JPH0645451B2 - チタニア／シリカ複合体及びその製法 - Google Patents
チタニア／シリカ複合体及びその製法Info
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- JPH0645451B2 JPH0645451B2 JP3376986A JP3376986A JPH0645451B2 JP H0645451 B2 JPH0645451 B2 JP H0645451B2 JP 3376986 A JP3376986 A JP 3376986A JP 3376986 A JP3376986 A JP 3376986A JP H0645451 B2 JPH0645451 B2 JP H0645451B2
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Landscapes
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は新規なチタニア／シリカ複合体及びその製法に
関する。特に紙、塗料、プラスチックゴムへ内填又はコ
ートして不透明性を要求される充填剤として優れた性状
を有するチタニア／シリカ複合体を提供するものであ
る。
関する。特に紙、塗料、プラスチックゴムへ内填又はコ
ートして不透明性を要求される充填剤として優れた性状
を有するチタニア／シリカ複合体を提供するものであ
る。
＜従来技術＞ 従来、不透明性を付与する充填剤として酸化チタンが使
用されている。しかし酸化チタンは吸油量が１５〜３０
ｍｌ／１００ｇ程度である。このため酸化チタンを紙に
充填すると紙の印刷性が悪くなり、塗料に混合すると沈
降安定性が悪くなるため、酸化チタン単独で十分な充填
効果を発揮する場合が少ない。従って、一般には微粉シ
リカと併用される場合が多い。しかし、微粉シリカの屈
折率は１．４〜１．６と小さいため微粉シリカを充填剤
として紙に併用して充填した場合はインペイ性が小さく
実用的に難点となる。
用されている。しかし酸化チタンは吸油量が１５〜３０
ｍｌ／１００ｇ程度である。このため酸化チタンを紙に
充填すると紙の印刷性が悪くなり、塗料に混合すると沈
降安定性が悪くなるため、酸化チタン単独で十分な充填
効果を発揮する場合が少ない。従って、一般には微粉シ
リカと併用される場合が多い。しかし、微粉シリカの屈
折率は１．４〜１．６と小さいため微粉シリカを充填剤
として紙に併用して充填した場合はインペイ性が小さく
実用的に難点となる。
＜発明が解決しようとする問題点と解決手段＞ 本発明は上記従来技術の欠点を改良することにあり、特
に不透明性を付与し、吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以
上で且つ屈折率が１．６以上の充填剤を提供することを
目的とする。
に不透明性を付与し、吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以
上で且つ屈折率が１．６以上の充填剤を提供することを
目的とする。
上記目的を達成すべく本発明者は鋭意研究を重ねて来
た。その結果、特定の製法によって得られるチタニア／
シリカ複合体が優れた充填剤の性状を有することを確認
し、更に研究を続けて本発明を完成し提供するに至っ
た。
た。その結果、特定の製法によって得られるチタニア／
シリカ複合体が優れた充填剤の性状を有することを確認
し、更に研究を続けて本発明を完成し提供するに至っ
た。
即ち本発明は一次粒子径が１０〜１００ｎｍ、容積法に
よって測定した不透明度が０．５〜３０、吸油量が１０
０ｍｌ／１００ｇ〜３００ｍｌ／１００ｇ及び比表面積
が５０〜４００m2／ｇで且つチタニアがシリカに対して
０．５〜３０重量％含まれてなる非晶質のチタニア／シ
リカ複合体である。
よって測定した不透明度が０．５〜３０、吸油量が１０
