JPH0647594B2 - オキサビシクロアルカン化合物の製造方法 - Google Patents
オキサビシクロアルカン化合物の製造方法Info
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- JPH0647594B2 JPH0647594B2 JP59165782A JP16578284A JPH0647594B2 JP H0647594 B2 JPH0647594 B2 JP H0647594B2 JP 59165782 A JP59165782 A JP 59165782A JP 16578284 A JP16578284 A JP 16578284A JP H0647594 B2 JPH0647594 B2 JP H0647594B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/08—Bridged systems
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明はオキサビシクロアルカン化合物の製造方法に関
する。
する。
欧州特許出願EP-A-81893号は除草活性を有する広い部類
のオキサビシクロアルカン化合物を、種々の部類の中間
体および除草活性化合物を製造しうる方法と共に開示し
ている。
のオキサビシクロアルカン化合物を、種々の部類の中間
体および除草活性化合物を製造しうる方法と共に開示し
ている。
EP-A-81893号に開示されているオキサビシクロアルカン
化合物の一部類は一般式 〔式中 Ｒ1は水素原子または任意に３個までの弗素、塩素およ
び／または臭素原子で置換されていてもよいＣ1-6アル
キル基であり； Ｒ2は水素原子またはＣ1-6直鎖アルキル基であり；Ｒ3
は水素原子；Ｃ1-10アルキル基；シアノ基；１またはそ
れ以上のハロゲン原子によって、または水酸基、シアノ
基、Ｃ1-6アルコキシ基、アリールオキシ基、Ｃ1-6アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルアルキ
ルスルホニル基、アジド基、Ｃ1-6アルコキシカルボニ
ル基、アルアルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボ
ニル基、ホスホリル基、ホスホリルオキシ基、または各
窒素が水素によってまたは１または２個のＣ1-4アルキ
ル基によって置換されたアミンオキシド、カルバモイル
またはチオカルバモイル基によって置換されたアルキル
基；Ｃ2-4アルケニルまたはアルキニル基；それぞれ６
ないし１１個の炭素原子を含有し、アルキル部分に１な
いし４個の炭素原子を含み、そして任意に１またはそれ
以上の弗素、塩素および／または臭素原子によって、ま
たは各々任意に１またはそれ以上の弗素および／または
塩素原子によって置換されていてもよいＣ1-2アルキル
またはアルコキシ基によって環置換されていてもよいア
リールまたはアルアルキル基；-CSNH2基；-CO2R6または
-CON(R6)2基（Ｒ6は水素原子またはＣ1-6アルキル基で
ある）；またはＣ1-6アシル基または該アシル基のオキ
シムまたはアセタール誘導体であり； 各Ｒ4は独立に水素原子；任意に３個までのハロゲン原
子によって置換されていてもよいアルキル基；水酸基；
またはＣ1-4アルコキシ基であり； 各Ｒ5は独立に水素原子、任意に３個までのハロゲン原
子によって置換されていてもよいＣ1-4アルキル基、ま
たは塩素または臭素原子であり； 両方のＱは水素原子または弗素原子であり；そして Ｗは任意に置換されていてもよい炭素原子数４までの不
飽和基；任意に置換されていてもよい炭素原子数１４ま
でのアリールまたは複素環式基；任意にＣ1-3アルキル
によって置換されていてもよいＣ3-10脂環式基；または
Ｃ3-10第２級アルキル基である〕 によって表わしうるオキサビシクロ〔2・2・1〕へプタン
化合物を含む。
化合物の一部類は一般式 〔式中 Ｒ1は水素原子または任意に３個までの弗素、塩素およ
び／または臭素原子で置換されていてもよいＣ1-6アル
キル基であり； Ｒ2は水素原子またはＣ1-6直鎖アルキル基であり；Ｒ3
は水素原子；Ｃ1-10アルキル基；シアノ基；１またはそ
れ以上のハロゲン原子によって、または水酸基、シアノ
基、Ｃ1-6アルコキシ基、アリールオキシ基、Ｃ1-6アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルアルキ
ルスルホニル基、アジド基、Ｃ1-6アルコキシカルボニ
ル基、アルアルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボ
ニル基、ホスホリル基、ホスホリルオキシ基、または各
窒素が水素によってまたは１または２個のＣ1-4アルキ
ル基によって置換されたアミンオキシド、カルバモイル
またはチオカルバモイル基によって置換されたアルキル
基；Ｃ2-4アルケニルまたはアルキニル基；それぞれ６
ないし１１個の炭素原子を含有し、アルキル部分に１な
いし４個の炭素原子を含み、そして任意に１またはそれ
以上の弗素、塩素および／または臭素原子によって、ま
たは各々任意に１またはそれ以上の弗素および／または
塩素原子によって置換されていてもよいＣ1-2アルキル
またはアルコキシ基によって環置換されていてもよいア
リールまたはアルアルキル基；-CSNH2基；-CO2R6または
-CON(R6)2基（Ｒ6は水素原子またはＣ1-6アルキル基で
ある）；またはＣ1-6アシル基または該アシル基のオキ
シムまたはアセタール誘導体であり； 各Ｒ4は独立に水素原子；任意に３個までのハロゲン原
子によって置換されていてもよいアルキル基；水酸基；
またはＣ1-4アルコキシ基であり； 各Ｒ5は独立に水素原子、任意に３個までのハロゲン原
子によって置換されていてもよいＣ1-4アルキル基、ま
たは塩素または臭素原子であり； 両方のＱは水素原子または弗素原子であり；そして Ｗは任意に置換されていてもよい炭素原子数４までの不
飽和基；任意に置換されていてもよい炭素原子数１４ま
でのアリールまたは複素環式基；任意にＣ1-3アルキル
によって置換されていてもよいＣ3-10脂環式基；または
