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JPH0644083B2 - Manufacturing method of multicolor display device - Google Patents
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JPH0644083B2 - Manufacturing method of multicolor display device - Google Patents

Manufacturing method of multicolor display device

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Publication number
JPH0644083B2
JPH0644083B2 JP59043063A JP4306384A JPH0644083B2 JP H0644083 B2 JPH0644083 B2 JP H0644083B2 JP 59043063 A JP59043063 A JP 59043063A JP 4306384 A JP4306384 A JP 4306384A JP H0644083 B2 JPH0644083 B2 JP H0644083B2
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electrodeposition
resin
display
electrode
color
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浩二 岩佐
均 釜森
充 杉野谷
豊 佐野
由美子 寺田
直樹 加藤
為之 鈴木
淳一 安川
豊和 野村
和男 遠田
慎二 伊藤
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Seiko Epson Corp
Seiko Instruments Inc
Shinto Paint Co Ltd
Original Assignee
Seiko Epson Corp
Seiko Instruments Inc
Shinto Paint Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明は、カラーフイルターを応用した多色表示装置
およびその製造方法に関し、特に、カチオン電着によつ
て形成される高分子樹脂層によつて製造されたカラーフ
イルターを有する多色表示装置の製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a multicolor display device to which a color filter is applied and a method for manufacturing the same, and in particular, it is manufactured by a polymer resin layer formed by cationic electrodeposition. To a method for manufacturing a multicolor display device having the above-mentioned color filter.

従来技術 第1図に、従来からのカラーフイルターを応用した多色
表示装置の一例の断面図を示した。第1図において、1
は透明基板、2,2′,2″は任意の図形または文字を
パターニングされた透明導電層よりなる表示電極、3,
3′,3″は表示電極2,2′,2″の表面に密着して
形成されたカラーフイルター、4は透明な対向電極、5
は透明な対向基板、6はスペーサーである。かかる多色
表示装置において、2枚の基板1,5で挾まれた空間7
に、液晶またはエレクトロクロミツク材料等の、電圧印
加によつて開閉する光学シヤツターとして機能する物質
を満たし、カラーフイルター3,3′,3″を相異なる
色調に形成しておけば、表示電極2,2′,2″と対向
電極4の間に選択的に電圧を印加することにより、多色
の表示が可能である。
Prior Art FIG. 1 shows a cross-sectional view of an example of a multicolor display device to which a conventional color filter is applied. In FIG. 1, 1
Is a transparent substrate, 2, 2 ', 2 "are display electrodes made of a transparent conductive layer patterned with arbitrary figures or characters, 3,
3 ', 3 "are color filters formed in close contact with the surfaces of the display electrodes 2, 2', 2", 4 is a transparent counter electrode, 5 '
Is a transparent counter substrate, and 6 is a spacer. In such a multi-color display device, a space 7 sandwiched between two substrates 1 and 5
If a color filter 3, 3 ′, 3 ″ is formed in a different color tone by filling a substance such as a liquid crystal or an electrochromic material that functions as an optical shutter that opens and closes by applying a voltage, the display electrode 2 , 2 ', 2 "and the counter electrode 4 are selectively applied with a voltage to enable multicolor display.

カラーフイルターを用いる表示の多色化は、方法が簡便
であり、自由な色調が得られ易く、さまざまな表示材
料,方式と組み合わせて用いることが可能と考えられる
から、実用的効果が極めて大きい。
The multicolor display using a color filter has a very large practical effect because the method is simple, a free color tone is easily obtained, and it can be used in combination with various display materials and systems.

しかし、カラーフイルターを用いる多色の表示装置を製
造しようとする場合には、表示電極のパターンと、表示
電極表面に形成されるカラーフイルターのパターンと
が、ズレを生じないように製造しなければならない。特
に、3原色の微細パターンを用いるカーグラフイツク表
示を実現しようとする場合には、表示電極とカラーフイ
ルターとのパターンの一致は、製造上の困難が大きい重
要な問題である。また多色にするための色変えも工程を
複雑化する要因であり、特に着色を染料による染色によ
つて実現しようとすると、すでに着色された部分が次の
染色工程によつて二度染めされないように防染という工
程が間に入り、さらに複雑化する。さらに防染技術自体
も染料によつて個々に検討されなければならない困難な
問題である。
However, when manufacturing a multi-color display device using a color filter, the pattern of the display electrode and the pattern of the color filter formed on the surface of the display electrode must be manufactured so as not to shift. I won't. In particular, in the case of realizing a car graphic display using a fine pattern of three primary colors, the matching of the patterns of the display electrodes and the color filters is an important problem that is difficult to manufacture. In addition, color change to make multiple colors is also a factor that complicates the process, and particularly when trying to realize coloring by dyeing with a dye, an already colored portion is not dyed twice by the next dyeing process. As described above, the process of resisting dyeing gets in between and becomes more complicated. Furthermore, the dye-resisting technique itself is a difficult problem that must be considered individually for each dye.

一般的に、カラーフイルターを作成する方法としては、
スクリーン印刷やフオトリソグラフイー等の手段を利用
するものが考えられている。スクリーン印刷では防染の
必要はないが、パターンの微細化には限度があり、多色
化が進むほど印刷位置の精度は悪くなり、表示パターン
とのずれが生じる。フオトリソグラフイーでは微細パタ
ーンは可能であるが、色変えのたびにフオトリソグラフ
イー工程を通す必要があり、染色の際に2度染めがなさ
れないような防染法が必要となり、工程が極めて複雑に
なり、簡便な多色変手段という利点は失なわれてくる。
Generally, as a method of creating a color filter,
Those using means such as screen printing and photolithography have been considered. Screen printing does not require anti-staining, but there is a limit to the miniaturization of the pattern, and the accuracy of the printing position becomes worse as the number of colors increases, and a deviation from the display pattern occurs. Although fine patterns are possible with Photolithography, it is necessary to pass through the Photolithography process every time the color is changed, and a dyeing prevention method that prevents double dyeing is required during dyeing, making the process extremely complicated. Therefore, the advantage of simple multicolor changing means is lost.

そこで本発明者らは、かつて特願昭57−233933
号において簡易な方法で、表示パターンが微細になつて
もパターンずれを生ぜず、色変えが特殊な防染をほどこ
さなくても可能であり、かつ堅牢なカラーフイルターを
用いた多色表示装置の製造方法として高分子樹脂電着法
を用いて製造する方法を提案した。
Therefore, the inventors of the present invention used to file Japanese Patent Application No. 57-233933.
In the simple method, the multi-color display device uses a robust color filter that does not cause a pattern shift even if the display pattern is fine, and can change the color without special dye-proofing. As a manufacturing method of the above, a method of manufacturing using a polymer resin electrodeposition method was proposed.

発明の目的 本発明は前記の高分子樹脂電着法によるカラーフイルタ
ーを用いた多色表示装置を更に改良した方法を提供する
ことを目的としている。
OBJECT OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method for further improving the multicolor display device using the color filter produced by the polymer resin electrodeposition method.

