JPH0638520B2 - Light emitting device - Google Patents
Light emitting deviceInfo
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- JPH0638520B2 JPH0638520B2 JP61021666A JP2166686A JPH0638520B2 JP H0638520 B2 JPH0638520 B2 JP H0638520B2 JP 61021666 A JP61021666 A JP 61021666A JP 2166686 A JP2166686 A JP 2166686A JP H0638520 B2 JPH0638520 B2 JP H0638520B2
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- mol
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- light emitting
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- Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Led Device Packages (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は所謂LED(Light Emitting Device)と称せら
れる発光素子装置に関し、特にその反射板の材料に特徴
と有するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial field of use] The present invention relates to a light emitting element device called a so-called LED (Light Emitting Device), and is characterized by the material of its reflection plate.
従来、発光素子装置の主要構成部品の一つである反射板
はその反射率が発光素子の性能を左右するものであるた
め種々検討がなされてきた。反射板に要求される性能と
しては、反射板自身が成型時に精密に成型出来ることは
勿論であるが、エポキシ樹脂等の透明樹脂による封止或
いは電子部品の半田付け等の際に加えられる高温時にも
それが変形しないことが必要であって、反射板に用いら
れる材料としては精密成型を可能にする高流動性と半田
付け時等の高温に耐える耐熱性と言う矛盾する性質を共
に備えている必要がある。更にそれらの性質は、反射板
自体としての目的に要求される高反射率、高遮光率を達
成するための反射板材料の組成的な改善、例えば大量の
充填剤等の添加成分混入という条件下で達成される必要
がある。Conventionally, various studies have been conducted because the reflectance of the reflector, which is one of the main components of the light emitting device, affects the performance of the light emitting device. As for the performance required for the reflector, it is needless to say that the reflector itself can be precisely molded at the time of molding, but at the time of high temperature applied during sealing with transparent resin such as epoxy resin or soldering of electronic parts. However, it is necessary that it does not deform, and the material used for the reflector has both the contradictory properties of high fluidity that enables precision molding and heat resistance that can withstand high temperatures during soldering. There is a need. Furthermore, those properties are improved under the condition that composition of the reflector material is improved to achieve high reflectance and high light-shielding rate required for the purpose as the reflector itself, for example, a large amount of additive components such as a filler is mixed. Needs to be achieved in.
従来反射板の材料には所謂ABS樹脂、ABS樹脂の酸
化チタン充填物が用いられたり、最近では変性PPO樹
脂や、PBT樹脂を用いることが提案されている。しか
しこれらの樹脂では前記の如き発光素子装置の反射板に
要求される性能を充分満足するのは極めて難しい。Conventionally, so-called ABS resin, a titanium oxide filler of ABS resin, or a modified PPO resin or PBT resin has been proposed as the material of the reflector. However, it is extremely difficult for these resins to sufficiently satisfy the performance required for the reflector of the light emitting device as described above.
本発明者らはかかる問題点を解決するため鋭意研究して
きたが、所謂液晶ポリエステル、即ち異方性溶融相を形
成しうる溶融加工性ポリエステルに着目し、研究の結果
本発明に到達した。The inventors of the present invention have conducted extensive studies in order to solve such problems, but have paid attention to a so-called liquid crystal polyester, that is, a melt-processable polyester capable of forming an anisotropic melt phase, and arrived at the present invention as a result of the research.
即ち本発明は、反射板が異方性溶融相を形成しうる溶融
加工性ポリエステル樹脂組成物の成型物からなることを
特徴とする発光素子装置を提供するものである。That is, the present invention provides a light emitting element device characterized in that the reflector is made of a molded product of a melt-processable polyester resin composition capable of forming an anisotropic molten phase.
発光素子装置には種々の形式があるが、要は発光ダイオ
ードを内面に接着した反射板からなるケースを主体とす
るものであって、この発光ダイオード及びその他の部品
を収納したケースの開口部は透明な材料、即ちアクリル
樹脂等の透明合成樹脂若しくはガラス等で封止し保護す
ることにより発光素子装置が形成されている。There are various types of light emitting device, but the main point is that the case is mainly composed of a reflector having a light emitting diode bonded to the inner surface, and the opening of the case accommodating the light emitting diode and other parts is A light emitting device is formed by sealing and protecting with a transparent material, that is, transparent synthetic resin such as acrylic resin or glass.
本発明に使用される液晶ポリエステルは溶融状態でポリ
マー分子鎖が規則的な平行配列をとる性質を有してい
る。分子がこのように配列した状態をしばしば液晶状態
または液晶性物質のネマチック相という。このようなポ
リマーは、一般に細長く、偏平で、分子の長軸に沿って
かなり剛性が高く、普通は同軸または平行のいずれかの
関係にある複数の連鎖伸長結合を有しているようなモノ
マーから製造される。The liquid crystal polyester used in the present invention has a property that polymer molecular chains have a regular parallel arrangement in a molten state. The state in which the molecules are arranged in this manner is often called a liquid crystal state or a nematic phase of a liquid crystal substance. Such polymers are generally elongate, flattened, fairly rigid along the long axis of the molecule, and are composed of monomers that have multiple chain extension bonds, usually in either coaxial or parallel relationship. Manufactured.
異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した慣用の偏
光検査法により確認することができる。より具体的に
は、異方性溶融相の確認は、Leitz 偏光顕微鏡を使用
し、Leitz ホットステージにのせた試料を窒素雰囲気下
で40倍の倍率で観察することにより実施できる。上記ポ
リマーは光学的に異方性である。すなわち、直交偏光子
の間で検査したときに光を透過させる。試料が光学的に
異方性であると、たとえ静止状態であっても偏光は透過
する。The properties of the anisotropic molten phase can be confirmed by a conventional polarization inspection method using a crossed polarizer. More specifically, the anisotropic molten phase can be confirmed by using a Leitz polarization microscope and observing the sample placed on the Leitz hot stage under a nitrogen atmosphere at a magnification of 40 times. The polymer is optically anisotropic. That is, it transmits light when inspected between crossed polarizers. If the sample is optically anisotropic, polarized light will be transmitted even if it is stationary.
上記の如き異方性溶融相を形成するポリマーの構成成分
としては 芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸の1つま
たはそれ以上からなるもの 芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオール
の1つまたはそれ以上からなるもの 芳香族ヒドロキシカルボン酸の1つまたはそれ以上
からなるもの 芳香族チオールカルボン酸の1つまたはそれ以上か
らなるもの 芳香族ジチオール、芳香族チオールフェノールの1
つまたはそれ以上からなるもの 芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンの1つま
たはそれ以上からなるもの 等があげられ、異方性溶融相を形成するポリマーは I)とからなるポリエステル II)だけからなるポリエステル III)ととからなるポリエステル IV)だけからなるポリチオールエステル V)とからなるポリチオールエステル VI)ととからなるポリチオールエステル VII)ととからなるポリエステルアミド VIII)とととからなるポリエステルアミド 等の組み合わせから構成される。As the constituent component of the polymer forming the anisotropic molten phase as described above, one or more of aromatic dicarboxylic acid and alicyclic dicarboxylic acid is used. 1 of aromatic diol, alicyclic diol and aliphatic diol One or more Aromatic hydroxycarboxylic acids One or more Aromatic thiol carboxylic acids One or more Aromatic dithiols, aromatic thiol phenols 1
One or more of these include aromatic hydroxyamines, one or more of aromatic diamines, etc., and the polymer that forms the anisotropic melt phase consists only of polyester II) consisting of I) Polyester III) consisting of polyester IV) and polythiol ester consisting only of V) Polythiol ester consisting of V) VI) and polythiol ester VII) consisting of polyesteramide VIII) and a combination of polyesteramide consisting of Composed of.