Ｃ3-10第２級アルキル基である〕 によって表わしうるオキサビシクロ〔2・2・1〕へプタン
化合物を含む。
EP-A-81893号は式 〔式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は上記定義した通
りである〕 のオキサビシクロアルカン化合物を式WCQ2L（式中Ｗお
よびＱは上記定義した通りであり、そしてＬは離れる基
例えばハロゲン原子特に臭素、塩素または沃素原子、ま
たは有機スルホニルオキシ基例えばメシルオキシまたは
トシルオキシ基を表わす）の化合物と反応させることを
含む方法による式IIIの化合物の製造を記載している。
りである〕 のオキサビシクロアルカン化合物を式WCQ2L（式中Ｗお
よびＱは上記定義した通りであり、そしてＬは離れる基
例えばハロゲン原子特に臭素、塩素または沃素原子、ま
たは有機スルホニルオキシ基例えばメシルオキシまたは
トシルオキシ基を表わす）の化合物と反応させることを
含む方法による式IIIの化合物の製造を記載している。
反応は好ましくは強塩基例えばアルカリ金属水素化物、
水酸化物または炭酸塩、例えば水素化ナトリウム、水酸
化ナトリウムまたは炭酸カリウムの存在下に実施され
る。好ましくは不活性溶剤が使用される；代表的な溶剤
はエーテル、スルホキシド、芳香族炭化水素および塩素
化炭化水素、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジメチルスルホキシド、トルエンおよび塩化メチ
レンを含む。反応のための触媒を含めるのが望ましくあ
りうる；適当な触媒は第３級アミンおよび第４級アンモ
ニウム塩のような有機塩基例えばトリエチルアミンまた
はテトラブチルアンモニウム・アイオダイドを含む。反
応に適当な温度は例えば０°ないし１２０℃、好ましく
は２０°ないし100℃である。
水酸化物または炭酸塩、例えば水素化ナトリウム、水酸
化ナトリウムまたは炭酸カリウムの存在下に実施され
る。好ましくは不活性溶剤が使用される；代表的な溶剤
はエーテル、スルホキシド、芳香族炭化水素および塩素
化炭化水素、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジメチルスルホキシド、トルエンおよび塩化メチ
レンを含む。反応のための触媒を含めるのが望ましくあ
りうる；適当な触媒は第３級アミンおよび第４級アンモ
ニウム塩のような有機塩基例えばトリエチルアミンまた
はテトラブチルアンモニウム・アイオダイドを含む。反
応に適当な温度は例えば０°ないし１２０℃、好ましく
は２０°ないし100℃である。
式Ｉの化合物は対応する不飽和環状アルコール即ち式 〔式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は上記定義した通
りである〕 のシクロヘキサ−３−エン−１−オール化合物のエポキ
シ化−環化により製造される。
りである〕 のシクロヘキサ−３−エン−１−オール化合物のエポキ
シ化−環化により製造される。
エポキシ化はｍ−クロロ過安息香酸、過酢酸、第３ブチ
ルヒドロペルオキシド（TBHP）または同等の過酸化物試
薬のような過酸化物の作用により行なわれる。好ましく
は、TBHPでの酸化が適当な遷移金属触媒の存在下に行な
われる。適当な遷移金属触媒は原子番号２２−３１、４
０−４９および７２−８１の金属の錯体である。好まし
くは、錯体は例えばベータ−ジケトン、ｏ−ヒドロキシ
ベンズアルデヒドまたはｏ−ヒドロキシベンゾフェノン
との、そして特にアセチルアセトンとの有機錯体であ
る。これら遷移金属触媒のいずれも使用しうるが、バナ
ジウムまたはモリブデンのそれが好ましい；例えばバナ
ジウム(IV)ビス（2,4−ペンタンジオネート）オキシド
が好ましい。反応は塩素化炭化水素、エーテルまたは炭
化水素のような不活性溶剤の存在下に適当に行なわれ
る。
ルヒドロペルオキシド（TBHP）または同等の過酸化物試
薬のような過酸化物の作用により行なわれる。好ましく
は、TBHPでの酸化が適当な遷移金属触媒の存在下に行な
われる。適当な遷移金属触媒は原子番号２２−３１、４
０−４９および７２−８１の金属の錯体である。好まし
くは、錯体は例えばベータ−ジケトン、ｏ−ヒドロキシ
ベンズアルデヒドまたはｏ−ヒドロキシベンゾフェノン
との、そして特にアセチルアセトンとの有機錯体であ
る。これら遷移金属触媒のいずれも使用しうるが、バナ
ジウムまたはモリブデンのそれが好ましい；例えばバナ
ジウム(IV)ビス（2,4−ペンタンジオネート）オキシド
が好ましい。反応は塩素化炭化水素、エーテルまたは炭
化水素のような不活性溶剤の存在下に適当に行なわれ
る。
得られる生成物エポキシアルコールは精製してもよく、
または単離せずに環化してもよい。
または単離せずに環化してもよい。
環化工程は、特にエポキシ化を行なうのに使用した過酸
化物が非酸性の場合、エポキシアルコールを酸、好まし
くは比較的強い酸例えば硫酸またはメタンスルホン酸、
ベンゼンスルホン酸または特にｐ−トルエンスルホン酸
のようなスルホン酸で処理することにより行なわれる。
反応はエポキシアルコールの製造用に前記した型の溶剤
中で適当に行なわれる。
化物が非酸性の場合、エポキシアルコールを酸、好まし
くは比較的強い酸例えば硫酸またはメタンスルホン酸、
ベンゼンスルホン酸または特にｐ−トルエンスルホン酸
のようなスルホン酸で処理することにより行なわれる。
反応はエポキシアルコールの製造用に前記した型の溶剤
中で適当に行なわれる。
式IIの化合物は天然源から既知の物質であるか、または
EP-A-81893号に記載されているように合成しうる。
EP-A-81893号に記載されているように合成しうる。
本発明は過酸化物試薬の必要性を回避する、式Ｉのオキ
サビシクロアルカン化合物の容易に行なわれる一段階製
造方法を提供する。
サビシクロアルカン化合物の容易に行なわれる一段階製
造方法を提供する。
本発明によれば、上記定義した式IIの化合物、少なくと
も２個の炭素原子を含有するアルデヒドおよび有機溶剤
の液相混合物を、反応混合物に可溶で且プラセオジム化
合物およびモリブデン、ニオブ、タンタル、タングステ
ン、ウランまたはバナジウムの少なくとも１つの化合物