即ち本発明は高分子樹脂電着浴として特定のカチオン性
高分子樹脂電着浴を用いることにより、前記した高分子
樹脂電着法の特長に加えて、着色層が塗着される導電層
の影響をうけ難くより広い範囲の導電層の材質を使用す
ることが出来ること、また電着浴の安定性が高いことな
どの効果を見出し、これにより作成したカラーフイルタ
ーを用いより実用性の高い多色表示装置の製造方法を提
供するものである。そのために基板上の導電性薄膜層を
電極とし、カチオン性高分子樹脂と色素を含む高分子樹
脂電着浴から電着法によつて得られるカラーフイルター
を用いて多色表示装置を製造する。
That is, the present invention, by using a specific cationic polymer resin electrodeposition bath as the polymer resin electrodeposition bath, in addition to the features of the polymer resin electrodeposition method described above, the colored layer of the conductive layer It was found that the material of the conductive layer can be used in a wider range because it is not easily affected, and that the stability of the electrodeposition bath is high. A method for manufacturing a color display device is provided. For that purpose, a multicolor display device is manufactured by using a conductive thin film layer on a substrate as an electrode and a color filter obtained by an electrodeposition method from a polymer resin electrodeposition bath containing a cationic polymer resin and a dye.

本発明で使用するカラーフイルターを作るには導電性薄
膜層を、マスクを利用した蒸着,スパツタリング、もし
くはエツチング等により所望のパターニングをほどこす
ことにより、高分子樹脂と色素が電圧を印加した導電部
分に選択的に電着し、パターン位置のずれのない着色層
を形成することが可能である。またこの操作を繰返すこ
とにより、一度電着された部分には再度着色層は形成さ
れないので、多色化も容易に可能である。この方法に用
いられる基板は、表面が絶縁性であればよく、その基板
との密着性の良い導電性薄膜層を選ぶことにより、その
材質,形状については制限はない。
In order to produce the color filter used in the present invention, the conductive thin film layer is subjected to desired patterning by vapor deposition using a mask, sputtering, etching, etc. It is possible to form a colored layer in which the pattern position is not displaced by selectively electrodepositing on. Further, by repeating this operation, the colored layer is not formed again in the portion that has been electrodeposited once, so that it is possible to easily obtain multiple colors. The substrate used in this method has only to have an insulating surface, and the material and shape thereof are not limited by selecting a conductive thin film layer having good adhesion to the substrate.

また着色層が形成される導電性薄膜層は、カチオン電着
性で陰極側になるため本来的に溶出反応を起さず電気化
学的に安定であること、またカチオン性電着液はアニオ
ン性電着液に比較して組成的に高い電流効率(単位電気
量により塗着する塗膜重量)が得られるためにより少な
い電気量で着色層が形成されることから、アニオン性電
着液では困難である酸化インジウムを主体とする導電性
薄膜層の上にも安定した着色層を形成することが出来
る。
In addition, the conductive thin film layer on which the colored layer is formed is cationically electrodepositable and is on the cathode side, so it is electrochemically stable because it does not inherently cause an elution reaction, and the cationic electrodeposition liquid is anionic. It is difficult to use the anionic electrodeposition liquid because the colored layer is formed with a smaller amount of electricity because the composition has higher current efficiency (weight of coating film applied by unit electricity amount) than the electrodeposition liquid. It is possible to form a stable colored layer on the conductive thin film layer mainly composed of indium oxide.

発明の構成 以下に本発明の重要点であるカチオン性高分子樹脂の電
着による着色層の形成方法の一例について説明する。
Structure of the Invention An example of a method for forming a colored layer by electrodeposition of a cationic polymer resin, which is an important point of the present invention, will be described below.

この方法は第1に、前記のように絶縁基板としてガラス
基板上に導電性薄膜層をパターニングする(以下、これ
を透明導電パターンという)。第2に、カチオン性高分
子樹脂電着組成物を固形分含有量が約4〜25重量%に
なるように純粋で稀釈した高分子樹脂電着浴中に白金、
ステンレスなどの対極と上記の透明導電パターンをつけ
たガラス基板を浸液する。次に着色したい透明電極パタ
ーンと対極との間に、パターンを陰極にして約5〜30
0Vの直流電圧を印加する。この印加により高分子樹脂
電着組成物が電圧を印加したパターン上にのみ泳動し、
塗膜として析出し透明電極パターンを着色する。必要な
膜厚をうるには電圧、電着時間、液温などの電着条件を
調整して行なう。通常の乾燥膜厚は5μ以下である。電
着時間は通常5〜180秒、液温は10〜30℃であ
る。必要な膜厚をうる電着時間が経過したら通電を停止
し、ガラス基板を浴から取り出し、余じように付着した
浴液を純水でよく洗滌してから加熱して塗膜を硬化させ
る。このようにして1色の着色した透明電極パターンが
作られる。第3は、例えば赤、緑、青の3色の多色フイ
ルターを作る場合を例とすれば、前記した第2の着色工
程を他の2色について着色を必要とする透明電極パター
ン上についてそれぞれくりかえす。以上により3色の多
色フイルターがカチオン性高分子樹脂電着法により作製
される。
In this method, first, a conductive thin film layer is patterned as an insulating substrate on a glass substrate as described above (hereinafter, this is referred to as a transparent conductive pattern). Secondly, the cationic polymer resin electrodeposition composition is pure and diluted to a solid content of about 4 to 25% by weight in a polymer resin electrodeposition bath containing platinum,
Immerse the counter electrode such as stainless steel and the glass substrate provided with the above-mentioned transparent conductive pattern. Next, between the transparent electrode pattern to be colored and the counter electrode, the pattern is used as a cathode and the amount is about 5 to 30.
A DC voltage of 0V is applied. By this application, the polymer resin electrodeposition composition migrates only on the pattern to which a voltage is applied,
It is deposited as a coating film to color the transparent electrode pattern. In order to obtain the required film thickness, the electrodeposition conditions such as voltage, electrodeposition time and liquid temperature are adjusted. The usual dry film thickness is 5 μm or less. The electrodeposition time is usually 5 to 180 seconds, and the liquid temperature is 10 to 30 ° C. When the electrodeposition time for obtaining the required film thickness has passed, the energization is stopped, the glass substrate is taken out of the bath, and the bath liquid adhering to the surface is thoroughly washed with pure water and then heated to cure the coating film. In this way, one colored transparent electrode pattern is formed. Third, for example, in the case of making a multicolor filter of three colors of red, green, and blue, the second coloring step described above is performed for each transparent electrode pattern that requires coloring for the other two colors. Repeat. As described above, a three-color multicolor filter is produced by the cationic polymer resin electrodeposition method.

この方法は、着色の際フオトリソグラフイーの工程を必
要としないこと、また防染処理を必要としないことから
工程が簡単であること、および透明電極パターンと着色
層が一致すること、精細なパターンが着色されることな
ど、フオトリソグラフイー法や印刷法の欠点を十分解決
する方法である。
This method does not require a photolithography step for coloring, and is simple because it does not require a stain-proofing treatment, and that the transparent electrode pattern and the colored layer match, a fine pattern. This is a method that sufficiently solves the drawbacks of the photolithographic method and the printing method, such as being colored.