０ｍｌ／１００ｇ〜３００ｍｌ／１００ｇ及び比表面積
が５０〜４００m2／ｇで且つチタニアがシリカに対して
０．５〜３０重量％含まれてなる非晶質のチタニア／シ
リカ複合体である。
また本発明は酸化チタンの存在下又は不存在下、珪酸ア
ルカリ水溶液にpHが１〜７になるようにチタンの酸性不
溶液を少くとも３０分以上の時間を費やして添加し、８
０℃〜該水溶液の沸点の温度に加熱することを特徴とす
るチタニア／シリカの複合体の製法をも提供する。
ルカリ水溶液にpHが１〜７になるようにチタンの酸性不
溶液を少くとも３０分以上の時間を費やして添加し、８
０℃〜該水溶液の沸点の温度に加熱することを特徴とす
るチタニア／シリカの複合体の製法をも提供する。
本発明において容積法によって測定した不透明度とは、
内容積１００ｍｌのメスシリンダーの底部に白紙に黒点
を書いた紙を敷き、ラッカー塗料（木材用クリヤーラッ
カー）１００ｍｌに充填剤試料２ｇを混合し、この試料
を分散させた塗料を少しづつメスシリンダー内に投入
し、黒点が見えなくなった時の、投入塗料の合計容積
（ｍｌ）を測定し、この容積を表示したものである。従
って、本発明における容積法によって測定した不透明度
はその数値が小さい程、その充填剤試料は不透明性を付
与する性状を有することになる。
内容積１００ｍｌのメスシリンダーの底部に白紙に黒点
を書いた紙を敷き、ラッカー塗料（木材用クリヤーラッ
カー）１００ｍｌに充填剤試料２ｇを混合し、この試料
を分散させた塗料を少しづつメスシリンダー内に投入
し、黒点が見えなくなった時の、投入塗料の合計容積
（ｍｌ）を測定し、この容積を表示したものである。従
って、本発明における容積法によって測定した不透明度
はその数値が小さい程、その充填剤試料は不透明性を付
与する性状を有することになる。
本発明で提供するチタニア／シリカ複合体は容積法によ
って測定した不透明度は０．５〜３０の範囲にあること
が必要である。上記不透明度を０．５より小さくしよう
とするとチタニア／シリカ複合体を工業的に製造するこ
とが難しくあるか、可能であっても著しいコストアップ
になるので、工業的な観点から好ましくない。また前記
不透明度が３０を越えると本発明で目的とする不透明性
の付与が満されないので好ましくない。
って測定した不透明度は０．５〜３０の範囲にあること
が必要である。上記不透明度を０．５より小さくしよう
とするとチタニア／シリカ複合体を工業的に製造するこ
とが難しくあるか、可能であっても著しいコストアップ
になるので、工業的な観点から好ましくない。また前記
不透明度が３０を越えると本発明で目的とする不透明性
の付与が満されないので好ましくない。
また本発明で提供するチタニア／シリカ複合体は一次粒
子径が１０〜１００ｎｍで凝集性を有する固体状物であ
る。上記一次粒子径は、後述する吸油量及び比表面積に
影響を与えるもので、専らチタニア／シリカ複合体の製
造工程に於ける諸条件によって制御されるものである。
該一次粒子径が１０ｎｍより小さい場合は後述する吸油
量が１００ｍｌ／１００ｇ以上の該複合体にするのが難
しいし、１００ｎｍより大きくなると該複合体の比表面
積が５０m2／ｇより小さくなり、該複合体の沈降安定性
が劣るので好ましくない。
子径が１０〜１００ｎｍで凝集性を有する固体状物であ
る。上記一次粒子径は、後述する吸油量及び比表面積に
影響を与えるもので、専らチタニア／シリカ複合体の製
造工程に於ける諸条件によって制御されるものである。
該一次粒子径が１０ｎｍより小さい場合は後述する吸油
量が１００ｍｌ／１００ｇ以上の該複合体にするのが難
しいし、１００ｎｍより大きくなると該複合体の比表面
積が５０m2／ｇより小さくなり、該複合体の沈降安定性
が劣るので好ましくない。
更に本発明に提供するチタニア／シリカ複合体は吸油量
が１００ｍｌ／１００ｇ〜３００ｍｌ／１００ｇの範囲
であることが好ましい。該吸油量が１００ｍｌ／１００