更に上記の成分の組み合わせの範疇には含まれないが、
異方性溶融相を形成するポリマーには芳香族ポリアゾメ
チンが含まれ、かかるポリマーの具体例としては、ポリ
(ニトリロ−2−メチル−1,4 −フェニレンニトリロエ
チリジン−1,4 −フェニレンエチリジン);ポリ(ニト
リロ−2−メチル−1,4 −フェニレンニトリロメチリジ
ン−1,4 −フェニレンメチリジン);およびポリ(ニト
リロ−2−クロロ−1,4 −フェニレンニトリロメチリジ
ン−1,4 −フェニレンメチリジン)が挙げられる。Furthermore, although not included in the category of the combination of the above components,
Aromatic polyazomethine is included in the polymer forming the anisotropic molten phase, and specific examples of such a polymer include poly (nitrilo-2-methyl-1,4-phenylene nitriloethylidyne-1,4-phenyleneethyl). Lysine); poly (nitrilo-2-methyl-1,4-phenylene nitrilomethylidine-1,4-phenylene methylidine); and poly (nitrilo-2-chloro-1,4-phenylene nitrilomethylidine-1,4) -Phenylenemethylidine).
更に上記の成分の組み合わせの範疇には含まれないが、
異方性溶融相を形成するポリマーとしてポリエステルカ
ーボネートが含まれる。これは本質的に4−オキシベン
ゾイル単位、ジオキシフェニル単位、ジオキシカルボニ
ル単位及びテレフタロイル単位からなるものがある。Furthermore, although not included in the category of the combination of the above components,
Polyester carbonate is included as a polymer forming the anisotropic molten phase. It consists essentially of 4-oxybenzoyl units, dioxyphenyl units, dioxycarbonyl units and terephthaloyl units.
以下に上記I)〜VIII)の構成成分となる化合物を列記
する。The compounds constituting the above-mentioned I) to VIII) are listed below.
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、4,4’−
ジフェニルジカルボン酸、4,4’−トリフェニルジカル
ボン酸、2,6 −ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエ
ーテル−4,4’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−
4,4’−ジカルボン酸、ジフェノキシブタン−4,4’−ジ
カルボン酸、ジフェニルエタン−4,4’−ジカルボン
酸、イソフタル酸、ジフェニルエーテル−3,3’−ジカ
ルボン酸、ジフェノキシエタン−3,3’−ジカルボン
酸、ジフェニルエタン−3,3’−ジカルボン酸、ナフタ
レン−1,6 −ジカルボン酸の如き芳香族ジカルボン酸、
または、クロロテレフタル酸、ジクロロテレフタル酸、
ブロモテレフタル酸、メチルテレフタル酸、ジメチルテ
レフタル酸、エチルテレフタル酸、メトキシテレフタル
酸、エトキシテレフタル酸の如き前記芳香族ジカルボン
酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体等があ
げられる。Aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid and 4,4'-
Diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-triphenyldicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenylether-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxyethane-
4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxybutane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylethane-4,4'-dicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenylether-3,3'-dicarboxylic acid, diphenoxyethane-3, Aromatic dicarboxylic acids such as 3'-dicarboxylic acid, diphenylethane-3,3'-dicarboxylic acid, naphthalene-1,6-dicarboxylic acid,
Or chloroterephthalic acid, dichloroterephthalic acid,
Examples thereof include alkyl, alkoxy or halogen substitution products of the above aromatic dicarboxylic acids such as bromoterephthalic acid, methyl terephthalic acid, dimethyl terephthalic acid, ethyl terephthalic acid, methoxy terephthalic acid and ethoxy terephthalic acid.
脂環族ジカルボン酸としては、トランス−1,4 −シクロ
ヘキサンジカルボン酸、ジス−1,4 −シクロヘキサンジ
カルボン酸、1.3 −シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環族ジカルボン酸またはトランス−1,4 −(1−メチ
ル)シクロヘキサンジカルボン酸、トランス−1,4 −
(1−クロル)シクロヘキサンジカルボン酸等、上記脂
環族ジカルボン酸のアルキル、アルコキシ、またはハロ
ゲン置換体等があげられる。Examples of the alicyclic dicarboxylic acid include trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, dis-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1.3-cyclohexanedicarboxylic acid and other alicyclic dicarboxylic acids or trans-1,4- (1- Methyl) cyclohexanedicarboxylic acid, trans-1,4-
Examples thereof include alkyl-, alkoxy- or halogen-substituted products of the above alicyclic dicarboxylic acids such as (1-chloro) cyclohexanedicarboxylic acid.
芳香族ジオールとしては、ハイドロキノン、レゾルシ
ン、4,4’−ジヒドロキシジフェニル、4,4’−ジヒドロ
キシトリフェニル、2,6 −ナフタレンジオール、4,4’
−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス(4−ヒドロ
キシフェノキシ)エタン、3,3’−ジヒドロキシジフェ
ニル、3,3’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、1,6
−ナフタレンジオール、2,2 −ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2 −ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)メタン等の芳香族ジオールまたは、クロロハイドロ
キノン、メチルハイドロキノン、1−ブチルハイドロキ
ノン、フェニルハイドロキノン、メトキシハイドロキノ
ン、フェノキシハイドロキノン:4−クロルレゾルシ
ン、4−メチルレゾルシン等上記芳香族ジオールのアル
キル、アルコキシまたはハロゲン置換体があげられる。As aromatic diols, hydroquinone, resorcin, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 4,4'-dihydroxytriphenyl, 2,6-naphthalenediol, 4,4 '
-Dihydroxydiphenyl ether, bis (4-hydroxyphenoxy) ethane, 3,3'-dihydroxydiphenyl, 3,3'-dihydroxydiphenyl ether, 1,6
-Aromatic diols such as naphthalene diol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) methane, or chlorohydroquinone, methylhydroquinone, 1-butylhydroquinone, phenylhydroquinone, Methoxyhydroquinone, phenoxyhydroquinone: 4-chlororesorcin, 4-methylresorcin, etc. Alkyl, alkoxy or halogen substitution products of the above aromatic diols can be mentioned.
脂環族ジオールとしては、トランス−1,4 −シクロヘキ
サンジオール、シス−1,4 −シクロヘキサンジオール、
トランス−1,4 −シクロヘキサンジメタノール、シス−
1,4 −シクロヘキサンジメタノール、トランス−1,3 −
シクロヘキサンジオール、シス−1,2 −シクロヘキサン
ジオール、トランス−1,3 −シクロヘキサンジメタノー
ルの如き脂環族ジオールまたは、トランス−1,4 −(1
−メチル)シクロヘキサンジオール、トランス−1,4 −
(1−クロロ)シクロヘキサンジオールの如き上記脂環
族ジオールのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換
体があげられる。As the alicyclic diol, trans-1,4-cyclohexanediol, cis-1,4-cyclohexanediol,
Trans-1,4-cyclohexanedimethanol, cis-
1,4-Cyclohexanedimethanol, trans-1,3-
Alicyclic diols such as cyclohexanediol, cis-1,2-cyclohexanediol, trans-1,3-cyclohexanedimethanol, or trans-1,4- (1
-Methyl) cyclohexanediol, trans-1,4-
Examples thereof include alkyl-, alkoxy- or halogen-substituted compounds of the alicyclic diols such as (1-chloro) cyclohexanediol.
脂環族ジオールとしては、エチレングリコール、1,3 −
プロパンジオール、1,4 −ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール等の直鎖状または分枝状脂肪族ジオールが
あげられる。Alicyclic diols include ethylene glycol, 1,3-
Examples thereof include linear or branched aliphatic diols such as propanediol, 1,4-butanediol and neopentyl glycol.
芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、4−ヒドロキシ
安息香酸、3−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸、6−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸等の
芳香族ヒドロキシカルボン酸または、3−メチル−4−
ヒドロキシ安息香酸、3,5 −ジメチル−4−ヒドロキシ
安息香酸、2,6 −ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、
3,5 −ジメトキシ−4−ヒドロキシ安息香酸、3−メト
キシ−4−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−5−
メチル−2−ナフトエ酸、6−ヒドロキシ−5−メトキ
シ−2−ナフトエ酸、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息
香酸、2−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸、2,3 −ジ
クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸、3,5 −ジクロロ−4
−ヒドロキシ安息香酸、2,5 −ジクロロ−4−ヒドロキ
シ安息香酸、3−ブロモ−4−ヒドロキシ安息香酸、6
−ヒドロキシ−5−クロロ−2−ナフトエ酸、6−ヒド
ロキシ−7−クロロ−2−ナフトエ酸、6−ヒドロキシ
−5,7 −ジクロロ−2−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキ
シカルボン酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置
換体があげられる。As aromatic hydroxycarboxylic acid, 4-hydroxybenzoic acid, 3-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-
Aromatic hydroxycarboxylic acids such as 2-naphthoic acid and 6-hydroxy-1-naphthoic acid, or 3-methyl-4-
Hydroxybenzoic acid, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, 2,6-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid,
3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzoic acid, 3-methoxy-4-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-5-
Methyl-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-5-methoxy-2-naphthoic acid, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid, 2-chloro-4-hydroxybenzoic acid, 2,3-dichloro-4-hydroxybenzoic acid Acid, 3,5-dichloro-4
-Hydroxybenzoic acid, 2,5-dichloro-4-hydroxybenzoic acid, 3-bromo-4-hydroxybenzoic acid, 6
Alkyl and alkoxy of aromatic hydroxycarboxylic acid such as -hydroxy-5-chloro-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-7-chloro-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-5,7-dichloro-2-naphthoic acid Another example is a halogen-substituted product.
芳香族メルカプトカルボン酸としては、4−メルカプト
安息香酸、3−メルカプト安息香酸、6−メルカプト−
2−ナフトエ酸、7−メルカプト−2−ナフトエ酸等が
あげられる。As the aromatic mercaptocarboxylic acid, 4-mercaptobenzoic acid, 3-mercaptobenzoic acid, 6-mercapto-
Examples thereof include 2-naphthoic acid and 7-mercapto-2-naphthoic acid.
芳香族ジチオールとしては、ベンゼン−1,4 −ジチオー
ル、ベンゼン−1,3 −ジチオール、2,6 −ナフタレン−
ジチオール、2,7 −ナフタレン−ジチオール等があげら
れる。Aromatic dithiols include benzene-1,4-dithiol, benzene-1,3-dithiol, 2,6-naphthalene-
Examples thereof include dithiol and 2,7-naphthalene-dithiol.
芳香族メルカプトフェノールとしては、4−メルカプト
フェノール、3−メルカプトフェノール、6−メルカプ
トフェノール、7−メルカプトフェノール等があげられ
る。Examples of the aromatic mercaptophenol include 4-mercaptophenol, 3-mercaptophenol, 6-mercaptophenol and 7-mercaptophenol.
芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンとしては4−
アミノフェノール、N−メチル−4−アミノフェノー
ル、1,4 −フェニレンジアミン、N−メチル−1,4 −フ
ェニレンジアミン、N,N’−ジメチル−1,4 −フェニレ
ンジアミン、3−アミノフェノール、3−メチル−4−
アミノフェノール、2−クロロ−4−アミノフェノー
ル、4−アミノ−1−ナフトール、4−アミノ−4'−ヒ
ドロキシジフェニル、4−アミノ−4’−ヒドロキシジ
フェニルエーテル、4−アミノ−4’−ヒドロキシジフ
ェニルメタン、4−アミノ−4’−ヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、4,4’−ジアミノフェニルスルフィド
(チオジアニリン)、4,4’−ジアミノジフェニルスル
ホン、2,5 −ジアミノトルエン、4,4’−エチレンジア
ニリン、4,4’−ジアミノフェノキシエタン、4,4’−ジ
アミノフェニルメタン(メチレンジアニリン)、4,4’
−ジアミノジフェニルエーテル(オキシジアニリン)な
どが挙げられる。4- as aromatic hydroxy amine and aromatic diamine
Aminophenol, N-methyl-4-aminophenol, 1,4-phenylenediamine, N-methyl-1,4-phenylenediamine, N, N'-dimethyl-1,4-phenylenediamine, 3-aminophenol, 3 -Methyl-4-
Aminophenol, 2-chloro-4-aminophenol, 4-amino-1-naphthol, 4-amino-4'-hydroxydiphenyl, 4-amino-4'-hydroxydiphenyl ether, 4-amino-4'-hydroxydiphenylmethane, 4-amino-4'-hydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-diaminophenyl sulfide (thiodianiline), 4,4'-diaminodiphenyl sulfone, 2,5-diaminotoluene, 4,4'-ethylenedianiline, 4, 4'-diaminophenoxyethane, 4,4'-diaminophenylmethane (methylenedianiline), 4,4 '
-Diaminodiphenyl ether (oxydianiline) and the like.
上記各成分からなる上記ポリマーI)〜VIII)は、構成
成分及びポリマー中の組成比、シークエンス分布によっ
ては、異方性溶融相を形成するものとしないものが存在
するが、本発明で用いられるポリマーは上記のポリマー
の中で異方性溶融相を形成するものに限られる。The polymers I) to VIII) composed of the above components may or may not form an anisotropic melt phase depending on the composition ratio in the components, the polymer, and the sequence distribution, but they are used in the present invention. The polymers are limited to those forming an anisotropic melt phase among the above polymers.
本発明で用いるのに好適な異方性溶融相を形成するポリ
マーである上記I)、II)、III)のポリエステル及びV
III)のポリエステルアミドは、縮合により所要の反復
単位を形成する官能基を有している有機モノマー化合物
同士を反応させることのできる多様なエステル形成法に
より生成させることができる。たとえば、これらの有機
モノマー化合物の官能基はカルボン酸基、ヒドロキシル
基、エステル基、アシルオキシ基、酸ハロゲン化物、ア
ミン基などでよい。上記有機モノマー化合物は、溶融ア
シドリシス法により熱交換流体を存在させずに反応させ
ることができる。この方法ではモノマーをまず一緒に加
熱して反応物質の溶融溶液を形成する。反応を続けてい
くと固体のポリマー粒子が液中に懸濁するようになる。
縮合の最終段階で副生した揮発物(例、酢酸または水)
の除去を容易にするために真空を適用してもよい。Polyesters of I), II), III) and V which are polymers forming an anisotropic melt phase suitable for use in the present invention.
The polyesteramide of III) can be produced by various ester forming methods that allow organic monomer compounds having functional groups that form the required repeating units by condensation to react with each other. For example, the functional groups of these organic monomer compounds may be carboxylic acid groups, hydroxyl groups, ester groups, acyloxy groups, acid halides, amine groups and the like. The organic monomer compound can be reacted by a molten acidolysis method without the presence of a heat exchange fluid. In this method, the monomers are first heated together to form a molten solution of the reactants. As the reaction continues, solid polymer particles become suspended in the liquid.
Volatile by-products of the final stage of condensation (eg acetic acid or water)
A vacuum may be applied to facilitate removal of the.
また、スラリー重合法も本発明に用いるのに好適な完全
芳香族ポリエステルの形成に採用できる。この方法で
は、固体生成物は熱交換媒質中に懸濁した状態で得られ
る。Further, a slurry polymerization method can also be adopted to form a wholly aromatic polyester suitable for use in the present invention. In this way, the solid product is obtained in suspension in the heat exchange medium.