高分子樹脂電着法には、カチオン性高分子樹脂電着法以
外に、アニオン性高分子樹脂電着法がある。カチオン性
高分子樹脂電着法はアニオン性高分子樹脂電着法に比較
して実用的により優れた方法である。即ち、カチオン性
高分子樹脂電着法に使用されるカチオン性高分子樹脂は
アニオン性高分子樹脂に比べて本質的に加水分解性が少
ないために電着浴が安定である。カチオン性高分子樹脂
電着法には、アニンオ性高分子樹脂電着法においては、
電着の際陽極側に高分子樹脂が析出されるのに対して、
電気化学的に電極の溶出を生じない陰極(カソード)側
に析出するため、また、組成的にアニオン性に比して高
い電流効率が得られるために、被電着材料の影響をうけ
にくく、またこれに与える影響も少ない、従つてより広
い材料を導電性薄膜層として使用することが出来る。特
に比較的化学的に影響をうけ易く、アニオン性電着では
困難である、酸化インジウムを主体とする導電性薄膜層
上にも安定に着色層を形成させることが可能である。
The polymer resin electrodeposition method includes an anionic polymer resin electrodeposition method in addition to the cationic polymer resin electrodeposition method. The cationic polymer resin electrodeposition method is practically superior to the anionic polymer resin electrodeposition method. That is, since the cationic polymer resin used in the electrodeposition method of the cationic polymer resin is essentially less hydrolyzable than the anionic polymer resin, the electrodeposition bath is stable. In the cationic polymer resin electrodeposition method, in the anionic polymer resin electrodeposition method,
While polymer resin is deposited on the anode side during electrodeposition,
Since it is deposited on the side of the cathode (cathode) that does not electrochemically elute the electrode, and because it is possible to obtain a higher current efficiency than the anionic compositionally, it is less susceptible to the electrodeposited material, Further, a wider material can be used for the conductive thin film layer, which has less influence on it. In particular, it is possible to stably form a colored layer on a conductive thin film layer mainly composed of indium oxide, which is relatively easily chemically affected and is difficult to perform by anionic electrodeposition.

次に、本発明に使用されるカチオン性高分子樹脂電着浴
について説明する。この構成は(i)塗膜の造膜成分とし
てカチオン性の合成高分子樹脂、(ii)塗膜に透明でかつ
着色を与える顔料や染料などの色素よりなり、その他に
浴成分として、(iii)電着特性や浴液安定性を調整した
り、製造をし易くするために使用される有機溶剤類、(i
v)カチオン性高分子樹脂を水に可溶にするための酸性物
質、(v)塗膜表面、電着特性、浴液安定性などをよくす
るための各種助剤よりなる。
Next, the cationic polymer resin electrodeposition bath used in the present invention will be described. This constitution is composed of (i) a cationic synthetic polymer resin as a film-forming component of the coating film, (ii) a pigment such as a pigment or a dye which is transparent and gives color to the coating film, and other components such as (iii) ) Organic solvents used for adjusting electrodeposition characteristics and bath solution stability, and for facilitating production, (i
It consists of v) an acidic substance for making the cationic polymer resin soluble in water, and (v) various auxiliaries for improving the coating film surface, electrodeposition characteristics, bath solution stability and the like.

以下に構成内容について説明する。The configuration contents will be described below.

塗膜の造膜成分として使用されるカチオン系合成高分子
樹脂は、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、
ポリブタジエン樹脂、ポリアミド樹脂などがあり、これ
らの単独あるいは混合物またはウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂などの架橋性樹脂との併用で使用する。いずれ
の樹脂も分子内にアミノ基、アンモニウム、スルフオニ
ウムなどのオニウム基などの塩基性の基をもち、サク
酸、ギ酸、プロピオン酸、乳酸などの酸あるいは酸性物
質で水に可溶化された形で使用する。
Cationic synthetic polymer resins used as the film-forming component of the coating film are acrylic resin, epoxy resin, urethane resin,
There are polybutadiene resin, polyamide resin and the like, which are used alone or in a mixture or in combination with a crosslinkable resin such as urethane resin and polyester resin. Each resin has a basic group such as an onium group such as amino group, ammonium and sulfonium in the molecule, and is solubilized in water with an acid or an acidic substance such as succinic acid, formic acid, propionic acid and lactic acid. use.

使用する酸あるいは酸性物質の量は通常MEQで示され
る。その測定方法は実施例中に記載する。その量は、電
着浴の安定性、電流効率、着色層の仕上り状態、導電性
薄膜層の状態などに大きな影響を与えるため重要な特性
値である。一般に行なわれているカチオン性高分子樹脂
電着法におけるMEQ値は15〜70であるが本発明にお
いては15〜50が適用される範囲であり、好ましくは
20〜40である。15以下では使用される高分子樹脂
の水分散性を損うため電着浴の安定性に欠けることがあ
り、また50以上では電流効率の低下、それによる着色
層の形成不良、あるいは電極の導電性薄膜層の破壊など
を生ずることがある。アニオン電着浴のMEQ値は通常4
0〜130と高く、カチオン電着法による電流効率はア
ニオン電着法のそれに比して高く、2倍以上の値をう
る。
The amount of acid or acidic substance used is usually indicated by MEQ. The measuring method is described in Examples. The amount is an important characteristic value because it greatly affects the stability of the electrodeposition bath, the current efficiency, the finished state of the colored layer, the state of the conductive thin film layer, and the like. The MEQ value in the generally used cationic polymer resin electrodeposition method is 15 to 70, but in the present invention, 15 to 50 is a range to which the MEQ value is applied, and preferably 20 to 40. When it is less than 15, the stability of the electrodeposition bath may be lacking because the water dispersibility of the polymer resin used is impaired, and when it is more than 50, the current efficiency is lowered, the colored layer is not formed properly, or the conductivity of the electrode is reduced. The destruction of the thin film layer may occur. MEQ value of anion electrodeposition bath is usually 4
The efficiency is as high as 0 to 130, and the current efficiency by the cation electrodeposition method is higher than that of the anion electrodeposition method, and the value can be double or more.