ｇより小さい場合は印刷性が十分でなく、塗料に混合し
たとき沈降安定性を良好に保つことが出来ない。また逆
に吸油量が３００ｍｌ／１００ｇを越えるチタニア／シ
リカ複合体は製造することが難しく技術的に困難を伴う
のでコストアップになり好適ではない。
が１００ｍｌ／１００ｇ〜３００ｍｌ／１００ｇの範囲
であることが好ましい。該吸油量が１００ｍｌ／１００
ｇより小さい場合は印刷性が十分でなく、塗料に混合し
たとき沈降安定性を良好に保つことが出来ない。また逆
に吸油量が３００ｍｌ／１００ｇを越えるチタニア／シ
リカ複合体は製造することが難しく技術的に困難を伴う
のでコストアップになり好適ではない。
更に本発明で提供するチタニア／シリカ複合体はその比
表面積が５０〜４００m2／ｇの範囲であることが好まし
い。該比表面積が５０m2／ｇより小さいときは吸油量が
小さくなり印刷性が悪くなるし、ゴムに充填するときは
補助性が十分でなくなる。また逆に該比表面積が４００
m2／ｇより大きくなると吸油量が低下し粒子間の凝集力
が強くなりシリカの分散性が悪くなるので好ましくな
い。
表面積が５０〜４００m2／ｇの範囲であることが好まし
い。該比表面積が５０m2／ｇより小さいときは吸油量が
小さくなり印刷性が悪くなるし、ゴムに充填するときは
補助性が十分でなくなる。また逆に該比表面積が４００
m2／ｇより大きくなると吸油量が低下し粒子間の凝集力
が強くなりシリカの分散性が悪くなるので好ましくな
い。
更に本発明で提供するチタニア／シリカ複合体の屈折率
は１．６６５以上〜２．６の間の特定の屈折率を有して
いる。しかしながら現在の屈折率の測定方法では適当な
測定溶媒がないので該複合体の屈折率を特定することは
出来ない。該屈折率が１．６６５より大きいことは溶媒
として１−ブロムナフタリン溶液を使用し、アッベの屈
折計で、温度と屈折率を測定する測定方法で確認出来、
また屈折率が２．６より小さいときは酸化チタンの屈折
率と比較することによって確認出来る。
は１．６６５以上〜２．６の間の特定の屈折率を有して
いる。しかしながら現在の屈折率の測定方法では適当な
測定溶媒がないので該複合体の屈折率を特定することは
出来ない。該屈折率が１．６６５より大きいことは溶媒
として１−ブロムナフタリン溶液を使用し、アッベの屈
折計で、温度と屈折率を測定する測定方法で確認出来、
また屈折率が２．６より小さいときは酸化チタンの屈折
率と比較することによって確認出来る。
更に本発明のチタニア／シリカ複合体はチタニアがシリ
カに対して０．５〜３０重量％の範囲の組成である。該
チタニアが０．５重量％より小さいと不透明性がなくな
り、３０重量％以上では不透明性において大差なくまた
コストアップになるので経済的に好ましくない。
カに対して０．５〜３０重量％の範囲の組成である。該
チタニアが０．５重量％より小さいと不透明性がなくな
り、３０重量％以上では不透明性において大差なくまた
コストアップになるので経済的に好ましくない。
本発明に於ける複合体はＸ線測定のチャートによって非
晶質であることが確認出来る。しかしながら該複合体を
構成するチタニアとシリカとがどのような形態で相互に
存在しているのか明らかではない。一般にチタニアとシ
リカとの混合物はブフナーで濾過すると下層にチタニア
がまた上層にシリカが来るように層分離で区別出来る
が、本発明の複合体はこのような区別は出来ない。しか
も屈折率は唯一の特定のものが存在することが確認出来
る。このような観察から本発明の複合体のチタニアとシ
リカは相互に結合して単一の化合物を形成しているか、
上記性状を有するミクロブレンドとなっているかあるい
はこの両方の形態で混在するかのいずれかであろうと推
定される。
晶質であることが確認出来る。しかしながら該複合体を
構成するチタニアとシリカとがどのような形態で相互に
存在しているのか明らかではない。一般にチタニアとシ
リカとの混合物はブフナーで濾過すると下層にチタニア