を含む触媒の存在下に酸素で処理することを含む、上記
定義した式Ｉのオキサビシクロアルカン化合物の製造方
法が提供される。
も２個の炭素原子を含有するアルデヒドおよび有機溶剤
の液相混合物を、反応混合物に可溶で且プラセオジム化
合物およびモリブデン、ニオブ、タンタル、タングステ
ン、ウランまたはバナジウムの少なくとも１つの化合物
を含む触媒の存在下に酸素で処理することを含む、上記
定義した式Ｉのオキサビシクロアルカン化合物の製造方
法が提供される。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＷ部分に関して、他に
特定的に述べられていなければ、脂肪族基は好ましくは
６個まで、特に４個までの炭素原子を有し、そしてアリ
ール基は好ましくはフェニル基である。好ましいハロゲ
ン原子は弗素、塩素および臭素原子である。
特定的に述べられていなければ、脂肪族基は好ましくは
６個まで、特に４個までの炭素原子を有し、そしてアリ
ール基は好ましくはフェニル基である。好ましいハロゲ
ン原子は弗素、塩素および臭素原子である。
Ｒ1は好ましくはメチル基、または特に水素原子であ
る。
る。
Ｒ2は好ましくは水素原子またはＣ1-3直鎖アルキル基で
ある。有利にはＲ2はメチルまたはエチル基、より好ま
しくはメチル基である。
ある。有利にはＲ2はメチルまたはエチル基、より好ま
しくはメチル基である。
Ｒ3は好ましくは水素原子；任意に３個までの弗素、塩
素および／または臭素原子によって、またはヒドロキ
シ、シアノ、Ｃ1-6アルコキシ、Ｃ1-6アルキルスルホニ
ル、フェニルスルホニルまたはベンジルスルホニル基に
よって置換されていてもよいＣ1-6アルキル基；Ｃ2-4ア
ルケニルまたはアルキニル基；または６ないし１１個の
炭素原子を含有し、そして存在すればアルキル部分に１
または２個の炭素原子を含有し、そして任意に１または
それ以上の弗素、塩素および／または臭素原子によっ
て、または任意に１またはそれ以上の弗素および／また
は塩素原子によって置換されていてもよいＣ1-2アルキ
ルまたはアルコキシ基によって環置換されていてもよい
アリールまたはアルアルキル基である。
素および／または臭素原子によって、またはヒドロキ
シ、シアノ、Ｃ1-6アルコキシ、Ｃ1-6アルキルスルホニ
ル、フェニルスルホニルまたはベンジルスルホニル基に
よって置換されていてもよいＣ1-6アルキル基；Ｃ2-4ア
ルケニルまたはアルキニル基；または６ないし１１個の
炭素原子を含有し、そして存在すればアルキル部分に１
または２個の炭素原子を含有し、そして任意に１または
それ以上の弗素、塩素および／または臭素原子によっ
て、または任意に１またはそれ以上の弗素および／また
は塩素原子によって置換されていてもよいＣ1-2アルキ
ルまたはアルコキシ基によって環置換されていてもよい
アリールまたはアルアルキル基である。
より好ましくはＲ3は水素原子、任意にハロゲン原子、
水酸基、シアノ基、Ｃ1-3アルコキシ基、メチルスルホ
ニル基またはフェニルスルホニル基によって置換されて
いてもよいＣ1-4アルキル基であり、またはＲ3はアリル
基、フェニル基またはベンジル基である。
水酸基、シアノ基、Ｃ1-3アルコキシ基、メチルスルホ
ニル基またはフェニルスルホニル基によって置換されて
いてもよいＣ1-4アルキル基であり、またはＲ3はアリル
基、フェニル基またはベンジル基である。
最も好ましくはＲ3は水素原子または任意に１またはそ
れ以上のハロゲン原子によって置換されていてもよいＣ
1-3アルキル基を表わす。特に好ましい基Ｒ3はメチル、
エチル、イソプロピルおよび１−クロロ−１−メチルエ
チル基である。Ｒ3は最も好ましくはイソプロピル基で
ある。
れ以上のハロゲン原子によって置換されていてもよいＣ
1-3アルキル基を表わす。特に好ましい基Ｒ3はメチル、
エチル、イソプロピルおよび１−クロロ−１−メチルエ
チル基である。Ｒ3は最も好ましくはイソプロピル基で
ある。
各Ｒ4およびＲ5は好ましくは、独立に水素原子またはメ
チルまたはエチル基、最も好ましくは水素原子を表わ
す。
チルまたはエチル基、最も好ましくは水素原子を表わ
す。
Ｒ1、Ｒ4およびＲ5がすべて水素原子であり、Ｒ2がメチ
ル基でありそしてＲ3がイソプロピル基である式IIの化
合物は４−テルペネオールである。
ル基でありそしてＲ3がイソプロピル基である式IIの化
合物は４−テルペネオールである。
本発明の方法に用いられるアルデヒドは脂肪族アルデヒ
ド例えば２ないし６個の炭素原子を含有する脂肪族アル
デヒド、または芳香族アルデヒド例えばベンズアルデヒ
ドであることができる。２ないし４個の炭素原子を含有
する脂肪族アルデヒドが好ましい。プロピオンアルデヒ
ドが非常に適当であることが見出された。反応中、アル
デヒドは対応する酸に共−酸化され、例えばプロピオン
アルデヒドはプロピオン酸に酸化される。
ド例えば２ないし６個の炭素原子を含有する脂肪族アル
デヒド、または芳香族アルデヒド例えばベンズアルデヒ
ドであることができる。２ないし４個の炭素原子を含有
する脂肪族アルデヒドが好ましい。プロピオンアルデヒ
ドが非常に適当であることが見出された。反応中、アル
デヒドは対応する酸に共−酸化され、例えばプロピオン
アルデヒドはプロピオン酸に酸化される。
アルデヒドは好ましくはオレフィン型不飽和化合物のモ
ルあたり少なくとも１モルの量で使用される。好ましく
はアルデヒドの量はオレフィン型不飽和化合物のモルあ
たり１ないし３モルの範囲である。オレフィン型不飽和
化合物のモルあたり1.1ないし２モルの範囲のアルデヒ
ドの量が非常に良好な結果を与えることが見出された。
ルあたり少なくとも１モルの量で使用される。好ましく
はアルデヒドの量はオレフィン型不飽和化合物のモルあ
たり１ないし３モルの範囲である。オレフィン型不飽和
化合物のモルあたり1.1ないし２モルの範囲のアルデヒ
ドの量が非常に良好な結果を与えることが見出された。
溶剤は、使用される反応条件下で酸化に実質的に不活性
でありそして均質な反応混合物を生ずるいかなる適当な
溶剤であってもよい。溶剤は単一溶剤でも溶剤混合物で
あってもよく、そして好都合にはエステル、ケトンまた
はカルボン酸であることができる。有利には溶剤はＣ
2-6カルボン酸のＣ1-6アルキルエステル、Ｃ3-6ケトン
