JPH064022B2 - Method for removing tetraalkylammonium salt and / or amines having methyl group - Google Patents
Method for removing tetraalkylammonium salt and / or amines having methyl groupInfo
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- JPH064022B2 JPH064022B2 JP24130985A JP24130985A JPH064022B2 JP H064022 B2 JPH064022 B2 JP H064022B2 JP 24130985 A JP24130985 A JP 24130985A JP 24130985 A JP24130985 A JP 24130985A JP H064022 B2 JPH064022 B2 JP H064022B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はテトラアルキルアンモニウム塩又は/及びメチ
ル基をもつアミン類を含有する液よりテトラアルキルア
ンモニウム塩又は/及びメチル基をもつアミン類を除去
する方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application] The present invention removes a tetraalkylammonium salt or / and an amine having a methyl group from a liquid containing an amine having a methyl group. On how to do.
〔従来の技術〕 近年、集積回路(IC)製造工程において現像液としてテト
ラメチルアンモニウムハイドロオキサイドなどのテトラ
アルキルアンモニウム塩やトリメチルアミンなどが使用
されることが多い。そして使用後のこれらテトラアルキ
ルアンモニウム塩やトリメチルアミンなどを含有する現
像廃液は有毒であり、また水質汚濁の問題よりそのまま
放流することはできない。[Prior Art] In recent years, tetraalkylammonium salts such as tetramethylammonium hydroxide and trimethylamine are often used as developers in the integrated circuit (IC) manufacturing process. The developing waste liquid containing these tetraalkylammonium salts and trimethylamine after use is toxic and cannot be discharged as it is because of the problem of water pollution.
現在、このようなテトラアルキルアンモニウム塩などを
含有する液よりこれら物質を除去する手段としては、逆
浸透膜による処理(例えば特開昭60−118282号
公報)、あるいはこれにイオン交換樹脂による処理を加
えた処理が一般に行われているが、いずれの方法も濃縮
液が出ることと、多額のランニングコストが発生しコス
ト高になるという問題がある。At present, as a means for removing these substances from a liquid containing such a tetraalkylammonium salt, a treatment with a reverse osmosis membrane (for example, JP-A-60-118282) or a treatment with an ion exchange resin is performed. Although the added treatment is generally performed, each method has a problem that a concentrated liquid is produced and a large running cost is generated, resulting in high cost.
〔発明が解決しようとする問題点〕 上記したように、テトラアルキルアンモニウム塩やトリ
メチルアミン類を含有する液よりこれら物質を除去する
ために従来用いられている処理法では多額のランニング
コストが発生するという問題があり、この低ランニング
コスト化を計ることが望まれていたのである。そしてこ
の問題を解決したのが本発明である。[Problems to be Solved by the Invention] As described above, a treatment method conventionally used for removing these substances from a liquid containing a tetraalkylammonium salt or trimethylamines causes a large running cost. There is a problem, and it has been desired to reduce this running cost. The present invention has solved this problem.
本発明者は、テトラアルキルアンモニウム塩やトリメチ
ルアミンなどを含有する液よりこれら物質を低いランニ
ングコストで除去する手段として微生物を利用すること
に着目し、研究を進めた。しかしテトラアルキルアンモ
ニウム塩やトリメチルアミンなどは一般に微生物学的に
は非常に難分解性の化合物であり、通常の所謂微生物学
的な処理法では簡単に除去できない。The present inventors focused their attention on utilizing microorganisms as a means for removing these substances from a liquid containing a tetraalkylammonium salt, trimethylamine, etc. at a low running cost, and conducted research. However, tetraalkylammonium salts, trimethylamine, and the like are generally very biodegradable compounds that cannot be easily removed by ordinary so-called microbiological treatment methods.