上記の溶融アシドリシス法およびスラリー重合法のいず
れを採用するにしても、完全芳香族ポリエステルを誘導
する有機モノマー反応物質は、かかるモノマーの常温で
のヒドロキシル基をエステル化した変性形態で(すなわ
ち、低級アシルエステルとして)反応に供することがで
きる。低級アシル基は炭素数約2〜4のものが好まし
い。好ましくは、かかる有機モノマー反応物質の酢酸エ
ステルを反応に供する。Whichever of the above melt acidolysis method and slurry polymerization method is adopted, the organic monomer reactant that induces a wholly aromatic polyester is in a modified form in which the hydroxyl group of such a monomer is esterified at room temperature (that is, a It can be subjected to the reaction (as an acyl ester). The lower acyl group preferably has about 2 to 4 carbon atoms. Preferably, the acetic acid ester of such an organic monomer reactant is subjected to the reaction.
更に溶融アシドリシス法又はスラリー法のいずれにも任
意に使用しうる触媒の代表例としては、ジアルキルスズ
オキシド(例、ジブチルスズオキシド)、ジアリールス
ズオキシド、二酸化チタン、三酸化アンチモン、アルコ
キシチタンシリケート、チタンアルコキシド、カルボン
酸のアルカリおよびアルカリ土類金属塩(例、酢酸亜
鉛)、ルイス(例、BF3)、ハロゲン化水素(例、HC
l)などの気体状酸触媒などが挙げられる。触媒の使用
量は一般にはモノマーの全重量に基づいて約0.001 〜1
重量%、特に約0.01〜0.2 重量%である。Further, as typical examples of the catalyst which can be optionally used in either the molten acidolysis method or the slurry method, dialkyl tin oxide (eg, dibutyl tin oxide), diaryl tin oxide, titanium dioxide, antimony trioxide, alkoxy titanium silicate, titanium alkoxide. , Alkali and alkaline earth metal salts of carboxylic acids (eg zinc acetate), Lewis (eg BF 3 ), hydrogen halides (eg HC
l) such as a gaseous acid catalyst. The amount of catalyst used is generally about 0.001 to 1 based on the total weight of the monomers.
%, Especially about 0.01 to 0.2% by weight.
本発明に使用するのに適した完全芳香族ポリマーは、一
般溶剤には実質的に不溶である傾向を示し、したがって
溶液加工には不向きである。しかし、既に述べたよう
に、これらのポリマーは普通の溶融加工法により容易に
加工することができる。特に好ましい完全芳香族ポリマ
ーはペンタフルオロフェノールにはいくらか可溶であ
る。The wholly aromatic polymers suitable for use in the present invention tend to be substantially insoluble in common solvents and therefore unsuitable for solution processing. However, as already mentioned, these polymers can be easily processed by conventional melt processing methods. Particularly preferred wholly aromatic polymers are somewhat soluble in pentafluorophenol.
本発明で用いるのに好適な完全芳香族ポリエステルは一
般に重量平均分子量が約2,000 〜200,000 、好ましくは
約10,000〜50,000、特に好ましくは約20,000〜25,000で
ある。一方、好適な完全芳香族ポリエステルアミドは一
般に分子量が約5,000 〜50,000、好ましくは約10,000〜
30,000、例えば15,000〜17,000である。かかる分子量の
測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーなら
びにその他のポリマーの溶液形成を伴わない標準的測定
法、たとえば圧縮成形フィルムについて赤外分光法によ
り末端基を定量することにより実施できる。また、ペン
タフルオロフェノール溶液にして光散乱法を用いて分子
量を測定することもできる。The wholly aromatic polyesters suitable for use in the present invention generally have a weight average molecular weight of about 2,000 to 200,000, preferably about 10,000 to 50,000, particularly preferably about 20,000 to 25,000. On the other hand, suitable wholly aromatic polyesteramides generally have a molecular weight of about 5,000-50,000, preferably about 10,000-.
It is 30,000, for example 15,000 to 17,000. The measurement of such a molecular weight can be carried out by a standard measurement method which does not involve solution formation of gel permeation chromatography and other polymers, for example, by quantifying an end group by infrared spectroscopy on a compression molded film. The molecular weight can also be measured by using a pentafluorophenol solution and using a light scattering method.
上記の完全芳香族ポリエステルおよびポリエステルアミ
ドはまた、60℃でペンタフルオロフェノールに0.1 重
量%濃度で溶解したときに、少なくとも約 2.0dl/g、た
とえば約2.0 〜10.0dl/gの対数粘度(I.V.)を一般に示
す。The above fully aromatic polyesters and polyesteramides also have an inherent viscosity (IV) of at least about 2.0 dl / g, such as about 2.0-10.0 dl / g when dissolved in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% by weight at 60 ° C. Is generally indicated.
本発明で用いられる異方性溶融相を示すポリマーは、芳
香族ポリエステル及び芳香族ポリエステルアミドが好ま
しく、芳香族ポリエステル及び芳香族ポリエステルアミ
ドを同一分子鎖中に部分的に含むポリエステルも好まし
い例である。The polymer exhibiting the anisotropic melt phase used in the present invention is preferably an aromatic polyester and an aromatic polyesteramide, and a polyester partially containing the aromatic polyester and the aromatic polyesteramide in the same molecular chain is also a preferable example. .
それらを構成する化合物の好ましい例は、2,6 −ナフタ
レンジカルボン酸、2,6 −ジヒドロキシナフタレン、1,
4 −ジヒドロキシナフタレン及び6−ヒドロキシ−2−
ナフトエ酸等のナフタレン化合物、4,4’−ジフェニル
ジカルボン酸、4,4’−ジヒドロキシビフェニル等のビ
フェニル化合物、下記一般式(I)、(II)又は(II
I)で表わされる化合物: (但し、x:アルキレン(C1〜C4)、アルキリデン、-O
-、-SO-、-SO2-、-S-、-CO-より選ばれる基 Y:-(CH2)n- (n=1〜4)、-O(CH2)nO-(n=1〜4)より選ば
れる基) p−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、ハイドロキノ
ン、p−アミノフェノール及びp−フェニレンジアミン
等のパラ位置換のベンゼン化合物及びそれらの核置換ベ
ンゼン化合物(置換基は塩素、臭素、メチル、フェニ
ル、1−フェニルエチルより選ばれる)、イソフタル
酸、レゾルシン等のエタ位置換のベンゼン化合物であ
る。Preferred examples of compounds constituting them are 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-dihydroxynaphthalene, 1,
4-dihydroxynaphthalene and 6-hydroxy-2-
Naphthalene compounds such as naphthoic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, biphenyl compounds such as 4,4'-dihydroxybiphenyl, the following general formulas (I), (II) or (II)
Compound represented by I): (However, x: alkylene (C 1 to C 4 ), alkylidene, -O
-, - SO -, - SO 2 -, - S -, - group selected from CO- Y :-( CH 2) n - (n = 1~4), - O (CH 2) n O- (n = A group selected from 1 to 4) p-hydroxybenzoic acid, terephthalic acid, hydroquinone, p-aminophenol, p-phenylenediamine and the like para-substituted benzene compounds and their nucleus-substituted benzene compounds (the substituents are chlorine). , Bromine, methyl, phenyl, 1-phenylethyl), isophthalic acid, resorcin, and other benzene compounds substituted at the eth position.
又、上述の構成成分を同一分子鎖中に部分的に含むポリ
エステルの好ましい例は、ポリアルキレンテレフタレー
トであり、アルキル基の炭素数は2乃至4である。A preferable example of the polyester partially containing the above-mentioned constituents in the same molecular chain is polyalkylene terephthalate, and the alkyl group has 2 to 4 carbon atoms.