およびＣ2-6カルボン酸から選ばれた少なくとも１種の
溶剤からなり、そしてより好ましくは溶剤は酢酸および
プロピオン酸のメチルおよびエチルエステル、アセト
ン、メチルエチルケトン、酢酸およびプロピオン酸から
選ばれた少なくとも１種の溶剤からなる。
でありそして均質な反応混合物を生ずるいかなる適当な
溶剤であってもよい。溶剤は単一溶剤でも溶剤混合物で
あってもよく、そして好都合にはエステル、ケトンまた
はカルボン酸であることができる。有利には溶剤はＣ
2-6カルボン酸のＣ1-6アルキルエステル、Ｃ3-6ケトン
およびＣ2-6カルボン酸から選ばれた少なくとも１種の
溶剤からなり、そしてより好ましくは溶剤は酢酸および
プロピオン酸のメチルおよびエチルエステル、アセト
ン、メチルエチルケトン、酢酸およびプロピオン酸から
選ばれた少なくとも１種の溶剤からなる。
本発明の方法は広範囲の温度で行ないうる。
３０℃ないし反応混合物の還流温度の範囲の温度が非常
に適当である。好ましい反応温度は３０ないし６０℃の
範囲である。
に適当である。好ましい反応温度は３０ないし６０℃の
範囲である。
触媒は好ましくは１またはそれ以上の有機酸の塩の形で
あり、そして有利には触媒はプラセオジムの、モリブデ
ン、ニオブ、タンタル、タングステン、ウランおよびバ
ナジウムから選ばれた１またはそれ以上の金属の、およ
び場合により１またはそれ以上の金属の、Ｃ2-6カルボ
ン酸塩好ましくは酢酸塩またはプロピオン酸塩を含む。
プラセオジムは好都合には、天然に見出される相対的割
合でのプラセオジムと他の金属の塩の混合物の形で触媒
中に組込みうる。従って好都合には触媒はジジム塩を含
有しうる。触媒が更にコバルトまたはマンガン、好まし
くはコバルトの塩を含有するのが有利である。有利には
触媒はウランまたはバナジウム塩を含有する。
あり、そして有利には触媒はプラセオジムの、モリブデ
ン、ニオブ、タンタル、タングステン、ウランおよびバ
ナジウムから選ばれた１またはそれ以上の金属の、およ
び場合により１またはそれ以上の金属の、Ｃ2-6カルボ
ン酸塩好ましくは酢酸塩またはプロピオン酸塩を含む。
プラセオジムは好都合には、天然に見出される相対的割
合でのプラセオジムと他の金属の塩の混合物の形で触媒
中に組込みうる。従って好都合には触媒はジジム塩を含
有しうる。触媒が更にコバルトまたはマンガン、好まし
くはコバルトの塩を含有するのが有利である。有利には
触媒はウランまたはバナジウム塩を含有する。
使用される触媒の量は、当該技術の熟達者には理解され
るであろうように、触媒組成によって変化するものであ
る。しかし、一般にプラセオジム化合物とモリブデン、
ニオブ、タンタル、タングステン、ウランおよびバナジ
ウムの化合物から選ばれた化合物の重量比は１０：１な
いし１：５０、好都合には５：１ないし１：２５の範囲
でありうる。コバルトまたはマンガン塩は有利にはプラ
セオジム化合物の重量部あたり４×１０-5ないし６×１
０-3部、好ましくは８×１０-5ないし３×１０-3部の範
囲の量で触媒中に組込みうる。使用される触媒の全量は
好都合には液相混合物中の式IIの化合物の重量を基準に
して0.05％ないし８％、好ましくは0.1％ないし４％の
範囲でありうる。
るであろうように、触媒組成によって変化するものであ
る。しかし、一般にプラセオジム化合物とモリブデン、
ニオブ、タンタル、タングステン、ウランおよびバナジ
ウムの化合物から選ばれた化合物の重量比は１０：１な
いし１：５０、好都合には５：１ないし１：２５の範囲
でありうる。コバルトまたはマンガン塩は有利にはプラ
セオジム化合物の重量部あたり４×１０-5ないし６×１
０-3部、好ましくは８×１０-5ないし３×１０-3部の範
囲の量で触媒中に組込みうる。使用される触媒の全量は
好都合には液相混合物中の式IIの化合物の重量を基準に
して0.05％ないし８％、好ましくは0.1％ないし４％の
範囲でありうる。
本発明は更に、本発明の方法により製造された場合の上
記定義した式Ｉのオキサビシクロアルカン化合物、およ
び式Ｉの化合物を式WCQ2L（式中Ｗ、ＱおよびＬは上記
定義した通りである）の化合物と反応させることを含む
方法による上記定義した式IIIのオキサビシクロアルカ
ン化合物製造における中間体としてのそれらの使用を提
供する。
記定義した式Ｉのオキサビシクロアルカン化合物、およ
び式Ｉの化合物を式WCQ2L（式中Ｗ、ＱおよびＬは上記
定義した通りである）の化合物と反応させることを含む
方法による上記定義した式IIIのオキサビシクロアルカ
ン化合物製造における中間体としてのそれらの使用を提
供する。
Ｗは好都合には２ないし４個の炭素原子を含有するアル
ケニルまたはアルキニル基；ピリミジニル基；２−ピラ
ジニル基；３−ピリダジニル基；２−ピリジニル基；２
−フリル基；または任意に１またはそれ以上のハロゲ
ン、シアノ、アミノ、Ｃ1-3アルコキシまたはアルキル
チオ（これらの各々は任意に１またはそれ以上の弗素お
よび／または塩素原子によって置換されていてもよ
い）、またはＣ1-2アルキル（これは任意に１またはそ
れ以上の弗素および／または塩素原子、ヒドロキシ、Ｃ
1-2アルコキシまたはＣ1-2アルキルチオによって置換さ
れていてもよい）によって置換されていてもよいフェニ
ル基である。
ケニルまたはアルキニル基；ピリミジニル基；２−ピラ
ジニル基；３−ピリダジニル基；２−ピリジニル基；２
−フリル基；または任意に１またはそれ以上のハロゲ
ン、シアノ、アミノ、Ｃ1-3アルコキシまたはアルキル
チオ（これらの各々は任意に１またはそれ以上の弗素お
よび／または塩素原子によって置換されていてもよ
い）、またはＣ1-2アルキル（これは任意に１またはそ
れ以上の弗素および／または塩素原子、ヒドロキシ、Ｃ
1-2アルコキシまたはＣ1-2アルキルチオによって置換さ
れていてもよい）によって置換されていてもよいフェニ
ル基である。
Ｗの任意の置換基はヒドロキシ；シアノ；ニトロ；弗
素、塩素、臭素および沃素原子；アルキル、ハロアルキ
ル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロ
アルキルチオ、アルキルスルフィニルおよびアルキルス
ルホニル基；炭素原子数４までのアルケニルまたはアル