アクリル樹脂、エポキシ樹脂の単独あるいは混合物また
はウレタン樹脂との併用が透明性、色特性などの点から
好ましい樹脂である。これらの高分子樹脂はその種類に
より製造方法がことなるが、1例としてアクリル樹脂に
ついて説明する。アクリル樹脂葉、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、スチレンなどのビニル基を
有するモノマーのラジカル共重合によつて得られる。そ
の組成は(i)水溶化させるための樹脂中の塩基の量、(i
i)反応性を付与させるための官能基の量、(iii)硬度、
(iv)塗膜性能などを考慮して決める。樹脂中への塩基の
導入は、グリシジルアクリレートあるいはメタクリレー
トなどを使用して樹脂中にオキシラン基を導入し、これ
にアミンを付加させて、第2あるいは第3級アミノ基を
うる方法や、本来塩基性をもつ第3ブチルアミノエチル
メタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート
などのアミノアクリレートあるいはメタクリレート、ま
たはビニルピリジンなどを使用する方法がある。塩基性
の程度は樹脂の塩基価で示され、可溶化の程度、電着特
性などに大きな影響を与えるため重要な特性値であり通
常0.2〜2.0好ましくは0.4〜1.0である。塩
基価が0.2以下では水に対する分散性が劣り安定性に
欠けることがあり、また2.0以上では電流効率の低
下、あるいは着色層の形成不良などを生ずることがあ
る。なおこの数値はアクリル樹脂に限定されるものでは
なくカチオン性樹脂全般に適用される。またヒドロキシ
アクリレートやアクリル酸アミドを使用して水分散安定
性や反応性を与えるために樹脂中に水酸基やアミド基を
導入する。モノマー組成が決定されたら、通常重合は、
親水性溶媒中で一般のラジカル重合開始剤を用いて溶液
重合で行なう。得られた樹脂は自己架橋性を有するか、
あるいは場合によりブロツクされたNCO基をもつウレタ
ン樹脂などの架橋性をもつ樹脂と併用して使用する。
Acrylic resin, epoxy resin, or a mixture thereof, or a combination with an urethane resin is a preferable resin in terms of transparency and color characteristics. The manufacturing method of these polymer resins varies depending on the type thereof, but an acrylic resin will be described as an example. It is obtained by radical copolymerization of monomers having a vinyl group such as acrylic resin leaf, acrylic acid ester, methacrylic acid ester and styrene. Its composition is (i) the amount of base in the resin for solubilization, (i
i) amount of functional group for imparting reactivity, (iii) hardness,
(iv) Determined in consideration of coating film performance and the like. The base is introduced into the resin by introducing a oxirane group into the resin using glycidyl acrylate or methacrylate, and adding an amine to the oxirane group to obtain a secondary or tertiary amino group, or a base which is originally a base. There is a method of using amino acrylate or methacrylate such as tert-butylaminoethylmethacrylate or dimethylaminoethylmethacrylate, or vinylpyridine having properties. The degree of basicity is indicated by the base number of the resin and has an important characteristic value because it greatly affects the degree of solubilization and the electrodeposition characteristics, and is usually 0.2 to 2.0, preferably 0.4 to 1. It is 0. When the base number is 0.2 or less, the dispersibility in water may be poor and the stability may be poor, and when the base number is 2.0 or more, the current efficiency may be lowered, or the colored layer may be poorly formed. This numerical value is not limited to acrylic resins, but applies to all cationic resins. In addition, a hydroxyl group or an amide group is introduced into the resin in order to impart water dispersion stability and reactivity using hydroxy acrylate or acrylic acid amide. Once the monomer composition has been determined, normal polymerization
Solution polymerization is carried out using a general radical polymerization initiator in a hydrophilic solvent. Is the obtained resin self-crosslinking,
Alternatively, it is optionally used in combination with a crosslinkable resin such as a urethane resin having a blocked NCO group.

塗膜に透明でかつ電着を与える色素としては顔料または
染料が使用されるが顔料については得られる塗膜の透明
性について、染料については浴安定性、電着特性、塗膜
の耐久性などについての問題を生じないものを選択せね
ばならない。この点から顔料ではフタロシアニン系、ス
レン系などの有機顔料、酸化鉄などの酸化物無機顔料
が、染料としては油溶性あるいは分散性染料が適当であ
る。使用する顔料などの色素類は良好な塗膜をうるため
精製して不純物を除去して使用するのが好ましい。
Pigments or dyes are used as pigments that are transparent and give electrodeposition, but for pigments the transparency of the resulting coating film, for dyes, bath stability, electrodeposition characteristics, coating film durability, etc. You must choose one that does not cause a problem with. From this point of view, suitable pigments are phthalocyanine-based and slene-based organic pigments, iron oxide and other oxide inorganic pigments, and dyes are oil-soluble or dispersible dyes. Dyes such as pigments to be used are preferably purified and used to remove impurities because a good coating film can be obtained.

本組成物には有機溶剤類をi)平滑な塗膜をうる、ii)浴
液安定性を向上させる、iii)分散を容易にするなどの目
的から添加する。その種類は、エチル、ブチル、メチル
セロソルブなどのセロソルブ類、イソプロパノール、ブ
タノールなどのアルコール類、グリコール、カービトー
ル類などの親水性溶剤が主として使用されるが場合によ
りキシロール、トルオール、ミネラルターペンなどの疏
水性溶剤も使用できる。使用される助剤としては、顔料
の分散性をよくする分散剤、塗膜の平滑性をよくするレ
ベリング剤、浴の泡立ちを止める消泡剤などがある。
Organic solvents are added to the composition for the purpose of i) obtaining a smooth coating film, ii) improving bath solution stability, and iii) facilitating dispersion. As the type, hydrophilic solvents such as cellosolves such as ethyl, butyl and methyl cellosolve, alcohols such as isopropanol and butanol, glycols and carbitols are mainly used, but in some cases, hydrophobic properties such as xylol, toluol and mineral terpen A solvent can also be used. Examples of the auxiliaries used include a dispersant that improves the dispersibility of the pigment, a leveling agent that improves the smoothness of the coating film, and an antifoaming agent that stops the foaming of the bath.

用いられる色素類は、一般的に用いられるサンドミル、
パールミル、ロールミル、アトライターなどの分散機を
用いて分散させるが塗膜の透明性、平滑性をうるため十
分よく分散せねばならない。分散された色素類は溶剤で
稀釈しかつ中和したカチオン性高分子樹脂とよく混合さ
れる。次に助剤類を添加し、最後に純水で所定の濃度、
通常固形分含量約4〜25%に稀釈してから電着法に供
する。
The dyes used are commonly used sand mills,
Although it is dispersed using a disperser such as a pearl mill, a roll mill and an attritor, it must be sufficiently dispersed to obtain the transparency and smoothness of the coating film. The dispersed dyes are well mixed with a solvent-diluted and neutralized cationic polymeric resin. Next, auxiliaries are added, and finally pure water is added to a predetermined concentration,
Usually, it is diluted to a solid content of about 4 to 25% and then subjected to the electrodeposition method.

以下に実施例を挙げて本発明を説明する。文中部は他に
特記せぬ限り重量部である。
The present invention will be described below with reference to examples. Unless otherwise specified, the central part of a sentence is a weight part.

実施例 1 次の3色のカチオン電着溶液を作成した。Example 1 The following three-color cationic electrodeposition solution was prepared.

浴の作成手順は、アクリル樹脂55.0部とエチルセロ
ソルブ18.0部、イソプロピルアルコール3.0部お
よび各顔料5.0部を混合し、この混合物を実験室用サ
ンドグラインドミル(浅田鉄工所社製)にて顔料粒径が
0.4μ以下になるまで分散し、この分散した混合物を
酢酸で中和後、イオン交換水で稀釈した。得られた浴液
はMEQが40である。使用したアクリル樹脂の特数は、
不揮発分75%、塩基価1.0、粘度60ポイズ(25
℃)である。なお、塩基価の測定は次の方法によつた。
The bath was prepared by mixing 55.0 parts of acrylic resin, 18.0 parts of ethyl cellosolve, 3.0 parts of isopropyl alcohol, and 5.0 parts of each pigment, and mixing this mixture with a laboratory sand grind mill (Asada Iron Works Co., Ltd. (Manufactured by Kuraray Co., Ltd.) until the particle size of the pigment becomes 0.4 μm or less, the dispersed mixture is neutralized with acetic acid, and then diluted with ion-exchanged water. The obtained bath liquid has a MEQ of 40. The special features of the acrylic resin used are
Nonvolatile content 75%, base number 1.0, viscosity 60 poise (25
℃). The base number was measured by the following method.