がまた上層にシリカが来るように層分離で区別出来る
が、本発明の複合体はこのような区別は出来ない。しか
も屈折率は唯一の特定のものが存在することが確認出来
る。このような観察から本発明の複合体のチタニアとシ
リカは相互に結合して単一の化合物を形成しているか、
上記性状を有するミクロブレンドとなっているかあるい
はこの両方の形態で混在するかのいずれかであろうと推
定される。
本発明のチタニア／シリカ複合体の製造方法の代表的な
態様を例示すれば次の通りである。
態様を例示すれば次の通りである。
即ち、酸化チタンの存在下又は不存在下、珪酸アルカリ
水溶液にpHが１〜７になるようにチタンの酸性水溶液を
少くとも３０分以上の時間を費やして添加し、８０℃〜
該水溶液の沸点の温度に加熱することによって製造する
ことが出来る。
水溶液にpHが１〜７になるようにチタンの酸性水溶液を
少くとも３０分以上の時間を費やして添加し、８０℃〜
該水溶液の沸点の温度に加熱することによって製造する
ことが出来る。
該酸化チタンは特に限定されず、ルチル型、アナターゼ
型のどちらでも良い。また存在量はまた珪酸アルカリ水
溶液は特に限定的ではないが一般には珪酸ソーダ水溶液
又は珪酸カリ水溶液が好適に使用される。該珪酸アルカ
リ水溶液のモル濃度は特に限定的ではないが一般にはモ
ル比２．０〜３．４の範囲から選ぶのが好適である。
型のどちらでも良い。また存在量はまた珪酸アルカリ水
溶液は特に限定的ではないが一般には珪酸ソーダ水溶液
又は珪酸カリ水溶液が好適に使用される。該珪酸アルカ
リ水溶液のモル濃度は特に限定的ではないが一般にはモ
ル比２．０〜３．４の範囲から選ぶのが好適である。
更にまた本発明の使用するチタンの酸性水溶液は公知の
ものが特に制限されず用いうる。一般には例えばチタン
の塩酸酸性水溶液、チタンの硫酸酸性水溶液、四塩化チ
タンの水溶液等が好適に使用される。また一般にはチタ
ンの濃度を１〜８％好ましくは３〜５％、酸性濃度を１
０〜３０％好ましくは２０〜２４％の範囲で使用すると
好適である。
ものが特に制限されず用いうる。一般には例えばチタン
の塩酸酸性水溶液、チタンの硫酸酸性水溶液、四塩化チ
タンの水溶液等が好適に使用される。また一般にはチタ
ンの濃度を１〜８％好ましくは３〜５％、酸性濃度を１
０〜３０％好ましくは２０〜２４％の範囲で使用すると
好適である。
本発明のチタニア／シリカ複合体を製造するとき最も重
要なことは予め酸化チタンの存在又は不存在の珪酸アル
カリ水溶液を用意しておき、該珪酸アルカリ水溶液にチ
タンの酸性水溶液を加えていくことである。該チタンの
酸性水溶液の添加時間も重要な要件で、一般には少くと
も３０分以上の時間を費やして、珪酸アルカリ水溶液の
pHが１〜７になるように加える必要がある。更に該珪酸
アルカリ水溶液、珪酸アルカリ水溶液へチタンの酸性水
溶液を加えるとき或いは該チタンの酸性水溶液の添加後
の水溶液を８０℃〜該水溶液の沸点の温度下に加熱す
る。
要なことは予め酸化チタンの存在又は不存在の珪酸アル
カリ水溶液を用意しておき、該珪酸アルカリ水溶液にチ
タンの酸性水溶液を加えていくことである。該チタンの
酸性水溶液の添加時間も重要な要件で、一般には少くと
も３０分以上の時間を費やして、珪酸アルカリ水溶液の
pHが１〜７になるように加える必要がある。更に該珪酸
アルカリ水溶液、珪酸アルカリ水溶液へチタンの酸性水
溶液を加えるとき或いは該チタンの酸性水溶液の添加後
の水溶液を８０℃〜該水溶液の沸点の温度下に加熱す
る。
上記製造方法の態様は具体的には次ぎのような態様とす
れば好適である。
れば好適である。
（イ） 珪酸アルカリ水溶液にpHが１〜７好ましくは
２．５〜５．５となるに必要なチタンの酸性水溶液を８
０℃以上の該珪酸アルカリ水溶液に保持して３０分〜１
２０分程度の時間好ましくは出来るだけゆっくり添加す
る方法。
２．５〜５．５となるに必要なチタンの酸性水溶液を８