キニル；フェニル、フェノキシ、ベンジルおよびベンジ
ルオキシ基；およびアミノカルボニル、カルボキシル、
アミノ、アミノアルキルおよびアルカノイルアミノ基
（これらの各々において水素はＣ1-4アルキルで置きか
えうる）を含む。
素、塩素、臭素および沃素原子；アルキル、ハロアルキ
ル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロ
アルキルチオ、アルキルスルフィニルおよびアルキルス
ルホニル基；炭素原子数４までのアルケニルまたはアル
キニル；フェニル、フェノキシ、ベンジルおよびベンジ
ルオキシ基；およびアミノカルボニル、カルボキシル、
アミノ、アミノアルキルおよびアルカノイルアミノ基
（これらの各々において水素はＣ1-4アルキルで置きか
えうる）を含む。
複素環式基Ｗは単−または二−環式であることができ、
そして好ましくは、３個まで特に１または２個の酸素、
窒素および／または硫黄原子を含有する。環は飽和また
は不飽和であることができる。代表的複素環式基Ｗは例
えばイミダゾリル、トリアゾリル、チアジアゾリル、２
−キノリニル、１−イソキノリニル、ピロリル、Ｎ−メ
チルイミダゾイル、Ｎ−メチルピラゾリル、イソオキサ
ゾリル、オキサゾリル、イソチアゾリル、チアゾリル、
チエニルおよび５−メチル−２−フリルを含む。
そして好ましくは、３個まで特に１または２個の酸素、
窒素および／または硫黄原子を含有する。環は飽和また
は不飽和であることができる。代表的複素環式基Ｗは例
えばイミダゾリル、トリアゾリル、チアジアゾリル、２
−キノリニル、１−イソキノリニル、ピロリル、Ｎ−メ
チルイミダゾイル、Ｎ−メチルピラゾリル、イソオキサ
ゾリル、オキサゾリル、イソチアゾリル、チアゾリル、
チエニルおよび５−メチル−２−フリルを含む。
アリール基Ｗは例えばナフチル、または特にフェニル基
であることができる。
であることができる。
脂環式基Ｗは好ましくは環中に３ないし６個の炭素原子
を有し、そして例えばシクロアルキル基であることがで
きる。代表的脂環式基Ｗは例えばシクロプロピル、１−
メチルシクロプロピル、シクロヘキシルおよびシクロヘ
キセニル基を含む。
を有し、そして例えばシクロアルキル基であることがで
きる。代表的脂環式基Ｗは例えばシクロプロピル、１−
メチルシクロプロピル、シクロヘキシルおよびシクロヘ
キセニル基を含む。
任意に置換されていてもよい不飽和基Ｗは例えばシアノ
基およびＣ2-4アルケニルおよびアルキニル基例えばエ
チニル基を含む。
基およびＣ2-4アルケニルおよびアルキニル基例えばエ
チニル基を含む。
例えばＷはシアノ基；Ｃ2-4アルケニルまたはアルキニ
ル基；ピリミジニル基；ピラジニル基；ピリダジニル
基；ピリジル基；フリル基；ナフチル基；または任意に
１またはそれ以上特に１ないし３のヒドロキシ；シア
ノ；ハロゲン；各々任意にハロゲンで置換されていても
よいＣ1-3アルコキシ、アルキルチオまたはアルキルス
ルフィニル；ベンジルオキシ；任意にハロゲン、ヒドロ
キシ、アミノ、アルカノイルアミノ、アルコキシまたは
アルキルチオで置換されていてもよいＣ1-3アルキル；
およびアミノ、カルボキシルまたはアミノカルボニルに
よって置換されていてもよいフェニル基であることがで
きる。
ル基；ピリミジニル基；ピラジニル基；ピリダジニル
基；ピリジル基；フリル基；ナフチル基；または任意に
１またはそれ以上特に１ないし３のヒドロキシ；シア
ノ；ハロゲン；各々任意にハロゲンで置換されていても
よいＣ1-3アルコキシ、アルキルチオまたはアルキルス
ルフィニル；ベンジルオキシ；任意にハロゲン、ヒドロ
キシ、アミノ、アルカノイルアミノ、アルコキシまたは
アルキルチオで置換されていてもよいＣ1-3アルキル；
およびアミノ、カルボキシルまたはアミノカルボニルに
よって置換されていてもよいフェニル基であることがで
きる。
好ましくは、ＷはＣ2-4アルケニルまたはアルキニル
基；４−ピリミジニル基；２−ピラジニル基；３−ピリ
ダジニル基；２−ピリジル基；２−フリル基；または任
意に１またはそれ以上のハロゲン、シアノ、アミノ、Ｃ
1-3アルコキシまたはアルキルチオ（これらの各々は任
意に１またはそれ以上の弗素および／または塩素原子に
よって置換されていてもよい）、またはＣ1-2アルキル
（これは任意に１またはそれ以上の弗素および／または
塩素原子によって、またはヒドロキシ、Ｃ1-2アルコキ
シまたはＣ1-2アルキルチオによって置換されていても
よい）によって置換されていてもよいフェニルである。
基；４−ピリミジニル基；２−ピラジニル基；３−ピリ
ダジニル基；２−ピリジル基；２−フリル基；または任
意に１またはそれ以上のハロゲン、シアノ、アミノ、Ｃ
1-3アルコキシまたはアルキルチオ（これらの各々は任
意に１またはそれ以上の弗素および／または塩素原子に
よって置換されていてもよい）、またはＣ1-2アルキル
（これは任意に１またはそれ以上の弗素および／または
塩素原子によって、またはヒドロキシ、Ｃ1-2アルコキ
シまたはＣ1-2アルキルチオによって置換されていても
よい）によって置換されていてもよいフェニルである。
最も好ましくはＷは未置換ピリジル特に２−ピリジル
基、または未置換の、または有利にはメチル基、塩素原
子および弗素原子から選ばれた１または２個の置換基に
よって置換されたフェニル基である。該置換基は好まし
くは２−または2,6−位にある。代表的基Ｗは２−ピリ
ジル、フェニル、４−フルオロフェニル、２−クロロフ
ェニル、２−フルオロフェニル、２−メチルフェニルま
たは2,6−ジクロロフェニルを含む。Ｗはまた有利には
エチニル基を表わしうる。
基、または未置換の、または有利にはメチル基、塩素原
子および弗素原子から選ばれた１または２個の置換基に
よって置換されたフェニル基である。該置換基は好まし
くは２−または2,6−位にある。代表的基Ｗは２−ピリ
ジル、フェニル、４−フルオロフェニル、２−クロロフ
ェニル、２−フルオロフェニル、２−メチルフェニルま
たは2,6−ジクロロフェニルを含む。Ｗはまた有利には
エチニル基を表わしうる。
好ましくは各Ｑは水素原子である。
以下の一般的手順によって行なわれた以下の実施例から
本発明が一層理解されるであろう。実施例において他に
