JPH0641538B2 - クロロプレンゴム配合物 - Google Patents
クロロプレンゴム配合物Info
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- JPH0641538B2 JPH0641538B2 JP63097881A JP9788188A JPH0641538B2 JP H0641538 B2 JPH0641538 B2 JP H0641538B2 JP 63097881 A JP63097881 A JP 63097881A JP 9788188 A JP9788188 A JP 9788188A JP H0641538 B2 JPH0641538 B2 JP H0641538B2
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- chloroprene rubber
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Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、加硫系がZnO/MgO/加硫促進剤である非イオウ
変性クロロプレンゴム（以下「ＣＲ」）の配合物に関す
る。
変性クロロプレンゴム（以下「ＣＲ」）の配合物に関す
る。
＜従来の技術＞ 非イオウ変性のＣＲは、一般に、ZnO/MgOだけでは加硫
が十分進行しないため、イミダゾリン系の加硫促進剤、
例えば２−メルカプトイミダゾリン（エチレンチオウレ
ア）を加えたZnO/MgO/加硫促進剤（イミダゾリン系）の
加硫系としている。
が十分進行しないため、イミダゾリン系の加硫促進剤、
例えば２−メルカプトイミダゾリン（エチレンチオウレ
ア）を加えたZnO/MgO/加硫促進剤（イミダゾリン系）の
加硫系としている。
＜発明が解決しようとする課題＞ しかし、上記加硫系では加硫曲線が、ジエン系ゴムにお
けるようなシヤープな山形曲線形ではなく、なだらかな
平坦曲線形であり、加硫速度が遅く、加硫時間が長くな
る傾向にあつた。例えば１６０℃で型加硫を行なつた場
合、十分な加硫を行なうためには１２分以上の加硫時間
を要した。なお、型温、即ち加硫温度を上昇させれば、
加硫時間は短縮できるが、ゴム材料セツト時の金型接触
部にスコーチが発したりして、アンダカツトを有する成
形品のような場合、離型時に成形品に破れ（引き裂け）
等が発生するおそれがあつた。
けるようなシヤープな山形曲線形ではなく、なだらかな
平坦曲線形であり、加硫速度が遅く、加硫時間が長くな
る傾向にあつた。例えば１６０℃で型加硫を行なつた場
合、十分な加硫を行なうためには１２分以上の加硫時間
を要した。なお、型温、即ち加硫温度を上昇させれば、
加硫時間は短縮できるが、ゴム材料セツト時の金型接触
部にスコーチが発したりして、アンダカツトを有する成
形品のような場合、離型時に成形品に破れ（引き裂け）
等が発生するおそれがあつた。
これらの問題点を解決するため、特開昭６３−８４４０
号公報において、下記構成のＣＲ配合物が提案されてい
る。
号公報において、下記構成のＣＲ配合物が提案されてい
る。
加硫系がZnO/MgO/加硫促進剤である非イオウ変性クロロ
プレンゴムの配合物において、加硫促進剤が、イミダゾ
リン系、チオウレア系、チウラム系の三成分併用型であ
ることを特徴とする。
プレンゴムの配合物において、加硫促進剤が、イミダゾ
リン系、チオウレア系、チウラム系の三成分併用型であ
ることを特徴とする。
＜発明が解決しようとする課題＞ この加硫系の場合、本発明者らが種々検討した結果、ス
コーチ時間（加硫曲線の立上り開始までの時間）が長
く、かつ立上りがシヤープで理想的な加硫曲線を示す
が、架橋密度（加硫度）が若干高目であり、加硫ゴムの
物性において、破断伸びの大きなものを得難いことが分
つた。
コーチ時間（加硫曲線の立上り開始までの時間）が長
く、かつ立上りがシヤープで理想的な加硫曲線を示す
が、架橋密度（加硫度）が若干高目であり、加硫ゴムの
物性において、破断伸びの大きなものを得難いことが分
つた。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明のＣＲ配合物は、加硫系がZnO/MgO/加硫促進剤で
ある非イオウ変性の配合物において、加硫促進剤を、イ
ミダゾリン系、チオウレア系、チアゾール系の三成分併
用型、又は、これら三成分にチウラム系を加えた四成分
併用型とすることにより上記課題を解決するものであ
る。
