JPH0650361B2 - Color filter and method for producing the same - Google Patents
Color filter and method for producing the sameInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラー液晶表示素子、カラー固体撮像素子な
どにおいて、色分解のために使用されるカラーフィルタ
ーおよびその製造方法に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a color filter used for color separation in a color liquid crystal display device, a color solid-state imaging device, and the like, and a manufacturing method thereof.
従来のこの種のカラーフィルターとしては、通常、三原
色からなる複数の染色層を積層して構成される多層型の
ものが知られている。この多層型カラーフィルターは、
一般的に次の(イ)〜(ニ)の工程によって製造され
る。As a conventional color filter of this type, a multi-layer type filter is generally known in which a plurality of dye layers of three primary colors are laminated. This multilayer color filter
Generally, it is manufactured by the following steps (a) to (d).
(イ)基板上に、ゼラチン、カゼイン、グリューなどの
染料受容物質に重クロム酸アンモニウムなどの感光剤を
加えた液体を塗布して感光性を有する染料受容層を形成
し、ついでこの染料受容層をフオトリソグラフィー技術
を用いて所定のパターンに形成する。(B) A liquid having a photosensitizer such as ammonium dichromate added to a dye-receptive substance such as gelatin, casein or glue is applied on a substrate to form a dye-receptive layer having photosensitivity, and then this dye-receptive layer Are formed into a predetermined pattern by using the photolithography technique.
(ロ)パターニングされた染料受容層を所定の分光特性
を有する染料によって染色し、第1の染色層を形成す
る。(B) The patterned dye receiving layer is dyed with a dye having a predetermined spectral characteristic to form a first dyed layer.
(ハ)第1の染色層の表面全体に、染料によって染色さ
れることのない無色透明な防染膜を形成する。(C) A colorless and transparent dye-proof film which is not dyed with a dye is formed on the entire surface of the first dyeing layer.
(ニ)上記(イ)〜(ハ)と同様な工程を繰り返すこと
により、第1の染色層部分以外の部分に第2および第3
の染色層を形成する。(D) By repeating the same steps as (a) to (c) above, the second and third portions are formed on the portion other than the first dyed layer portion.
To form the dyed layer.
しかし、このような多層型カラーフィルターの製造方法
においては、各染色層の間に防染膜を介在させる必要が
あることから、これら染色層はそれぞれ異なったレベル
に位置し、そのため視差ズレを生じ、染料受容層のパタ
ーニング時における露光を各層において高い精度で行う
ことが困難となり、染色層の色パターンが不鮮明になり
やすいという問題がある。また、この製造方法によって
得られたカラーフィルターは、染色層と防染膜とが交互
に積層された多層構造をなしているので、染色層と防染
膜との間あるいは防染膜と防染膜との間において接着不
良を生じやすく、信頼性が不十分となる問題を有してい
る。However, in such a method for producing a multi-layer color filter, it is necessary to interpose a dye-proof film between each dyed layer, and therefore these dyed layers are located at different levels, which causes parallax shift. However, there is a problem in that it becomes difficult to perform exposure in each layer with high accuracy during patterning of the dye-receiving layer, and the color pattern of the dyed layer tends to become unclear. Further, since the color filter obtained by this manufacturing method has a multilayer structure in which the dyeing layers and the dye-proof film are alternately laminated, it is between the dyeing layer and the dye-proof film or between the dye-proof film and the dye-proof film. There is a problem that adhesion is likely to occur between the film and the reliability is insufficient.
このような多層型カラーフィルターに関する問題点を解
決するものとして、特開昭59-17512号公報において、単
層構造の染色層を有するカラーフィルターが開示されて
いる。この単層型カラーフィルターの染色層は次の
(イ)′〜(ニ)′の工程によって製造される。As a solution to the problems associated with such a multi-layer color filter, Japanese Patent Laid-Open No. 59-17512 discloses a color filter having a dye layer with a single-layer structure. The dyed layer of this single-layer type color filter is manufactured by the following steps (a) 'to (d)'.
(イ)′染料受容層の表面にレジスト層を形成し、フオ
トリソグラフィー技術によって所定のパターンを有する
レジストパターン層を形成する。(B) A resist layer is formed on the surface of the dye receiving layer, and a resist pattern layer having a predetermined pattern is formed by photolithography technique.