そこで本発明者は、テトラアルキルアンモニウム塩やト
リメチルアミンなどを分解する菌を自然界より見い出す
ことについて研究した結果、ついに手持ちの活性汚泥試
料中より、テトラアルキルアンモニウム塩やメチル基を
もつアミン類を単一の炭素源として利用できるノカルジ
ア・エスピーS−255(Nocardia sp.S−255)を分
離し、本発明を完成するに到つた。Therefore, the present inventor conducted a study on finding bacteria degrading tetraalkylammonium salt, trimethylamine, etc. from the natural world, and finally, from the activated sludge sample on hand, tetraalkylammonium salt and amines having a methyl group were isolated. Nocardia sp. S-255 (Nocardia sp. S-255), which can be used as a carbon source for the above, was separated to complete the present invention.
すなわち、本発明はテトラアルキルアンモニウム塩又は
/及びメチル基をもつアミン類を含有する液に、ノカル
ジア・エスピーS−255(Nocardia sp.S−255)
又はその変異株を接種し培養してテトラアルキルアンモ
ニウム塩又は/及びメチル基をもつアミン類を分解し除
去することを特徴とするテトラアルキルアンモニウム塩
又は/及びメチル基をもつアミン類の除去方法である。That is, in the present invention, a solution containing a tetraalkylammonium salt or / and an amine having a methyl group is added to Nocardia sp. S-255 (Nocardia sp. S-255).
Or a mutant strain thereof, which is inoculated and cultured to decompose and remove tetraalkylammonium salt or / and amines having a methyl group. is there.
本発明で使用するノカルジア・エスピーS−255の菌
学的性質は下記の通りである。The mycological properties of Nocardia sp. S-255 used in the present invention are as follows.
(a)形態 細胞の形及び大きさ:短桿菌、0.75×1.5μ 細胞の多形性: ミセル→桿菌 運動性: − 鞭毛: − 胞子の有無: − グラム染色: + 抗酸性: + (b)各培地での生育状態 肉汁寒天平板培地:培養2日目で点状、直径1〜 1.5mm、全縁、白濁 色、光沢なし、生育は中。(a) Morphology Cell shape and size: Short bacilli, 0.75 × 1.5μ Cell polymorphism: Micelle → bacillus Motility: − Flagella: − Presence of spores: − Gram stain: + Anti-acidity: + (b) Growth state on each medium Meat agar plate medium: dot-like on the second day of culture, diameter 1 to 1.5 mm, all edges, cloudy color, dull, medium growth.
肉汁寒天斜面培地:疣状、光沢なし、生育は中。Broth agar slope medium: Warts, dull, medium growth.
肉汁液体培地: 疣渣、生育は小〜中。Broth broth: Warts, small to medium growth.
肉汁ゼラチン培地:30℃、6日で液化せず、 14日で液化せず。Meat juice gelatin medium: Not liquefied at 30 ° C. in 6 days and not liquefied in 14 days.
リトマスミルク: 30℃、浸盪培養で、1日目 にアルカリ性、凝固、2日目 にアルカリ性、ペプトン化。Litmus milk: Alcohol on the 1st day, coagulation on the 1st day, and peptone conversion on the 2nd day by shaking culture at 30 ° C.
シユクロース・硝酸塩 寒天培地: 生育せず。Sucrose / nitrate agar medium: No growth.
グリセリン・アスパラギン 寒天培地: 生育せず。Glycerin / asparagine agar medium: No growth.
ペプトン・イースト鉄 寒天斜面培地: 疣状、淡黄白濁、生育は大。Peptone-Yeast Iron Agar Slope Medium: Warts, pale yellow cloudiness, large growth.
加糖ブイヨン寒天 斜面培地: 拡布状、表面しわ、黄土白濁 、生育は大。Saccharified broth agar Slope medium: Spread, wrinkled, clouded ocher, large growth.