ことわらない限り部、比および百分率は重量による部、
比および百分率であり、そして温度は℃である。
本発明が一層理解されるであろう。実施例において他に
ことわらない限り部、比および百分率は重量による部、
比および百分率であり、そして温度は℃である。
選ばれた溶剤中の４−テルペネオールの溶液を、熱交換
媒体としてFREON TF（商標）（1,1,2−トリクロロ−1,
2,2−トリフルオロエタン、沸点４８℃）（FREON１１３
（商標）としても販売）が循環するマントルを備えた反
応器中で窒素下に４８℃に加熱した。該熱交換媒体によ
り反応温度は概して４８ないし５３℃の範囲に保たれ
た。触媒はプロピオン酸溶液として導入した。
媒体としてFREON TF（商標）（1,1,2−トリクロロ−1,
2,2−トリフルオロエタン、沸点４８℃）（FREON１１３
（商標）としても販売）が循環するマントルを備えた反
応器中で窒素下に４８℃に加熱した。該熱交換媒体によ
り反応温度は概して４８ないし５３℃の範囲に保たれ
た。触媒はプロピオン酸溶液として導入した。
プロピオンアルデヒドを一定の速度で反応混合物中に流
入させ、そして窒素を酸素で置きかえた。プロピオンア
ルデヒドは反応速度に依って１ないし３時間にわたり添
加した。反応の進行を、１時間毎に試料を取出してガス
クロマトグラフィにより、またはある場合には核磁気共
鳴または赤外スペクトル法により分析することによって
監視した。反応器からのプロピオンアルデヒドの損失
は、直列につないだ１０℃および−２０℃の凝縮器で凝
縮物を反応器に戻すことにより最小にした。
入させ、そして窒素を酸素で置きかえた。プロピオンア
ルデヒドは反応速度に依って１ないし３時間にわたり添
加した。反応の進行を、１時間毎に試料を取出してガス
クロマトグラフィにより、またはある場合には核磁気共
鳴または赤外スペクトル法により分析することによって
監視した。反応器からのプロピオンアルデヒドの損失
は、直列につないだ１０℃および−２０℃の凝縮器で凝
縮物を反応器に戻すことにより最小にした。
酸素または空気を窒素で置きかえ、そして反応器を周囲
温度（２０℃）に冷却することにより反応を終らせた。
過後、反応混合物をペンタンで希釈し、飽和塩化ナト
リウム水溶液で洗滌して水溶性種（大部分プロピオン
酸）を除去し、そして揮発性物を減圧蒸留により除去し
た。生成物を核磁気共鳴および赤外スペクトル法によ
り、および気液クロマトグラフィーを使用して同定し
た。
温度（２０℃）に冷却することにより反応を終らせた。
過後、反応混合物をペンタンで希釈し、飽和塩化ナト
リウム水溶液で洗滌して水溶性種（大部分プロピオン
酸）を除去し、そして揮発性物を減圧蒸留により除去し
た。生成物を核磁気共鳴および赤外スペクトル法によ
り、および気液クロマトグラフィーを使用して同定し
た。
以下の実施例において触媒製造に使用した酢酸ジジムは
Lindsay Chemicals Divisionからの酢酸ジジムを微粉に
粉砕する前に１００℃で減圧乾燥することにより水を除
去した、以下の金属酸化物組成を有するものであっ
た。：La2O3(41.83％），CeO2(0.11％），Pr6O11(17.37
％），Nd2O3(29.71％），Sm2O3(5.03％），Gd2O3(3.20
％），Yb2O3(0.46％）および残り（Eu2O3,Pm2O3,Tb2O3,
Dy2O3,Ho2O3,Er2O3,Tm2O3,Lu2O3）（2.29％）。
Lindsay Chemicals Divisionからの酢酸ジジムを微粉に
粉砕する前に１００℃で減圧乾燥することにより水を除
去した、以下の金属酸化物組成を有するものであっ
た。：La2O3(41.83％），CeO2(0.11％），Pr6O11(17.37
％），Nd2O3(29.71％），Sm2O3(5.03％），Gd2O3(3.20
％），Yb2O3(0.46％）および残り（Eu2O3,Pm2O3,Tb2O3,
Dy2O3,Ho2O3,Er2O3,Tm2O3,Lu2O3）（2.29％）。
例１ Di（プロピオネート）3／VO（プロピオネート）／Co
（プロピオネート）2（１：0.78；７×１０-4）（プロ
ピオン酸中の２０％溶液を触媒として（出発物質の重量
を基準にして0.5％）およびアセトンを溶剤として（溶
剤：出発物質の容量比３：１）使用して上記手順をたど
った。触媒は既知の方法で、プロピオン酸中の酢酸ジジ
ム、酸化バナジウム（V2O3）および酢酸コバルトを固体
が実質的に全部溶解するまで還流させそして次にプロピ
オン酸を留出液中にもはや酢酸が検出しえなくなる迄留
出させることにより製造した。プロピオンアルデヒド：
出発物質の最終モル比は1.1：１であり、酸素は６／
時の速度で泡立たせて通し、そして反応時間は３時間で
あった。
（プロピオネート）2（１：0.78；７×１０-4）（プロ
ピオン酸中の２０％溶液を触媒として（出発物質の重量
を基準にして0.5％）およびアセトンを溶剤として（溶
剤：出発物質の容量比３：１）使用して上記手順をたど
った。触媒は既知の方法で、プロピオン酸中の酢酸ジジ
ム、酸化バナジウム（V2O3）および酢酸コバルトを固体
が実質的に全部溶解するまで還流させそして次にプロピ
オン酸を留出液中にもはや酢酸が検出しえなくなる迄留
出させることにより製造した。プロピオンアルデヒド：
出発物質の最終モル比は1.1：１であり、酸素は６／
時の速度で泡立たせて通し、そして反応時間は３時間で
あった。
４−テルペネオール出発物質の９６％より大きい転化率
が、所望の１−（±）−２−エキソ−ヒドロキシ−１−
メチル−４−イソプロピル−７−オキサビシクロ〔2・2・
1〕ヘプタン生成物への選択率８６％（即ち出発物質を
基準にして収率８３％）で得られ、６％の４−テルペネ
オールの1,2−エポキシドが副生物として得られた。
が、所望の１−（±）−２−エキソ−ヒドロキシ−１−
メチル−４−イソプロピル−７−オキサビシクロ〔2・2・
1〕ヘプタン生成物への選択率８６％（即ち出発物質を
基準にして収率８３％）で得られ、６％の４−テルペネ
オールの1,2−エポキシドが副生物として得られた。
例２ Di（プロピオネート）3／UO2（プロピオネート）
2（１：0.27）（プロピオン酸中１０％溶液）を触媒と