(ロ)′染色浴に含まれる所定の分光特性を有する染料
を染料受容層に吸収させてこれを染色し、上記レジスト
パターン層形成部以外の染料受容層が染色された第1の
色パターンを形成する。(B) 'A dye having a predetermined spectral characteristic contained in the dye bath is absorbed in the dye receiving layer and dyed to obtain a first color pattern in which the dye receiving layer other than the resist pattern layer forming portion is dyed. Form.
(ハ)′レジストパターン層を染料受容層から剥離す
る。(C) 'The resist pattern layer is peeled off from the dye receiving layer.
(ニ)′上記(イ)′〜(ハ)′と同様な工程を繰り返
すことにより、第1の色パターン部以外の染料受容層に
さらに第2および第3の色パターンを順次形成する。(D) 'By repeating the same steps as in (a)' to (c) ', second and third color patterns are sequentially formed on the dye receiving layer other than the first color pattern portion.
しかし、このような単層型カラーフィルターの製造方法
においては、染色浴中に含まれる酢酸などの酸成分の作
用によってレジストパターン層と染料受容層との接着力
が低下し、そのためレジストパターン層と染料受容層と
の間に染料が浸み込んで目的とする色パターン部以外の
部分が染色されていわゆる色にじみを生じ、パター再現
性の高い鮮明な色パターンを形成することが困難である
という問題を有する。なお、このような問題を解消する
ためには、レジストパターン層の形成時においてポスト
ベークを十分に行うことによってレジストパターン層と
染料受容層との接着力を大きくすることが有効である
が、このようにするとレジストパターン層を剥離するこ
とが困難となって次段の色パターンの形成を行うことが
できなくなるという問題を生じる。However, in such a method for producing a single-layer color filter, the adhesive force between the resist pattern layer and the dye receiving layer is reduced by the action of an acid component such as acetic acid contained in the dyeing bath, and therefore the resist pattern layer and It is said that it is difficult to form a clear color pattern with high pattern reproducibility by soaking the dye between the dye receiving layer and dyeing the part other than the intended color pattern part to cause so-called color bleeding. Have a problem. In order to solve such a problem, it is effective to increase the adhesive force between the resist pattern layer and the dye receiving layer by sufficiently performing post-baking at the time of forming the resist pattern layer. This causes a problem that it is difficult to peel off the resist pattern layer and it becomes impossible to form a color pattern in the next stage.
本発明の第1の目的は、パターン再現性が良好で鮮明な
色パターンの染色層を有する単層型のカラーフィルター
を提供することにある。A first object of the present invention is to provide a single-layer type color filter having a dyeing layer having a clear pattern with good pattern reproducibility.
本発明の第2の目的は、上記カラーフィルターを簡易な
プロセスで確実に製造することができるカラーフィルタ
ーの製造方法を提供することにある。A second object of the present invention is to provide a method for manufacturing a color filter which can surely manufacture the color filter by a simple process.
上記第1の目的は、単一の染色層が分光特性の異なる複
数の染料によって染め分けられた色パターンを有するカ
ラーフィルターにおいて、 前記染色層が、酸性染料よりなる染料が受容されて色パ
ターンが形成された、カチオン性基を有する重合性単量
体による重合体により形成された染料受容層と、この染
料受容層の表面に形成された、架橋剤によって架橋され
たポリビニルアルコールの架橋体よりなる保護層とから
構成されることを特徴とするカラーフィルターによって
達成される。The first object is a color filter having a color pattern in which a single dyeing layer is dyed with a plurality of dyes having different spectral characteristics, wherein the dyeing layer receives a dye composed of an acid dye to form a color pattern. Of a dye-receptive layer formed by a polymer of a polymerizable monomer having a cationic group and a cross-linked polyvinyl alcohol cross-linked by a cross-linking agent formed on the surface of the dye-receiving layer. And a color filter.
上記第2の目的は、単一の染色層が分光特性の異なる複
数の染料によって染め分けられた色パターンを有するカ
ラーフィルターの製造方法において、 カチオン性基を有する重合性単量体による重合体により
形成された染料受容層の表面に、架橋剤によって架橋さ
れたポリビニルアルコールの架橋体よりなる保護層を形
成したのち、以下の工程(a)〜(c)を含む操作を繰り返す
ことにより複数の色パターンを有する染色層を形成する
ことを特徴とするカラーフィルターの製造方法によって
達成される。The second object is a method for producing a color filter having a color pattern in which a single dyed layer is dyed with a plurality of dyes having different spectral characteristics, which is formed by a polymer of a polymerizable monomer having a cationic group. On the surface of the dye receiving layer formed, after forming a protective layer consisting of a cross-linked polyvinyl alcohol cross-linked by a cross-linking agent, a plurality of color patterns by repeating the operation including the following steps (a) ~ (c) It is achieved by a method for producing a color filter, which comprises forming a dyed layer having
(a)保護層の表面にレジストパターン層を形成する工
程。(a) A step of forming a resist pattern layer on the surface of the protective layer.