上述の構成成分の内、ナフタレン化合物、ビフェニル化
合物、パラ位置換ベンゼン化合物より選ばれる1種若し
くは2種以上の化合物を必須の構成成分として含むもの
が更に好ましい例である。又、p−位置換ベンゼン化合
物の内、p−ヒドロキシ安息香酸、メチルハイドロキノ
ン及び1−フェニルエチルハイドロキノンは特に好まし
い例である。Among the above-mentioned constituents, a compound containing one or more kinds of compounds selected from naphthalene compounds, biphenyl compounds and para-substituted benzene compounds as essential constituents is a further preferable example. Of the p-position-substituted benzene compounds, p-hydroxybenzoic acid, methylhydroquinone and 1-phenylethylhydroquinone are particularly preferable examples.
構成成分の具体的な組み合わせとしては以下のものが例
示される。The following are exemplified as specific combinations of constituent components.
1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) 8) 9) 10) 11) 12) 13) 14) 15) 16) 17) 18) 19) 20) 21) 22) 23) 24) 25) 26) 27) 式中 Zは-Cl,-Br,-CH3より選ばれる置換基であり、 Xは
アルキレン(C1〜C4)、アルキリデン、-O-、-SO-、-SO
2-、-S-、-CO-より選ばれる置換基である。1) 2) 3) Four) Five) 6) 7) 8) 9) Ten) 11) 12) 13) 14) 15) 16) 17) 18) 19) 20) twenty one) twenty two) twenty three) twenty four) twenty five) 26) 27) Wherein Z is -Cl, -Br, a substituent selected from -CH 3, X is alkylene (C 1 ~C 4), alkylidene, -O -, - SO -, - SO
2 -, - S -, - it is a substituent selected from CO-.
本発明で用いられるのに特に好ましい異方性溶融相を形
成するポリエステルは、6−ヒドロキシ−2−ナフトイ
ル、2,6 −ジヒドロキシナフタレン及び2,6 −ジカルボ
キシナフタレン等のナフタレン部分含有反復単位を約1
0モル%以上の量で含有するものである。好ましいポリ
エステルアミドは上述ナフタレン部分と4−アミノフェ
ノール又は1,4 −フェニレンジアミンよりなる部分との
反復単位を含有するものである。具体的には以下の通り
である。Particularly preferred anisotropic melt phase forming polyesters for use in the present invention include naphthalene moiety-containing repeating units such as 6-hydroxy-2-naphthoyl, 2,6-dihydroxynaphthalene and 2,6-dicarboxynaphthalene. About 1
It is contained in an amount of 0 mol% or more. Preferred polyesteramides are those containing repeating units of the above-mentioned naphthalene moieties and moieties consisting of 4-aminophenol or 1,4-phenylenediamine. Specifically, it is as follows.
(1) 本質的に下記反復単位IおよびIIからなるポリエ
ステル。(1) A polyester consisting essentially of the following repeating units I and II:
I II このポリエステルは約10〜90モル%の単位Iと約1
0〜90モル%の単位IIを含有する。1態様において単
位Iは約65〜85モル%、好ましくは約70〜80モ
ル%(例、約75モル%)の量まで存在する。別の態様
において、単位IIは約15〜35モル%、好ましくは約
20〜30モル%というずっと低濃度の量で存在する。
また環に結合している水素原子の少なくとも一部は、場
合により、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4の
アルコキシ基、ハロゲン、フェニル、置換フェニルおよ
びこれらの組み合わせよりなる群から選ばれた置換基に
より置換されていてもよい。I II This polyester contains about 10 to 90 mol% of Unit I and about 1
It contains from 0 to 90 mol% of Unit II. In one embodiment, unit I is present in an amount of about 65-85 mol%, preferably about 70-80 mol% (eg, about 75 mol%). In another embodiment, the units II are present in much lower concentrations of about 15-35 mol%, preferably about 20-30 mol%.
Further, at least some of the hydrogen atoms bonded to the ring are optionally selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and combinations thereof. It may be substituted with a selected substituent.
(2) 本質的に下記反復単位I、IIおよびIIIからなるポ
リエステル。(2) A polyester consisting essentially of the following repeating units I, II and III.
I II III このポリエステルは約30〜70モル%の単位Iを含有
する。このポリエステルは、好ましくは、約40〜60
モル%の単位I、約20〜30モル%の単位II、そして
約20〜30モル%の単位IIIを含有する。また、環に
結合している水素原子の少なくとも一部は、場合によ
り、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコ
キシ基、ハロゲン、フェニル、置換フェニルおよびこれ
らの組み合わせよりなる群から選ばれた置換基により置
換されていてもよい。I II III This polyester contains about 30 to 70 mol% of Unit I. The polyester is preferably about 40-60.
It contains mol% of Unit I, about 20-30 mol% of Unit II, and about 20-30 mol% of Unit III. In addition, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring may be a group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and a combination thereof. It may be substituted with a substituent selected from
(3) 本質的に下記反復単位I、II、IIIおよびIVからな
るポリエステル: I II III IV (式中、Rはメチル、クロロ、ブロモまたはこれらの組
み合せを意味し、芳香環上の水素原子に対する置換基で
ある)、からなり、かつ単位Iを約20〜60モル%、
単位IIを約5〜18モル%、単位IIIを約5〜35モル
%、そして単位IVを約20〜40モル%の量で含有す
る。このポリエステルは、好ましくは、約35〜45モ
ル%の単位I、約10〜15モル%の単位II、約15〜
25モル%の単位III、そして約25〜35モル%の単
位IVを含有する。ただし、単位IIとIIIの合計モル濃度
は単位IVのモル濃度に実質的に等しい。また、環に結合
している水素原子の少なくとも一部は、場合により、炭
素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ
基、ハロゲン、フェニル、置換フェニルおよびこれらの
組み合わせよりなる群から選ばれた置換基により置換さ
れていてもよい。この完全芳香族ポリエステルは、60
℃でペンタフルオロフェノールに0.3w/v% 濃度で溶解し
たときに少なくとも 2.0dl/gたとえば2.0 〜10.0dl/gの
対数粘度を一般に示す。(3) A polyester consisting essentially of the following repeating units I, II, III and IV: I II III IV (Wherein R means methyl, chloro, bromo or a combination thereof, and is a substituent for a hydrogen atom on the aromatic ring), and the unit I is about 20 to 60 mol%,
Unit II is included in an amount of about 5-18 mol%, unit III in an amount of about 5-35 mol%, and unit IV in an amount of about 20-40 mol%. The polyester is preferably about 35-45 mol% Unit I, about 10-15 mol% Unit II, about 15-.
It contains 25 mol% of unit III and about 25-35 mol% of unit IV. However, the total molar concentration of units II and III is substantially equal to the molar concentration of unit IV. In addition, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring may be a group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and a combination thereof. It may be substituted with a substituent selected from This wholly aromatic polyester has 60
It generally exhibits a logarithmic viscosity of at least 2.0 dl / g, for example 2.0-10.0 dl / g, when dissolved in pentafluorophenol at a concentration of 0.3 w / v% at ° C.