して（出発物質の重量を基準にして0.8％）およびアセ
トンを溶剤として（溶剤：出発物質の容量比３：１）使
用して前記の手順をたどった。触媒は既知の方法で、プ
ロピオン酸中の酢酸ジジムおよびUO2(OH)2を固体が実質
的に全部溶解するまで還流させ、そして次にプロピオン
酸を留出液中にもはや酢酸が検出しえなくなるまで留出
させることにより製造した。プロピオンアルデヒド：出
発物質の最終モル比は1.1：１であり、酸素は６／時
の速度で泡立たせて通し、そして反応時間は3.5時間で
あった。
2（１：0.27）（プロピオン酸中１０％溶液）を触媒と
して（出発物質の重量を基準にして0.8％）およびアセ
トンを溶剤として（溶剤：出発物質の容量比３：１）使
用して前記の手順をたどった。触媒は既知の方法で、プ
ロピオン酸中の酢酸ジジムおよびUO2(OH)2を固体が実質
的に全部溶解するまで還流させ、そして次にプロピオン
酸を留出液中にもはや酢酸が検出しえなくなるまで留出
させることにより製造した。プロピオンアルデヒド：出
発物質の最終モル比は1.1：１であり、酸素は６／時
の速度で泡立たせて通し、そして反応時間は3.5時間で
あった。
４−テルペネオール出発物質の９２％転化率が、所望の
１−（±）−２−エキソ−ヒドロキシ−１−メチル−４
−イソプロピル−７−オキサビシクロ〔2・2・1〕ヘプタ
ン生成物への選択率８５％（即ち、出発物質を基準にし
て収率７８％）で得られ、８％の４−テルペネオールの
1,2−エポキシドが副生物として得られた。
１−（±）−２−エキソ−ヒドロキシ−１−メチル−４
−イソプロピル−７−オキサビシクロ〔2・2・1〕ヘプタ
ン生成物への選択率８５％（即ち、出発物質を基準にし
て収率７８％）で得られ、８％の４−テルペネオールの
1,2−エポキシドが副生物として得られた。
例３ Di（プロピオネート）3／UO2（プロピオネート）2／Co
（プロピオネート）2（１：0.27：１０-5）（プロピオ
ン酸中の１０％溶液）（例１および２の触媒と同様の方
法で製造した）を触媒として（出発物質の重量を基準に
して0.8％）および酢酸エチルを溶剤として（溶剤：出
発物質の容量比３：１）使用して前記手順をたどった。
プロピオンアルデヒド：出発物質の最終モル比は1.1：
１であり、酸素は６／時の速度で泡立たせて通し、そ
して反応時間は5.5時間であった。
（プロピオネート）2（１：0.27：１０-5）（プロピオ
ン酸中の１０％溶液）（例１および２の触媒と同様の方
法で製造した）を触媒として（出発物質の重量を基準に
して0.8％）および酢酸エチルを溶剤として（溶剤：出
発物質の容量比３：１）使用して前記手順をたどった。
プロピオンアルデヒド：出発物質の最終モル比は1.1：
１であり、酸素は６／時の速度で泡立たせて通し、そ
して反応時間は5.5時間であった。
４−テルペネオール出発物質の８８％転化率が、所望の
１−（±）−２−エキソ−ヒドロキシ−１−メチル−４
−イソプロピル−７−オキサビシクロ〔2・2・1〕ヘプタ
ン生成物への選択率８１％（即ち、出発物質を基準にし
て収率７１％）で得られ、５％の４−テルペネオールの
1,2−エポキシドが副生物として得られた。
１−（±）−２−エキソ−ヒドロキシ−１−メチル−４
−イソプロピル−７−オキサビシクロ〔2・2・1〕ヘプタ
ン生成物への選択率８１％（即ち、出発物質を基準にし
て収率７１％）で得られ、５％の４−テルペネオールの
1,2−エポキシドが副生物として得られた。
比較例Ａ Di（プロピオネート）3／Co（プロピオネート）2（１０
０：１）（プロピオン酸中の２０％溶液）を触媒として
（出発物質の重量を基準にして0.6％）およびアセトン
を溶剤として（溶剤：出発物質の容量比1.5：１）使用
して前記手順をたどった。プロピオンアルデヒド：出発
物質の最終モル比は1.5：１であり、酸素は６／時の
速度で泡として通し、そして反応時間は4.5時間であっ
た。
０：１）（プロピオン酸中の２０％溶液）を触媒として
（出発物質の重量を基準にして0.6％）およびアセトン
を溶剤として（溶剤：出発物質の容量比1.5：１）使用
して前記手順をたどった。プロピオンアルデヒド：出発
物質の最終モル比は1.5：１であり、酸素は６／時の
速度で泡として通し、そして反応時間は4.5時間であっ
た。
９６％より大きい出発物質の転化率が得られたが、生成
物は４−テルペネオールの1,2−エポキシドであった
（選択率８７％）。この生成物の減圧分留は１−（±）
−２−エキソ−ヒドロキシ−１−メチル−４−イソプロ
ピル−７−オキサビシクロ〔2・2・1〕ヘプタンを５０％
の収率で生じ、他の５０％は重合により失なわれた。
物は４−テルペネオールの1,2−エポキシドであった
（選択率８７％）。この生成物の減圧分留は１−（±）
−２−エキソ−ヒドロキシ−１−メチル−４−イソプロ
ピル−７−オキサビシクロ〔2・2・1〕ヘプタンを５０％
の収率で生じ、他の５０％は重合により失なわれた。
比較例Ｂ 塩化メチレン１５０ｍ中の８５％ｍ−クロロ過安息香
酸22.3ｇの溶液に、約０℃の温度で塩化メチレン３０ｍ
中の４−テルペネオール15.4ｇの溶液を４０分で添加
した。反応混合物を周囲温度（２０℃）で２０時間攪拌
し、次に５℃に冷却した。固体を過し、そして冷塩化
メチレンですすいだ。合せた液を順次1/8の飽和炭酸
カリウム、飽和亜硫酸ナトリウム、そして次に水で洗滌
し、乾燥しそしてクライゼン蒸留して１−（±）−２−
エキソ−ヒドロキシ−１−メチル−４−イソプロピル−
７−オキサビシクロ〔2・2・1〕ヘプタン生成物8.9ｇを得
た（即ち、出発物質を基準にして収率５２％）。
酸22.3ｇの溶液に、約０℃の温度で塩化メチレン３０ｍ
中の４−テルペネオール15.4ｇの溶液を４０分で添加
した。反応混合物を周囲温度（２０℃）で２０時間攪拌
し、次に５℃に冷却した。固体を過し、そして冷塩化
メチレンですすいだ。合せた液を順次1/8の飽和炭酸
カリウム、飽和亜硫酸ナトリウム、そして次に水で洗滌
し、乾燥しそしてクライゼン蒸留して１−（±）−２−
エキソ−ヒドロキシ−１−メチル−４−イソプロピル−
７−オキサビシクロ〔2・2・1〕ヘプタン生成物8.9ｇを得
た（即ち、出発物質を基準にして収率５２％）。
Claims (10)
