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JPH0637316B2 - Admixture for mortar and concrete - Google Patents
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JPH0637316B2 - Admixture for mortar and concrete - Google Patents

Admixture for mortar and concrete

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JPH0637316B2
JPH0637316B2 JP24124285A JP24124285A JPH0637316B2 JP H0637316 B2 JPH0637316 B2 JP H0637316B2 JP 24124285 A JP24124285 A JP 24124285A JP 24124285 A JP24124285 A JP 24124285A JP H0637316 B2 JPH0637316 B2 JP H0637316B2
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admixture
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、水密性と初期硬化を増進し、防錆効果を有す
るモルタル・コンクリート用混和剤に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an admixture for mortar / concrete, which improves watertightness and initial curing and has a rust preventive effect.

〔従来技術〕[Prior art]

従来モルタルやコンクリートの防水混和剤として使用さ
れているものは、無機質系として塩化物系、ケイ酸
ソーダ系、シリカ質粉末系、ジルコニウム化合物、
有機質系として、脂肪酸系、パラフインエマルジヨ
ン、アスフアルトエマルジヨン、樹脂エマルジヨ
ン、水溶性樹脂など多種類あり、それぞれ特徴を有し
ているが、これらの大半はモルタル・コンクリート中の
水和反応が理想的に進行している場合にのみその特性が
発揮されるものであるから、不十分な水和状態のモルタ
ル・コンクリート中では、十分にその性能を発揮できな
いという難点があり、その解決の1つとしてモルタルま
たはコンクリートに減水剤と亜硝酸塩を添加して、その
硬化を促進する特公昭53−33970号公報記載の技
術が提案されいる。
Conventionally used as a waterproofing admixture for mortar and concrete are chloride-based, sodium silicate-based, siliceous powder-based, zirconium compounds as inorganic materials,
There are many types of organic materials such as fatty acid, paraffin emulsion, asphalt emulsion, resin emulsion, and water-soluble resin, each of which has its own characteristics.Most of these are ideal for hydration reaction in mortar and concrete. Since its properties are exhibited only when the mortar / concrete is in an insufficiently hydrated state, there is a drawback that it cannot sufficiently exhibit its performance. A technique described in Japanese Patent Publication No. 53-33970 is proposed in which a water reducing agent and a nitrite are added to mortar or concrete to accelerate the hardening thereof.

他方、塩化物系(主として塩化カルシウム系)促進剤
は、その塩素イオンの解膠作用によつてアルカリ環境下
において安定した水酸化第1鉄の皮膜が破壊され鉄筋な
どの発錆が促進されることが知られており、また近年細
骨材の払底から海砂を利用せざるを得ない状況にあるた
め、付着する塩分で同様な発錆がみられるのであるが、
この対策としては既に上記亜硝酸塩の有効なことが知ら
れており、例えばこれにリグニンスルホン酸塩とトリエ
タノールアミンを加えた特公昭52−24530号公報
記載の技術が存在する。
On the other hand, chloride-based (mainly calcium chloride-based) accelerators promote the rusting of reinforcing bars by destroying the stable ferrous hydroxide film in an alkaline environment due to the deflocculating action of chloride ions. It is known that, and in recent years it is unavoidable to use sea sand from the bottom of fine aggregate, so similar rusting can be seen with the salt content that adheres,
As a countermeasure against this, it is already known that the above-mentioned nitrite is effective, and for example, there is a technique described in JP-B-52-24530 in which a lignin sulfonate and triethanolamine are added thereto.

そして、上記特性だけでなく、更に強度の増大をはかつ
たものとして特開昭57−22146号公報、水密性を
増強したものとして特公昭58−43349号公報の技
術が知られている。
In addition to the above-mentioned characteristics, the technology disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-22146 is known to further increase the strength, and the technology disclosed in Japanese Patent Publication No. 58-43349 is known to enhance the watertightness.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

上に述べたようにモルタル・コンクリート用混和剤につ
いては一応多角的な面から種々の改善がなされてきた
が、まず、塩分については、 JISA6204「コンクリート用化学混和剤」で規定
されている減水促進剤やAE減水促進剤に無塩化系(混
和剤の製造時に塩素系の原料を用いないもの)は殆んど
なく、混和剤中の塩分は野放しの状態である。
As mentioned above, various improvements have been made to the admixture for mortar and concrete from a diversified point of view. First, for salinity, the water reduction promotion specified in JIS A6204 "Chemical admixture for concrete" Almost no chlorine-free type (no chlorine-based raw material is used in the production of the admixture) is present in the admixture or the AE water-reduction accelerator, and the salt content in the admixture is in an uncontrolled state.