(4) 本質的に下記反復単位I、II、IIIおよびIVからな
るポリエステル: I II III 一般式 (式中、Arは少なくとも1個の芳香環を含む2価基を意
味する)で示されるジオキシアリール単位、 IV 一般式 (式中、Ar’は少なくとも1個の芳香環を含む2価基を
意味する)で示されるジカルボキシアリール単位、 からなり、かつ単位Iを約20〜40モル%、単位IIを
10モル%を越え、約50モル%以下、単位IIIを5モ
ル%を越え、約30モル%以下、そして単位IVを5モル
%を越え、約30モル%以下の量で含有する。このポリ
エステルは、好ましくは、約20〜30モル%(例、約
25モル%)の単位I、約25〜40モル%(例、約3
5モル%)の単位II、約15〜25モル%(例、約20
モル%)の単位III、そして約15〜25モル%(例、
約20モル%)の単位IVを含有する。また、環に結合し
ている水素原子の少なくとも一部は、場合により、炭素
数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、
ハロゲン、フェニル、置換フェニルおよびこれらの組み
合わせよりなる群から選ばれた置換基により置換されて
いてもよい。(4) A polyester consisting essentially of the following repeating units I, II, III and IV: I II III General formula (Wherein Ar represents a divalent group containing at least one aromatic ring), IV a general formula (In the formula, Ar ′ means a divalent group containing at least one aromatic ring), and the unit I is about 20 to 40 mol% and the unit II is 10 mol%. Content of more than about 50 mol%, unit III more than 5 mol% and less than about 30 mol%, and unit IV more than 5 mol% and less than about 30 mol%. The polyester is preferably about 20-30 mol% (eg about 25 mol%) of unit I, about 25-40 mol% (eg about 3).
5 mol%) of unit II, about 15-25 mol% (eg about 20 mol%)
Mol%) of unit III, and about 15-25 mol% (eg,
About 20 mol%) of unit IV. At least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring may be an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms,
It may be substituted with a substituent selected from the group consisting of halogen, phenyl, substituted phenyl and combinations thereof.
単位IIIとIVは、ポリマー主鎖内でこれらの単位を両側
の他の単位につなげている2価の結合が1または2以上
の芳香環上で対称的配置にある(たとえば、ナフタレン
環上に存在するときは互いにパラの位置か、または対角
環上に配置されている)という意味で対称的であるのが
好ましい。ただし、レゾルシノールおよびイソフタル酸
から誘導されるような非対称単位も使用できる。Units III and IV have symmetrically arranged divalent bonds on one or more aromatic rings that connect these units to other units on either side within the polymer backbone (eg, on a naphthalene ring). When present, they are preferably symmetrical with respect to each other in the para position or arranged on a diagonal ring). However, asymmetric units such as those derived from resorcinol and isophthalic acid can also be used.
好ましいジオキシアリール単位IIIは であり、好ましいジカルボキシアリール単位IVは である。Preferred dioxyaryl units III are And a preferred dicarboxyaryl unit IV is Is.
(5) 本質的に下記反復単位I、IIおよびIIIからなるポ
リエステル: I II 一般式 (式中、Arは少なくとも1個の芳香環を含む2価基を意
味する)で示されるジオキシアリール単位、 III 一般式 (式中、Ar’は少なくとも1個の芳香環を含む2価基を
意味する)で示されるジカルボキシアリール単位、 からなり、かつ単位Iを約10〜90モル%、単位IIを
5〜45モル%、単位IIIを5〜45モル%の量で含有
する。このポリエステルは、好ましくは、約20〜80
モル%の単位I、約10〜40モル%の単位II、そして
約10〜40モル%の単位IIIを含有する。さらに好ま
しくは、このポリエステルは約60〜80モル%の単位
I、約10〜20モル%の単位II、そして約10〜20
モル%の単位IIIを含有する。また、環に結合している
水素原子の少なくとも一部は、場合により、炭素数1〜
4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ハロゲ
ン、フェニル、置換フェニルおよびこれらの組み合わせ
よりなる群から選ばれた置換基により置換されていても
よい。(5) A polyester consisting essentially of the following repeating units I, II and III: I II General formula (Wherein Ar represents a divalent group containing at least one aromatic ring), III a general formula (Wherein Ar ′ means a divalent group containing at least one aromatic ring), and the unit I is about 10 to 90 mol% and the unit II is 5 to 45%. Mol%, unit III in an amount of 5 to 45 mol%. The polyester is preferably about 20-80.
It contains mol% of unit I, about 10-40 mol% of unit II, and about 10-40 mol% of unit III. More preferably, the polyester comprises about 60-80 mol% Unit I, about 10-20 mol% Unit II, and about 10-20.
It contains mol% of unit III. In addition, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring may have 1 to 1 carbon atoms.
It may be substituted with a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl and combinations thereof.
好ましいジオキシアリール単位IIは であり、好ましいジカルボキシアリール単位IIIは である。Preferred dioxyaryl units II are And a preferred dicarboxyaryl unit III is Is.
(6) 本質的に下記反復単位I、II、IIIおよびIVからな
るポリエステルアミド: I II 一般式 (式中、Aは少なくとも1個の芳香環を含む2価基また
は2価トランス−シクロヘキサン基を意味する)、 III 一般式 (式中、Arは少なくとも1個の芳香環を含む2価基、Y
はO,NHまたはNR、ZはNHまたはNRをそれぞれ
意味し、Rは炭素数1〜6のアルキル基か、またはアリ
ール基を意味する)、 IV 一般式 (式中、Ar’は少なくとも1個の芳香環を含む2価基を
意味する)、 からなり、かつ単位Iを約10〜90モル%、単位IIを
約5〜45モル%、単位IIIを約5〜45モル%、そし
て単位IVを約0〜40モル%の量で含有する。また、環
に結合している水素原子の少なくとも一部は、場合によ
り、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコ
キシ基、ハロゲン、フェニル、置換フェニルおよびこれ
らの組み合わせよりなる群から選ばれた置換基により置
換されていてもよい。(6) Polyesteramide consisting essentially of the following repeating units I, II, III and IV: I II General formula (In the formula, A means a divalent group containing at least one aromatic ring or a divalent trans-cyclohexane group), III General formula (In the formula, Ar is a divalent group containing at least one aromatic ring, Y
Means O, NH or NR, Z means NH or NR, respectively, and R means an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group), IV general formula (In the formula, Ar ′ means a divalent group containing at least one aromatic ring), and the unit I is about 10 to 90 mol%, the unit II is about 5 to 45 mol%, and the unit III is About 5 to 45 mol% and unit IV in an amount of about 0 to 40 mol%. In addition, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring may be a group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and a combination thereof. It may be substituted with a substituent selected from
好ましいジカルボキシアリール単位IIは であり、好ましい単位IIIは または であり、好ましいジオキシアリール単位IVは である。Preferred dicarboxyaryl units II are And the preferred unit III is Or And a preferred dioxyaryl unit IV is Is.
更に、本発明の異方性溶融相を形成するポリマーには、
一つの高分子鎖の一部が上記までに説明した異方性溶融
相を形成するポリマーのセグメントから構成され、残り
の部分が異方性溶融相を形成しない熱可塑性樹脂のセグ
メントから構成されるポリマーも含まれる。Further, the polymer forming the anisotropic molten phase of the present invention,
A part of one polymer chain is composed of the polymer segment forming the anisotropic melt phase described above, and the remaining part is composed of the thermoplastic resin segment not forming the anisotropic melt phase. Polymers are also included.
本発明では発行素子装置の反射板を構成する材料として
上記の様な液晶ポリエステルに、白色顔料、フィラーを
1種又は2種以上混合充填配合してなる液晶ポリエステ
ル樹脂組成物を使用するのが好ましい。それらの配合量
は液晶ポリエステル全組成物に対して白色顔料 0.5重量
%以上、フィラー1重量%以上が適当である。好ましく
は白色顔料7〜70重量%、フィラー10〜70重量%であ
り、特に好ましくは白色顔料10〜50重量%、フィラー25
〜50重量%である。In the present invention, it is preferable to use a liquid crystal polyester resin composition obtained by mixing and blending one kind or two or more kinds of a white pigment and a filler with the above liquid crystal polyester as a material for forming the reflector of the issuing element device. . The blending amount of the white pigment is 0.5% by weight or more and the filler is 1% by weight or more based on the total composition of the liquid crystal polyester. The white pigment is preferably 7 to 70% by weight and the filler is 10 to 70% by weight, and particularly preferably the white pigment is 10 to 50% by weight and the filler 25.
~ 50% by weight.
フィラーとしては従来技術に於いて公知のものが使用し
得るが、例えばガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊
維、金属繊維、シリコンカーバイト繊維、アスベスト、
ウォラストナイト、繊維状チタン酸カリウム等の無機繊
維、ホイスカー、各種の有機繊維等の繊維状フィラー、
雲母(白雲母、金雲母、セリサイト等)、板状ガラス
(ガラスフレーク)、タルク、金属箔等の板状フィラ
ー、炭酸カルシウム、石英粉、シリカ、炭酸マグネシウ
ム、硫酸カルシウム、クレー、ケイ藻土、アルミナ、ケ
イ砂、ガラス粉、ガラスビーズ、金属粒、グラファイト
等の粒状フィラー等を1種又は2種以上混合使用でき
る。特にガラス繊維が好ましい。As the filler, those known in the prior art may be used, for example, glass fiber, carbon fiber, graphite fiber, metal fiber, silicon carbide fiber, asbestos,
Wollastonite, inorganic fibers such as fibrous potassium titanate, whiskers, fibrous fillers such as various organic fibers,
Mica (muscovite, phlogopite, sericite, etc.), plate glass (glass flakes), talc, plate filler such as metal foil, calcium carbonate, quartz powder, silica, magnesium carbonate, calcium sulfate, clay, diatomaceous earth Granular fillers such as alumina, silica sand, glass powder, glass beads, metal particles and graphite can be used alone or in combination of two or more. Especially glass fiber is preferable.
白色顔料も従来公知のものが使用し得るが、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白、硫酸塩化合物、例えば
硫酸亜鉛、バライト、リトポン等が例示される。特に酸
化チタンが好ましい。Conventionally known white pigments may be used, and examples thereof include titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, lead white, and sulfate compounds such as zinc sulfate, barite, and lithopone. Titanium oxide is particularly preferable.
本発明の実施に当っては、特にガラス繊維と酸化チタン
からなる組成物から構成される反射板が好ましいが、フ
ィラーと白色顔料とは夫々二種以上のものから構成され
ていてもよい。In practicing the present invention, a reflection plate composed of a composition composed of glass fiber and titanium oxide is particularly preferable, but the filler and the white pigment may be composed of two or more kinds, respectively.
本発明によれば、上記の如き液晶ポリエステルを使用す
るので、その高流動性のため反射板ケースを精密成型す
ることができ、且つ耐熱性が良いため加熱による変形が
少なく、理想的な反射板が得られ、これを使用した発光
素子装置の性能は非常に優れたものである。According to the present invention, since the liquid crystal polyester as described above is used, the reflector plate case can be precisely molded due to its high fluidity, and since it has good heat resistance, there is little deformation due to heating, and an ideal reflector plate. Is obtained, and the performance of the light emitting device using this is extremely excellent.
本発明に於いては、好ましくは液晶ポリエステルにガラ
ス繊維及び酸化チタン等の白色顔料を配合した樹脂組成
物が使用されるが、これによって更に耐熱性を向上さ
せ、反射率を上げることができる。液晶ポリエステルの
場合は他の従来使用されていたABS樹脂等の合成樹脂
に比してこれらの充填剤を配合しても液晶ポリエステル
の高流動性に支えられて反射板ケースの微細な正確な成
型が可能であり、且つ通常この種の電子部品に要求され
る耐熱性の基準である260℃,10秒間という半田耐熱は勿
論、他の透明性を有する熱硬化性樹脂、例えばエポキシ
樹脂、ウレタン樹脂及びそれらの変性樹脂等や、透明な
熱可塑性樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリアクリレート樹脂等による反射板ケースの封
止の際にも充分な耐熱性を有する。また、上記の如き白
色顔料の配合により反射板に要求される本来の性能であ
る反射率についても充分高いものが得られる。In the present invention, a resin composition prepared by mixing liquid crystal polyester with a glass fiber and a white pigment such as titanium oxide is preferably used, which can further improve the heat resistance and the reflectance. In the case of liquid crystal polyester, even if these fillers are blended in comparison with other conventionally used synthetic resins such as ABS resin, the high fluidity of the liquid crystal polyester supports the finely and accurately molded reflector case. It is possible to use soldering heat resistance of 260 ° C for 10 seconds, which is the standard of heat resistance that is normally required for this type of electronic component, and other thermosetting resin having transparency, such as epoxy resin and urethane resin. It also has sufficient heat resistance when sealing the reflector case with a modified resin thereof or a transparent thermoplastic resin such as an acrylic resin, a polycarbonate resin or a polyacrylate resin. Further, by blending the white pigment as described above, it is possible to obtain a sufficiently high reflectance which is the original performance required for the reflector.
以下、実施例を挙げて本発明を更に説明するが、これら
の実施例に限定されるものではない。Hereinafter, the present invention will be further described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例1〜17及び比較例1〜2 下記の液晶ポリエステル樹脂A,B,C,Dの夫々とガ
ラス繊維、ガラスフレーク及び各種白色顔料を表1に示
す割合で混合し、押出成型機でペレット化したものを使
用して1辺2mm、厚み0.2mm の立方体状の発光素子装置
の反射板ケースを成型した。このケースを 260℃で10秒
間加熱浴に浸漬して、放冷後に原形状からの歪みを3次
元測定機により測定し変形率を測定することにより耐熱
寸法安定性を調べた。また、上記樹脂組成物から成型し
た反射板の反射率をフーリエ変換赤外分光計にて700nm
m、800nm 、900nm の各々について測定した。結果を表
1に示す。Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 2 The following liquid crystal polyester resins A, B, C and D were mixed with glass fibers, glass flakes and various white pigments at a ratio shown in Table 1 and pelletized with an extruder. Using this material, a reflector case of a cubic light emitting device having a side of 2 mm and a thickness of 0.2 mm was molded. This case was immersed in a heating bath at 260 ° C. for 10 seconds, and after allowing to cool, the strain from the original shape was measured by a three-dimensional measuring machine to measure the deformation ratio, and the heat-resistant dimensional stability was investigated. Further, the reflectance of the reflection plate molded from the resin composition is 700 nm by a Fourier transform infrared spectrometer.
The measurement was performed for each of m, 800 nm and 900 nm. The results are shown in Table 1.
(液晶ポリエステル試料) 使用した液晶性ポリエステル樹脂A,B,C及びDは下
記の構成単位を有するものである。(Liquid Crystal Polyester Sample) The liquid crystalline polyester resins A, B, C and D used have the following constitutional units.
A: B: C: D: 上記樹脂A,B,C及びDの具体的製法を次に記す。A: B: C: D: A specific method for producing the above resins A, B, C and D will be described below.
<樹脂A> 4−アセトキシ安息香酸1081重量部、6−アセトキ
シ−2−ナフトエ酸460重量部、イソフタル酸166
重量部、1,4 −ジアセトキシベンゼン194重量部を撹
拌機、窒素導入管及び留出管を備えた反応器中に仕込
み、窒素気流化でこの混合物を260℃に加熱した。反
応器から酢酸を留出させながら、260℃で2.5 時間、
次に280℃で3時間激しく撹拌した。更に、温度を3
20℃に上昇させ、窒素の導入を停止した後、徐々に反
応器中を減圧させ15分後に圧力を0.1 mmHgに下げ、こ
の温度,圧力で1時間撹拌した。<Resin A> 1081 parts by weight of 4-acetoxybenzoic acid, 460 parts by weight of 6-acetoxy-2-naphthoic acid, 166 of isophthalic acid
Parts by weight, 194 parts by weight of 1,4-diacetoxybenzene were charged into a reactor equipped with a stirrer, a nitrogen introducing tube and a distilling tube, and the mixture was heated to 260 ° C. by nitrogen gas flow. While distilling acetic acid from the reactor, at 260 ° C. for 2.5 hours,
Then, the mixture was vigorously stirred at 280 ° C. for 3 hours. Furthermore, set the temperature to 3
After raising the temperature to 20 ° C. and stopping the introduction of nitrogen, the pressure inside the reactor was gradually reduced and after 15 minutes the pressure was lowered to 0.1 mmHg, and stirring was carried out at this temperature and pressure for 1 hour.