- 【請求項１】式 〔式中 Ｒ1は水素原子または任意に３個までの弗素、塩素およ
び／または臭素原子で置換されていてもよいＣ1-6アル
キル基であり； Ｒ2は水素原子またはＣ1-6直鎖アルキル基であり； Ｒ3は水素原子；Ｃ1-10アルキル基；シアノ基；１また
はそれ以上のハロゲン原子によって、または水酸基、シ
アノ基、Ｃ1-6アルコキシ基、アリールオキシ基、Ｃ1-6
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルア
ルキルスルホニル基、アジド基、Ｃ1-6アルコキシカル
ボニル基、アルアルコキシカルボニル基、ヒドロキシカ
ルボニル基、ホスホリル基、ホスホリルオキシ基、また
は各窒素が水素によってまたは１または２個のＣ1-4ア
ルキル基によって置換されたアミンオキシド、カルバモ
イルまたはチオカルバモイル基によって置換されたアル
キル基；Ｃ2-4アルケニルまたはアルキニル基；それぞ
れ６ないし１１個の炭素原子を含有し、アルキル部分に
１ないし４個の炭素原子を含み、そして任意に１または
それ以上の弗素、塩素および／または臭素原子によっ
て、または各々任意に１またはそれ以上の弗素および／
または塩素原子によって置換されていてもよいＣ1-2ア
ルキルまたはアルコキシ基によって環置換されていても
よいアリールまたはアルアルキル基；−ＣＳＮＨ2基；
−ＣＯ2Ｒ6または−ＣＯＮ(R6)2基（Ｒ6は水素原子また
はＣ1-6アルキル基である）；またはＣ1-6アシル基また
は該アシル基のオキシムまたはアセタール誘導体であ
り； 各Ｒ4は独立に水素原子；任意に３個までのハロゲン原
子によって置換されていてもよいアルキル基；水酸基；
またはＣ1-4アルコキシ基であり；各Ｒ5は独立に水素原
子、任意に３個までのハロゲン原子によって置換されて
いてもよいＣ1-4アルキル基、または塩素または臭素原
子である〕 のオキサビシクロアルカン化合物の製造方法において、
式 〔式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は上記定義した通
りである〕 の化合物、少なくとも２個の炭素原子を含有するアルデ
ヒドおよび有機溶剤の液相混合物を、反応混合物に可溶
で且プラセオジム化合物およびモリブデン、ニオブ、タ
ンタル、タングステン、ウランまたはバナジウムの少な
くとも１つの化合物および場合により１またはそれ以上
の他の金属の化合物を含む触媒の存在下に酸素で処理す
ることを含む前記製造方法。 - 【請求項２】Ｒ1が水素原子またはメチル基であり、Ｒ2
が水素原子またはＣ1-3直鎖アルキル基であり、Ｒ3が水
素原子、任意にハロゲン原子、水酸基、シアノ基、Ｃ
1-3アルコキシ基、メチルスルホニル基またはフェニル
スルホニル基によって置換されていてもよいＣ1-4アル
キル基であり、またはＲ3はアリル基、フェニル基また
はベンジル基であり、そして各Ｒ4およびＲ5部分が独立
に水素原子またはメチルまたはエチル基である特許請求
の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項３】各Ｒ1、Ｒ4およびＲ5部分が水素原子であ
り、Ｒ2がメチル基でありそしてＲ3がイソプロピル基で
ある特許請求の範囲第１または２項記載の方法。 - 【請求項４】アルデヒドが２ないし４個の炭素原子を含
有する特許請求の範囲第１、２または３項記載の方法。 - 【請求項５】溶剤がＣ2-6カルボン酸のＣ1-6アルキルエ
ステル、Ｃ3-6ケトンおよびＣ2-6カルボン酸から選ばれ
た少なくとも１つの溶剤を含む特許請求の範囲第１ない
し４項のいずれか一項記載の方法。 - 【請求項６】触媒がプラセオジムの、およびモリブデ
ン、ニオブ、タンタル、タングステン、ウランおよびバ
ナジウムから選ばれた１またはそれ以上の金属の、およ
び場合により１またはそれ以上の他の金属の、Ｃ2-6カ
ルボン酸塩を含む特許請求の範囲第１ないし５項のいず
れか一項記載の方法。 - 【請求項７】触媒がジジム塩を含有する特許請求の範囲
第６項記載の方法。 - 【請求項８】触媒がコバルト、ウランまたはバナジウム
の塩を含有する特許請求の範囲第６または７項記載の方
法。 - 【請求項９】カルボン酸塩が酢酸塩またはプロピオン酸
塩を含む特許請求の範囲第６ないし８項のいずれか一項
記載の方法。 - 【請求項１０】アルデヒドを式IIの化合物のモルあたり
１ないし３モルの範囲の量で使用する特許請求の範囲第
１ないし９項のいずれか一項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8321713 | 1983-08-12 | ||
| GB838321713A GB8321713D0 (en) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | Preparing oxabicycloalkane compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6058986A JPS6058986A (ja) | 1985-04-05 |
| JPH0647594B2 true JPH0647594B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=10547193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59165782A Expired - Lifetime JPH0647594B2 (ja) | 1983-08-12 | 1984-08-09 | オキサビシクロアルカン化合物の製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4554365A (ja) |
| EP (1) | EP0135225B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0647594B2 (ja) |
| AT (1) | ATE56451T1 (ja) |
| BR (1) | BR8403994A (ja) |
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