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JPH0648364B2 - 写真層の耐水性紙支持体及びその製造法 - Google Patents
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JPH0648364B2 - 写真層の耐水性紙支持体及びその製造法 - Google Patents

写真層の耐水性紙支持体及びその製造法

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JPH0648364B2
JPH0648364B2 JP61206954A JP20695486A JPH0648364B2 JP H0648364 B2 JPH0648364 B2 JP H0648364B2 JP 61206954 A JP61206954 A JP 61206954A JP 20695486 A JP20695486 A JP 20695486A JP H0648364 B2 JPH0648364 B2 JP H0648364B2
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、少くとも電子放射によつて硬化した塗膜を有
する写真層の耐水性紙支持体及びその製造法に関する。
従来の技術 耐水性被覆写真紙支持体は、種々の実施形式で公知であ
る。広い使用は、特に押出成形ポリオレフイン層を備え
た紙でみられる。
ドイツ公開特許第３０２２４５１号、第３０２２７０９
号並びに第３４１０７９７号明細書には、少くともその
場で電子放射硬化によつて製造した塗膜を有する基体紙
からなる紙支持体が記載されている。
電子放射によつて硬化した塗膜は、ポリオレフイン塗膜
と異なつて改良された性質を有し、この性質はひつかき
強さの増大、顔料吸収力の増大及び平滑表面で明らかに
示される。この塗膜はポリオレフイン塗膜のように、写
真工程の溶液に対して安定であり、それ故その下方にあ
る紙支持体を同じようにしてこの溶液の滲透前に保護
し、これによつて工程の時間を決定的に短縮する。電子
放射によつて硬化した樹脂塗膜は、存在する写真像の所
望の性質に関して望ましいか又は必要な場合には、顔
料、染料、光学ブライトナー、画像安定剤、酸化防止剤
又は他の添加物を含有していてもよい。
写真層は、樹脂表面の適当な予処理後に、直接的にか又
は付着の媒介をする中間層を予め塗布した後に樹脂層の
表面に設ける。この写真層は、好ましくは銀塩写真で公
知であり、黒／白画像又は色画像を得るのに役立つ層で
ある。
従来放射硬化塗膜を有する写真紙の欠点は、写真の常用
の保存の際に写真層の感光度の変位及び長い保存の際に
測定できるかぶりが生じることである。従来はなぜ保存
安定性が保証されていないかは不明である。それという
のも原料は、写真層に対して測定できる影響を有してい
ないからである。
この欠点は阻止層を設けて減少させることができる。ド
イツ公開特許第３０４６１３０号明細書には、放射硬化
層へのポリオレフイン塗膜の塗布が記載されている。し
かしながら層を配置するこの選択は、電子放射によつて
硬化した塗膜の利点を殆んど失なう。
かぶりの形成を減少する他の方法は、ドイツ特許願第Ｐ
３３０００２５５号に記載されている。この場合には押
出成形によつ設けたポリオレフイン層による紙支持体の
部分的密閉が行われこの層に電子放射によつて硬化する
塗膜を設ける。放射硬化塗膜の利点は得られるが、これ
によつてかぶりの形成は長く保存する場合には完全には
さけられない。
発明が解決しようとする問題点 それ故、本発明の目的は少くとも電子硬化性合成樹脂層
を備え、これによつてこの塗膜を備えた紙のすべての利
点を有するが、長時間の保存後にも写真層の感光度に対
する影響及び写真層のかぶりの形成を惹起しない耐水性
写真紙支持体を得ることである。
問題点を解決するための手段 この目的は、少くとも反応性サイジング剤を添加した紙
は付加的に一定量のアルミニウムイオンを有し、この紙
に電子放射によつて硬化する塗膜を設けることによつて
解決される。
反応性サイジング剤、例えばアルキルケテンダイマー又
はエポキシ化脂肪酸アミドを含有し、電子放射によつて
硬化した塗膜１種又は数種を有する写真紙支持体は公知
である。しかしながら反応性サイジング剤を添加した紙
は通常アルミニウムイオンを有しない。それというのも
当業者にはアルミニウムイオンはサイジング効果を破か
いすることが公知だからである。それ故、アルミニウム
イオンのサイジング破かい効果は、紙を電子放射で処理
すると生じないことは驚異的であつた。しかしながら紙
の反応性サイジング剤とアルミニウムイオンとのこの組
合せによつて、紙支持体の電子放射によつて生じた写真
層のかぶり形成傾向が除去されることは、驚異的であつ
た。
片面に設け、電子放射によつて硬化した塗膜は、結合剤
と共に好ましくは顔料を含有し、塗布重量５〜４０g/m2
（好ましくは１５〜２５g/m2）を有する。
電子放射によつて硬化した層の結合剤は、主として硬化
前にビニル基を、例えばアクリレート−又はメタクリレ
ート基の形で有する物質である。
硬化性混合物の塗布は公知塗布法を使用して、例えばド
イツ公開特許第３０２２７０９号明細書によつて行な
う。
紙の裏面は、同じようにして硬化性層並びに場合により
他の層を塗布してもよい。ドイツ公開特許第３０２２７
０９号明細書によつて、両層は作業工程で塗布し、同時
に硬化させることもできる。
紙支持体は疎水性内部サイジング処理を施こし、これは
主としていわゆる反応性サイジング剤、殊にアルキルケ
テンダイマーによつて得ることができる。反応性サイジ
ング剤でのサイジングによつて、沈殿樹脂石けん又は脂
肪酸石けんを基質とするサイジングを有する酸性サイジ
ング処理紙支持体と異なり、写真工程の間紙支持体の縁
に対する浴の浸透の著しい減少が得られる。
基体紙は平面重量１００〜２５０g/cm2（好ましくは１
５０〜１７０g/cm2）を有し、専らパルプ繊維か又はパ
ルプ繊維と合成繊維との混合物から製造する。
紙支持体は、反応性サイジング剤と共に他の公知添加
剤、例えば湿性固化剤、保持助剤、白色顔料又は色顔料
並びに光学ブライトナーを含有していてもよい。
アルミニウムイオンの量は１２Kg／パルプ１ｔ、好まし
くは３〜６Kg／パルプ１ｔである。アルミニウムイオン
は予期されるようにサイジング度合に負に影響せず、pH
を維持すると、本発明による利点と結び付いた完全なサ
イジング作用が得られることは驚異的である。
所望の結果はpH範囲５〜８、好ましくは６〜８で得られ
る。５以下の価に対するpHの減少はサイジングの劣化を
もたらし、例えば写真工程の間に紙への浴の深い浸透に
よつて現われる。８以上の価に対するpHの増大は、アル
ミニウムイオンの水酸化アルミニウムとしてのフレーク
化をもたらす。
アルミニウムイオンの供給物としては、アルミニウム
塩、例えば硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸
アルミニウム、乳酸アルミニウム、蟻酸アルミニウム、
アルミン酸ナトリウム及び硫酸カリウムアルミニウムを
使用することができる。
特に、本発明による結果は、アルミニウム化合物の反応
性サイジング処理紙支持体への添加によつて得ることが
できるのに過ぎないことが挙げられる。他の陽イオン、
例えば錫−、亜鉛−、ジルコニウム−、マンガン−、カ
ルシウム−、ナトリウム−、硼素−及び珪素イオンは、
本発明による利点をもたらさない。
実施例 例１（比較例） 重さ約１６０g/m2の紙支持体を製造するために、紙材料
を、アルキルケテンダイマー0.６重量％及び湿性固化剤
1.２重量％で中性pH範囲内でサイジング処理した。基体
紙に、片面に次の組成の硬化性混合物を塗布した。
ポリアクリル酸エステル（分子量約１０００、４０重量
％MGに対する二重結合４） 二アクリル酸ヘキサンジオール ４０重量％ 三アクリル酸トリメチロールプロパン ２０重量％ 塗布層の量は約２０g/m2であつた。続いて塗膜を、窒素
下に電子放射によつてエネルギー量４Mradで硬化させ
た。
例２ 重さ約１６０g/m2の紙支持体を製造するために、紙材料
を、アルキルケテンダイマー0.６重量％及び湿性固化剤
1.２重量％で中性pH範囲内でサイジング処理した。紙材
料から、それぞれ次量のアルミニウムイオンを硫酸アル
ミニウムの形で添加した紙を製造した： ２ａ 0.１重量％ ２ｂ 0.３重量％ ２ｃ 0.５重量％ ２ｄ 0.７重量％ ２ｅ 1.０重量％ ２ｆ 1.２重量％ これから製造した基体紙に、片面に例１に記載の硬化性
層を塗布した。塗布層の量は約２０g/m2であつた。塗膜
を、窒素下に電子放射によつてエネルギー量４Mradで硬
化させた。
例３ 重さ約１６０g/m2の紙支持体を製造するために、紙材料
を、アルキルケテンダイマー0.６重量％及び湿性固化剤
1.２重量％で中性範囲内でサイジング処理した。この紙
材料から、それぞれ次のアルミニウム塩を添加した紙を
製造した： ３ａ AlCl3 (アルミニウムイオン0.2重量％） ３ｂ AlCl3 ( 〃 0.6重量％） ３ｃ 乳酸アルミニウム ( 〃 0.2重量％） ３ｄ 〃 ( 〃 0.6重量％） ３ｅ Al(NO3)3 ( 〃 0.2重量％） ３ｆ Al(NO3)3 ( 〃 0.6重量％） ３ｇ NaAlO2 ( 〃 0.2重量％） ３ｈ NaAlO2 ( 〃 0.6重量％） ３ｉ KAl(SO4)2 ( 〃 0.2重量％） ３ｊ KAl(SO4)2 ( 〃 0.6重量％） このようにして得られた基体紙に、片面に例１に記載の
硬化性層を塗布した。塗布量の量は約２０g/m2であつ
た。塗膜を、窒素下に電子放射によつてエネルギー量４
Mradで硬化させた。
例４ 重さ約１６０g/m2の紙支持体を製造するために、紙材料
を、アルキルケテンダイマー0.６重量％及び湿性固化剤
1.２重量％でサイジング処理した。これから硫酸アルミ
ニウム又は塩化アルミニウムを添加し、次のpH（場合に
よりNaOH又はH2SO4で）に調節した各々の紙を製造し
た： 4a Al2(SO4)3 0.6重量％ pH＝4.6 4b Al2(SO4)3 0.6重量％ pH＝4.8 4c Al2(SO4)3 0.6重量％ pH＝5.2 4d Al2(SO4)3 0.6重量％ pH＝６ 4e Al2(SO4)3 0.6重量％ pH＝6.5 4f Al2(SO4)3 0.6重量％ pH＝７ 4g Al2(SO4)3 0.6重量％ pH＝7.5 4h Al2(SO4)3 0.6重量％ pH＝８ 4i Al2(SO4)3 0.6重量％ pH＝8.5 4j Al2(SO4)3 0.6重量％ pH＝９ 4k AlCl3 0.6重量％ pH＝4.6 4l AlCl3 0.6重量％ pH＝4.8 4m AlCl3 0.6重量％ pH＝5.2 4n AlCl3 0.6重量％ pH＝６ 4o AlCl3 0.6重量％ pH＝6.5 4p AlCl3 0.6重量％ pH＝７ 4q AlCl3 0.6重量％ pH＝7.5 4r AlCl3 0.6重量％ pH＝８ 4s AlCl3 0.6重量％ pH＝8.5 4t AlCl3 0.6重量％ pH＝９ このようにして得られた基体紙を、片面に例１に記載の
硬化性層を塗布した。塗布層を、窒素下に電子放射によ
つてエネルギー量４Mradで硬化させた。
例５ 重さ約１６０g/m2の紙支持体を製造するために、紙材料
をアルキルケテンダイマー0.６重量％及び湿性固化剤1.
０重量％で中性pH範囲内でサイジング処理した。この紙
材料から、それぞれ次の添加剤を有する紙を製造した： 5a Al2(SO4)3 0.6重量％ （Al3+に対する） 陰イオン性ポリアクリルアミド 0.5重量％ 5b Al2(SO4)3 0.6重量％ （Al3+に対する） 陰イオン性ポリアクリルアミド 0.5重量％ エポキシ化脂肪酸アミド 0.1重量％ 5c Al2(SO4)3 0.6重量％ （Al3+に対する） 陽イオン性ポリアクリルアミド 0.5重量％ 5d Al2(SO4)3 0.6重量％ （Al3+に対する） 陽イオン性ポリアクリルアミド 0.5重量％ エポキシ化脂肪酸アミド 0.1重量％ 5e Al2(SO4)3 0.6重量％ （Al3+に対する） エポキシ化脂肪酸アミド 0.1重量％ このようにして得られた基体紙に、片面に例１に記載の
硬化性層を塗布した。塗布層を、窒素下に電子放射によ
つてエネルギー量４Mradで硬化させた。
例６ 約１６０g/m2の紙支持体を製造するために、紙材料を、
アルキルケテンダイマー0.８重量％及び湿性固化剤1.５
重量％で中性pH範囲内でサイジング処理した。
残留水分含量約２２％に乾燥した基体紙に、スプレー法
によつて表面の含浸を施こした。表面の含浸に使用した
溶液は、次の組成を有していた： 澱粉 ２０ｇ／ NaCl １５ｇ／ Na2SO3 １０ｇ／ Na2S2O5 ２０ｇ／ Ａｌ−乳酸塩 ８０ｇ／ この溶液から５０g/m2（Alイオン0.56重量％）を、基体
紙に吸収させた。
乾燥し、仕上げた後に、基体紙に片面に例１に記載の硬
化性層を塗布した。塗布層の量は約２０g/m2であつた。
塗膜を、窒素下に電子放射によつてエネルギー量４Mrad
で硬化させた。
例７ 重さ約１６０g/m2の紙支持体を製造するために、紙材料
を、アルキルケテンダイマー0.８重量％及び湿性固化剤
1.５重量％で中性pH範囲内でサイジング処理した。
このようにして得られた基体紙を、重なり合つて配置さ
れた２つの水平プレスを使用して表面に含浸を施こし
た。含浸工程の間の配置は、上部水平プレスが狭い間隙
を有して、薄い液体フイルムを添加した基体紙を通すこ
とができ、下部水平プレスは閉じていて、過剰量の含浸
液の除去装置であるように考慮されていた。
表面の含浸に使用した溶液は、次の組成を有していた： 澱粉 ２０ｇ／ 白色顔料〔アナタス（Anatas）〕 １００ｇ／ NaCl １５ｇ／ Na2SO3 １５ｇ／ Na2S2O5 １０ｇ／ Ａｌ−乳酸塩 １００ｇ／ 基体紙に、この溶液３５g/m2（Alイオン0.３３重量％）
を吸収させた。
乾燥し、仕上げた後に、基体紙に片面に例１に記載の硬
化性混合物を塗布した。塗布層の量は約２０g/m2であつ
た。塗膜を、窒素下に電子放射によつてエネルギー量４
Mradで硬化させた。
支持体の試験 写真層のかぶり形成に対する種々の支持体の影響を、放
射硬化層を塗布したそれぞれの例の型紙を、２枚の市場
で得られる感光性ハロゲン化銀紙の間に装入し、このよ
うにして暗所で50℃及び相対湿度４０％で６日間保存し
て測定した。この接触試験で、紙を圧力負荷約300g/m2
にさらした。
６日間の接触試験後に試験体を取出し、試験体と接触し
た写真紙を露光して中位のグレー色調にし、現像した。
試験体と接触したそれぞれの平面並びに周囲の平面を、
濃度測定によつて測定した。第１表は両値の差異（Δ
Ｄ）を示し、これは試験紙との接触によるグレー色調の
暗色化を表わす。
第２表からは、本発明によるpH範囲内で存在する番号４
ａ〜４ｈに対する値は、わずかな浴の浸透を示すことが
明らかである。浴の浸透の深さは、５よりも大きいpHで
大きくなる。
本発明による効果は、前例による紙材料中のアルミニウ
ム陽イオンの使用に限定されない。この効果は、反応性
サイジング剤で固めた紙支持体の付加的含浸によつて、
アルミニウムイオンを有する表面被覆によつて得ること
もできる（例６に記載）。
フロントページの続き (72)発明者 ヴイーラント・ザツク ドイツ連邦共和国ビツセンドルフ２・ダイ テイングハウゼナー・ヴエーク ９ (56)参考文献 特開 昭57−139598（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−147204（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−144736（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−133324（ＪＰ，Ａ) 特公 平３−36201（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭61−26653（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭60−17104（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭60−17105（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】少なくとも電子放射によって硬化した塗膜
    を有する写真層の耐水性紙支持体において、基体紙はサ
    イジング剤及びアルミニウム化合物を含有し、アルミニ
    ウム化合物は紙材料にイオン性化合物として、パルプ１
    ｔ当りアルミニウムイオン１〜１２kgの量で添加されて
    おり、紙材料のpHは５〜８であることを特徴とする、写
    真層の耐水性紙支持体。
  2. 【請求項２】反応性サイジング剤は、アルキルケテンダ
    イマー及び／又はエポキシド化脂肪酸アミドである、特
    許請求の範囲第１項記載の紙支持体。
  3. 【請求項３】アルミニウムイオンをアルミニウム塩の形
    で添加する、特許請求の範囲第１項記載の紙支持体。
  4. 【請求項４】アルミニウム含有塩は無機アルミニウム塩
    である、特許請求の範囲第１項記載の紙支持体。
  5. 【請求項５】紙材料に付加的に湿性固化剤、保持助剤、
    白色顔料、色顔料、光学ブライトナーを添加する、特許
    請求の範囲第１項記載の紙支持体。
  6. 【請求項６】電子放射によって硬化した塗膜は合成樹脂
    結合剤を含有する、特許請求の範囲第１項記載の紙支持
    体。
  7. 【請求項７】合成樹脂結合剤は、主として電子放射によ
    る硬化前にビニル基を有する、特許請求の範囲第１項記
    載の紙支持体。
  8. 【請求項８】基体紙はサイジング剤及びアルミニウム化
    合物を含有し、アルミニウム化合物は紙材料にイオン性
    化合物として、パルプ１ｔ当りアルミニウムイオン１〜
    １２kgの量で添加されており、紙材料のpHは５〜８であ
    る少なくとも電子放射によって硬化した塗膜を有する写
    真層の耐水性紙支持体を製造する方法において、紙材料
    に少なくとも反応性サイジング剤及びイオン性アルミニ
    ウム化合物を添加し、紙材料のpHを６〜８に調節するこ
    とを特徴とする、写真層の耐水性紙支持体を製造法。
  9. 【請求項９】アルミニウム化合物を、アルミニウムイオ
    ンに対してパルプ１ｔ当り１〜１２kg、好ましくは３〜
    ６kgを添加する、特許請求の範囲第８項記載の方法。
JP61206954A 1985-09-04 1986-09-04 写真層の耐水性紙支持体及びその製造法 Expired - Lifetime JPH0648364B2 (ja)

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EP85111135A EP0213231B1 (de) 1985-09-04 1985-09-04 Wasserfester Papierträger für fotografische Schichten

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Publication Number Publication Date
JPS62111252A JPS62111252A (ja) 1987-05-22
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US (1) US4844777A (ja)
EP (1) EP0213231B1 (ja)
JP (1) JPH0648364B2 (ja)
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DE (1) DE3569991D1 (ja)
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