０℃以上の該珪酸アルカリ水溶液に保持して３０分〜１
２０分程度の時間好ましくは出来るだけゆっくり添加す
る方法。
（ロ） ２０〜５０℃の珪酸アルカリ水溶液に該珪酸ア
ルカリ水溶液の２５〜５０％を中和するに必要な量のチ
タンの酸性水溶液を５〜２０分あるいはそれ以上の時間
で添加する。この状態ではシリカ、チタニア或いはチタ
ニア／シリカ複合体の粒子の沈澱はない。勿論予め酸化
チタンの存在下に上記反応を実施するときは該酸化チタ
ンは分散した状態である。次いで上記水溶液に最終の水
溶液pHが１〜７好ましくは２．５〜５．５となるように
残余のチタンの酸性水溶液を４０分〜１２０分あるいは
それ以上の時間を費やして、８０℃以上の温度下に加え
る方法。
ルカリ水溶液の２５〜５０％を中和するに必要な量のチ
タンの酸性水溶液を５〜２０分あるいはそれ以上の時間
で添加する。この状態ではシリカ、チタニア或いはチタ
ニア／シリカ複合体の粒子の沈澱はない。勿論予め酸化
チタンの存在下に上記反応を実施するときは該酸化チタ
ンは分散した状態である。次いで上記水溶液に最終の水
溶液pHが１〜７好ましくは２．５〜５．５となるように
残余のチタンの酸性水溶液を４０分〜１２０分あるいは
それ以上の時間を費やして、８０℃以上の温度下に加え
る方法。
前記方法に於ける８０℃以上〜水溶液の沸点の温度での
加熱は好ましくは反応時に上記温度に保持するのが好適
であるが、前記（ロ）に示したように該反応の前段では
該温度に加熱せず実施する場合が良好なケースもある。
従ってチタニア／シリカ複合体の製造条件に応じて予め
決定して実施するのがよい。
加熱は好ましくは反応時に上記温度に保持するのが好適
であるが、前記（ロ）に示したように該反応の前段では
該温度に加熱せず実施する場合が良好なケースもある。
従ってチタニア／シリカ複合体の製造条件に応じて予め
決定して実施するのがよい。
上記方法で得られたチタニア／シリカ複合体は前記した
ような性状を有する固体状物として得られる。これらの
固体状物は必要に応じて粉砕して使用するとよい。
ような性状を有する固体状物として得られる。これらの
固体状物は必要に応じて粉砕して使用するとよい。
＜効 果＞ 本発明のチタニア／シリカ複合体は前記のようにすぐれ
た不透明度を付与するだけでなく、吸油量が大きくしか
も屈折率が大きい充填剤となる。従って、従来シリカ及
びチタニアが使用されている分野例えば紙用充填剤、塗
料用充填、ゴム用補強充填剤等として好適に使用され
る。
た不透明度を付与するだけでなく、吸油量が大きくしか
も屈折率が大きい充填剤となる。従って、従来シリカ及
びチタニアが使用されている分野例えば紙用充填剤、塗
料用充填、ゴム用補強充填剤等として好適に使用され
る。
＜実施例＞ 本発明を更に具体的に説明するために以下実施例を挙げ
て説明するが本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
て説明するが本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
尚実施例において測定した種々の性状の測定方法は次ぎ
の通りである。
の通りである。
（ｉ）一粒子径 透過型電子顕微鏡により測定した。
（ii）比表面積 簡易型ＢＥＴ法により測定した。
（iii）吸油量 ＪＩＳ Ｋ５１０１顔料試験方法により測定した。
（iv）不透明度 内容積１００ｍｌのメスシリンダーの底部に、白紙に黒
点を書いた紙を敷き、ラッカー塗料（木材用クリヤーラ
ッカ（関西ペイント（株）製、セルバNo.６１）に試料
２ｇを分散させ、このラッカー塗料を少しづつメスシリ
ンダー内に投入し、黒点が見えなくなる時の、投入塗料
の合計容積（ｍｌ）を計った。
点を書いた紙を敷き、ラッカー塗料（木材用クリヤーラ
ッカ（関西ペイント（株）製、セルバNo.６１）に試料
２ｇを分散させ、このラッカー塗料を少しづつメスシリ
ンダー内に投入し、黒点が見えなくなる時の、投入塗料
