケトンをクエンチング剤とする本発明の実施例
を示すものである。実施例３Ｄおよび３Ｅはクエンチン
グ剤の混合物を用いる場合の本発明の実施例を示すもの
である。
ＮＯＧＢ( 実施例Ａで生成）を用いる本発明の実施を示
すものであり，この実施例では，中間体のベンゼン環を
本発明にしたがい，スルフォン化し，スルフォン化した
中間体反応生成物（ＮＯＧＰＳＡと省略）が高収率で生
成する。実施例２は，スルフォン化中間体の酸型から塩
型，または前駆体型（特定の具現例をＮＯＧＰＳの省略
名で呼ぶ）への中和を示すものである。実施例３Ａは実
施例１についてのべたものと類似しているが，別の中間
体を用いている。実施例３Ａは，クエンチング剤をカル
ボン酸とする本発明の実施例を示すものである。実施例
３Ｃは，ケトンをクエンチング剤とする本発明の実施例
を示すものである。実施例３Ｄおよび３Ｅはクエンチン
グ剤の混合物を用いる場合の本発明の実施例を示すもの
である。
【００５６】実施例４からは，２種の中和具現例を特に
示す。中和による典型的な最終生成物はノナノイルオキ
シグリコールフェニルスルフォン化ナトリウム（ＮＯＧ
ＰＳ）であった。実施例４Ａは，一方では，比較的少量
の，比較的穏和な中和剤では，中和生成物の収率は比較
的低く，他方，比較的濃度の高い強アルカリ剤でも中和
生成物の収率は同程度に比較的低いという多少，驚くべ
き結果を示すものである。実施例４Ｂからは，これら２
種の極端な例では，共に，中和生成物の収率が比較的低
いが，これは，中和段階の第１の具現例を実施すること
により避けられることを示す。実施例５および６は同様
に，中和段階の第１の具現例を実施したものであるが，
種々の中和剤溶液を用いている。実施例６も，緩衝化の
影響を示すものである。実施例７,８および９は中和段
階の第２の具現例の種々の側面を示すものである。 実施例A オクタノイルオキシ酢酸，フェニルエステルの調製 ジメチルホルムアミド５０mlに粉末炭酸カリウム６.９
ｇ加えたスラリーにノナン酸４.４mlを加えた後，蒸留
クロルアセトキシベンゼン（Journal of Organic Chemi
stry, Vol. 24, 1523-1526に述べられている方法にした
がい調製）４.２５gを加えた。得られた混合物を２５℃
で２５時間，撹拌した後，氷水２５０mlに注ぎ，生成物
を酢酸エチル（３×１２５ml)で抽出した。抽出液を集
めたものを水（３×２００ml)で洗浄し，硫酸マグネシ
ウムで乾燥させ，放散させて黄色を呈した油６.２２gを
得た。この粗製の生成物をヘキサン中，１０％の酢酸エ
チルで溶出する短時間カラムクロマトグラム法により生
成し，無色の油４.６gを得た。 ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）０.９（ｔ，３Ｈ，ＣＨ3）, １.
３ (ｍ,１２Ｈ), １.７(ｍ,２Ｈ), ５.８３（ｓ,２Ｈ,
ＣＯ2ＣＨ2ＣＯ2）, ７.１(ｍ,２Ｈ), ７.２５（ｍ,１
Ｈ), ７.４(m,２Ｈ)。 ノナノイルオキシ酢酸，フェニルエステルの調製 ９９％の粗製のクロルアセトキシベンゼン（Journal of
Organic Chemistry,Vol. 24, 1523-1526にのべられて
いる方法にしたがい，調製，この方法では，過剰の塩化
クロルアセチルを用い，この過剰の塩化クロルアセチル
を乾燥窒素により放散することにより，生成物から除去
した）２５８g をフラスコに撹拌し，これにアセトニト
リル２.７Ｌ,塩化テトラメチルアンモニウム３.３g ，
粉末炭酸ナトリウム１５９gおよび，アセトニトリル３
００mlに９８％ノナン酸２８１mlを加えて調製した溶液
60mlを加えた。次に，混合液を75℃まで70分間，加熱し
た。この加熱時間に，さらにノナン酸溶液３２０ml を
滴下して加えた。残りのノナン酸溶液を７５℃に加熱し
た最初の２０分間に加えた。ノナン酸の添加が完了した
後，混合液をさらに ２.５時間，７５℃に保った。次に
溶媒を減圧下で除去し，残留物を最初，２.５:１，つい
で１:１の割合の水で逐次的に洗浄した。濁った有機溶
媒相を硫酸マグネシウムで乾燥し，ロ過して黄色の油
３２９.３gを得た。 生成物について，ＦＩＤ 検出装
置および，次の温度プログラム（１００℃で ５分，つ
いで２０℃／分の温度上昇速度で温度が２００℃になる
まで）を用い，ＨＰ−１毛細管カラムによるガスクロマ
トグラム法で分析を行った。次の成分を確認した（％Ｇ
Ｃ 面積）：フェノール ０.８４％, ２−メチルオクタ
ノイルオキシ酢酸，フェニルエステル， ２.６２％; ノ
ナノイルオキシ酢酸，フェニルエステル，９１.３２％;
ノナノイルオキシアセトキシ酢酸，フェニルエステ
ル， ３.４８％。
示す。中和による典型的な最終生成物はノナノイルオキ
シグリコールフェニルスルフォン化ナトリウム（ＮＯＧ
ＰＳ）であった。実施例４Ａは，一方では，比較的少量
の，比較的穏和な中和剤では，中和生成物の収率は比較
的低く，他方，比較的濃度の高い強アルカリ剤でも中和
生成物の収率は同程度に比較的低いという多少，驚くべ
き結果を示すものである。実施例４Ｂからは，これら２
種の極端な例では，共に，中和生成物の収率が比較的低
いが，これは，中和段階の第１の具現例を実施すること
により避けられることを示す。実施例５および６は同様
に，中和段階の第１の具現例を実施したものであるが，
種々の中和剤溶液を用いている。実施例６も，緩衝化の
影響を示すものである。実施例７,８および９は中和段
階の第２の具現例の種々の側面を示すものである。 実施例A オクタノイルオキシ酢酸，フェニルエステルの調製 ジメチルホルムアミド５０mlに粉末炭酸カリウム６.９
ｇ加えたスラリーにノナン酸４.４mlを加えた後，蒸留
クロルアセトキシベンゼン（Journal of Organic Chemi
stry, Vol. 24, 1523-1526に述べられている方法にした
がい調製）４.２５gを加えた。得られた混合物を２５℃
で２５時間，撹拌した後，氷水２５０mlに注ぎ，生成物
を酢酸エチル（３×１２５ml)で抽出した。抽出液を集
めたものを水（３×２００ml)で洗浄し，硫酸マグネシ
ウムで乾燥させ，放散させて黄色を呈した油６.２２gを
得た。この粗製の生成物をヘキサン中，１０％の酢酸エ
チルで溶出する短時間カラムクロマトグラム法により生
成し，無色の油４.６gを得た。 ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）０.９（ｔ，３Ｈ，ＣＨ3）, １.