ある非イオウ変性の配合物において、加硫促進剤を、イ
ミダゾリン系、チオウレア系、チアゾール系の三成分併
用型、又は、これら三成分にチウラム系を加えた四成分
併用型とすることにより上記課題を解決するものであ
る。
＜構成の詳細な説明＞ 以下、本発明の構成について詳細に説明をする。なお、
説明中、配合部数を示す「部」は、特にことわらない限
り「重量部」を意味する。
説明中、配合部数を示す「部」は、特にことわらない限
り「重量部」を意味する。
本発明に使用するポリマーは、非イオウ変性型（Ｗ型）
のＣＲを用いる。具体的には、昭和電工・デユポン
（株）から製造販売されているネオプレンＷ・ＷＭ−１
・ＷＨＶ、ＷＢ、ＷＲＴ、ＷＸ−Ｊ等を挙げることがで
きる。
のＣＲを用いる。具体的には、昭和電工・デユポン
（株）から製造販売されているネオプレンＷ・ＷＭ−１
・ＷＨＶ、ＷＢ、ＷＲＴ、ＷＸ−Ｊ等を挙げることがで
きる。
そして、ZnO/MgO/加硫促進剤の加硫系において、加硫促
進剤を、下記イミダゾリン系、チオウレア系（イミ
ダゾリン系を除く）、チアゾール系の三成分併用型、
又は、これら三成分に下記チウラム系を加えた四成分
併用型とする。
進剤を、下記イミダゾリン系、チオウレア系（イミ
ダゾリン系を除く）、チアゾール系の三成分併用型、
又は、これら三成分に下記チウラム系を加えた四成分
併用型とする。
２−メルカプトイミダゾリン（以下「＃２２」）等。
トリメチルチオウレア（以下「ＴＭＵ」）、チオカル
バニライド、1,3−ジエチルチオウレア、ジオルトトリ
ルチオウレア、ジブチルチオウレア、テトラメチルチオ
ウレア、ジメチルエチルチオウレア、ジラウリルチオウ
レア等。
バニライド、1,3−ジエチルチオウレア、ジオルトトリ
ルチオウレア、ジブチルチオウレア、テトラメチルチオ
ウレア、ジメチルエチルチオウレア、ジラウリルチオウ
レア等。
ジベンゾチアジルジスルフイド（以下「ＤＭ」）、２
−メルカプトベンゾチアゾール（金属塩を含む。）、２
−ベンゾチアゾール等。
−メルカプトベンゾチアゾール（金属塩を含む。）、２
−ベンゾチアゾール等。
テトラメチルチウラムジスルフイド（以下「Ｔ
Ｔ」）、テトラエチルチウラムジスルフイド、テトラブ
チルチウラムジスルフイド、テトラメチルチウラムモノ
スルフイド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフイ
ド等。
Ｔ」）、テトラエチルチウラムジスルフイド、テトラブ
チルチウラムジスルフイド、テトラメチルチウラムモノ
スルフイド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフイ
ド等。
上記加硫系における配合量は、通常、ＣＰ１００部に対
しZnO/MgO＝５部／４部とし、イミダゾリン系（＃２２
の場合）0.1〜1.0部（望ましくは0.2〜0.5部）、チオウ
レア系（ＴＭＵの場合）0.5〜2.0部（望ましくは1.3〜
1.7部）、チアゾール系（ＤＭの場合）0.5〜2.0部（望
ましくは0.7〜1.3部），チウラム系（ＴＴの場合）0.1
〜1.0部（望ましくは0.3〜0.7部）とする。
しZnO/MgO＝５部／４部とし、イミダゾリン系（＃２２
の場合）0.1〜1.0部（望ましくは0.2〜0.5部）、チオウ
レア系（ＴＭＵの場合）0.5〜2.0部（望ましくは1.3〜
1.7部）、チアゾール系（ＤＭの場合）0.5〜2.0部（望
ましくは0.7〜1.3部），チウラム系（ＴＴの場合）0.1
〜1.0部（望ましくは0.3〜0.7部）とする。
そして、本発明のゴム配合物には、上記加硫系副資材の
他に、通常ＣＲ配合物に配合されるカーボンブラツク、
老化防止剤、白色充填剤、軟化剤、滑剤等が配合され
る。
他に、通常ＣＲ配合物に配合されるカーボンブラツク、
老化防止剤、白色充填剤、軟化剤、滑剤等が配合され
る。
このゴム配合物の混練は、一般に行なわれている如く、
ロール、バンバリーミキサー等によつて行なう。また、
ゴム配合物の加硫も、通常の条件・設備で行なえる。
ロール、バンバリーミキサー等によつて行なう。また、
ゴム配合物の加硫も、通常の条件・設備で行なえる。
＜発明の作用・効果＞ 本発明のＣＲ配合物は、ZnO/MgO/加硫促進剤の加硫系に
おいて、加硫促進剤をイミダゾリン系、チオウレア系、
チアゾール系の三成分併用型、又は、これら三成分にチ
ラウム系を加えた四成分併用型のものとすることによ
り、加硫促進剤を特開昭６３−８４４０号公報に記載の
三成分併用型とした場合と同様、加工性に問題（混練時
のゴムヤケ等）を発生させずに、ゴム加硫物を短かい加