の合計容積（ｍｌ）を計った。
（ｖ）屈折率 試料１〜２ｇを試験管へ入れ、１ブロムナフタリン溶液
を５〜１０ｍｌ添加し、スラリー化する。次ぎに試験管
へ温度計を入れ、軽く撹拌した後、温度を５〜５０℃ま
で変化させ、溶液が赤色に変色した時の温度を測定し
た。この温度より屈折率を算出した。
を５〜１０ｍｌ添加し、スラリー化する。次ぎに試験管
へ温度計を入れ、軽く撹拌した後、温度を５〜５０℃ま
で変化させ、溶液が赤色に変色した時の温度を測定し
た。この温度より屈折率を算出した。
（vi）非晶質の確認 Ｘ線回析装置により結晶ピーク位置の有無により確認し
た。
た。
実施例１ 市販の珪酸ソーダSiO2４８．９９％、Na2O２２．３２
％、７１０ｍｌと水５２９０ｍｌを８の外部加熱方式
の反応槽へ投入し撹拌する。次に酸化チタン１７ｇと硫
酸濃度２３％（TiO2濃度４０％）の硫酸チタン３８２ｍ
ｌを添加する。添加後昇温し反応温度を９５℃とし、こ
の状態で５分間撹拌した後、前記硫酸チタン６６４ｍｌ
を９０分で添加し反応液のpHを３．０とし反応を終了す
る。この反応液を濾過水洗した後、乾燥、粉砕しチタニ
ア／シリカの複合体を得た。結果を第１表に示した。
％、７１０ｍｌと水５２９０ｍｌを８の外部加熱方式
の反応槽へ投入し撹拌する。次に酸化チタン１７ｇと硫
酸濃度２３％（TiO2濃度４０％）の硫酸チタン３８２ｍ
ｌを添加する。添加後昇温し反応温度を９５℃とし、こ
の状態で５分間撹拌した後、前記硫酸チタン６６４ｍｌ
を９０分で添加し反応液のpHを３．０とし反応を終了す
る。この反応液を濾過水洗した後、乾燥、粉砕しチタニ
ア／シリカの複合体を得た。結果を第１表に示した。
実施例２ 実施例１においてNa2O濃度１．９％のボウ硝3157ｍｌ、
水２１３３ｍｌにした以外は同様にして製造した。その
結果を第１表に示した。
水２１３３ｍｌにした以外は同様にして製造した。その
結果を第１表に示した。
実施例３ 市販の珪酸ソーダSiO2２４．８７％、Na2O７．６３％１
３９９ｍｌとNa2O濃度１．９％のボウ硝３１５７ｍｌ、
水１４４４ｍｌを外部加熱方式の反応槽へ投入し、第１
硫酸チタン２５７ｍｌ、第２硫酸チタン４４０ｍｌとし
た以外は実施例１と同様にして製造した。結果を第１表
に示した。
３９９ｍｌとNa2O濃度１．９％のボウ硝３１５７ｍｌ、
水１４４４ｍｌを外部加熱方式の反応槽へ投入し、第１
硫酸チタン２５７ｍｌ、第２硫酸チタン４４０ｍｌとし
た以外は実施例１と同様にして製造した。結果を第１表
に示した。
実施例４ 市販の珪酸ソーダSiO2２８．２６％、Na2O９．５０％、
１２３１ｍｌとボウ硝３１５７ｍｌ、水１６１２ｍｌを
外部加熱方式の反応槽へ投入し、撹拌しながら、前記硫
酸チタン１６１ｍｌを添加し、９５℃まで昇温し、この
温度で５分間撹拌した後、２２％硫酸６５０ｍｌを９０
分で添加し、反応液のpHを３．４とし反応を終了した。
１２３１ｍｌとボウ硝３１５７ｍｌ、水１６１２ｍｌを
外部加熱方式の反応槽へ投入し、撹拌しながら、前記硫
酸チタン１６１ｍｌを添加し、９５℃まで昇温し、この
温度で５分間撹拌した後、２２％硫酸６５０ｍｌを９０
分で添加し、反応液のpHを３．４とし反応を終了した。
以下は実施例１と同様にした。
結果を第１表に示した。
実施例５ 市販の珪酸ソーダSiO2４８．９９％、Na2O２２．３２
％、７１０ｍｌと水５２９０ｍｌを８の外部加熱方式
の反応槽へ投入し撹拌する。次に酸化チタン１７ｇを投
入し、良く分散させる。その後昇温し、反応温度９５℃
とした後硫酸濃度２３％（TiO2濃度４．０％）の硫酸チ
タン１０４６ｍｌを１２０分で添加し反応液のpHを３．
１として反応を終了した。この反応液を濾過・水洗した
後乾燥・粉砕し、チタニア／シリカ複合体を得た。
％、７１０ｍｌと水５２９０ｍｌを８の外部加熱方式
の反応槽へ投入し撹拌する。次に酸化チタン１７ｇを投
入し、良く分散させる。その後昇温し、反応温度９５℃