３ (ｍ,１２Ｈ), １.７(ｍ,２Ｈ), ５.８３（ｓ,２Ｈ,
ＣＯ2ＣＨ2ＣＯ2）, ７.１(ｍ,２Ｈ), ７.２５（ｍ,１
Ｈ), ７.４(m,２Ｈ)。 ノナノイルオキシ酢酸，フェニルエステルの調製 ９９％の粗製のクロルアセトキシベンゼン（Journal of
Organic Chemistry,Vol. 24, 1523-1526にのべられて
いる方法にしたがい，調製，この方法では，過剰の塩化
クロルアセチルを用い，この過剰の塩化クロルアセチル
を乾燥窒素により放散することにより，生成物から除去
した）２５８g をフラスコに撹拌し，これにアセトニト
リル２.７Ｌ,塩化テトラメチルアンモニウム３.３g ，
粉末炭酸ナトリウム１５９gおよび，アセトニトリル３
００mlに９８％ノナン酸２８１mlを加えて調製した溶液
60mlを加えた。次に，混合液を75℃まで70分間，加熱し
た。この加熱時間に，さらにノナン酸溶液３２０ml を
滴下して加えた。残りのノナン酸溶液を７５℃に加熱し
た最初の２０分間に加えた。ノナン酸の添加が完了した
後，混合液をさらに ２.５時間，７５℃に保った。次に
溶媒を減圧下で除去し，残留物を最初，２.５:１，つい
で１:１の割合の水で逐次的に洗浄した。濁った有機溶
媒相を硫酸マグネシウムで乾燥し，ロ過して黄色の油
３２９.３gを得た。 生成物について，ＦＩＤ 検出装
置および，次の温度プログラム（１００℃で ５分，つ
いで２０℃／分の温度上昇速度で温度が２００℃になる
まで）を用い，ＨＰ−１毛細管カラムによるガスクロマ
トグラム法で分析を行った。次の成分を確認した（％Ｇ
Ｃ 面積）：フェノール ０.８４％, ２−メチルオクタ
ノイルオキシ酢酸，フェニルエステル， ２.６２％; ノ
ナノイルオキシ酢酸，フェニルエステル，９１.３２％;
ノナノイルオキシアセトキシ酢酸，フェニルエステ
ル， ３.４８％。
【００５７】これらのフェニルエステルを製造する望ま
しい，別個の方法が，本明細書と同時に出願する，表題
をImproved Process forPreparing Phenyl Chloroaceta
te"および本明細書と同時に出願する，表題を“Improve
d Process for Preparing Phenyl Esters of Substitut
ed Acids"とするDumas の共願明細書の教示により提供
されている。 実施例 １ 本実施例で行った一般的方法では，溶媒に加えた １.５
当量のＳＯ3（ＮＯＧＢを基準を２０℃で２時間から２.
５時間，反応させた。ついで，過剰のＳＯ3を基準にし
て，１当量のクエンチング剤を加え，反応混合液を２０
℃に放置するか，または穏和に加熱（４０℃または６０
℃)して，４時間または２０時間，放置した。表 １に，
本発明にしたがって行ったスルフォン化，さらに実験
（５）の特定的な詳細な方法にしたがって行ったスルフ
ォン化の代表例８を要約する。実験＃５は，時間，温度
および収率の点で特に良好な実験であった。この実験は
特定的に，次の方法で行った。 表 １ 実験 ＃ 溶媒 クエンチング剤 クエンチング時間 スルフォン化中間体 および温度 の収率（モル％) １ 塩化メチレン トルエン ４時間，４０℃ ８８ ２ 塩化メチレン トルエン ２０時間，４０℃ ８９ ３ 塩化メチレン ＬＡＢ ４時間，４０℃ ８６ ４ 塩化メチレン ＬＡＢ ２０時間，４０℃ ８７ ５ 二酸化硫黄 ＬＡＢ ２時間，２０℃ ９０ ６ 二酸化硫黄 ＬＡＢ ２時間，２０℃ ８８ ７ 二酸化硫黄 ＬＡＢ ２時間，４０℃ ８４ ８ 二酸化硫黄 ＬＡＢ ２時間，６０℃ ７７ 液状二酸化硫黄約７mL にノナノイルオキシ酢酸フェニ
ルエステル（ＮＯＧＢ）２.９２gを加え，溶解して，−
１０℃に保ち，よく撹拌しながら注射器を用いて，純粋
の三酸化硫黄０.６mL( １.２g,１.５当量）をゆっくり
と加えた。この混合液を−１０℃で２.５時間，撹拌状
態におき，ついでＬＡＢ(１.５mL,１.３g,過剰のＳＯ3
に対して 1当量）を加えた。反応フラスコを放置して室
温まで温め，溶媒の二酸化硫黄を蒸発させた。反応混合
液を室温で２時間，撹拌した。試料を採取し，バッファ
ー水溶液を加えて反応を停止させた後，HPLCにより分析
した。 実施例 ２ ノナノイルオキシ酢酸フェニルエステル（ＮＯＧＢ, 純
度８５％）２９.２gを ０℃で塩化メチレン６５mLに溶
解し，その溶液をよく撹拌しながら，三酸化硫黄１２g
(１.５ 当量）をゆっくりと加えた。この溶液を放置し
て，室温まで温めた。この混合液を２.５時間，撹拌し
た後，トリデシルベンゼン１３.５mLを溶液中に速やか
に加えた後，４０℃で４時間，撹拌した。反応混合液の
試料を容器から採取した。この溶液を分析することによ
り，反応容器にはノナノイルオキシ酢酸フェニルスルフ
ォン酸２６.２g が含まれ（理論量３１.６g), 収率８３
％（未反応ＮＯＧＢの９３％）に相当することが明らか
にされた。溶媒を５０℃，減圧下で除去し、得た黄色の
油５４gをただちに中和した。中和は下記の実施例４−
１０に示した反応法にしたがえば行うことができる。 実施例３Ａ 別の中間体を本発明にしたがい，スルフォン化し，Ｒ
がＣ9Ｈ19 の構造式Iの構造をもつスルフォン化中間体
を得た。反応方法は実施例１で述べたのと類似した方法
であった。中間体の量は三酸化硫黄を基準にしてモル比
で１:１.５ とした。第１段階は２３℃で２時間，行っ
た。モル比で過剰（１０:１)のトルエンをクエンチング
剤として加え，反応を温度２３℃で２時間，停止させ
た。スルフォン化中間体を収率９２.６％ で得た。Ｒ4
がＣ5Ｈ11，Ｒ5がＣＨ3 ，Ｒ６がＣ2Ｈ5である構造式II
の構造をもつスルフォン化中間体を，同様の方法で本発
明にしたがって調製した。 実施例３Ｂ 二酸化硫黄を反応溶媒として用いる場合には，Parrベン
チトップミニ圧力反応装置（容量３００ml,ステンレス
スチール）を用いた。反応装置の閉鎖面にマグネチック
スターラ，熱電対，ガス流出バルブ，ガス流入バルブお
よび隔壁がゴムの玉継ぎ手を取付けた。液状ＮＯＧＢを
反応装置のシリンダーに入れ，シリンダーを窒素ですす
いだ後，圧力反応装置の閉鎖面をシリンダーに取付け
た。反応装置を外部のドライアイス／アセトン浴を用い
て、−２５℃に冷却した。二酸化硫黄をゴムホースを用
い，反応装置の閉鎖面のガス流入バルブに接続した（pa
n balancelに載せた）lecture bottleから圧力反応装置
の中に凝縮させた。ＮＯＧＢ溶液が１Ｍになるのに充分
な二酸化硫黄を加えた。ついでゴムの隔壁がついている
玉継ぎ手を用い，反応装置の内容物に，注射器に入れた
純粋の三酸化硫黄（ＮＯＧＢを基準にして１.６当量）
を加えた。反応装置を外部の水浴を用いて，２０℃に温
め，２時間，撹拌しながら，この温度に保った。
しい，別個の方法が，本明細書と同時に出願する，表題
をImproved Process forPreparing Phenyl Chloroaceta
te"および本明細書と同時に出願する，表題を“Improve
d Process for Preparing Phenyl Esters of Substitut
ed Acids"とするDumas の共願明細書の教示により提供
されている。 実施例 １ 本実施例で行った一般的方法では，溶媒に加えた １.５
当量のＳＯ3（ＮＯＧＢを基準を２０℃で２時間から２.