塩基価の測定 酸性化合物を含まない、未中和の塩基性樹脂を固形分が
約1gになるように三角フラスコに採取する。ジオキサ
ン60ccを添加し、よく溶解させる(時により加温す
る)。メチルレツドを2〜3滴添加し、1/10N−HCl
で滴定し、その変色点までに要した“CC数”を塩基性樹
脂1g当りに換算し、その数値をもつて塩基性樹脂の塩
基価とする。
Measurement of Base Number An unneutralized basic resin containing no acidic compound is collected in an Erlenmeyer flask so that the solid content is about 1 g. Add 60 cc of dioxane and dissolve well (sometimes warm). Add 2-3 drops of methyl red and add 1 / 10N-HCl
The "CC number" required until the color change point is converted per 1 g of the basic resin, and the value is used as the base number of the basic resin.

また、MEQの測定は次の方法によつた。The MEQ was measured by the following method.

サンプル20mlを精秤し、テトラヒドロフラン100ml
を加え撹拌下に置き、1/10N−アルコール性KOH溶液
を滴下しながら、pHメーターで、pHを測定し、滴定曲線
を描く。滴定曲線の二つの変曲点から、その中点を求
め、中点までに要した1/10N−アルコール性KOH溶液
の滴定量を求める。次いで下記MEQの計算式におりその
酸濃度を計算する。
20 ml sample is precisely weighed and 100 ml tetrahydrofuran
Is added and placed under stirring, the pH is measured with a pH meter while a 1/10 N-alcoholic KOH solution is added dropwise, and a titration curve is drawn. From the two inflection points of the titration curve, the midpoint is determined, and the titer of the 1/10 N-alcoholic KOH solution required up to the midpoint is determined. Then, calculate the acid concentration according to the following MEQ formula.

ここでV:中点までに要した1/10N−アルコール性KO
H溶液の滴定量(ml) f:1/10N−アルコール性KOH溶液の力価 S:試料の重量(g) C:試料の加熱残分 第2図は、本発明によるカラーフイルターの製造方法を
応用した多色表示装置の断面図例である。
Where V: 1/10 N-alcoholic KO required up to midpoint
Titration amount of H solution (ml) f: Titer of 1/10 N-alcoholic KOH solution S: Weight of sample (g) C: Heating residue of sample FIG. 2 shows a method for producing a color filter according to the present invention. It is an example of a cross-sectional view of an applied multicolor display device.

その作成方法を以下に詳しく述べる。The creation method will be described in detail below.

パターニング工程 8は透明材料よりなる表示基板で、該表示基板上にスプ
レーコート法により酸化インジウム透明導電膜が形成す
る。該透明導電膜をエツチングによりストライプ状にパ
ターニングし、表示電極9を得る。
The patterning step 8 is a display substrate made of a transparent material, and an indium oxide transparent conductive film is formed on the display substrate by a spray coating method. The transparent conductive film is patterned into a stripe shape by etching to obtain a display electrode 9.

電着工程 前述した如く作製した電着浴中に、表示電極9が形成さ
れた表示基板8を浸漬する。ストライプ状にパターニン
グされた表示電極9の中で同一色に着色したい電極を選
択し、選択された電極を陰極として20Vの電圧を3分
間印加する。通電後、表示基板8を引き上げ充分に水洗
し、電圧が印加されていない部分に付着した溶液を洗い
流す。水洗後、乾燥させると、電圧を印加した電極には
透明性のよい着色層が形成されている。
Electrodeposition Step The display substrate 8 having the display electrodes 9 formed thereon is immersed in the electrodeposition bath prepared as described above. An electrode desired to be colored in the same color is selected among the display electrodes 9 patterned in a stripe shape, and a voltage of 20 V is applied for 3 minutes with the selected electrode as a cathode. After energization, the display substrate 8 is pulled up and washed thoroughly with water to wash away the solution adhering to the portion to which no voltage is applied. After washing with water and drying, a colored layer having good transparency is formed on the electrode to which a voltage has been applied.

硬化工程 次に、電着により形成した着色層中のアクリル樹脂を焼
付けにより架橋反応を行なわせ硬化させる。焼付けは空
気中、175℃で30分行なえば、着色層は完全に硬化
する。硬化した着色層は、再び電着浴中に浸漬しても再
電着は起らないので、二度目以降の着色層の形成につい
ては、再び他の色にする表示電極を選択し、異なつた色
調の顔料を分散させた電着浴中で電着、硬化という工程
を繰り返すことにより実現される。
Curing Step Next, the acrylic resin in the colored layer formed by electrodeposition is baked to cause a crosslinking reaction to be cured. When baking is performed in air at 175 ° C. for 30 minutes, the colored layer is completely cured. The cured colored layer will not be re-deposited even if it is immersed in the electrodeposition bath again.Therefore, for the second and subsequent formation of the colored layer, a display electrode having a different color was selected again. It is realized by repeating the steps of electrodeposition and curing in an electrodeposition bath in which pigments of different colors are dispersed.

本実施例では、赤,青,緑の順の200μm幅のストラ
イプ状カラーフイルター10を、パターニング工程→赤
電極の電着工程→硬化工程→青電極の電着工程→硬化工
程→緑電極の電着工程→硬化工程、という方法で製造
し、非常に簡便に行なわれた。得られたカラーフイルタ
ーは色ずれは見られず、かつ均一で、酸,アルカリ,各
種有機溶剤,熱水等に犯されにくい性質を有していた。
また、使用した顔料は、着色層中で極めて安定で、カー
ボンアーク試験360時間を経た後も初期光吸収率の9
5%以上の値を示し、すぐれた耐光性を有していた。
In the present embodiment, a striped color filter 10 having a width of 200 μm in the order of red, blue and green is applied to a patterning process → a red electrode electrodeposition process → a curing process → a blue electrode electrodeposition process → a curing process → a green electrode electrode. It was manufactured by the method of coating process → curing process, and it was performed very easily. The color filter obtained had no color shift, was uniform, and had the property of being resistant to acid, alkali, various organic solvents, hot water, and the like.
The pigment used was extremely stable in the colored layer and had an initial light absorption rate of 9% even after 360 hours of the carbon arc test.
It showed a value of 5% or more and had excellent light resistance.

このような方法で、カラーフイルター10は表示電極9
上に形成され、表示基板8は透明な対向電極11がスト
ライプ状に形成された透明な対向基板12とスペーサー
13を介して、表示電極9と対向電極11のストライプ
が直角に交叉するように一体化し、セルを構成する。該
セル中に、表示材料14としてTN−FEM液晶を充填し、
多色液晶表示装置を作製した。この場合、表示電極9と
対向電極11の間に電圧を印加し、セルを透過軸が平行
な偏光子と検出子で挾み、表示基板8もしくは対向基板
12の方向から見ると透明性のあるカラーフイルター1
0の色が表示され、電圧印加を打ち切ると黒色になる。
対向基板12の方向から光を照射すると、セルの透明性
が良いため、カラーフイルター10の色がより効果的に
表示される。
In this way, the color filter 10 can display the display electrode 9
The display substrate 8 is integrally formed on the display substrate 9 so that the stripes of the display electrode 9 and the counter electrode 11 intersect at right angles via the spacer 13 and the transparent counter substrate 12 having the transparent counter electrode 11 formed in a stripe shape. And configure cells. TN-FEM liquid crystal is filled as the display material 14 in the cell,
A multicolor liquid crystal display device was manufactured. In this case, a voltage is applied between the display electrode 9 and the counter electrode 11, and the cell is sandwiched between the polarizer and the detector whose transmission axes are parallel to each other, and is transparent when viewed from the direction of the display substrate 8 or the counter substrate 12. Color filter 1
A color of 0 is displayed, and when the voltage application is stopped, it becomes black.
When the light is irradiated from the direction of the counter substrate 12, the color of the color filter 10 is displayed more effectively because the cell has good transparency.