(c)生理学的性質 硝酸塩の還元: + MRテスト: + インドール生成: − デンプンの加水分解: − ウレアーゼ: + カタラーゼ + 酸素に対する態度:好気性 生育のpH範囲: 5.5〜10.0 生育の温度範囲: 15〜40℃ 糖の利用及びガスの発生: 糖の利用 ガスの発生 D−フラクトース + − D−グルコース + − マルトース − − マンノース − − ラムノース − − グリセロール − − マンニトール + − D−ガラクトース − − イノシトール + − ラクトース − − シユクロース − − アドニトール − − L−アラビノース − − リボース + − ソルビトール + − トレハロース − − セルビオース − − キシロース − − デキストリン − − (d)その他の性質 4級アミン及びその他のアミン類の分解能:テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド +テトラメチルアンモニウムクロライド + トリメチルアミン + ジメチルアミン + メチルアミン + 上記の菌学的性質にしたがい、バージエーズ・マニユア
ル・オブ・デイタミネーテイブ・バクテリオロジイ(Be
rgey's Manual of Determinaive Bacteriology)第8版
(1974)により上記菌の同定を行なうと、該菌はノ
カルジア(Nocardia)属に属する菌であるが、特に糖の資
化性が特異的で、種(spcies)としては一致するものが
見当らず、新種と判断された。(c) Physiological properties Nitrate reduction: + MR test: + Indole formation:-Starch hydrolysis:-Urease: + Catalase + Oxygen attitude: Aerobic Growth pH range: 5.5-10.0 Temperature range: 15-40 ° C Sugar utilization and gas generation: Sugar utilization Gas generation D-Fructose + -D-Glucose + -Maltose-Mannose-Rhamnose-Glycerol-Mannitol + -D-Galactose- -Inositol + -Lactose --- Syucrose --- Adonitol --- L-Arabinose --- Ribose + -Sorbitol + -Trehalose --- Serbiose --- Xylose --- Dextrin --- (d) Other properties Quaternary amines and other amines Resolution: Tetramethylammoniu According bacteriological properties of hydroxide + tetramethylammonium chloride + trimethylamine + dimethylamine + methylamine + above, Bajiezu-Maniyuaru Of de Itami Natick Te Yves bacteriophage Logistics Lee (Be
When the above-mentioned bacterium is identified by rgey's Manual of Determinaive Bacteriology) 8th edition (1974), the bacterium is a bacterium belonging to the genus Nocardia. ) Was not found, and it was judged to be a new species.
なお、このノカルジア・エスピーS−255(Nocardia
sp.S−255)は、工業技術院微生物工業技術研究所
に微工研菌寄第8471号(FERMP−8471)と
して寄託されている。In addition, this Nocardia SP S-255 (Nocardia
sp. S-255) has been deposited with the Institute of Microbial Science and Technology of the Agency of Industrial Science and Technology as Microindustrial Research Institute No. 8471 (FERMP-8471).
本発明においては、ノカルジア・エスピーS−255ば
かりでなく、該菌を常法の変異手段により変異させた変
異株も使用することができる。In the present invention, not only Nocardia sp. S-255 but also a mutant strain obtained by mutating the bacterium by a conventional mutagenesis method can be used.
本発明で除去できるテトラアルキルアンモニウム塩の具
体例としては、例えばテトラメチルアンモニウムハイド
ロオキサイド、テトラメチルアンモニウムクロライド、
テトラn−プロピルアンモニウムハイドロオキサイド、
テトラn−プロピルアンモニウムクロライド、テトラブ
チルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラブチルア
ンモニウムクロライドなどが挙げられ、メチル基をもつ
アミン類の具体例としては、例えばメチルアミン、ジメ
チルアミン、トリメチルアミンなどが挙げられる。Specific examples of the tetraalkylammonium salt that can be removed by the present invention include, for example, tetramethylammonium hydroxide, tetramethylammonium chloride,
Tetra-n-propylammonium hydroxide,
Tetra-n-propylammonium chloride, tetrabutylammonium hydroxide, tetrabutylammonium chloride and the like can be mentioned, and specific examples of amines having a methyl group include, for example, methylamine, dimethylamine, trimethylamine and the like.