５時間，反応させた。ついで，過剰のＳＯ3を基準にし
て，１当量のクエンチング剤を加え，反応混合液を２０
℃に放置するか，または穏和に加熱（４０℃または６０
℃)して，４時間または２０時間，放置した。表 １に，
本発明にしたがって行ったスルフォン化，さらに実験
（５）の特定的な詳細な方法にしたがって行ったスルフ
ォン化の代表例８を要約する。実験＃５は，時間，温度
および収率の点で特に良好な実験であった。この実験は
特定的に，次の方法で行った。 表 １ 実験 ＃ 溶媒 クエンチング剤 クエンチング時間 スルフォン化中間体 および温度 の収率（モル％) １ 塩化メチレン トルエン ４時間，４０℃ ８８ ２ 塩化メチレン トルエン ２０時間，４０℃ ８９ ３ 塩化メチレン ＬＡＢ ４時間，４０℃ ８６ ４ 塩化メチレン ＬＡＢ ２０時間，４０℃ ８７ ５ 二酸化硫黄 ＬＡＢ ２時間，２０℃ ９０ ６ 二酸化硫黄 ＬＡＢ ２時間，２０℃ ８８ ７ 二酸化硫黄 ＬＡＢ ２時間，４０℃ ８４ ８ 二酸化硫黄 ＬＡＢ ２時間，６０℃ ７７ 液状二酸化硫黄約７mL にノナノイルオキシ酢酸フェニ
ルエステル（ＮＯＧＢ）２.９２gを加え，溶解して，−
１０℃に保ち，よく撹拌しながら注射器を用いて，純粋
の三酸化硫黄０.６mL( １.２g,１.５当量）をゆっくり
と加えた。この混合液を−１０℃で２.５時間，撹拌状
態におき，ついでＬＡＢ(１.５mL,１.３g,過剰のＳＯ3
に対して 1当量）を加えた。反応フラスコを放置して室
温まで温め，溶媒の二酸化硫黄を蒸発させた。反応混合
液を室温で２時間，撹拌した。試料を採取し，バッファ
ー水溶液を加えて反応を停止させた後，HPLCにより分析
した。 実施例 ２ ノナノイルオキシ酢酸フェニルエステル（ＮＯＧＢ, 純
度８５％）２９.２gを ０℃で塩化メチレン６５mLに溶
解し，その溶液をよく撹拌しながら，三酸化硫黄１２g
(１.５ 当量）をゆっくりと加えた。この溶液を放置し
て，室温まで温めた。この混合液を２.５時間，撹拌し
た後，トリデシルベンゼン１３.５mLを溶液中に速やか
に加えた後，４０℃で４時間，撹拌した。反応混合液の
試料を容器から採取した。この溶液を分析することによ
り，反応容器にはノナノイルオキシ酢酸フェニルスルフ
ォン酸２６.２g が含まれ（理論量３１.６g), 収率８３
％（未反応ＮＯＧＢの９３％）に相当することが明らか
にされた。溶媒を５０℃，減圧下で除去し、得た黄色の
油５４gをただちに中和した。中和は下記の実施例４−
１０に示した反応法にしたがえば行うことができる。 実施例３Ａ 別の中間体を本発明にしたがい，スルフォン化し，Ｒ
がＣ9Ｈ19 の構造式Iの構造をもつスルフォン化中間体
を得た。反応方法は実施例１で述べたのと類似した方法
であった。中間体の量は三酸化硫黄を基準にしてモル比
で１:１.５ とした。第１段階は２３℃で２時間，行っ
た。モル比で過剰（１０:１)のトルエンをクエンチング
剤として加え，反応を温度２３℃で２時間，停止させ
た。スルフォン化中間体を収率９２.６％ で得た。Ｒ4
がＣ5Ｈ11，Ｒ5がＣＨ3 ，Ｒ６がＣ2Ｈ5である構造式II
の構造をもつスルフォン化中間体を，同様の方法で本発
明にしたがって調製した。 実施例３Ｂ 二酸化硫黄を反応溶媒として用いる場合には，Parrベン
チトップミニ圧力反応装置（容量３００ml,ステンレス
スチール）を用いた。反応装置の閉鎖面にマグネチック
スターラ，熱電対，ガス流出バルブ，ガス流入バルブお
よび隔壁がゴムの玉継ぎ手を取付けた。液状ＮＯＧＢを
反応装置のシリンダーに入れ，シリンダーを窒素ですす
いだ後，圧力反応装置の閉鎖面をシリンダーに取付け
た。反応装置を外部のドライアイス／アセトン浴を用い
て、−２５℃に冷却した。二酸化硫黄をゴムホースを用
い，反応装置の閉鎖面のガス流入バルブに接続した（pa
n balancelに載せた）lecture bottleから圧力反応装置
の中に凝縮させた。ＮＯＧＢ溶液が１Ｍになるのに充分
な二酸化硫黄を加えた。ついでゴムの隔壁がついている
玉継ぎ手を用い，反応装置の内容物に，注射器に入れた
純粋の三酸化硫黄（ＮＯＧＢを基準にして１.６当量）
を加えた。反応装置を外部の水浴を用いて，２０℃に温
め，２時間，撹拌しながら，この温度に保った。
【００５８】次に，外部のドライアイス／アセトン浴を
用いて，圧力反応装置を−２５℃に冷却した。注射器に
入れたノナン酸（過剰の三酸化硫黄を基準にして１当
量）をゴムの隔壁をつけた玉継ぎ手を用いて，反応内容
物に加えた。外部の油浴で，反応装置を４０℃に温め，
２時間，撹拌しながら，この温度に保った。溶媒である
二酸化硫黄を反応装置から流出させ，圧力反応装置の閉
鎖面のガス放出バルブに接続したゴムチューブを用い
て，冷却した水酸化ナトリウム水溶液を通して起泡化し
た。ついで，反応装置の閉鎖面を反応装置のシリンダー
から外し，粘性のある，赤色を帯びた液体生成物を回収
した。この生成物を高速液体クロマトグラム法（ＨＰＬ
Ｃ) により分析し，望ましいスルフォン化中間体の収率
が９６.２％であることを見い出した。 実施例３Ｃ 実施例３Ｂと類似した方法により，ただし，クエンチン
グ剤をメチルアミルケトン（過剰の三酸化硫黄を基準に
して１当量）とすると，望ましいスルフォン化中間体を
収率９１.９％ で得た。 実施例３Ｄ 望ましいスルフォン化中間体を調製するために，２種類
の異なるクエンチング剤を逐次的に用いた。実施例３Ｂ
で述べたスルフォン化法を採用した。クエンチング段階
では，まず反応装置を外部のドライアイス／アセトン浴
で−２５℃に冷却した。注射器に入れたトルエン（過剰
の三酸化硫黄を基準にして０.６当量）をゴムの隔壁を
つけた玉継ぎ手を用いて加えた。外部の油浴で，反応装
置を４０℃に温め，反応液を１時間，撹拌した。反応装
置をふたたび，ドライアイス／アセトン浴で冷却した
後，注射器に入れたノナン酸（過剰の三酸化硫黄を基準
にして０.４当量）を加え，反応装置を油浴で４０℃に
温めた。反応液を４０℃でさらに２時間，撹拌し，充分
に反応させた後，実施例３Ｂで述べた方法で分析した。
望ましいスルフォン化生成物の収率は９６.５％ であっ
た。
用いて，圧力反応装置を−２５℃に冷却した。注射器に
入れたノナン酸（過剰の三酸化硫黄を基準にして１当
量）をゴムの隔壁をつけた玉継ぎ手を用いて，反応内容
物に加えた。外部の油浴で，反応装置を４０℃に温め，
２時間，撹拌しながら，この温度に保った。溶媒である
二酸化硫黄を反応装置から流出させ，圧力反応装置の閉
鎖面のガス放出バルブに接続したゴムチューブを用い
て，冷却した水酸化ナトリウム水溶液を通して起泡化し
た。ついで，反応装置の閉鎖面を反応装置のシリンダー
から外し，粘性のある，赤色を帯びた液体生成物を回収
した。この生成物を高速液体クロマトグラム法（ＨＰＬ
Ｃ) により分析し，望ましいスルフォン化中間体の収率
が９６.２％であることを見い出した。 実施例３Ｃ 実施例３Ｂと類似した方法により，ただし，クエンチン
グ剤をメチルアミルケトン（過剰の三酸化硫黄を基準に
して１当量）とすると，望ましいスルフォン化中間体を
収率９１.９％ で得た。 実施例３Ｄ 望ましいスルフォン化中間体を調製するために，２種類
の異なるクエンチング剤を逐次的に用いた。実施例３Ｂ
で述べたスルフォン化法を採用した。クエンチング段階
では，まず反応装置を外部のドライアイス／アセトン浴
で−２５℃に冷却した。注射器に入れたトルエン（過剰
の三酸化硫黄を基準にして０.６当量）をゴムの隔壁を
つけた玉継ぎ手を用いて加えた。外部の油浴で，反応装
置を４０℃に温め，反応液を１時間，撹拌した。反応装
置をふたたび，ドライアイス／アセトン浴で冷却した
後，注射器に入れたノナン酸（過剰の三酸化硫黄を基準
にして０.４当量）を加え，反応装置を油浴で４０℃に
温めた。反応液を４０℃でさらに２時間，撹拌し，充分
に反応させた後，実施例３Ｂで述べた方法で分析した。
望ましいスルフォン化生成物の収率は９６.５％ であっ
た。
【００５９】別法として，トルエンおよびノナン酸をあ
らかじめ，混合してから，反応液に加えることができ
る。この混合液を４０℃に温め，２時間，撹拌して，充
分に反応させてから，前記の方法で分析した。望ましい
スルフォン化生成物の収率は９４.３％ であった。 実施例３Ｅ 実施例３Ｄに類似する方法でトルエン（過剰の三酸化硫
黄を基準にして０.６当量）および直鎖アルキルベンゼ
ン，ＬＡＢ(過剰の三酸化硫黄を基準にして０.２当量）
を（逐次的に加え）クエンチング剤として用いた。試料
を作成して，前記の方法で分析すると，望ましいスルフ
ォン化生成物の収率は８８.６％ であった。 実施例４Ａ ある実験では，（すでにトルエンで反応を停止させた）
ＮＯＧＰＳＡを中和するために，３重量％ のＮaＨＣＯ
3を用いたが，ＮＯＧＰＳの収率は比較的低かった（６
１％）。このように，低濃度の温和な延期，重炭酸塩で
は中和前駆体の収率が低いことが見い出された。ここで
中和スルフォン化スルフォン化中間体のような，極めて
分解しやすい生成物は温和な塩基で中和するのが最善と
考えられるので，前記の結果は驚くべきことである。
らかじめ，混合してから，反応液に加えることができ
る。この混合液を４０℃に温め，２時間，撹拌して，充
分に反応させてから，前記の方法で分析した。望ましい
スルフォン化生成物の収率は９４.３％ であった。 実施例３Ｅ 実施例３Ｄに類似する方法でトルエン（過剰の三酸化硫
黄を基準にして０.６当量）および直鎖アルキルベンゼ
ン，ＬＡＢ(過剰の三酸化硫黄を基準にして０.２当量）
を（逐次的に加え）クエンチング剤として用いた。試料
を作成して，前記の方法で分析すると，望ましいスルフ
ォン化生成物の収率は８８.６％ であった。 実施例４Ａ ある実験では，（すでにトルエンで反応を停止させた）
ＮＯＧＰＳＡを中和するために，３重量％ のＮaＨＣＯ
3を用いたが，ＮＯＧＰＳの収率は比較的低かった（６
１％）。このように，低濃度の温和な延期，重炭酸塩で
は中和前駆体の収率が低いことが見い出された。ここで
中和スルフォン化スルフォン化中間体のような，極めて
分解しやすい生成物は温和な塩基で中和するのが最善と
考えられるので，前記の結果は驚くべきことである。
【００６０】より強い塩基（３０重量％ のＮａ2ＣＯ3)
の濃厚溶液を用いると，収率は改善し，９５−１００％
となった。このような結果から，一層強い中和剤がより
よいと予測されよう。
の濃厚溶液を用いると，収率は改善し，９５−１００％
となった。このような結果から，一層強い中和剤がより
よいと予測されよう。
【００６１】しかし，非常に強い中和系，例えば，５０
％ＮaＯＨを用いる場合には最終生成物である沈澱ＮＯ
ＧＰＳは強アルカリにより分解され，収率は５０−６０
％に低下した。
％ＮaＯＨを用いる場合には最終生成物である沈澱ＮＯ
ＧＰＳは強アルカリにより分解され，収率は５０−６０
％に低下した。
【００６２】生成物の加水分解は，より温和なＮaＨＣ
Ｏ3溶液では，水分含量が多いために，起きると推定，
または理論づけられる。比較的強いＮa2ＣＯ3溶液を用
いる場合には，生成したＮＯＧＰＳは溶液から沈澱し，
したがって，塩基性の中和系との反応性は低いようであ
る。これらの観察および，前記の理論を下に，実施例４
Ｂ,５および６で述べるように，生成物の収率を最大限
にするため，濃度および強塩基の影響の選択を検討し
た。 実施例４Ｂ ソーダ灰（Ｎa2ＣＯ3またはＫ2ＣＯ3 のいずれか）と苛
性ソーダ（ＮａＯＨ)または苛性カリ（ＫＯＨ)の混合物
を用いた。この共アルカリ系を用いることにより，水分
量を最小限にすることができ，この場合，アルカリ環境
は強くなく，また最終生成物である沈澱ＮＯＧＰＳ は
それほど分解されないので，生成物の収率は最大となっ
た。（すでにトルエンで反応を停止させた）ＮＯＧＰＳ
Ａを重量比で３:７の３５重量％のＫＯＨ／Ｎa2ＣＯ3溶
液で中和することにより，収率は９５−１００％となっ
た。最終生成物の水分含量は２１重量％であり，これに
対し，Ｎa2ＣＯ3を単一のアルカリ性中和剤として用い
る場合の水分含量は２８重量％ であった。 実施例 ５ 実施例４Ｂの場合とほとんど類似した方法において，前
記実施例１−３にしたがい生成するスルフォン化中間体
ＮＯＧＰＳＡを別の共アルカリ溶液を用いて中和した。
この実施例では，ＫＯＨ１０.５％, Ｎa2ＣＯ3 24.5％
およびＨ2Ｏ６５％からなる共アルカリ系を用いた。中
和した最終生成物をペーストとして押し出すか，またヌ
ードルを形成させ，乾燥させた。 実施例 ６ この実施例では，ポリアクリル酸ナトリウム（Acusol
ＬＭＷ−４５Ｎ, Rohm& Haas 社製）を収率改善のため
の緩衝化剤として用いた。改善された結果は驚くほど，
注目すべきものであった。強アルカリ中和剤である５０
％ＮaＯＨを用いる場合には，ＮＯＧＰＳの収率は５０
−６０％であった。しかし，ポリアクリル酸ナトリウム
（総濃度の２０重量％)を加えると，収率は８０％ に改
善した。このように，強いアルカリを緩和すると，収率
をかなり改善することができる。この実施例８６.２−
１００．０％ のポリアクリル酸ナトリウム溶液（Acuso
lＬＭＷ−４５Ｎ）（０.１−１.０ 当量）および０−１
３.８％ＮaＯＨ（５０％溶液）を中和剤として用いて行
った。ポリアクリル酸塩はＮＯＧＰＳヌードルの結合剤
としても機能することができる。
Ｏ3溶液では，水分含量が多いために，起きると推定，
または理論づけられる。比較的強いＮa2ＣＯ3溶液を用
いる場合には，生成したＮＯＧＰＳは溶液から沈澱し，
したがって，塩基性の中和系との反応性は低いようであ
る。これらの観察および，前記の理論を下に，実施例４
Ｂ,５および６で述べるように，生成物の収率を最大限
にするため，濃度および強塩基の影響の選択を検討し
た。 実施例４Ｂ ソーダ灰（Ｎa2ＣＯ3またはＫ2ＣＯ3 のいずれか）と苛
性ソーダ（ＮａＯＨ)または苛性カリ（ＫＯＨ)の混合物
を用いた。この共アルカリ系を用いることにより，水分
量を最小限にすることができ，この場合，アルカリ環境
は強くなく，また最終生成物である沈澱ＮＯＧＰＳ は
それほど分解されないので，生成物の収率は最大となっ
た。（すでにトルエンで反応を停止させた）ＮＯＧＰＳ
Ａを重量比で３:７の３５重量％のＫＯＨ／Ｎa2ＣＯ3溶
液で中和することにより，収率は９５−１００％となっ
た。最終生成物の水分含量は２１重量％であり，これに
対し，Ｎa2ＣＯ3を単一のアルカリ性中和剤として用い
る場合の水分含量は２８重量％ であった。 実施例 ５ 実施例４Ｂの場合とほとんど類似した方法において，前
記実施例１−３にしたがい生成するスルフォン化中間体
ＮＯＧＰＳＡを別の共アルカリ溶液を用いて中和した。
この実施例では，ＫＯＨ１０.５％, Ｎa2ＣＯ3 24.5％
およびＨ2Ｏ６５％からなる共アルカリ系を用いた。中
和した最終生成物をペーストとして押し出すか，またヌ
ードルを形成させ，乾燥させた。 実施例 ６ この実施例では，ポリアクリル酸ナトリウム（Acusol
ＬＭＷ−４５Ｎ, Rohm& Haas 社製）を収率改善のため
の緩衝化剤として用いた。改善された結果は驚くほど，
注目すべきものであった。強アルカリ中和剤である５０
％ＮaＯＨを用いる場合には，ＮＯＧＰＳの収率は５０
−６０％であった。しかし，ポリアクリル酸ナトリウム
（総濃度の２０重量％)を加えると，収率は８０％ に改
善した。このように，強いアルカリを緩和すると，収率
をかなり改善することができる。この実施例８６.２−
１００．０％ のポリアクリル酸ナトリウム溶液（Acuso
lＬＭＷ−４５Ｎ）（０.１−１.０ 当量）および０−１
３.８％ＮaＯＨ（５０％溶液）を中和剤として用いて行
った。ポリアクリル酸塩はＮＯＧＰＳヌードルの結合剤
としても機能することができる。
【００６３】この実施例では，アルカリの中に炭酸塩お
よび重炭酸塩は含まれておらず，したがって，換気部分
は小型のものを用いることができる。ただし，ＣＯ2は
発生しないが，中和生成物であるＮＯＧＰＳの生成の際
に，ＮＯＧＰＳＡおよび液体アルカリに溶解しているガ
スが放出することがあるので，ガスを換気する必要性は
依然として残る。 実施例 ７ この実施例では，化学量論的量または，多少，過剰の固
体Ｎa2ＣＯ3を用い，その後，加工材料に湿り気を与え
るに充分な水分（５−１５％）を加えた。実際の水分量
は，混合の程度により変わる。
よび重炭酸塩は含まれておらず，したがって，換気部分
は小型のものを用いることができる。ただし，ＣＯ2は
発生しないが，中和生成物であるＮＯＧＰＳの生成の際
に，ＮＯＧＰＳＡおよび液体アルカリに溶解しているガ
スが放出することがあるので，ガスを換気する必要性は
依然として残る。 実施例 ７ この実施例では，化学量論的量または，多少，過剰の固
体Ｎa2ＣＯ3を用い，その後，加工材料に湿り気を与え
るに充分な水分（５−１５％）を加えた。実際の水分量
は，混合の程度により変わる。
【００６４】前記固体Ｎa2ＣＯ3をアルカリとして用い
る場合には，固体および液体が早めに混合し，押出し装
置に入る前に反応しないように，供給部分を改良しなけ
ればならない。そのため，固体Ｎa2ＣＯ3をまず，主要
ホッパーに入れ，その後，主要ホッパーよりやや下方に
ある別個の供給部分から液体（酸性のスルフォン化中間
体および水分）を流し込んだ。しかし，すべての材料源
の中の水分の総量はわずか約８％であった。押出し装置
の壁と接触する供給捩子により，反応材料が押出し装置
の壁に蓄積するのを防止することができる。反応材料が
蓄積すると，最終的にオーガーを拘束し，混合に支障を
きたす。中和生成物の収率は９５％であった。 実施例８Ａ 乾燥混合（時に「乾燥中和」）をバッチ方式で試みた。
（ＬＡＢのクエンチングで得た）酸性の，スルフォン化
前駆体の液体を，水分を総重量の約１％として， Ｎa2
ＣＯ3のような乾燥したアルカリの床に噴霧した。中和
方法が異なっているが，この技術は実施例７および８Ｂ
で述べた方法ほどには望ましくない。これは，速やかな
イオン交換または反応材料の移動を起こす媒体としての
水分が不十分であるという事実のために，反応が起こる
のに長い誘導時間が必要だからである。さらに，最終生
成物の安定性にとっては，不適な環境を作る未反応の材
料が含まれるために，収率を測定するのが困難である。
1日の実験における収率の測定値は４０−６０％にすぎ
なかった。 実施例８Ｂ 実施例７に類似した方法，しかし，実施例８Ａとは対照
的な方法において，反応材料に充分な水分を与えると，
乾燥中和を予想外に改善することができる。まず，重量
比で１:５.２ の乾燥Ｎａ2ＣＯ3および（トルエンによ
るクエンチングを行って得た）ＮＯＧＰＳＡを（バッチ
方式で）混合してから，総重量の約１０％ の水分を加
えて，材料を湿らせた。この水分はイオン（Ｈ+および
Ｎa+）交換の媒体として作用すると考えられる。生成物
の収率は９６％ であった。 実施例 ９ この実施例では，多少，「湿り気の強い」中和剤をバッ
チ方式で用いた。すなわち，ＮaＣＯ3 スラリーまたは
Ｎａ２ＣＯ３／ＫＯＨの共アルカリスラリーを用い，酸
性の，スルフォン化中間体NOGPSAと接触させた。水分は
反応材料総量の１３％ とした。生成物の収率は実施例8
Bの場合と同様であった。したがって，水分および塩基
の添加順序は重要でないと考えられるが，水分の総量お
よびアルカリの種類を選択することは共に，高収率を得
る上で重要である。 実施例１０ 本発明によるクエンチング（ここでは，ＬＡＢ による
クエンチング）の実施により製造した酸性の，スルフォ
ン化中間体（ここでは，デカノイルオキシフェノールス
ルフォン酸）を化学量論的量の２５重量％のＮa2ＣＯ3
溶液を用い，バッチ方式で中和した。得られた前駆体は
デカノイルフェノールスルフォン酸塩であり，収率は８
６％であった。 実施例１１ 酸性の，スルフォン化中間体（ＮＯＧＰＳＡ)を重量比
で１.３:１のポリアクリル酸ナトリウム（Acusol ＬＭ
Ｗ−４５Ｎ）で完全に中和し，前駆体を収率９９％ で