このように本実施例の多色表示装置の製造方法は、簡便
な製造方法にもかかわらず、表示品位を損うことなく、
微細なパターンのカラーフイルターが得られ、しかも信
頼性の高い低電圧マトリクス駆動のカラーグラフイツク
表示装置を提供するのに適したものであり、しかもアニ
オン電着液では電着が困難である酸化インジウム透明導
電膜により表示電極が形成された表示基板にも応用でき
ることが明らかになつた。
Thus, the manufacturing method of the multicolor display device of the present embodiment, despite the simple manufacturing method, without impairing the display quality,
Indium oxide is suitable for providing a highly reliable low-voltage matrix-driven color graphic display device that can obtain a color filter with a fine pattern, and that is difficult to electrodeposit with an anion electrodeposition solution. It was clarified that it can be applied to a display substrate having a display electrode formed of a transparent conductive film.

実施例 2 実施例1における表示材料14を、黒の二色性色素を用
いたネガタイプゲストホスト液晶、表示基板8を白色材
料(白色セラミツク)として、以下、実施例1と同様に
多色液晶表示装置を作成した。この場合、表示電極9と
対向電極11の間に電圧を印加し、偏向板を介し透明な
対向基板12の方向から見ると、カラーフイルター10
の色が明るく表示され、電圧印加を打ち切ると液晶中の
二色性色素の色である黒となる。本実施例においても、
実施例1と同様の効果が得られた。
Example 2 In the same manner as in Example 1, the display material 14 in Example 1 is a negative-type guest-host liquid crystal using a black dichroic dye, and the display substrate 8 is a white material (white ceramic). Created the device. In this case, a voltage is applied between the display electrode 9 and the counter electrode 11, and when viewed from the direction of the transparent counter substrate 12 via the deflecting plate, the color filter 10 is obtained.
Is displayed brightly, and when the voltage application is stopped, it becomes black which is the color of the dichroic dye in the liquid crystal. Also in this embodiment,
The same effect as in Example 1 was obtained.

実施例 3 実施例1における表示材料14をDSM液晶とし、表示基
板8中にマスク蒸着法によりアルニウムをハターニング
して表示電極9とした。そして実施例1と同様に多色液
晶表示装置を作成した。この場合、表示電極9と対向電
極11の間に電圧を印加し、透明な対向基板12の方向
から見ると、DSM液晶が光散乱状態となり、乳白色の中
にカラーフイルター10の色が表示される。電圧印加を
打ち切ると、光散乱状態が消滅するため、暗色状態とな
る。なおDSM液晶の光散乱状態を効率良く発生させるに
は、ある程度のイオン電流を流す必要があり、カラーフ
イルター10の高抵抗性はその妨げとなる。そのためカ
ラーフイルター10上にパターンを表示電極9と一致さ
せた透明電極を設け、該透明電極を電圧印加用電極とす
ることにより、駆動電圧を低減でき、実施例1と同様の
効果が得られた。
Example 3 The display material 14 in Example 1 was DSM liquid crystal, and the display electrode 8 was formed by patterning arnium in the display substrate 8 by mask vapor deposition. Then, a multicolor liquid crystal display device was prepared in the same manner as in Example 1. In this case, when a voltage is applied between the display electrode 9 and the counter electrode 11 and viewed from the transparent counter substrate 12, the DSM liquid crystal is in a light scattering state, and the color of the color filter 10 is displayed in milky white. . When the voltage application is stopped, the light scattering state disappears, resulting in a dark color state. In order to efficiently generate the light-scattering state of the DSM liquid crystal, it is necessary to flow a certain amount of ion current, and the high resistance of the color filter 10 hinders it. Therefore, by providing a transparent electrode having a pattern matching the display electrode 9 on the color filter 10 and using the transparent electrode as a voltage application electrode, the driving voltage can be reduced, and the same effect as in Example 1 can be obtained. .

実施例 4 次の3色のカチオン電着溶液を作成した。Example 4 The following three-color cationic electrodeposition solution was prepared.

実施例1で用いた不揮発分75重量%、塩基価1.0、
粘度60ポイズ(25℃)であるアクリル樹脂450部
とエチルセロソルブ20.0部、イソプロピルアルコー
ル3.0部を混合する。この混合物に酢酸を撹拌下で加
え中和し、その後水にて稀釈する。
75% by weight of non-volatile content used in Example 1, base number 1.0,
450 parts of an acrylic resin having a viscosity of 60 poise (25 ° C.), 20.0 parts of ethyl cellosolve, and 3.0 parts of isopropyl alcohol are mixed. Acetic acid is added to this mixture with stirring to neutralize it, and then diluted with water.

一方、それぞれメチルセロソルブ80.0部に青、緑、
赤の各染料5.0部を撹拌下で溶解させる。この溶解物
を先に作成したアクリル樹脂水溶液にそれぞれ加えて、
MEQが35の青、緑、赤3色のカチオン電着溶液を作成
した。
On the other hand, 80.0 parts of methyl cellosolve, blue, green,
5.0 parts of each red dye is dissolved under stirring. Add this dissolved material to the acrylic resin aqueous solution created earlier,
A cationic electrodeposition solution having a MEQ of 35, namely, blue, green, and red, was prepared.

この3色の電着浴を用いて、実施例1と同様の方法で多
色表示装置を作成して実施例1と同様の効果を得た。
Using this three-color electrodeposition bath, a multicolor display device was prepared in the same manner as in Example 1, and the same effect as in Example 1 was obtained.

実施例 5 次の3色のカチオン電着浴液を作成した。Example 5 The following three color cationic electrodeposition bath solutions were prepared.

アミノエポキシイソシアネート樹脂は次のように作成し
た。
The amino epoxy isocyanate resin was prepared as follows.

エピコート#1004 336部、エピコート#100
1 143部、エチルセロソルブ140部を混合撹拌し
完全に溶解させた。50℃に昇温し、ジエタノールアミ
ン59部、イソプロピルアルコール20部の溶液を1時
間かけて撹拌下に投入した。投入後80〜85℃に3時
間保持した。アダクトB−1065 202部、エチル
セロソルブ100部の溶液を、上記に撹拌下に30分か
けて投入し、更に1時間30分80〜85℃に保持し、
アミノエポキシイソシアネート樹脂を得た。この樹脂の
不揮発分は、74%で、塩基価は1.0であつた。
Epikote # 1004 336 copies, Epikote # 100
1 143 parts and 140 parts of ethyl cellosolve were mixed and stirred to be completely dissolved. The temperature was raised to 50 ° C., and a solution of 59 parts of diethanolamine and 20 parts of isopropyl alcohol was added with stirring for 1 hour. After the addition, the temperature was maintained at 80 to 85 ° C for 3 hours. A solution of 202 parts of adduct B-1065 and 100 parts of ethyl cellosolve was added to the above with stirring for 30 minutes, and further maintained at 80 to 85 ° C. for 1 hour and 30 minutes,
An amino epoxy isocyanate resin was obtained. The nonvolatile content of this resin was 74% and the base number was 1.0.