本発明を実施するにあたつては、テトラアルキルアンモ
ニウム塩又は/及びメチル基をもつアミン類を含有する
液(例えば上記したようなIC製造における現像廃液な
どのような)に、ノカルジア・エスピーS−255又は
その変異株を接種培養すればよい。該菌は、テトラアル
キルアンモニウム塩及びメチル基をもつアミン類を炭素
源として利用するので、必要に応じて窒素源(例えばコ
ーンスチープリカー、プペトン、酵母エキスなどのよう
な)、無機塩、緩衝液などを添加すれば培養することが
できる。In carrying out the present invention, a solution containing tetraalkylammonium salt or / and amines having a methyl group (for example, a developing waste solution in the above-mentioned IC production) is treated with Nocardia SP S. -255 or a mutant strain thereof may be inoculated and cultured. Since the bacterium utilizes tetraalkylammonium salt and amines having a methyl group as a carbon source, if necessary, a nitrogen source (such as corn steep liquor, pupethone, yeast extract, etc.), an inorganic salt, a buffer solution is used. It can be cultured by adding such as.
培養にあたつては、該菌を適当な培地、例えば加糖ブイ
ヨンにテトラアルキルアンモニウム塩又は/及びメチル
基をもつアミン類を適当量添加した培地に適当時間前培
養したものもしくはこれより分離した菌体を接種するの
が好適である。For culturing, the bacterium was precultured for a suitable time or separated from a suitable medium, for example, a medium prepared by adding an appropriate amount of tetraalkylammonium salt or / and amine having a methyl group to a sugar broth. It is preferred to inoculate the body.
該菌をテトラアルキルアンモニウム塩又は/及びメチル
基をもつアミン類を含有する液に培養する場合のpHは6
〜8位、温度は20〜40℃位、培養時間は1〜3日位
が適当である。そして培養は、振盪培養、通気培養のよ
うな好気的培養で行なうのがよい。When the bacterium is cultured in a solution containing a tetraalkylammonium salt or / and an amine having a methyl group, the pH is 6
Appropriately, the temperature is about 20 to 40 ° C, and the culture time is about 1 to 3 days. The culture is preferably aerobic culture such as shaking culture and aeration culture.
培養終了後の液はそのまま、又は好ましくは菌体を分離
したのち放流することができる。The liquid after completion of the culture can be discharged as it is or, preferably, after separating the bacterial cells, it can be discharged.
本発明によれば、従来の微生物学的処理では除去が困難
であつたテトラアルキルアンモニウム塩又は/及びメチ
ル基を有するアミン類を含有する液中のこれら物質を低
いランニングコストで容易に除去することができる。According to the present invention, it is possible to easily remove these substances in a liquid containing a tetraalkylammonium salt or / and an amine having a methyl group, which has been difficult to remove by a conventional microbiological treatment, at a low running cost. You can
以下に本発明の実施例を示す。 Examples of the present invention will be shown below.
テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド1000
mg/を加糖ブイヨン(グルコース1%、肉エキス1
%、ペプトン1%、NaCl0.5%)に添加し、pH7.0
に調整した培地に、ノカルジア・エスピーS−255
(FERM P−8471)を接種し、30℃で2日間振盪
培養した培養物を遠心沈澱し、洗菌したものを、菌体乾
物量1000mg/となるように、炭素源としてテトラ
メチルアンモニウムハイドロオキサイド(TMAH)、
テトラメチルアンモニウムクロライド(TMAC)、テ
トラn−プロピルアンモニウムハイドロオキサイド(T
PAH)、テトラn−プロピルアンモニウムクロライド
(TPAC)、テトラブチルアンモニウムハイドロオキ
サイド(TBAH)、テトラブチルアンモニウムクロラ
イド(TBAC)、トリメチルアミン(TMA)、ジメ
チルアミン(DMA)メチルアミン(MA)をそれぞれ
含有する下記の組成の液200mlに接種した。Tetramethylammonium hydroxide 1000
mg / sweetened broth (glucose 1%, meat extract 1
%, Peptone 1%, NaCl 0.5%), pH 7.0
Nocardia SP S-255 in the medium adjusted to
(FERM P-8471) was inoculated, shake-cultured at 30 ° C. for 2 days, and the culture was centrifuged and washed to obtain tetramethylammonium hydroxide as a carbon source so that the dry weight of the cells was 1000 mg /. (TMAH),
Tetramethylammonium chloride (TMAC), Tetra n-propylammonium hydroxide (T
PAH), tetra-n-propylammonium chloride (TPAC), tetrabutylammonium hydroxide (TBAH), tetrabutylammonium chloride (TBAC), trimethylamine (TMA), dimethylamine (DMA) methylamine (MA), respectively. 200 ml of the liquid having the composition
炭素源(mg/) 1000 コーンスチープリカー(mg/) 500 M/15りん酸バツフアー(ml) 20 総容量(ml) 200 pH7.0に調整 菌の接種後、30℃で72時間振盪培養し、24時間後、
48時間後、72時間後における液中の炭素源である上
記化合物の量(mg/)を高速液体クロマトグラフイー
法(HPLC法)により測定した。その結果を第1表に
示す。Carbon source (mg /) 1000 Corn Steep Liquor (mg /) 500 M / 15 Phosphate buffer (ml) 20 Total volume (ml) 200 Adjusted to pH 7.0 After inoculation of the bacteria, shake culture at 30 ° C for 72 hours, 24 hours later,
After 48 hours and 72 hours later, the amount (mg /) of the compound as the carbon source in the liquid was measured by a high performance liquid chromatography method (HPLC method). The results are shown in Table 1.
上記の結果から、本発明によれば、テトラアルキルアン
モニウム塩又は/及びメチル基をもつアミン類を含有す
る液よりこれら物質が分解され除去されることがわか
る。 From the above results, it can be seen that according to the present invention, these substances are decomposed and removed from the liquid containing the tetraalkylammonium salt or / and the amine having a methyl group.
Claims (1)
メチル基をもつアミン類を含有する液に、ノカルジア・
エスピーS−255(Nocardia sp.S−255)又はそ
の変異株を接種し培養してテトラアルキルアンモニウム
塩又は/及びメチル基をもつアミン類を分解し除去する
ことを特徴とするテトラアルキルアンモニウム塩又は/
及びメチル基をもつアミン類の除去方法。1. A liquid containing a tetraalkylammonium salt or / and an amine having a methyl group,
SP-255 (Nocardia sp. S-255) or its mutant strain is inoculated and cultured to decompose and remove tetraalkylammonium salt or / and amines having a methyl group, or /
And a method for removing amines having a methyl group.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24130985A JPH064022B2 (en) | 1985-10-30 | 1985-10-30 | Method for removing tetraalkylammonium salt and / or amines having methyl group |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24130985A JPH064022B2 (en) | 1985-10-30 | 1985-10-30 | Method for removing tetraalkylammonium salt and / or amines having methyl group |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62104573A JPS62104573A (en) | 1987-05-15 |
| JPH064022B2 true JPH064022B2 (en) | 1994-01-19 |
Family
ID=17072367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24130985A Expired - Lifetime JPH064022B2 (en) | 1985-10-30 | 1985-10-30 | Method for removing tetraalkylammonium salt and / or amines having methyl group |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH064022B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5399495A (en) * | 1993-04-28 | 1995-03-21 | The Upjohn Company | Microbial degradation of chemical pollutants |
-
1985
- 1985-10-30 JP JP24130985A patent/JPH064022B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62104573A (en) | 1987-05-15 |
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