(b)所定の分光特性を有する酸性染料よりなる染料を保
護層を介して染料受容層と接触させてこれを染色し、色
パターンを形成する工程。(b) A step of forming a color pattern by bringing a dye consisting of an acidic dye having a predetermined spectral characteristic into contact with the dye receiving layer through the protective layer to dye this.
(c)レジストパターン層を保護層の表面から除去する工
程。(c) A step of removing the resist pattern layer from the surface of the protective layer.
本発明において特に特徴的な点は、単一の染色層が分光
特性の異なる複数の染料によって染め分けられた色パタ
ーンを有する単層型のカラーフィルターまたはその製造
方法において、染料が受容される染料受容層の表面に、
架橋剤によって架橋されたポリビニルアルコールの架橋
体よりなる保護層が形成される点、および、染料受容層
がカチオン性基を有する重合性単量体による重合体によ
り形成されると共に、染料として酸性染料が用いられる
点にある。A particularly characteristic feature of the present invention is that in a single layer type color filter having a color pattern in which a single dyeing layer is dyed separately with a plurality of dyes having different spectral characteristics, or a method for producing the same, a dye-receiving dye On the surface of the layer,
A protective layer formed of a cross-linked polyvinyl alcohol cross-linked with a cross-linking agent is formed, and the dye receiving layer is formed of a polymer of a polymerizable monomer having a cationic group, and an acid dye as a dye. Is used.
そして、このような構成により、次のような作用効果が
達成される。With such a configuration, the following operational effects are achieved.
(1)ポリビニルアルコールの架橋体よりなる保護層
は、カチオン性基を有する重合性単量体による重合体よ
りなる染料受容層とレジストパターン層の両者に対して
良好な接着性を有し、そのため、酸性染料による酸性の
染色浴中においてもレジストパターン層と保護層あるい
は保護層と染料受容層の相互間における部分的な剥離を
生ずることがない。その結果、レジストパターン層形成
部の染料受容層が染色されることなくレジストパターン
層形成部以外の染料受容層が染色されることにより、鮮
明な色パターンを形成することができる。(1) The protective layer made of a cross-linked polyvinyl alcohol has good adhesiveness to both the dye receiving layer and the resist pattern layer made of a polymer of a polymerizable monomer having a cationic group. Even in an acidic dyeing bath with an acidic dye, partial peeling between the resist pattern layer and the protective layer or between the protective layer and the dye receiving layer does not occur. As a result, a dye receiving layer other than the resist pattern layer forming portion is dyed without dyeing the dye receiving layer in the resist pattern layer forming portion, whereby a clear color pattern can be formed.
(2)特定の保護層が染料受容層を機械的あるいは化学
的要因から保護する機能を有するので、信頼性の高いカ
ラーフィルターを製造することができる。例えば、保護
層によって染料受容層中の染料成分の溶出が抑制される
ので、洗浄その他の操作によっても染料受容層が損なわ
れることがない。(2) Since the specific protective layer has a function of protecting the dye receiving layer from mechanical or chemical factors, a highly reliable color filter can be manufactured. For example, since the protective layer suppresses the elution of the dye component in the dye receiving layer, the dye receiving layer is not damaged by washing or other operations.
(3)特定の保護層を染料受容層の表面に形成させるこ
とによって、レジストパターン層の剥離が容易となる。(3) By forming a specific protective layer on the surface of the dye receiving layer, the resist pattern layer can be easily peeled off.
(4)染料受容層がカチオン性基を有する重合性単量体
による重合体により形成されると共に、酸性染料よりな
る染料が用いられるため、染料受容層において、良好な
染色を容易に、かつ確実に達成することができる。(4) Since the dye-receiving layer is formed of a polymer of a polymerizable monomer having a cationic group and a dye composed of an acid dye is used, good dyeing can be easily and reliably performed in the dye-receiving layer. Can be achieved.