前記アミノエポキシイソシアネート樹脂55.0部、エチル
セロソルブ18.0部、イソピロピルアルコール3.0
部、および青、緑、赤の各顔料5.0部を混合し、実験
質用サンドグラインドミル(浅田鉄工所社製)にて顔料
粒径が0.3μ以下になるまで分散した。分散した混合
物に酢酸1.2部を撹拌下に加えて中和し、その後水に
て稀釈し、MEQが40のカチオン電着溶液を作成した。
55.0 parts of the aminoepoxy isocyanate resin, 18.0 parts of ethyl cellosolve, 3.0 of isopyropyr alcohol
Parts, and 5.0 parts of each of blue, green, and red pigments were mixed, and dispersed by an experimental sand grind mill (manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.) until the pigment particle size was 0.3 μm or less. 1.2 parts of acetic acid was added to the dispersed mixture with stirring to neutralize it, and then diluted with water to prepare a cationic electrodeposition solution having an MEQ of 40.

この3色の電着浴液を用いて、実施例1と同様の方法で
多色表示装置を作成して実施例1と同様の効果を得た。
A multicolor display device was prepared in the same manner as in Example 1 by using these three-color electrodeposition bath solutions, and the same effects as in Example 1 were obtained.

実施例 6 実施例1において表示電極9を酸化スズ透明導電膜によ
り作成し、以下実施例1と同様の方法で多色表示装置を
作成して実施例1と同様の効果を得た。
Example 6 The display electrode 9 in Example 1 was made of a tin oxide transparent conductive film, and a multicolor display device was made by the same method as in Example 1 below to obtain the same effects as in Example 1.

比較例 1 次のアニオン電着浴液を作成した。Comparative Example 1 The following anion electrodeposition bath solution was prepared.

不揮発分75%、酸価50KOH/g、粘度60ポイズ
(25℃)のポリエステル樹脂95.0部、ブチルセロ
ソルブ25.0部、エチルセロソルブ5.0部、n−ブ
タノール18.0部およびフタロシアニンブルーSR−1
50Cを混合し、これを実験室用サンドグラインドミル
(浅田鉄工所社製)にて顔料粒径が0.4μ以下になる
まで分散した。この分散した混合物にトリエチルアミン
を撹拌下で加えて中和し、その後イオン交換水にて稀釈
しアニオン電着浴液を作成した。
Non-volatile content 75%, acid value 50 KOH / g, viscosity 60 poise (25 ° C) polyester resin 95.0 parts, butyl cellosolve 25.0 parts, ethyl cellosolve 5.0 parts, n-butanol 18.0 parts and phthalocyanine blue SR -1
50 C was mixed and dispersed with a laboratory sand grind mill (manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd.) until the pigment particle size was 0.4 μm or less. Triethylamine was added to the dispersed mixture under stirring to neutralize it, and then diluted with ion-exchanged water to prepare an anion electrodeposition bath solution.

なお、酸価の測定は次の方法によつた。The acid value was measured by the following method.

酸価の測定法 一定量の樹脂を一定量のアルコールまたはエーテルに溶
解させ、フエノールフタレインを指示薬として、この溶
解物を1/2規定水酸化カリウムで滴定する。
Method for measuring acid value A fixed amount of resin is dissolved in a fixed amount of alcohol or ether, and the solution is titrated with 1/2 normal potassium hydroxide using phenolphthalein as an indicator.

滴定に要した水酸化カリウムのmg数を樹脂固形分1gに
換算しその値を酸価とする。
The mg number of potassium hydroxide required for titration is converted into 1 g of resin solid content, and the value is taken as the acid value.

この電着浴液中に、実施例1で用いた、酸化インジウム
を透明導電膜とする表示電極9が形成された表示基板8
を浸漬し、表示電極9を陽極として対極との間に、20
Vの電圧を3分間印加し、引き上げて水洗,乾燥を行な
つたが、表示電極9上に形成された着色層は肌あれを生
じ実用上不良であつた。
The display substrate 8 having the display electrode 9 used in Example 1 and having a transparent conductive film of indium oxide formed in the electrodeposition bath solution.
And the display electrode 9 as an anode and between the counter electrode and the counter electrode.
A voltage of V was applied for 3 minutes, and after pulling it up and washing with water and drying, the colored layer formed on the display electrode 9 was rough in practical use and was not good in practice.

比較例 2 次のカチオン電着浴液を作成した。Comparative Example 2 The following cationic electrodeposition bath solution was prepared.

実施例1と同じぐ、不揮発分75%、塩基価1.0、粘
度60ポイズ(25℃)の特数のアクリル樹脂を用い
た。浴の作成方法は、原料の使用量が異なる以外は実施
例1と同じ方法で行ない、MEQが60のカチオン電着浴
液を得た。
As in Example 1, a special acrylic resin having a nonvolatile content of 75%, a base number of 1.0, and a viscosity of 60 poise (25 ° C.) was used. The bath was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amounts of raw materials used were different, to obtain a cationic electrodeposition bath solution having an MEQ of 60.

この浴液中に実施例2で用いた酸化スズ透明導電膜によ
り形成された表示基板を浸漬し、実施例1と同様の方法
で電着を行なつたが、形成された着色層は肌あれを生じ
実用上不良であつた。
The display substrate formed of the tin oxide transparent conductive film used in Example 2 was immersed in this bath solution, and electrodeposition was performed in the same manner as in Example 1, but the formed colored layer had a rough surface. Was caused and was practically bad.

比較例 3 次のカチオン電着浴を作成した。Comparative Example 3 The following cationic electrodeposition bath was prepared.

実施例1と同じく、不揮発分75%、塩基価1.0、粘
度60ポイズ(25℃)の特数のアクリル樹脂を用い
た。
As in Example 1, a special number of acrylic resin having a non-volatile content of 75%, a base number of 1.0, and a viscosity of 60 poise (25 ° C.) was used.

浴の作成方法は、原料の使用量が異なる以外は実施例1
と同じ方法で行ない、MEQが10のカチオン電着浴液を
得たが、この浴液はアクリル樹脂の凝集物を含む極めて
不安定な浴液であり実用に適さなかつた。
The method for preparing the bath is the same as in Example 1 except that the amounts of raw materials used are different.
A cation electrodeposition bath solution having an MEQ of 10 was obtained by the same method as in Example 1, but this bath solution was an extremely unstable bath solution containing aggregates of acrylic resin and was not suitable for practical use.

比較例 4 次のカチオン電着浴を作成した。Comparative Example 4 The following cationic electrodeposition bath was prepared.