硫時間で得ることができるばかりでなく、後述の実施例
で示す如く、特に伸び物性（ＥB）の大きな加硫物を得
ることができる。この伸び物性は、四成分併用型の方が
三成分併用型に比して優れている。
おいて、加硫促進剤をイミダゾリン系、チオウレア系、
チアゾール系の三成分併用型、又は、これら三成分にチ
ラウム系を加えた四成分併用型のものとすることによ
り、加硫促進剤を特開昭６３−８４４０号公報に記載の
三成分併用型とした場合と同様、加工性に問題（混練時
のゴムヤケ等）を発生させずに、ゴム加硫物を短かい加
硫時間で得ることができるばかりでなく、後述の実施例
で示す如く、特に伸び物性（ＥB）の大きな加硫物を得
ることができる。この伸び物性は、四成分併用型の方が
三成分併用型に比して優れている。
従つて、アンダカツトの大きなゴム成形品に本発明のＣ
Ｒ配合物を使用した場合、従来に比して、離型時等に成
形品等に破れ等が発生し難い等の効果を奏する。
Ｒ配合物を使用した場合、従来に比して、離型時等に成
形品等に破れ等が発生し難い等の効果を奏する。
＜実施例＞ 本発明の効果を確認するために行なつた、実施例につい
て比較例とともに説明をする。
て比較例とともに説明をする。
別記基本配合処方において、加硫促進剤を第１表に示す
如く組合せた組成の各実施例（比較例）のゴム配合物を
混練した後のゴム材料について、下記方法により各試験
を行なつた。
如く組合せた組成の各実施例（比較例）のゴム配合物を
混練した後のゴム材料について、下記方法により各試験
を行なつた。
(1)加硫速度 ＪＳＲキユラストメーターIII型（製造；今中機械工業
（株）、販売；日合商事（株））を用いて加硫速度を下
記条件で判定した。なお、キユラストメータは、一定温
度で加硫又は硬化中の試料に一定振幅の振動変形を与え
て発生する応力を連続的に測定するものである。
（株）、販売；日合商事（株））を用いて加硫速度を下
記条件で判定した。なお、キユラストメータは、一定温
度で加硫又は硬化中の試料に一定振幅の振動変形を与え
て発生する応力を連続的に測定するものである。
測定条件：振幅角度±３°、振動数１００cpm、１７０
℃で得られた応力の連続曲線において、最大応力に対し
その９０％に達する時間をＴ90（分）、１０％に達する
時間をＴ10（分）とした。この場合、Ｔ90に相当する時
間がそのゴム試料の試験温度における適正加硫時間、ま
たＴ10に相当する時間がスコーチ時間となる。
℃で得られた応力の連続曲線において、最大応力に対し
その９０％に達する時間をＴ90（分）、１０％に達する
時間をＴ10（分）とした。この場合、Ｔ90に相当する時
間がそのゴム試料の試験温度における適正加硫時間、ま
たＴ10に相当する時間がスコーチ時間となる。
(2)常態物性 各ゴム材料からプレス加硫（１７０℃×Ｔ90（分））に
よりテストピースを得、ＪＩＳＫ６３０１に準じて、硬
さ（ＨS）、引張強さ（ＴB）、伸び（ＥB）を求めた。
よりテストピースを得、ＪＩＳＫ６３０１に準じて、硬
さ（ＨS）、引張強さ（ＴB）、伸び（ＥB）を求めた。
第１表に示す試験結果から、下記のことが分る。
イミダゾリン系（＃２２）とチウラム系（ＴＴ）と
の、又は、イミダゾリン系（＃２２）とチアゾール系
（ＤＭ）との組合せではＴ90が長く、加硫時間の短縮が
望めない（比較例１・２）。
の、又は、イミダゾリン系（＃２２）とチアゾール系
（ＤＭ）との組合せではＴ90が長く、加硫時間の短縮が
望めない（比較例１・２）。
チオウレア系とチウラム系の組合せでは、Ｔ90が短か
く、かつＴ10が長くなり、加硫速度的に問題はないが、
ゴムの架橋密度が十分でなく（ＨS低下、ＥB大）、加硫
ゴム物性に問題を生じる（比較例３）。
く、かつＴ10が長くなり、加硫速度的に問題はないが、
ゴムの架橋密度が十分でなく（ＨS低下、ＥB大）、加硫
ゴム物性に問題を生じる（比較例３）。
イミダゾリン系、チオウレア系、チウラム系の三成分
を組合せた場合は、Ｔ90が短かく、かつＴ10も比較的長
く、しかも加硫ゴム物性もほぼ良好であるが、伸び（Ｅ
B）が実施例に比して小さい（比較例４）。
を組合せた場合は、Ｔ90が短かく、かつＴ10も比較的長
く、しかも加硫ゴム物性もほぼ良好であるが、伸び（Ｅ
B）が実施例に比して小さい（比較例４）。
イミダゾリン系、チオウレア系、チアゾール系の三成
分を組合せた、三成分併用型又は、それら三成分にチウ
ラム系を加えた四成分併用型の場合は、Ｔ90が短かく、
かつＴ10も従来例と同等であり、しかも加硫ゴム物性も
ほぼ良好であり、特に、伸び（ＥB）が比較例４に比し