本発明の製造方法によって得られるカラーフィルター
は、例えば、第1図に示すように、染色によって複数の
色パターンa,b,cが形成された染料受容層1および
この染料受容層1の表面に形成されたポリビニルアルコ
ールの架橋体からなる保護層2の積層体から構成され
る。なお、保護層2の表面には、カラーフィルターの機
械的強度、保形性などを改善するために、必要に応じて
樹脂などの被膜3が形成される。The color filter obtained by the production method of the present invention is, for example, as shown in FIG. 1, a dye receiving layer 1 on which a plurality of color patterns a, b, c are formed by dyeing, and a surface of the dye receiving layer 1. It is composed of a laminate of the protective layer 2 made of the formed crosslinked polyvinyl alcohol. In addition, a coating film 3 of resin or the like is formed on the surface of the protective layer 2 as needed in order to improve the mechanical strength, shape retention and the like of the color filter.
染料受容層1および保護層2の膜厚は、使用目的などに
応じて適宜選択されるが、染料受容層1にあっては、0.
1〜5μm、保護層2にあっては、0.1〜1μmであるこ
とが好ましく、必要に応じて形成される被膜3にあって
は、0.5〜3μmであることが好ましい。The film thicknesses of the dye receiving layer 1 and the protective layer 2 are appropriately selected depending on the purpose of use and the like.
It is preferably 1 to 5 μm, 0.1 to 1 μm for the protective layer 2, and 0.5 to 3 μm for the coating film 3 formed as necessary.
以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明における染料受容層を構成するための染料受容物
質としては、カチオン性基を有する重合性単量体による
重合体に由来する構成単位を有する重合体が使用され
る。この重合体は、材料としての品質が一定していると
共に、酸性染料よりなる染料による染色を温和な条件で
行うことができる利点がある。As the dye receiving material for forming the dye receiving layer in the present invention, a polymer having a constitutional unit derived from a polymer of a polymerizable monomer having a cationic group is used. This polymer has the advantage that the quality as a material is constant and that dyeing with an acid dye can be performed under mild conditions.
上記重合体の合成に用いられる、カチオン性基を含有す
る重合性単量体の具体例としては、 2−メタクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウム
クロリド、2−アクリロイロキシエチルトリメチルアン
モニウムクロリド、3−メタクリロイロキシプロピルト
リメチルアンモニウムクロリド、3−アクリロイロキシ
プロピルトリメチルアンモニウムクロリド、2−ヒドロ
キシ−3−メタクリロイロキシプロピルトリメチルアン
モニウムクロリド、2−ヒドロキシ−3−アクリロイロ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどのア
クリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの誘導
体; 2−トリメチルアンモニウムエチルアクリルアミド・ク
ロリド、2−トリメチルアンモニウムエチルメタクリル
アミド・クロリド、3−トリメチルアンモニウムプロピ
ルアクリルアミド・クロリド、トリメチルアンモニウム
プロピルメタクリルアミド・クロリド、2−トリエチル
アンモニウムエチルアクリルアミド・プロミド、2−ト
リエチルアンモニウムエチルメタクリルアミド・メチル
スルホナートなどのアクリルアミドまたはメタクリルア
ミドの誘導体; を挙げることができる。これらのカチオン性基を含有す
る単量体は単独で重合してもよいし、他の重合性単量体
と共重合してもよい。また、カチオン性単量体は、1種
あるいは2種以上を組合せて用いてもよい。Specific examples of the polymerizable monomer having a cationic group, which is used in the synthesis of the above-mentioned polymer, include 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 2-acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, and 3-methacryloyl. Roxypropyl trimethyl ammonium chloride, 3-acryloyloxy propyl trimethyl ammonium chloride, 2-hydroxy-3-methacryloyloxy propyl trimethyl ammonium chloride, 2-hydroxy-3-acryloyloxy propyl trimethyl ammonium chloride, etc. Derivatives of acid esters; 2-trimethylammonium ethyl acrylamide chloride, 2-trimethyl ammonium ethyl methacrylamide chloride, 3-trimethyl Ammonium propyl acrylamide chloride, trimethyl ammonium propyl methacrylamide chloride, derivatives of 2-triethylammonium ethyl acrylamide Puromido, acrylamide or methacrylamide, such as 2-triethylammonium ethyl methacrylamide methyl sulfonate; and the like. These cationic group-containing monomers may be polymerized alone or may be copolymerized with other polymerizable monomers. The cationic monomer may be used alone or in combination of two or more.