得た。この実施例はバッチ方式による中和であり，ポリ
アクリル酸ナトリウムでは収率が秀れ，またポリアクリ
ル酸ナトリウムは中和剤および緩衝化剤として機能する
ことを示している。 実施例１２ バッチ方式による中和において，ＮＯＧＰＳＡをまず，
重炭酸塩と混合し，ついで水分を加えて，ペースト中の
水分総量を１０％とした。ＮＯＧＰＳＡは混合クエンチ
ング剤により，調製した。ＮＯＧＰＳＡおよび重炭酸ナ
トリウムの混合物では，重炭酸ナトリウムはモル比で多
少，過剰であった。前駆体であるＮＯＧＰＳを収率９８
％で得た。 実施例１３ ( 混合クエンチング剤により得た）スルフォン化中間体
ＮＯＧＰＳＡをAcusolＬＭＷ−４５Ｎ ０.３６ 当量お
よび，粉砕したソーダ灰０.６４当量を混合して得たス
ラリーを化学量論的に用いて中和した。得られた中和ペ
ーストの水分含量は１５％で，この水分の主な源はAcus
olであった。前駆体ＮＯＧＰＳを収率９６％で得た。本
発明を望ましい特定的な具現化例と関連させて述べた
が，以上の記述は「特許請求の範囲」で述べた本発明の
範囲を例証することを目的とするものであり，これを制
約するものではない。
る場合には，固体および液体が早めに混合し，押出し装
置に入る前に反応しないように，供給部分を改良しなけ
ればならない。そのため，固体Ｎa2ＣＯ3をまず，主要
ホッパーに入れ，その後，主要ホッパーよりやや下方に
ある別個の供給部分から液体（酸性のスルフォン化中間
体および水分）を流し込んだ。しかし，すべての材料源
の中の水分の総量はわずか約８％であった。押出し装置
の壁と接触する供給捩子により，反応材料が押出し装置
の壁に蓄積するのを防止することができる。反応材料が
蓄積すると，最終的にオーガーを拘束し，混合に支障を
きたす。中和生成物の収率は９５％であった。 実施例８Ａ 乾燥混合（時に「乾燥中和」）をバッチ方式で試みた。
（ＬＡＢのクエンチングで得た）酸性の，スルフォン化
前駆体の液体を，水分を総重量の約１％として， Ｎa2
ＣＯ3のような乾燥したアルカリの床に噴霧した。中和
方法が異なっているが，この技術は実施例７および８Ｂ
で述べた方法ほどには望ましくない。これは，速やかな
イオン交換または反応材料の移動を起こす媒体としての
水分が不十分であるという事実のために，反応が起こる
のに長い誘導時間が必要だからである。さらに，最終生
成物の安定性にとっては，不適な環境を作る未反応の材
料が含まれるために，収率を測定するのが困難である。
1日の実験における収率の測定値は４０−６０％にすぎ
なかった。 実施例８Ｂ 実施例７に類似した方法，しかし，実施例８Ａとは対照
的な方法において，反応材料に充分な水分を与えると，
乾燥中和を予想外に改善することができる。まず，重量
比で１:５.２ の乾燥Ｎａ2ＣＯ3および（トルエンによ
るクエンチングを行って得た）ＮＯＧＰＳＡを（バッチ
方式で）混合してから，総重量の約１０％ の水分を加
えて，材料を湿らせた。この水分はイオン（Ｈ+および
Ｎa+）交換の媒体として作用すると考えられる。生成物
の収率は９６％ であった。 実施例 ９ この実施例では，多少，「湿り気の強い」中和剤をバッ
チ方式で用いた。すなわち，ＮaＣＯ3 スラリーまたは
Ｎａ２ＣＯ３／ＫＯＨの共アルカリスラリーを用い，酸
性の，スルフォン化中間体NOGPSAと接触させた。水分は
反応材料総量の１３％ とした。生成物の収率は実施例8
Bの場合と同様であった。したがって，水分および塩基
の添加順序は重要でないと考えられるが，水分の総量お
よびアルカリの種類を選択することは共に，高収率を得
る上で重要である。 実施例１０ 本発明によるクエンチング（ここでは，ＬＡＢ による
クエンチング）の実施により製造した酸性の，スルフォ
ン化中間体（ここでは，デカノイルオキシフェノールス
ルフォン酸）を化学量論的量の２５重量％のＮa2ＣＯ3
溶液を用い，バッチ方式で中和した。得られた前駆体は
デカノイルフェノールスルフォン酸塩であり，収率は８
６％であった。 実施例１１ 酸性の，スルフォン化中間体（ＮＯＧＰＳＡ)を重量比
で１.３:１のポリアクリル酸ナトリウム（Acusol ＬＭ
Ｗ−４５Ｎ）で完全に中和し，前駆体を収率９９％ で
得た。この実施例はバッチ方式による中和であり，ポリ
アクリル酸ナトリウムでは収率が秀れ，またポリアクリ
ル酸ナトリウムは中和剤および緩衝化剤として機能する
ことを示している。 実施例１２ バッチ方式による中和において，ＮＯＧＰＳＡをまず，
重炭酸塩と混合し，ついで水分を加えて，ペースト中の
水分総量を１０％とした。ＮＯＧＰＳＡは混合クエンチ
ング剤により，調製した。ＮＯＧＰＳＡおよび重炭酸ナ
トリウムの混合物では，重炭酸ナトリウムはモル比で多
少，過剰であった。前駆体であるＮＯＧＰＳを収率９８
％で得た。 実施例１３ ( 混合クエンチング剤により得た）スルフォン化中間体
ＮＯＧＰＳＡをAcusolＬＭＷ−４５Ｎ ０.３６ 当量お
よび，粉砕したソーダ灰０.６４当量を混合して得たス
ラリーを化学量論的に用いて中和した。得られた中和ペ
ーストの水分含量は１５％で，この水分の主な源はAcus
olであった。前駆体ＮＯＧＰＳを収率９６％で得た。本
発明を望ましい特定的な具現化例と関連させて述べた
が，以上の記述は「特許請求の範囲」で述べた本発明の
範囲を例証することを目的とするものであり，これを制
約するものではない。
図１は，フェニルエステル中間体（ここでは，ノナノイ
ルオキシ酢酸の具現例）のスルフォン化を示すものであ
り，この図において，垂直軸はスルフォン化フェニルエ
ステルの収率（％）, 水平軸はフェニルエステル中間体
に対する三酸化硫黄の最初のモル比である。本発明の条
件（ｂ）を代表するものとして示した曲線は，本発明の
実施結果を示したものであり，この実施におけるスルフ
ォン化中間体のモル収率は８５％であった。図２は，酸
性の，スルフォン化中間体を中和する連続中和工程およ
び，ヌードルの形成，乾燥を示すものである。
ルオキシ酢酸の具現例）のスルフォン化を示すものであ
り，この図において，垂直軸はスルフォン化フェニルエ
ステルの収率（％）, 水平軸はフェニルエステル中間体
に対する三酸化硫黄の最初のモル比である。本発明の条
件（ｂ）を代表するものとして示した曲線は，本発明の
実施結果を示したものであり，この実施におけるスルフ
ォン化中間体のモル収率は８５％であった。図２は，酸
性の，スルフォン化中間体を中和する連続中和工程およ