て大きい。そして、四成分併用型の方が三成分併用型よ
り伸びが大きい（実施例１・２）。
分を組合せた、三成分併用型又は、それら三成分にチウ
ラム系を加えた四成分併用型の場合は、Ｔ90が短かく、
かつＴ10も従来例と同等であり、しかも加硫ゴム物性も
ほぼ良好であり、特に、伸び（ＥB）が比較例４に比し
て大きい。そして、四成分併用型の方が三成分併用型よ
り伸びが大きい（実施例１・２）。
＜基本配合処方＞ ポリマー（ネオプレンＷＲＴ※１） １００重量部 カーボンブラック（ＦＥＦ） ６０ ＺｎＯ ５ ＭｇＯ ４ 白色充填剤 ２０ 軟化剤（可塑剤） ２０ 老化防止剤 ６ 加硫促進剤（表示） 変量 ※１）昭和電工・デユポン（株）製。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 林 秀典 愛知県西春日井郡春日村大字落合字長畑１ 番地 豊田合成株式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−87139（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−8440（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】加硫系がZnO/MgO/加硫促進剤である非イオ
ウ変性クロロプレンゴムの配合物において、 前記加硫促進剤が、イミダゾリン系、チオウレア系、チ
アゾール系の三成分併用型であること、 を特徴とするクロロプレンゴム配合物。 - 【請求項２】加硫系がZnO/MgO/加硫促進剤である非イオ
ウ変性クロロプレンゴムの配合物において、 前記加硫促進剤が、イミダゾリン系、チオウレア系、チ
アゾール系、チウラム系の四成分併用型であること、 を特徴とするクロロプレンゴム配合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63097881A JPH0641538B2 (ja) | 1988-04-20 | 1988-04-20 | クロロプレンゴム配合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63097881A JPH0641538B2 (ja) | 1988-04-20 | 1988-04-20 | クロロプレンゴム配合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01268737A JPH01268737A (ja) | 1989-10-26 |
| JPH0641538B2 true JPH0641538B2 (ja) | 1994-06-01 |
Family
ID=14204089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63097881A Expired - Lifetime JPH0641538B2 (ja) | 1988-04-20 | 1988-04-20 | クロロプレンゴム配合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0641538B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6105345B2 (ja) * | 2013-03-21 | 2017-03-29 | 三菱電線工業株式会社 | クロロプレンゴム組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6048544B2 (ja) * | 1978-08-21 | 1985-10-28 | 三菱電線工業株式会社 | 架橋性含塩素エラストマ−組成物 |
| JPS5887139A (ja) * | 1981-11-18 | 1983-05-24 | Mitsuboshi Belting Ltd | ゴム配合組成物 |
| JPH0781035B2 (ja) * | 1986-06-27 | 1995-08-30 | 豊田合成株式会社 | クロロプレンゴム配合物 |
-
1988
- 1988-04-20 JP JP63097881A patent/JPH0641538B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01268737A (ja) | 1989-10-26 |
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