上記カチオン性基を含有する単量体と共重合可能な他の
重合性単量体としては、 アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、ア
クリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル等のアクリル
酸もしくはメタクリル酸のエステル; スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、
ビニルナフタレン等のビニル芳香族化合物;アクリル
酸、メタクリル酸、メタクリル酸ヒドロキシエチル、ア
クリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸−2−ヒドロキ
シプロピル、メタクリル酸−2−ヒドロキシプロピル、
アルリル酸−2−ヒドロキシブチル、メタクリル酸−2
−ヒドロキシブチル等の官能性アクリル化合物; N−ビニルピロリドン、N−モルホリルアクリルアミ
ド、アクリロニトリル、4−ビニルピリジン、2−ビニ
ルキノリン、アクリルアミド、メタクリルアミド、N,
N−ジメチルメタクリルアミド、N,N−ジメチルアク
リルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−メチルメ
タクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N−エチ
ルメタクリルアミド、N−イソプロピルアクリルアミ
ド、N−イソプロピルメタクリルアミド、N−ターシャ
ルブチルアクリルアミド、N−ターシャルブチルメタク
リルアミドなどの含窒素単量体; を挙げることができる。これらは単独でまたは2種以上
組合わせて用いることができる。Other polymerizable monomers copolymerizable with the above-mentioned monomer containing a cationic group include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate and methacrylic acid. 2-ethylhexyl acid, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, and other acrylic acid or methacrylic acid esters; styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene,
Vinyl aromatic compounds such as vinyl naphthalene; acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate,
2-hydroxybutyl allylate, methacrylic acid-2
-Functional acrylic compounds such as hydroxybutyl; N-vinylpyrrolidone, N-morpholylacrylamide, acrylonitrile, 4-vinylpyridine, 2-vinylquinoline, acrylamide, methacrylamide, N,
N-dimethylmethacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-ethylacrylamide, N-ethylmethacrylamide, N-isopropylacrylamide, N-isopropylmethacrylamide, N-tertial A nitrogen-containing monomer such as butyl acrylamide or N-tert-butyl methacrylamide; These can be used alone or in combination of two or more.
カチオン性単量体と他の重合性単量体の共重合体の共重
合形態は特に制限されず、付加重合によるランダム共重
合体、ブロック共重合体等のいずれでもよく、また共重
合方法も溶液重合法、乳化重合法等のいずれでもよい。The copolymerization form of the copolymer of the cationic monomer and the other polymerizable monomer is not particularly limited, and may be a random copolymer by addition polymerization, a block copolymer or the like, and the copolymerization method is also Either a solution polymerization method or an emulsion polymerization method may be used.
本発明において、染料受容層は上記重合体に紫外線、電
子線などの放射線を照射することによってその機能を発
揮する放射線架橋剤、例えばビスアジド化合物、重クロ
ム酸塩などまたは熱架橋剤を添加したものによって形成
することができる。In the present invention, the dye-receptive layer comprises a radiation crosslinking agent which exerts its function by irradiating the polymer with radiation such as ultraviolet rays and electron beams, for example, a bisazide compound, a dichromate or a thermal crosslinking agent. Can be formed by.
上記ビスアジド化合物の具体例としては、 例えば4′,4′−ジアジドスチルベン−2−2′−ジ
スルホン酸、4,4′−ジアジドベンザルアセトフェノ
ン−2−スルホン酸、4,4′−ジアジドスチルベン−
α−カルボン酸およびこれらの塩、例えばナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩などの水溶性ビスアジ
ド化合物; p−フェニレンビスアジド、4,4′−ジアジドベンゾ
フェノン、4,4′−ジアジドスチルベン、4,4′−
ジアジドフェニルメタン、4,4′−ジアジドベンザル
アセトフェノン、2,6−ジ−(4′−アジドベンザ
ル)シクロヘキサノン、2,6−ジ−(4′−アジドベ
ンザル)−4−メチルシクロヘキサノン等の油溶性ビス
アジド化合物;などを挙げることができる。これらのう
ち、上記重合体との相溶性の点からは、水溶性ビスアジ
ド化合物が好ましい。Specific examples of the bisazide compound include, for example, 4 ', 4'-diazidostilbene-2-2'-disulfonic acid, 4,4'-diazidobenzalacetophenone-2-sulfonic acid and 4,4'-disulfonic acid. Azido Stilbene-
Water-soluble bisazide compounds such as α-carboxylic acid and salts thereof such as sodium salt, potassium salt and ammonium salt; p-phenylenebisazide, 4,4′-diazidobenzophenone, 4,4′-diazidostilbene, 4 , 4'-
Oils such as diazidophenylmethane, 4,4'-diazidobenzalacetophenone, 2,6-di- (4'-azidobenzal) cyclohexanone, 2,6-di- (4'-azidobenzal) -4-methylcyclohexanone Soluble bis azide compound; and the like. Of these, water-soluble bisazide compounds are preferable from the viewpoint of compatibility with the above-mentioned polymers.