び，ヌードルの形成，乾燥を示すものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デール・エス・ステイチェン アメリカ合衆国カリフォルニア州バイロ ン、セイル・コート 1432 (72)発明者 スーザン・エム・トンプソン アメリカ合衆国カリフォルニア州オークラ ンド、エステーツ・ドライブ 5631 (72)発明者 レナード・シニシ アメリカ合衆国カリフォルニア州アンティ オク、カチェ・ピーク・ドライヴ4913 (72)発明者 グレゴリー・エム・マーティン アメリカ合衆国カリフォルニア州ヴァレジ ョ、スティソン・ナンバー５ 431 (72)発明者 アルフレッド・ジー・ズィエルスケ アメリカ合衆国カリフォルニア州プレザン トン、ヴィア・エスパーダ 2282 (72)発明者 リザ・エム・カーナー アメリカ合衆国カリフォルニア州ダンヴィ ル、ゲルディング・コート25 (56)参考文献 特開 昭62−30752（ＪＰ，Ａ)
Claims (29)
- 【請求項１】 洗浄，漂白または織物を処理する添加物
質を製造する方法において，前記方法は，アシルオキシ
置換ベンゼン環をもつ最初の中間体を選択し，最初の中
間体のベンゼン環をスルフォン化し，前記スルフォン化
では（ａ）最初の中間体を三酸化硫黄源と接触させ，前
記三酸化硫黄源は，スルフォン化中間体を生成させるた
め，ベンゼン環スルフォン化に化学量論的に必要な量よ
りモル数で少くとも約３０％ 過剰な三酸化硫黄が得ら
れるものであり，ついで（ｂ）スルフォン化中間体の存
在下で少くとも１種類のクエンチング剤と過剰の三酸化
硫黄を不可逆的に反応させることによって構成されるこ
とを特徴とする方法。 - 【請求項２】 クエンチング剤総量を，モル比で過剰の
三酸化硫黄を基準にして，少くとも約 0.6:1の比率で添
加する請求項 1の方法。 - 【請求項 3】 請求項 1の方法で，前記方法は，さらに
過酸前駆体を生成させるため，スルフォン化中間体を中
和することによって構成されることを特徴とする方法。 - 【請求項４】 少なくとも1種類のクエンチング剤が少
くとも１個の芳香環をもつか，またはカルボン酸てある
か，またはケトンである，請求項１の方法。 - 【請求項５】 芳香環が置換されていないか，または少
くとも１個の活性化官能基で置換されている，請求項４
の方法。 - 【請求項６】 活性化官能基を−ＮＨ2,−ＯＨ，−ＯＣ
Ｈ3，−ＮＨＣＯＣＨ3,−Ｃ6Ｈ5，−ＣＨ3またはｎを約
２０までの整数とするＣnＨ2n+1からなる物質群から選
択する，請求項５の方法。 - 【請求項７】 少くとも１種類のクエンチング剤がトル
エン，直鎖アルキルベンゼン，キシレン，カルボン酸ま
たはケトンで，またクエンチング剤が２種類以上の場合
には，前記クエンチング剤を同時に，または逐次的に添
加する，請求項１の方法。 - 【請求項 8】 最初の中間体が次の構造をもち， 【化１】 ここでＲはＲ１，−ＯＲ2または化２ 【化２】 化２であり，Ｒ１，Ｒ２またはＲ３は約３０個までの炭
素をもつ炭化水素基であり，またアルキル，アルケニ
ル，シクロアルキル，アリル，aralkyl およびアルカリ
ル基からなる官能基群から選択する，請求項１の方法。 - 【請求項 9】 最初の中間体が次の構造をもち， 【化３】 ここでＲ４は炭素数が１−２０個の直鎖または分枝アル
キル，アルキルエトキシ，シクロアルキル，アリル，置
換アリルであり，Ｒ５およびＲ６は相互に無関係に水
素，炭素数が１−２０個のアルキル，アリル，炭素数が
１−２０個のアルキルアリル，置換アリルまたは，Ｒａ
が炭素数１−３０個のアルキル基のＮＲ3 a+である，請
求項１の方法。 - 【請求項１０】 中間体が次の構造をもち， 【化４】 ここで，Ｒ７が炭素数約５個から約９個の分枝または直
鎖アルキル基である，請求項１の方法。 - 【請求項１１】 添加するクエンチング剤のうち，少く
とも１種類がキシレン，カルボン酸，ケトン，トルエ
ン，また直鎖アルキルベンゼンである請求項９または１
０の方法。 - 【請求項１２】 クエンチング剤の総量がモル比で過剰
な三酸化硫黄にほぼ等しい，請求項９または１０の方
法。 - 【請求項１３】 接触段階（ａ）が複合体形成段階
（ｂ）の前に生成する第１次反応の副産物の量または，
スルフォン化中間体の量を測定し，また測定量が，選択
した量に達する場合に，少くとも１種類のクエンチング
剤を添加することを含む，請求項１の方法。 - 【請求項１４】 不可逆反応の段階（ｂ）が第２次反応
の副産物の量，またはクエンチング剤を添加する前に生
成するスルフォン化中間体の量を測定し，また測定量が
選択値に達する場合に中和することである，請求項３の
方法。 - 【請求項１５】 中和することが，スルフォン酸を中和
し，過酸前駆体を生成させるために，スルフォン化中間
体を中和剤と接触させ，また，ほとんどすべての過酸前
駆体を固相の塩として沈澱させることである，請求項３
の方法。 - 【請求項１６】 前記中和剤がアルカリ金属炭酸塩また
は重炭酸塩，または，これらの混合物である，請求項１
５の方法。 - 【請求項１７】 前記中和剤が水酸化カリウム，または
ナトリウムおよびアルカリ金属炭酸塩の混合物からな
る，請求項１５の方法。 - 【請求項１８】 前記中和剤がアルカリ金属ポリアクリ
ル酸塩およびアルカリ金属炭酸塩の混合物からなる，請
求項１５の方法。 - 【請求項１９】 前記中和剤がアルカリ金属ポリアクリ
ル酸塩，アルカリ金属水酸化物および（または）アルカ
リ金属炭酸塩の混合物からなる，請求項15の方法。 - 【請求項２０】 前記接触が選択量の水の存在下で起き
る，請求項１５の方法。 - 【請求項２１】 前記クエンチング剤がトルエン，カル
ボン酸または直鎖アルキルベンゼン，トルエンおよび直
鎖アルキルベンゼンの混合物またはトルエンおよびカル
ボン酸の混合物であり，また得られるスルフォン化中間
体および副産物を共に中和する，請求項２０の方法。 - 【請求項２２】 スルフォン化アリルエステルを中和す
ることにより，過酸前駆体を調製する方法において，前
記方法は，中和する中間体，中和剤および液体材料移動
剤から実質的になる成分をもつ中和処方を提供し，前記
中間成分が芳香環上にスルフォン酸置換基をもつアリル
エステル部位をもち，また前記中和剤が，中和のため
に，スルフォン酸置換基の中和のために，その水素イオ
ンと交換可能なカチオン源を提供し，また前記液体材料
移動剤が液体中で前記カチオンおよび水素イオンの交換
を可能にし，さらに，前記交換が中和中間体として過酸
前駆体を生成させ，また処方の成分を密接に接触させる
場合に，前記処方の中和剤および液体移行剤を，中和処
方内で固体として中和中間体が生成することを可能にす
るように選択し，および接触中に中和処方内で固体とし
て中和中間体を生成させるために，前記処方成分を密接
に接触させ，固体中和中間体が前記中和処方による加水