カチオン性アクリル樹脂として、不揮発分75%、塩基
価0.1、粘度40ポイズ(25℃)の特数の樹脂を使
用した以外は、実施例1と同様の方法でMEQが40の浴
液を作成した。
A bath solution having a MEQ of 40 was prepared in the same manner as in Example 1 except that a non-volatile resin having a nonvolatile content of 75%, a base number of 0.1, and a viscosity of 40 poise (25 ° C.) was used as the cationic acrylic resin. Created.

この浴液は、アクリル樹脂の凝集物を含む極めて不安定
な浴液で実用に適さなかつた。
This bath liquid was an extremely unstable bath liquid containing agglomerates of acrylic resin and was not suitable for practical use.

比較例 5 次のカチオン電着浴を作成した。Comparative Example 5 The following cationic electrodeposition bath was prepared.

カチオン性アクリル樹脂として、不揮発分75%、塩基
価3.0、粘度100ポイズ(25℃)の特数の樹脂を
使用した以外は、実施例1と同様の方法でMEQが40の
浴液を作成した。
A bath solution having a MEQ of 40 was prepared in the same manner as in Example 1 except that a specific number of resins having a nonvolatile content of 75%, a base number of 3.0 and a viscosity of 100 poise (25 ° C.) was used as the cationic acrylic resin. Created.

この浴液中に、実施例1で用いた酸化インジウム透明導
電膜により表示電極が形成された表示基板を浸漬して、
実施例1と同様の方法で電着を行なつたが、得られた着
色層は肌あれが生じ実用上不良であつた。
A display substrate having a display electrode formed of the indium oxide transparent conductive film used in Example 1 was immersed in this bath solution,
Electrodeposition was carried out in the same manner as in Example 1, but the obtained colored layer had rough skin and was practically inferior.

発明の効果 以上、実施例で具体的に述べたように、本発明による多
色表示装置の製造方法は簡便であり、多色化のための色
を分離させるための防染等の特別な手段を用いずにカラ
ーフイルターを製造することができ、しかもカチオン電
着浴であるため、アニオン電着浴では電着が困難であ
る、酸化インジウム導電膜により表示電極が形成された
表示基板を用いて多色表示装置にも応用可能である。ま
た、そのカラーフイルターは堅牢で、パターンずれのな
いものであり、液晶等の表示材料と組み合わせても、高
い表示品位と信頼性を実現できるものである。
EFFECTS OF THE INVENTION As described above in detail in the embodiments, the method for manufacturing a multicolor display device according to the present invention is simple, and special means such as dye-proofing for separating colors for multicoloring is used. It is possible to produce a color filter without using a cation electrodeposition electrode, and since it is a cation electrodeposition bath, it is difficult to electrodeposition in an anion electrodeposition bath. It is also applicable to a multicolor display device. Further, the color filter is robust and has no pattern shift, and can achieve high display quality and reliability even when combined with a display material such as liquid crystal.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は従来のカラーフイルターを応用した多色表示装
置の一例の断面図であり、第2図は本発明の製造方法に
よる多色表示装置の一例の断面図である。 1,8……表示基板 2,9……表示電極 3,10……カラーフイルター 4,11……対向電極 5,12……対向基板 7,14……表示材料
FIG. 1 is a sectional view of an example of a multicolor display device to which a conventional color filter is applied, and FIG. 2 is a sectional view of an example of a multicolor display device according to the manufacturing method of the present invention. 1,8 ...... Display substrate 2,9 ...... Display electrode 3,10 ...... Color filter 4,11 …… Counter electrode 5,12 …… Counter substrate 7,14 …… Display material

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉野谷 充 東京都江東区亀戸6丁目31番1号 セイコ ー電子工業株式会社内 (72)発明者 佐野 豊 東京都江東区亀戸6丁目31番1号 セイコ ー電子工業株式会社内 (72)発明者 寺田 由美子 東京都江東区亀戸6丁目31番1号 セイコ ー電子工業株式会社内 (72)発明者 加藤 直樹 東京都江東区亀戸6丁目31番1号 セイコ ー電子工業株式会社内 (72)発明者 鈴木 為之 神奈川県逗子市山ノ根3丁目1番7号 (72)発明者 安川 淳一 神奈川県茅ヶ崎市東海岸南2丁目13番13号 (72)発明者 野村 豊和 千葉県習志野市東習志野5丁目1番1号 (72)発明者 遠田 和男 東京都葛飾区金町6丁目6番14号 (72)発明者 伊藤 慎二 千葉県習志野市東習志野3丁目7番24号 (56)参考文献 特開 昭59−90818(JP,A) 特開 昭60−33507(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Mitsuru Suginoya 6-31-1 Kameido, Koto-ku, Tokyo Seiko Electronics Co., Ltd. (72) Inventor Yutaka Sano 6-31-1 Kameido, Koto-ku, Tokyo No. Seiko Electronics Co., Ltd. (72) Inventor Yumiko Terada 6-31-1 Kameido, Koto-ku, Tokyo Seiko Electronics Co., Ltd. (72) Naoki Kato 6-31-1 Kameido, Koto-ku, Tokyo No. Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd. (72) Inventor Taeyuki Suzuki 3-17 Yamanone, Zushi City, Kanagawa Prefecture (72) Inventor Junichi Yasukawa 2-13-13, South East Coast, Chigasaki City, Kanagawa Prefecture (72 ) Inventor Toyowa Nomura 5-1-1, Higashi-Narashino, Narashino-shi, Chiba (72) Inventor Kazuo Toda 6-6-14, Kanamachi, Katsushika-ku, Tokyo (72) Inventor Shinji Ito Prefecture Narashino Higashinarashino 3-chome No. 7 No. 24 (56) Reference Patent Sho 59-90818 (JP, A) JP Akira 60-33507 (JP, A)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】多色カラーフィルターを応用した多色表示
装置の製造方法において、上記多色カラーフィルター
を、基板上に互いに絶縁されて配置された複数の導電層
上に、カチオン性高分子樹脂電着液から電着により選択
的に着色層を形成し、以後その操作を異なる色のカチオ
ン性高分子樹脂電着液で繰返すことにより多色層を形成
すること、および前記カチオン性高分子樹脂の塩基価が
0.2〜2.0であり、電着液のMEQが15〜50で
あることを特徴とする多色表示装置の製造法。
1. A method of manufacturing a multicolor display device to which a multicolor color filter is applied, wherein the multicolor color filter is provided on a plurality of conductive layers which are disposed on a substrate so as to be insulated from each other, and a cationic polymer resin. A colored layer is selectively formed from an electrodeposition liquid by electrodeposition, and thereafter, the operation is repeated with a cationic polymer resin electrodeposition liquid of different colors to form a multicolored layer, and the cationic polymer resin. Has a base number of 0.2 to 2.0 and a MEQ of the electrodeposition liquid of 15 to 50, and a method for producing a multicolor display device.
JP59043063A 1984-03-06 1984-03-06 Manufacturing method of multicolor display device Expired - Lifetime JPH0644083B2 (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS5990818A (en) * 1982-11-16 1984-05-25 Seiko Epson Corp Manufacture of color filter
JPS6033507A (en) * 1983-08-04 1985-02-20 Matsushita Electric Ind Co Ltd Prodution of color filter

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