また上記熱架橋剤の具体例としては、 エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール
ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリ
シジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジ
ルエーテル、ジブロモネオペンチルグリコールジグリシ
ジルエーテル、o−フタル酸ジグリシジルエステル、ビ
スフェノールSジグリシジルエーテル、ビスフェノール
A−プロピレンオキシド付加物ジグリシジルエーテル、
o−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、グリセリン
ポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリ
グリシジルエーテル、ジグリセリンポリグリシジルエー
テル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソル
ビトールポリグリシジルエーテルなどの、1分子中にエ
ポキシ基を2以上有する化合物などを挙げることができ
る。Specific examples of the thermal crosslinking agent include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, and 1,6-hexanediol diglycidyl ether. Ether, dibromoneopentyl glycol diglycidyl ether, o-phthalic acid diglycidyl ester, bisphenol S diglycidyl ether, bisphenol A-propylene oxide adduct diglycidyl ether,
Compounds having two or more epoxy groups in one molecule such as o-cresol novolac type epoxy resin, glycerin polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, diglycerin polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether and sorbitol polyglycidyl ether. And so on.
上記架橋剤の使用量は、通常、上記重合体100重量部に
対して0.1〜50重量部である。The amount of the crosslinking agent used is usually 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer.
上記重合体と架橋剤とは、通常、溶媒に溶解されて混合
した状態で用いられる。このとき用いられる溶媒として
は、上記重合体および架橋剤を溶解し、かつこれらと反
応しないものであれば特に限定されるものではなく、種
々の溶媒を使用することができる。The polymer and the cross-linking agent are usually used in a state of being dissolved in a solvent and mixed. The solvent used at this time is not particularly limited as long as it dissolves the polymer and the cross-linking agent and does not react with them, and various solvents can be used.
溶媒の具体例としては、 水; メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノ
ール、ブタノール、イソブタノール、エチレングリコー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテル等のアルコール
系溶媒; アセトン、メチルエチルケトン、メチル−n−プロピル
ケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−n−ブチル
ケトン、メチル−n−アミルケトン、ジエチルケトン、
エチル−n−ブチルケトン、ジ−n−プロピルケトン、
ジイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ホロン等の
ケトン系溶媒; ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸−n−ブチル、酢酸エ
チル、酢酸−n−プロピル、酢酸−n−ブチル、酢酸−
n−アミル、エチレングリコールモノメチルエーテルア
セタート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセ
タート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセ
タート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセ
タートなどのエステル系溶媒を挙げることができる。こ
れらのうち、重合体の溶解性の点からアルコール系溶媒
が好ましい。またこれらの溶媒は単独であるいは2種以
上を混合して用いてもよい。Specific examples of the solvent include water; methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, Alcohol solvents such as diethylene glycol monobutyl ether; acetone, methyl ethyl ketone, methyl-n-propyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl-n-butyl ketone, methyl-n-amyl ketone, diethyl ketone,
Ethyl-n-butyl ketone, di-n-propyl ketone,
Ketone solvents such as diisopropyl ketone, cyclohexanone, and holone; ethyl formate, propyl formate, formate-n-butyl acetate, ethyl acetate, acetic acid-n-propyl, acetic acid-n-butyl, acetic acid-
Examples thereof include ester solvents such as n-amyl, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, and diethylene glycol monoethyl ether acetate. Among these, alcohol solvents are preferable from the viewpoint of polymer solubility. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
本発明の染料受容層を形成するための塗布組成物は、染
料受容物質および必要に応じて加えられる架橋剤、添加
剤(例えば老化防止剤、増感剤、シランカップリング剤
など)を適当な溶剤に溶解して構成される。塗布組成物
の濃度は特に限定されるものではなく、使用目的に応じ
て適宜選択することができるが、一般的には固形分濃度
で3〜50重量%である。また、このようにして調製した
塗布組成物を基板に塗布する方法としては、浸漬法、ス
プレー法、ロールコート法、カーテンコート法、スピン
コート法などの各種塗布方法を用いることができ、さら
にスクリーン印刷等の印刷法による塗布法を用いること
もできる。The coating composition for forming the dye-receptive layer of the present invention contains a dye-receptive substance and, if necessary, a crosslinking agent and an additive (for example, an antiaging agent, a sensitizer, a silane coupling agent, etc.) suitable. It is composed by dissolving in a solvent. The concentration of the coating composition is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose of use, but it is generally 3 to 50% by weight in terms of solid content concentration. Further, as a method for applying the coating composition thus prepared onto a substrate, various application methods such as a dipping method, a spray method, a roll coating method, a curtain coating method and a spin coating method can be used. It is also possible to use a coating method such as printing.