分解に対して充分に抵抗性をもつことを特徴とする前記
方法。 - 【請求項２３】 中和剤をアルカリ金属水酸化物，アル
カリ金属ポリアクリル酸塩，アリカリ金属炭酸塩，アル
カリ金属重炭酸塩および，これらの混合物からなる物質
群から選択する，請求項２２の方法。 - 【請求項２４】 液体材料移動剤が水であり，接触中，
水分総量を，約５重量％から２５重量％の範囲に維持す
る請求項２２または２３の方法。 - 【請求項２５】 液体移行剤が水であり，接触中，水分
総量を，約５重量％から１５重量％の範囲に維持する請
求項２２または２３の方法。 - 【請求項２６】 前記接触を押出し装置中で行う請求項
２２または２３の方法。 - 【請求項２７】 固体中和中間体が次の構造をもち， 【化５】 ここで，ＲがＲ１,−ＯＲ２または化６ 【化６】 化６であり、Ｒ１，Ｒ２またはＲ３を炭素数約３０個ま
での炭化水素基であり，アルキル，アルケニル，シクロ
アルキル，アリル，アラルキルおよびアルカリル基から
なる官能基群から選択し，Ｍ＋がアルキル金属塩であ
る，請求項２２の方法。 - 【請求項２８】 固体中和中間体が次の構造をもち， 【化７】 ここで，Ｒ４は炭素数が１−２０個の直鎖または分枝ア
ルキル，アルコキシル化アルキル，シクロアルキル，ア
リル，置換アリル基であり，Ｒ５およびＲ６が相互に無
関係に水素，炭素数が１−２０個のアルキル，アリル，
炭素数が１−２０個のアルキルアリル、置換アリルまた
はＲaが炭素１−３０個のＮＲ3 a+であり，またＭ＋がア
ルキル金属塩である，請求項２２の方法。 - 【請求項２９】 固体中和中間体が次の構造をもち， 【化８】 ここで，Ｒ７は炭素数が５−９個の分枝または直鎖アル
キル基であり，またＭ+がアルカリ金属塩である，請求
項２２の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US67483891A | 1991-03-25 | 1991-03-25 | |
| US674838 | 1991-03-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125397A JPH05125397A (ja) | 1993-05-21 |
| JPH0633427B2 true JPH0633427B2 (ja) | 1994-05-02 |
Family
ID=24708083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4097408A Expired - Lifetime JPH0633427B2 (ja) | 1991-03-25 | 1992-03-25 | アシルオキシベンゼン類をスルフォン化し，得られた製品を中和する方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPH0633427B2 (ja) |
| AT (1) | ATE122338T1 (ja) |
| AU (1) | AU1303792A (ja) |
| CA (1) | CA2063071C (ja) |
| DE (1) | DE69202379T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5269962A (en) | 1988-10-14 | 1993-12-14 | The Clorox Company | Oxidant composition containing stable bleach activator granules |
| US5414099A (en) * | 1993-09-14 | 1995-05-09 | The Procter & Gamble Company | Synthesis of amido acids from carboxylic acids and lactams |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4588533A (en) * | 1984-05-18 | 1986-05-13 | Ethyl Corporation | Method of preparing acyloxybenzenesulfonic acids and salts thereof |
| DE3419795A1 (de) * | 1984-05-26 | 1985-11-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von acyloxybenzolsulfonsaeuren und ihrer alkali- und erdalkalisalze |
| JPS6187657A (ja) * | 1984-10-05 | 1986-05-06 | Kao Corp | α−スルホ脂肪酸エステル塩の製造法 |
| US4692279A (en) * | 1985-04-15 | 1987-09-08 | Stepan Company | Preparation of acyloxy benzene sulfonate |
| GB8531392D0 (en) * | 1985-12-20 | 1986-02-05 | Unilever Plc | Sulphonated aromated esters |
| ZA879656B (en) * | 1987-08-03 | 1989-02-22 | Rastech Inc | Hot bearing warning bolt |
-
1992
- 1992-03-13 CA CA002063071A patent/CA2063071C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-19 AU AU13037/92A patent/AU1303792A/en not_active Abandoned
- 1992-03-20 ES ES92302417T patent/ES2072706T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-20 EP EP92302417A patent/EP0506308B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-20 DE DE69202379T patent/DE69202379T2/de not_active Expired - Fee Related
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