また、コンクリートに用いる細骨材中の塩分は土木学会
や建築学会で規定されているが、海砂の洗浄は充分でな
く、コンクリート中の塩分を打設後に分析すると予想以
上に混入されている事が報告されている。海砂を用いた
場合には防錆剤の使用を建築学会では推奨しているが、
混和剤が高価な為もあり、民間の建物には殆んど使われ
ておらず、防錆効果の点で必しも満足できるまでには至
らず、無塩化のAE減水促進剤を用いた場合には、コン
クリートの初期硬化性や水密性でも十分でないと云う状
態にあつたのである。
Also, the salt content in fine aggregate used for concrete is regulated by the Japan Society of Civil Engineers and the Institute of Architecture, but the cleaning of sea sand is not sufficient, and the salt content in concrete is mixed more than expected when analyzed after placing. Things have been reported. The Architectural Institute recommends the use of rust preventives when sea sand is used,
Since the admixture is expensive, it is rarely used in private buildings, and it is not necessarily satisfactory in terms of rust prevention effect. We used a non-chlorinated AE water reduction accelerator. In some cases, the initial hardenability and watertightness of concrete were not sufficient.

本発明が解決しようとする問題点は、まさにこの点にあ
るのであつて、発明者は、鋭意検討の結果塩化物系の原
料を全く含まないでセメントの水和反応を促進させて、
モルタル・コンクリートの水密性と初期硬化を増進させ
ると共に、海砂中に通常含まれている0.1〜0.3重
量%の塩分に対して十分に防錆硬化をも併せ持つモルタ
ル・コンクリート用混和剤を初めて提供することができ
たのである。
The problem to be solved by the present invention is exactly at this point, and the inventor, as a result of diligent studies, promotes the hydration reaction of cement without containing any chloride-based raw material,
Admixture for mortar / concrete that not only enhances the watertightness and initial hardening of mortar / concrete, but also has sufficient rust preventive hardening against 0.1 to 0.3% by weight of salt normally contained in sea sand. We were able to provide the drug for the first time.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

かくして、新しく開発された本発明の防錆性モルタル・
コンクリート用混和剤は、ケイ酸塩、水酸化ナトリウ
ム、硝酸塩、亜硝酸塩、減水剤、アルカノールアミン及
びトリブチルホスフエートを均一に混合することにより
得られるものである。
Thus, the newly developed rust preventive mortar of the present invention
The admixture for concrete is obtained by uniformly mixing silicate, sodium hydroxide, nitrate, nitrite, water reducing agent, alkanolamine and tributyl phosphate.

これら各成分の具体例を示すと、ケイ酸塩としてはケイ
酸ナトリウム、硝酸塩としては硝酸ナトリウム及び/又
は硝酸カルシウム等、亜硝酸塩としては亜硝酸ナトリウ
ム、亜硝酸カルシウム及び亜硝酸カリウムのうちの1種
以上、減水剤としてはナフタレンスルフオン酸フオルム
アルデヒド縮合物、スルフオン化メラミンフオルムアル
デヒド縮合物、リグニンスルフオン酸塩及びポリヒドロ
キシ化合物のうちの1種以上、アルカノールアミンとし
てはモノ及び/又はジ及び/又はトリエタノールアミン
等並びに界面活性剤としては中和したビンゾール樹脂及
び/又は脂肪族アルコールアルキルフエノールのポリグ
リコールエーテル及び/又はこれらのポリグリコールエ
ーテル類の硫酸及び/又は燐酸エステル等がある。そし
てこれらの成分は次のような諸方で用いられる。すなわ
ち、 ケイ酸塩 1〜45重量部好ましくは18〜28重量部 水酸化ナトリウム 1〜15重量部好ましくは3〜11重量部 硝酸塩 5〜25重量部好ましくは13〜17重量部 亜硝酸塩 5〜45重量部好ましくは25〜35重量部 減水剤 15〜35重量部好ましくは20〜30重量部 アルカノールアミン 0.3〜3重量部好ましくは1〜2重量部 トリブチルホスフエート 0.5〜5重量部好ましくは2〜3重量部 を必須の成分として含み、通常更に 表面活性剤 0〜20重量部好ましくは2〜10重量部 水 20〜160重量部好ましくは60〜120重量部を用
いて均一水溶液として得られるが、この混和剤(水溶
液)の使用量は、モルタル又はコンクリート中のセメン
ト重量に対して2重量%位が効果的で好ましい。
Specific examples of each of these components include sodium silicate as a silicate, sodium nitrate and / or calcium nitrate as a nitrate, and one of sodium nitrite, calcium nitrite and potassium nitrite as a nitrite. As mentioned above, as the water reducing agent, one or more of naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate, sulfonated melamine formaldehyde condensate, lignin sulfonate and polyhydroxy compound, and as the alkanolamine, mono and / or di And / or triethanolamine and the like, and the surfactant includes neutralized vinsol resin and / or polyglycol ether of aliphatic alcohol alkylphenol and / or sulfuric acid and / or phosphoric acid ester of these polyglycol ethers. These components are used in the following ways. That is, silicate 1 to 45 parts by weight, preferably 18 to 28 parts by weight, sodium hydroxide 1 to 15 parts by weight, preferably 3 to 11 parts by weight, nitrate 5 to 25 parts by weight, preferably 13 to 17 parts by weight, nitrite 5 to 45 parts by weight. Parts by weight preferably 25 to 35 parts by weight water reducing agent 15 to 35 parts by weight preferably 20 to 30 parts by weight alkanolamine 0.3 to 3 parts by weight preferably 1 to 2 parts by weight tributyl phosphate 0.5 to 5 parts by weight preferably 2 to 3 parts by weight as an essential component, and usually a surface active agent 0 to 20 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight, water 20 to 160 parts by weight, preferably 60 to 120 parts by weight to obtain a uniform aqueous solution. However, the amount of the admixture (aqueous solution) used is preferably about 2% by weight with respect to the weight of cement in the mortar or concrete.

〔作用〕[Action]

本発明においては、ケイ酸塩が防水剤、水密性付与剤と
して、また硝酸塩及びアルカノールアミンが硬化促進剤
として働らき、亜硝酸塩が防錆剤として機能する。更に
減水剤は防水剤、水密性付与剤及び硬化促進剤として
も、二次的ながら防錆剤としても作用し、アルカノール
アミンは単独でも硬化促進作用をもつが、本発明では、
他の成分との併用によりその機能は一段と高められる。
トリブチルホスフエートは消泡作用を有し、本発明にお
いてもその作用が利用されている。これらの性質や作用
について詳述すると次のとおりである。
In the present invention, silicate functions as a waterproofing agent and watertightness-imparting agent, nitrate and alkanolamine function as a curing accelerator, and nitrite functions as a rust preventive agent. Further, the water reducing agent also acts as a waterproofing agent, a watertightness imparting agent and a curing accelerator, and also as a secondary rust preventive agent, and the alkanolamine alone has a curing acceleration action, but in the present invention,
Its function is further enhanced by the combined use with other components.
Tributyl phosphate has an antifoaming action, and the action is utilized in the present invention. Details of these properties and actions are as follows.

まず水密性の増進と防水作用は、ケイ酸塩の添加による
ところが大きいが、減水剤は、セメントを分散して単位
水量をへらし、ブリージング水量が減少して水道が少な
くなり水密性を増大させる。
First, the water-tightness is enhanced and waterproofed largely by the addition of silicate, but the water-reducing agent disperses cement to diminish the unit water amount, and the breathing water amount decreases to reduce the amount of water supply and increase the water-tightness.

このことは、表−1のケイ酸塩単体味とケイ酸塩+減水
剤の透水試験の比較及び表−2のケイ酸塩単味とケイ酸
塩+減水剤のブリージング試験の比較からも証明されて
いる。
This is also proved from the comparison of the water permeability test of the silicate alone and the silicate + water reducing agent in Table-1 and the comparison of the breathing test of the silicate alone and the silicate + water reducing agent in Table-2. Has been done.

次に初期硬化の増進は、硝酸塩によつて初期凝結を速
め、ケイ酸塩、減水剤、アルカノールアミンによつて初
期硬化を促進しているが、亜硝酸塩もケイ酸塩、減水
剤、アルカノールアミン等の併用による相乗効果により
モルタル、コンクリートの初期硬化を増進させるもので
ある。このことは、表−3の化学薬品の種類をかえた時
のコンクリートの圧縮強度の比較試験の結果からも証明
される。
Next, the enhancement of the initial curing is accelerated by the nitrate to accelerate the initial setting and accelerated by the silicate, the water-reducing agent and the alkanolamine, but the nitrite is also increased by the silicate, the water-reducing agent and the alkanolamine. It is intended to enhance the initial hardening of mortar and concrete by the synergistic effect of the combined use of the above. This is also proved from the results of the comparative test of the compressive strength of concrete when the types of chemicals shown in Table 3 are changed.

更にコンクリート中の鉄筋に対する防錆剤の作用機構
は、(1)アノード反応抑制型防錆剤、(2)カソード反応抑
制型防錆剤、(3)吸着型防錆剤の3種類に分類される
が、亜硝酸塩は、(1)のアノード反応抑制型防錆剤に該
当し、鉄筋の不働態皮膜の生成促進とコンクリートの中
性化や、塩素の混入等によつて破壊された皮膜の補修等
の役目をはたすが、亜硝酸塩だけでは防錆効果は不十分
で、減水剤によるコンクリートの水密性の増大も防錆効
果をより一層高める。このことは表−4の化学薬品の種
類をかえた時のモルタル中の錆の観察結果からも証明さ
れる。
Furthermore, the mechanism of action of the rust preventive agent on the reinforcing bars in concrete is classified into three types: (1) anode reaction suppression rust preventive agent, (2) cathode reaction suppressive rust preventive agent, and (3) adsorption rust preventive agent. However, nitrite corresponds to (1) an anodic reaction-inhibiting rust preventive agent, which promotes the formation of a passive film on the reinforcing bars, neutralizes the concrete, and destroys the film destroyed by chlorine. Although it plays a role of repair, etc., the rust preventive effect is not sufficient with nitrite alone, and increasing the water tightness of concrete by the water reducing agent further enhances the rust preventive effect. This is also proved by the observation results of rust in the mortar when the types of chemicals shown in Table 4 are changed.

本発明の個々の成分の作用は以上のとおりであり、その
性質の中には既に知られているものもあるが、本発明は
これらを単にそのまま利用するものではなく、かかる成
分の併用によつて得られる相互、相乗作用を確認し、そ
れを利用した点にこそ本発明の特徴があるのである。
The actions of the individual components of the present invention are as described above, and some of their properties are already known. However, the present invention does not simply utilize them as they are, but it is possible to use them in combination. The feature of the present invention lies in the fact that the mutual and synergistic effects thus obtained are confirmed and utilized.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明を実施例をあげて説明する。 Next, the present invention will be described with reference to examples.

上記各成分として、ケイ酸ナトリウム、水酸化ナトリウ
ム、硝酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、リグニンスル
フオン酸ナトリウム、トリエタノールアミン及びトリブ
チルホスフエートを用いこれに表面活性剤と水を加えて
製造した混和剤(水溶液)をセメント重量の2重量%と
なるように添加し下記各種試験に供した。
As each of the above components, sodium silicate, sodium hydroxide, sodium nitrate, sodium nitrite, sodium lignin sulfonate, triethanolamine and tributyl phosphate admixture prepared by adding a surfactant and water thereto ( Aqueous solution) was added so as to be 2% by weight of the weight of the cement, and subjected to the following various tests.

(1) セメントペーストの凝結及び安定性試験 凝結及び安定性試験はJISR5201によつて行つ
た。その結果を表−5に示す。
(1) Setting and stability test of cement paste The setting and stability test was carried out according to JIS R5201. The results are shown in Table-5.

(2) コンクリートの配合と圧縮強度試験 結果を表−6に示す。 (2) Mixture of concrete and compressive strength test results are shown in Table-6.

(3) 透水試験 結果を表−7に示す。 (3) The results of water permeability test are shown in Table-7.

(4) 吸水試験 結果を表−8に示す。 (4) The results of the water absorption test are shown in Table-8.

(5) モルタル中の錆の観察 モルタルの配合:セメント:砂:水=1:2.5:0.
6 砂中の塩分:NaCl換算 4×4×16cmの型枠にモルタルを成型、その中心部に
磨鋼棒を埋めこむ。24時間後に逸型し6ケ月間屋外暴
露した後供試体より鋼棒を取り出し、発錆状態を肉眼に
より観察した。
(5) Observation of rust in mortar Mixing of mortar: cement: sand: water = 1: 2.5: 0.
6 Salt content in sand: converted to NaCl Mold mortar in a 4 x 4 x 16 cm mold, and bury a polished steel rod in the center. After 24 hours, the steel rod was deformed and exposed outdoors for 6 months. Then, the steel rod was taken out from the specimen, and the rusting state was visually observed.

結果を表−9に示す。The results are shown in Table-9.

(6) コンクリート中の錆の観察 結果を表−10に示す。 (6) Observation of rust in concrete The results are shown in Table-10.

(7) 透水性と錆の観察 モルタルの配合:セメント:砂:水=1:3:0.56 但し水はNaCl1.6%の水溶液(砂に対するNaC
l量は約0.3%に相当する)φ15×4cmの型枠にモ
ルタルを成型し透水試験用供試体とした。JIS A1
404に従つて脱型養生し、3kgf /cm2で1時間水圧
をかけた。4×4×16cmの型枠にモルタルを成型し、
その中心部にφ5×100mmの磨鋼棒を埋めこむ。48
時間後に脱型し、12ケ月屋外暴露した後鋼棒を取り出
し、発錆状態を肉眼で観察した。
(7) Observation of water permeability and rust Mixing of mortar: cement: sand: water = 1: 3: 0.56 However, water is an aqueous solution of 1.6% NaCl (NaC to sand).
The amount of 1 corresponds to about 0.3%) Mortar was molded into a φ15 × 4 cm mold to prepare a water permeability test specimen. JIS A1
After demolding according to 404, water pressure was applied for 1 hour at 3 kgf / cm 2 . Mold the mortar into a 4 x 4 x 16 cm mold,
A φ5 × 100 mm polished steel rod is embedded in the center. 48
The mold was removed after a lapse of time, and after 12 months of outdoor exposure, the steel rod was taken out and the rusting state was visually observed.

結果を表−11に示す。The results are shown in Table-11.

〔発明の効果〕 以上の試験結果からわかるように、本発明の混和剤をセ
メントに添加した場合は、まず凝結時間の著しい変化は
ないが、膨張によるひびわれ、そり等は起こさず正常な
硬化をする(上記凝結及び安定性試験参照)。そしてコ
ンクリートの圧縮強度は増大し、特に初期強度の増加は
著しいのである(上記コンクリートの配合と圧縮強度試
験参照)。
[Effect of the invention] As can be seen from the above test results, when the admixture of the present invention is added to cement, there is no significant change in the setting time first, but cracks due to expansion, warpage, etc. do not occur and normal curing occurs. (See setting and stability test above). Then, the compressive strength of concrete increases, and especially the initial strength increases remarkably (see the concrete mix and compressive strength test above).

また透水性、吸水性も大巾に小さくなり、特に乾気養生
の場合にその効果は大きいのである(上記透水及び吸水
試験参照)。
Further, the water permeability and the water absorption are greatly reduced, and the effect is great particularly in the case of dry air curing (see the above water permeability and water absorption test).

更にモルタル中の錆の観察においても、上記の条件の下
で錆の発生がないのであるから、きわめてすぐれた防錆
効果を示すのである(上記錆の観察参照)。このように
本発明の混和剤は、わずか2重量%の添加でモルタル・
コンクリートの改質ができきわめて有用である。
Furthermore, even when rust is observed in the mortar, no rust is generated under the above-mentioned conditions, so that it shows a very excellent rust preventive effect (see the above observation of rust). Thus, the admixture of the present invention can be added to the mortar by adding only 2% by weight.
It is very useful because it can modify concrete.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ケイ酸塩、水酸化ナトリウム、硝酸塩、亜
硝酸塩、減水剤、アルカノールアミン及びトリブチルホ
スフエートを含んでなる防錆性モルタル・コンクリート
用混和剤
1. A rust preventive mortar-concrete admixture comprising silicate, sodium hydroxide, nitrate, nitrite, water reducing agent, alkanolamine and tributyl phosphate.
JP24124285A 1985-10-28 1985-10-28 Admixture for mortar and concrete Expired - Fee Related JPH0637316B2 (en)

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