得られた重合体は0.1 重量%濃度,60℃でペンタフル
オロフェノール中で測定して5.0 の固有粘度を有してい
た。The polymer obtained had an inherent viscosity of 5.0, measured in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% by weight and at 60 ° C.
<樹脂B> 4−アセトキシ安息香酸1081重量部、2,6 −ジアセ
トキシナフタレン489重量部、テレフタル酸332重
量部を撹拌機、窒素導入管及び留出管を備えた反応器中
に仕込み、窒素気流下でこの混合物を250℃に加熱し
た。反応器から酢酸を留出させながら、250℃で2時
間、次に280℃で2.5 時間激しく撹拌した。更に、温
度を320℃に上昇させ、窒素の導入を停止した後、徐
々に反応器中を減圧させ30分後に圧力を0.2 mmHgに下
げ、この温度,圧力で1.5 時間撹拌した。<Resin B> 1081 parts by weight of 4-acetoxybenzoic acid, 489 parts by weight of 2,6-diacetoxynaphthalene, and 332 parts by weight of terephthalic acid were charged into a reactor equipped with a stirrer, a nitrogen introducing pipe and a distilling pipe, and nitrogen was added. The mixture was heated to 250 ° C under a stream of air. Vigorous stirring was carried out at 250 ° C. for 2 hours and then at 280 ° C. for 2.5 hours while distilling acetic acid from the reactor. Furthermore, after raising the temperature to 320 ° C. and stopping the introduction of nitrogen, the pressure inside the reactor was gradually reduced and after 30 minutes the pressure was lowered to 0.2 mmHg, and stirring was carried out at this temperature and pressure for 1.5 hours.
得られた重合体は0.1 重量%濃度,60℃でペンタフル
オロフェノール中で測定して2.5 の固有粘度を有してい
た。The polymer obtained had an inherent viscosity of 2.5, measured in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% by weight at 60 ° C.
<樹脂C> 4−アセトキシ安息香酸1261重量部、6−アセトキ
シ−2−ナフトエ酸691重量部、を撹拌機、窒素導入
管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素気流下で
この混合物を250 ℃に加熱した。反応器から酢酸を留出
させながら、250℃で3時間、次に280℃で2時間
激しく撹拌した。更に、温度を320℃に上昇させ、窒
素の導入を停止した後、徐々に反応器中を減圧させ20
分後に圧力を0.1 mmHgに下げ、この温度,圧力で1時間
撹拌した。<Resin C> 1261 parts by weight of 4-acetoxybenzoic acid and 691 parts by weight of 6-acetoxy-2-naphthoic acid were placed in a reactor equipped with a stirrer, a nitrogen introducing tube and a distilling tube, and the mixture was placed under a nitrogen stream. The mixture was heated to 250 ° C. While distilling acetic acid from the reactor, the mixture was vigorously stirred at 250 ° C. for 3 hours and then at 280 ° C. for 2 hours. Furthermore, after raising the temperature to 320 ° C. and stopping the introduction of nitrogen, the pressure inside the reactor is gradually reduced to 20
After a minute, the pressure was lowered to 0.1 mmHg, and the mixture was stirred at this temperature and pressure for 1 hour.
得られた重合体は0.1 重量%濃度,60℃でペンタフル
オロフェノール中で測定して5.4 の固有粘度を有してい
た。The polymer obtained had an inherent viscosity of 5.4 measured in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% by weight at 60 ° C.
<樹脂D> 6−アセトキシ−2−ナフトエ酸1612重量部、4−
アセトキシアセトアニリド290重量部、テレフタル酸
249重量部、酢酸ナトリウム0.4 重量部を撹拌機、窒
素導入管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素気
流下でこの混合物を250℃に加熱した。反応器から酢
酸を留出させながら、250℃で1時間、次に300℃
で3時間激しく撹拌した。更に、温度を340℃に上昇
させ、窒素の導入を停止した後、徐々に反応器中を減圧
させ30分後に圧力を0.2 mmHgに下げ、この温度,圧力
で30分間撹拌した。<Resin D> 1612 parts by weight of 6-acetoxy-2-naphthoic acid, 4-
290 parts by weight of acetoxyacetanilide, 249 parts by weight of terephthalic acid, and 0.4 parts by weight of sodium acetate were placed in a reactor equipped with a stirrer, a nitrogen introducing tube and a distilling tube, and the mixture was heated to 250 ° C. under a nitrogen stream. While distilling acetic acid from the reactor, 250 ° C for 1 hour, then 300 ° C
Vigorously stirred for 3 hours. Furthermore, after raising the temperature to 340 ° C. and stopping the introduction of nitrogen, the pressure inside the reactor was gradually reduced and after 30 minutes the pressure was lowered to 0.2 mmHg, and stirring was continued for 30 minutes at this temperature and pressure.
得られた重合体は0.1 重量%濃度,60℃でペンタフル
オロフェノール中で測定して3.9 の固有粘度を有してい
た。The polymer obtained had an inherent viscosity of 3.9 as measured in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% by weight at 60 ° C.
Claims (9)
工性ポリエステル樹脂組成物の成型物からなることを特
徴とする発光素子装置。1. A light-emitting element device, wherein the reflector is made of a molded product of a melt-processable polyester resin composition capable of forming an anisotropic melt phase.
エステル樹脂組成物が、同ポリエステルと白色顔料とか
らなるものである特許請求の範囲第1項記載の発光素子
装置。2. The light-emitting device according to claim 1, wherein the melt-processable polyester resin composition capable of forming an anisotropic melt phase comprises the same polyester and a white pigment.
囲第2項記載の発光素子装置。3. The light emitting element device according to claim 2, wherein the white pigment is titanium oxide.
エステル樹脂組成物が、同ポリエステルとフィラーとか
らなるものである特許請求の範囲第1項記載の発光素子
装置。4. The light emitting device according to claim 1, wherein the melt-processable polyester resin composition capable of forming an anisotropic melt phase comprises the same polyester and a filler.
又は粒状フィラーである特許請求の範囲第4項記載の発
光素子装置。5. The light emitting element device according to claim 4, wherein the filler is a fibrous filler, a plate-like filler or a granular filler.
エステル樹脂組成物が、同ポリエステルとフィラー及び
白色顔料とからなるものである特許請求の範囲第1項記
載の発光素子装置。6. The light emitting device according to claim 1, wherein the melt-processable polyester resin composition capable of forming an anisotropic melt phase comprises the same polyester, a filler and a white pigment.
又は粒状フィラーである特許請求の範囲第6項記載の発
光素子装置。7. The light emitting element device according to claim 6, wherein the filler is a fibrous filler, a plate-like filler or a granular filler.
求の範囲第7項記載の発光素子装置。8. The light emitting element device according to claim 7, wherein the fibrous filler is glass fiber.
顔料が酸化チタンである特許請求の範囲第7項記載の発
光素子装置。9. The light emitting element device according to claim 7, wherein the fibrous filler is glass fiber and the white pigment is titanium oxide.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP61021666A JPH0638520B2 (en) | 1986-02-03 | 1986-02-03 | Light emitting device |
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| JPS62179780A JPS62179780A (en) | 1987-08-06 |
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