とした後硫酸濃度２３％（TiO2濃度４．０％）の硫酸チ
タン１０４６ｍｌを１２０分で添加し反応液のpHを３．
１として反応を終了した。この反応液を濾過・水洗した
後乾燥・粉砕し、チタニア／シリカ複合体を得た。
結果を第１表に示した。
比較例１ 市販の含水珪酸であるトクシールＰ、ファインシールＸ
−４０（徳山曹達製）ミズカシールP526（水沢化学製）
サイカイド２４４（富士デビソンＫ．Ｋ．製）について
不透明度を測定した結果を第１表に示した。
−４０（徳山曹達製）ミズカシールP526（水沢化学製）
サイカイド２４４（富士デビソンＫ．Ｋ．製）について
不透明度を測定した結果を第１表に示した。
比較例２ 市販の酸化チタン（チタン工業製）について実施例１と
同様に測定した結果を第１表に示した。
同様に測定した結果を第１表に示した。
比較例３ 実施例５において、反応温度を５０℃にした以外は同様
にして製造した。その結果を第１表に示した。
にして製造した。その結果を第１表に示した。
比較例４ 市販の珪酸ソーダSiO2２４．８７％、Na2O７．６３％１
９３０ｍｌと試薬のNa2OSO4６８７ｇを水４０７０ｍｌ
に溶解した溶液を外部加熱方式の反応槽へ投入し、第１
段硫酸チタン２０２ｍｌ、第２段硫酸チタン７９０ｍｌ
とした以外は実施例１と同様にして製造した。結果を第
１表に示した。
９３０ｍｌと試薬のNa2OSO4６８７ｇを水４０７０ｍｌ
に溶解した溶液を外部加熱方式の反応槽へ投入し、第１
段硫酸チタン２０２ｍｌ、第２段硫酸チタン７９０ｍｌ
とした以外は実施例１と同様にして製造した。結果を第
１表に示した。
比較例５ 実施例５において、硫酸チタンの添加時間を１５分とし
た以外は同様に実施した。その結果を第１表に示した。
た以外は同様に実施した。その結果を第１表に示した。
Claims (2)
- 【請求項１】一次粒子径が１０〜１００ｎｍ、容積法に
よって測定した不透明度が０．５〜３０、吸油量が１０
０ｍｌ／１００ｇ〜３００ｍｌ／１００ｇ及び比表面積
が５０〜４００m2／ｇで且つチタニアがシリカに対して
０．５〜３０重量％含まれてなる非晶質のチタニア／シ
リカ複合体。 - 【請求項２】酸化チタンの存在下又は不存在下、珪酸ア
ルカリ水溶液にpHが１〜７になるようにチタンの酸性水
溶液を少くとも３０分以上の時間を費やして添加し、８
０℃〜該水溶液の沸点の温度に加熱することを特徴とす
るチタニア／シリカの複合体の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3376986A JPH0645451B2 (ja) | 1986-02-20 | 1986-02-20 | チタニア／シリカ複合体及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3376986A JPH0645451B2 (ja) | 1986-02-20 | 1986-02-20 | チタニア／シリカ複合体及びその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62197309A JPS62197309A (ja) | 1987-09-01 |
| JPH0645451B2 true JPH0645451B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=12395654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3376986A Expired - Lifetime JPH0645451B2 (ja) | 1986-02-20 | 1986-02-20 | チタニア／シリカ複合体及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0645451B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0778319A1 (en) * | 1995-12-08 | 1997-06-11 | Oji Paper Company Limited | Titania/silica composite particles and process for producing the same |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3557747B2 (ja) * | 1995-08-23 | 2004-08-25 | 日板パッケージ株式会社 | 酸化チタン含有紙を用いた段ボールおよび脱臭エレメント |
| FR2773167A1 (fr) * | 1997-12-30 | 1999-07-02 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation de flocs mineraux mixtes a base de tio2, composition a base de tio2 et de sio2 et son utilisation a titre d'agent opacifiant notamment en industrie papetiere |
| JP3110011B2 (ja) | 1998-01-28 | 2000-11-20 | ジーイー横河メディカルシステム株式会社 | Ｍｒｉ装置および移動型テーブル |
| FR2782520B1 (fr) * | 1998-08-20 | 2002-04-05 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation de dioxyde de titane comme agent anti-uv dans une composition de caoutchouc |
| TWI292322B (en) * | 2000-09-25 | 2008-01-11 | Shiseido Co Ltd | Metal oxide/silica complex and cosmetics containing the same |
| DE10062449A1 (de) * | 2000-12-14 | 2002-06-20 | Degussa | Dotierte Fällungskieselsäure |
| DE102006004344B4 (de) * | 2006-01-30 | 2008-11-13 | Kronos International, Inc. | Titandioxid-Pigment mit hoher Opazität und Verfahren zur Herstellung |
| JP7031229B2 (ja) * | 2017-10-31 | 2022-03-08 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴルフクラブ用グリップおよびゴルフクラブ |
-
1986
- 1986-02-20 JP JP3376986A patent/JPH0645451B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0778319A1 (en) * | 1995-12-08 | 1997-06-11 | Oji Paper Company Limited | Titania/silica composite particles and process for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62197309A (ja) | 1987-09-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |