JPH0635715B2 - たん白繊維製品の高堅牢度染色方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はエポキシ化合物で処理された優れたウォッシュ
アンド ウェア性（ＷＷ性）を具備する絹および羊毛
等のたん白繊維から構成された繊維製品に優れた染色堅
牢度を所有する色彩を付与する方法に関する。さらに詳
しくは中性塩水溶液を飽充したたん白繊維製品をエポキ
シ化合物を含有する水に難溶性の有機溶媒溶液中で加熱
処理することにより該たん白繊維に湿潤状態で架橋結合
を導入して高度のＷＷ性を付与した繊維製品にバット染
料のリューコ塩を含有する色糊をコーティング、パディ
ングないししごき等の方法で塗布乾燥するか、ローラー
ないしスクリーン型を使用して図柄に応じて前記色糊を
印捺して乾燥し、次いで蒸熱、後処理することにより発
色の優れた、高い堅牢度の染色物を得る方法に関する。

〔従来の技術〕

もともと官能特性を優先した絹および羊毛等のたん白繊
維から構成される衣料品は機能特性を全面に押して展開
されてきた化学繊維からなるアパレルと比較してその取
り扱いに特別の配慮がなされてきたことは周知のとおり
である。特にたん白繊維製品の洗濯に関しては専門業者
によるドライクリーニングに依存することが多く、家庭
洗濯においても特殊洗剤を使用し、ぬるま湯での押し洗
いが推奨される程度で推移してきた。これらは、主とし
てたん白繊維の構造特性ないし該繊維から構成されるア
パレルの形態安定性の難点に起因してきたこともよく知
られた事実である。例えば、絹繊維製品の場合は擦れに
よる著しい外観の損傷ないし収縮、羊毛繊維製品の場合
はフェルティングによる風合の粗硬化と収縮等が一般に
指摘されてきた。

しかしながら、これらの欠点は中性塩水溶液を飽充した
絹繊維をエポキシ化合物を含む有機溶媒溶液中で加熱処
理する二相法による改質（特公昭５２−３８１３１号公
報）およびエポキシ化合物で処理したたん白繊維をセル
ロース反応型架橋剤で改質する方法（特公昭６３−６６
９４７号公報）等を応用し、特開昭６３−２２７８５６
号公報に開示された絹繊維からなる編織物の処理方法お
よびその装置等を使用し大幅に改善され、ウォッシャブ
ル・シルク等と呼称され広く実用に共されていることは
周知のとおりである。

これらの優れたＷＷ性を付与されたたん白繊維製品は当
然のことなが実用上一般の家庭洗濯を受ける機会が増大
し、該繊維の染色堅牢度もより高度化することが所望さ
れてきた。

もともとエポキシ化合物で処理されたたん白繊維の染色
性はこれらのたん白繊維に対して相対的に堅牢度の優れ
たスーパーミリング型酸性染料ないし金属錯塩染料等に
ついては向上し、その堅牢度も改善される傾向が確認さ
れてきたが、ＷＷ性の付与によって改善された形態安定
性の視点から許容される実際の洗濯条件下では必ずしも
満足される水準とは考えられない。したがって、該染料
による染色物のフィックス処理ないしソーピング条件の
変更等の各種染色堅牢度向上処理が検討されているがた
ん白繊維特有の官能特性を損なうことなく満足すべき堅
牢度水準に達することができないのが現状である。ま
た、エポキシ化合物で処理されたたん白繊維の耐アルカ
リ性の改善されることに着目し、反応性染料による浸染
および捺染等の研究も続けられているが、処理による染
着性の低下傾向が観察される上、前記洗濯条件を満たす
実用的堅牢度を得る処法は見出されていない。

一方、鮮明な色相と最高の堅牢度を示し、繊維素繊維に
賞用されてきたアンスラキノン系およびインジゴ系から
構成されるいわゆるバット染料の各染料の化学構造特性
に応じても推奨される最適染色処法のいずれにあいて
も、苛性ソーダおよびハイドロサルファイトを併用する
条件下ではエポキシ化合物で処理したたん白繊維といえ
ども発色性および染色ないし捺染過程における繊維の収
縮および脆化、風合の粗硬化等によりその適用は極めて
困難であることが認められている。

もちろん、繊維素繊維に対して中性浴から染色するイン
ジゴ系バット染料のリューコ化合物を羊毛および絹等の
たん白繊維に酸性浴から適用する古くから知られる方法
も淡色程度の色相が得られる従来の水準がエポキシ処理
したたん白繊維製品で再確認されるに過ぎない。また、
アセテート繊維の染色方法として開発され、その後、ビ
ニロンおよびポリエステル等の合成繊維に適用されてい
るアンスラキノン系バット染料のアルカリ性還元液を分
散剤の共存下で中和し、コロイド状遊離バット酸として
繊維に浸透させた後、苛性ソーダおよびハイドロサルフ
ァイトで繊維上でリューコ化合物に変換して繊維に親和
力を付与して染着せしめ、次いで酸化発色させるいわゆ
るバット酸染法もエポキシ化合物で処理したたん白繊維
製品上では未処理たん白繊維と同水準の域を脱すること
ができず、酸性染料から得られる現行のたん白繊維の発
色と対比して実用価値が著しく劣ることが確認されてい
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記のように大幅に改善されたＷＷ性を所有するエポキ
シ化合物により改質されたたん白繊維製品でありなが
ら、形態安定性の向上により適用される洗濯条件に耐え
得る発色性の優れた染色堅牢度を所有する染色方法が見
出されないためアパレルとしての総合的消費性能が著し
く節約されていることが大きな難点として提起されてき
た。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者等は上記問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、エポキシ化合物により処理されたたん白繊維の耐
薬品性の向上に着目し、繊維素繊維に対して鮮明な色相
の最高の堅牢度を示すバット染料による染色方法を広範
囲に検討して本発明に到達したものである。

バット染料による着色方法として前記浸染方法に対して
捺染に利用されるリューコ塩を含有する色糊を利用する
いわゆる先還元ロンガリット・ポタシウム法、微粉化バ
ット染料を使用し、炭酸カリまたは炭酸ソーダと低温で
安定なロンガリットを含有する未還元染料を含む色糊を
利用するいわゆる後還元ロンガリット・ポタシウム法お
よびバット染料のみを含む色糊を印捺した後、アルカリ
と還元剤を塗布して蒸熱するいわゆるアルカリ・ブロッ
チ法が知られている。しかしながら、これらの繊維素繊
維製品に対する着色方法は、発色性に優れ、堅牢度の良
好で、生産性の極めて高い反応性染料にそのほとんどが
代替されている。ただし、品質管理に若干の難点を内蔵
するものの多品種少量生産の高付加価値加工に適するロ
ンガリット・ポタシウム法が繊維素繊維製品の抜染処法
を主体とした小面積の図柄部分に一部改修採用されるに
過ぎない。

本発明は繊維素繊維中心に展開され、従来たん白繊維製
品にはその適用価値の全く認められなかったバット染料
のリューコ塩を含有する色糊がエポキシ化合物で処理し
てＷＷ性を改善したたん白繊維製品に極めて安定した状
態で作用し、酸性染料による発色色相に匹敵する発色性
と、繊維素繊維上での高堅牢度が再現できることを観察
し、その知見をもとに最適条件を見出したものである。

本発明にいうエポキシ化合物で処理されたたん白繊維製
品としては前記特公昭５２−３８１３１号公報等に導ず
る方法で処理されたたん白繊維であって、処理前後の重
量差から求めた反応による増量が３重量％以上のものが
適する。すなわち、発色性および堅牢度の面からは３重
量％以上になると未処理たん白繊維との格差が顕著にな
る。さらに染色による生地の強度低下をなくすためには
５重量％以上が好適である。

また、バット染料のリューコ塩を含有する色糊はバット
染料を炭酸カリないし炭酸ナトリウムとカラーインデッ
クス（ＣＩ）還元剤２、３、４および６の単独ないし配
合物の共存下で還元し、別に調製した耐アルカリ性糊剤
と混合して得られる。使用するアルカリ量は少なくとも
色糊中に４重量％以上、還元剤は８重量％以上含有され
ることが必要であり、望ましくは前者は６ないし１０重
量％、後者は８ないし１５重量％が好適である。

特にアルカリは作業環境に応じて、例えば湿度の高い夏
季には炭酸ソーダを主体に、冬季には炭酸カリを主体に
して湿度に対する影響を緩和し、また、絹に対比して耐
アルカリ性の相対的に低い羊毛の場合にアルカリ量全体
を減量すると同時に、弱還元性を有するトリエタノール
アミン等の有機アミン類を併用する等の配慮が生産管理
上極めて重要になる。一方、還元剤はたん白繊維製品上
で印捺乾燥された糊層内のバット染料リューコ塩の還元
安定性を保持する目的から水に不溶性の還元剤４（ホル
ムアルデヒドスルホキシレート亜鉛、酸に可溶）が推奨
されるが、アルカリ共存下では還元剤６（ホルムアルデ
ヒドスルホキシレート亜鉛、水溶性）も実質的には不溶
性化されるので同一挙動が得られるため都合よく使用す
ることができる。

混合使用される糊剤は高エーテル化カルボキシメチルセ
ルローズ、グァガム、ローカストビーンガムないし加工
澱粉等の耐アルカル糊剤が使用できるが、乾燥色糊中の
バット染料リューコ塩の還元安定性を維持するためには
糊層のより厚いことが所望されるので、元糊の固形分含
有量の１０重量％以下の糊剤は避けるべきで、少なくと
も１５重量％以上の元糊濃度で適用される単独ないし配
合糊剤を選出することが望ましい。

なお、色糊の流動特性等を改修するため吸湿剤としてグ
リセリン、チオジエチレングリコールないし尿素、保湿
成分としてピロリドンカルボン酸アルカリ塩、浸透およ
び均染剤等の共存することは防げない。

上記色糊を塗布ないし印捺されたたん白繊維製品は乾燥
後、常法で蒸熱処理される。蒸熱は常圧蒸気、高圧蒸気
ないし高温蒸気のいずれも適用できるが１０３℃以下で
染着を促進させることが必要である。１０３℃以上にな
ると過還元になり発色性が著しく低下するばかりでな
く、堅牢度および強度低下の要因にもなる。この傾向は
高温蒸熱の場合が最も顕著である。蒸熱時間は１０ない
し３０分行なうことで染着が完了される。蒸熱された該
たん白繊維製品を過酸化水素の酸性温浴で酸化処理した
後、ソーピング、湯水洗して常法に準じて整理仕上す
る。

上記工程処法を未処理たん白繊維製品に適用した場合に
発生する染色に伴う脆化、光沢の減少ないし絹鳴りの消
滅等の問題点がエポキシ処理たん白繊維製品に関しては
全て解消されるばかりでなく、得られた染色物は未処理
たん白繊維製品に比較して極めて鮮明な発色濃度の高い
ものであり、繊維素繊維に最適条件で染色した発色色相
および濃度を上回る品位の得られる特徴が確認できる。

なお、たん白繊維製品上の染色堅牢度は繊維素繊維上の
堅牢度に匹敵することも確認できる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ 常法で洗練漂白した羊毛サージにチオシアンポタシウム
の１０重量％水溶液を飽充し、グリセリンジグリシジー
ルエーテル１０部と１，１，１−トリクロロエタン９０
部からなる反応液中で７０℃で２時間処理し、常法に準
じて後処理、仕上げする。該羊毛サージの処理による重
量増加は６．５％であった。これらの未処理およびエポ
キシ処理羊毛サージに次の組成からなるＡおよびＢ白糊
をそれぞれスクリーン型を用いて印捺、乾燥した後、１
００℃で２０分間、常圧蒸気中で蒸熱し、軽く水洗した
後、直ちに過酸化水素５ｇ、９８％酢酸２ｇ、非イオン
界面活性剤１ｇを水１に溶解調製した酸化処理浴中で
５０℃で５分間発色処理する。その後、常法に準じてソ
ーピング、湯洗、水洗して仕上げる。

（１）Ａ糊組成 ＣＩバットイエロー２ ２．０％ 炭酸ナトリウム ６．６ 炭酸カリ ３．４ チオジエチレングリコール １．５ ＣＩ還元剤４ ９．３ グァガム ８．７ 高エーテル化ＣＭＣ １０．９ 防腐剤 ０．１ 水 ５７．５ （２）Ｂ糊組成 ＣＩバットグリーン１ ３．０％ 炭酸ナトリウム ２．０ トリエタノールアミン ３．０ ピロリドンカルボン酸ソーダ ２．０ ＣＩ還元剤４ ５．０ ＣＩ還元剤６ ５．０ 加工澱粉 １２．６ ローカストビーンガム ７．２ 防腐剤 ０．０５ 水 ６０．１５ 未処理羊毛サージではＡおよびＢ糊とも印捺、乾燥後に
繊維の著しい脆化がみられ、本処法が全く実用に供し得
ないことが確認されるのに対し、エポキシ処理羊毛サー
ジではＡ糊で脆化が認められ、風合の粗硬化および収縮
等の欠点が観察されるものの、Ｂ糊によって鮮明で濃度
の高い優れた色相と羊毛独特の風合および光沢等の特性
を保持した染色物を得ることができる。なお、その染色
堅牢度は繊維素繊維上で得られる水準が確認される。

実施例２ 実施例１、Ｂ糊組成の炭酸ナトリウムを１％、トリエタ
ノールアミンを１．５％に削減した色糊を２割希釈して
未処理およびエポキシ処理（処理による増量は３．５重
量％）ウールモスリン上にしごき、実施例１に準じて発
色整理すると、色相の深みでエポキシ処理モスリンがか
なり優位の染色物が得られる。ただし、未処理モスリン
は色糊しごき等の乾燥工程で繊維の脆化が著しく、捺染
台からの引き揚げ時に破れ多発して作業性が極めて困難
になる。

同様の現象が、未処理たん白繊維製品に相対的に発色性
が良好な、例えばＣＩバットブラウン５ないしＣＩバッ
トブルー４８等を使用した色糊からも確認できる。

実施例３ 実施例１、Ａ糊組成に準じてＣＩバットレッド１を３．
０％含有する色糊を用い、シルクデシン上に印捺、乾燥
し、常法に準じて発色、整理仕上げする。エポキシ処理
デシン（増量４重量％）上の発色は未処理デシンと対比
して著しく鮮明になり、後者が絹鳴りを消失し、粗硬化
するのに対して前者がシルク特有の性能を維持すること
が確認できる。

実施例４ 常法に準じて清廉漂白した１４匁シルクツイルに酢酸ソ
ーダの１規定水溶液を絞り率１００％で飽充し、エチレ
ングリコールジグリシジールエーテルの６重量％パーク
ロロエチレン溶液中で６５℃、３時間加熱処理して１０
重量％増量のエポキシ処理布を得た。一方、別に常法で
準備したシルケット加工した綿ブロードを用意し、未処
理シルクを含めて３種の生地に実施例１に詳述したＡ糊
組成に準じたＣＩバットバイオレット１からなる色糊を
印捺、乾燥、高温蒸気を使用して１０２℃で１５分間蒸
熱し、酸化発色、後処理およぴ整理仕上して、その発色
色相を比較すると次のようになる。

すなわち、一般に綿に比較して発色性の劣るシルク上の
バット染料の発色濃度がエポキシ処理により著しく向上
することが確認できる。またｂからエポキシ処理シルク
の青みは綿の色調に近似し、ａから推測されるようにエ
ポキシ処理シルクの赤みが綿よりも一層強調されて鮮明
な紫を表現していることもよく裏付けられている。もち
ろん、未処理シルクに対する風合の粗硬化、収縮、脆化
ないし絹鳴りの消失等の欠点はエポキシ処理により充分
に改善されていることが確認できる。なお三者の染色堅
牢度はいずれも抜群であり、エポキシ処理シルクは形態
的にも、堅牢度面からもウォッシャブル特性が付与され
たことになる。

〔発明の硬化〕

本発明の方法により付与できる染色物の発色色相はたん
白繊維製品に従来から多用されてきた酸性染料の色相に
匹敵する鮮明色が得られ、その染色堅牢度は繊維系繊維
上で得られる最高の堅牢度と同一水準になることが確認
された。したがって、エポキシ処理によって達成された
形態的ウォッシャブル特性に染色堅牢度的ウォッシャブ
ル特性が付加され、ＷＷ性を強調するたん白繊維製品の
消費性能面での制約条件を解消することが達成できた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エポキシ化合物で処理されたたん白繊維か
   ら構成される繊維製品をバット染料のリューコ塩を含有
   する色糊を用いて地染ないし捺染することを特徴とする
   たん白繊維製品の高堅牢度染色方法。