本発明における染料受容層は、上記のように塗布組織物
を基板に塗布した後、乾燥し、架橋することにより得ら
れる。ここにおいて架橋は、放射線架橋剤を用いた場合
は放射線を照射することによって、熱架橋剤を用いた場
合は例えば50〜200℃に加熱することによって行なわれ
る。The dye-receptive layer in the present invention is obtained by coating the coated structure on the substrate as described above, then drying and crosslinking. Here, the crosslinking is carried out by irradiating with radiation when a radiation crosslinking agent is used, and by heating to 50 to 200 ° C. when a thermal crosslinking agent is used.
本発明において保護層を構成するために使用するポリビ
ニルアルコールは、特に限定されないが、そのケン化率
が50〜100%好ましくは80〜100%のものを好適に使用す
ることができる。ポリビニルアルコールのケン化率が50
%より小さい場合には、染料受容層の染色性がやや劣る
ようになる。またポリビニルアルコールの数平均分子量
は、通常、5,000〜500,000、好ましくは10,000〜200,00
0のものを好適に使用することができる。ポリビニルア
ルコールの数平均分子量が5,000より小さい場合には、
後述する放射線架橋時の感度が不十分であり、またポリ
ビニルアルコールの数平均分子量が500,000より大きい
場合には、溶液の保存安定性が悪くなるおそれがある。The polyvinyl alcohol used to form the protective layer in the present invention is not particularly limited, but those having a saponification rate of 50 to 100%, preferably 80 to 100% can be suitably used. The saponification rate of polyvinyl alcohol is 50
When it is less than%, the dyeing property of the dye receiving layer becomes slightly inferior. The number average molecular weight of polyvinyl alcohol is usually 5,000 to 500,000, preferably 10,000 to 200,00.
Those of 0 can be preferably used. When the number average molecular weight of polyvinyl alcohol is less than 5,000,
The sensitivity at the time of radiation crosslinking described below is insufficient, and when the number average molecular weight of polyvinyl alcohol is larger than 500,000, the storage stability of the solution may be deteriorated.
上記ポリビニルアルコールは、通常、水溶液の状態で使
用され、その濃度は特に限定されないが、好ましくは0.
1〜30重量%である。またポリビニルアルコールを架橋
体とするために、ポリビニルアルコールに架橋剤が添加
される。このような架橋剤としては、放射線架橋剤、熱
架橋剤などを使用することができる。放射線架橋剤の具
体例としては、前記ビスアジド化合物、重クロム酸塩な
どを挙げることができる。また熱架橋剤としては、酢
酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸などの有機カルボン酸や無水フタル
酸、無水ピロメリット酸などの多価カルボン酸無水物を
挙げることができる。架橋剤の使用量はポリビニルアル
コール100重量部あたり0.1〜50重量部であることが好ま
しい。架橋剤の使用量が0.1重量部より少ない場合に
は、架橋が十分でなく、架橋後のポリマーの染色浴に対
する不溶化が十分に達成されない。また、架橋剤の使用
量が50重量部より多い場合には、溶液の保存安定性が悪
くなる。The polyvinyl alcohol is usually used in the state of an aqueous solution, the concentration is not particularly limited, preferably 0.
It is 1 to 30% by weight. Further, a cross-linking agent is added to the polyvinyl alcohol in order to make the polyvinyl alcohol into a cross-linked product. A radiation crosslinking agent, a thermal crosslinking agent, etc. can be used as such a crosslinking agent. Specific examples of the radiation crosslinking agent include the bisazide compound and dichromate. Examples of the thermal crosslinking agent include organic carboxylic acids such as acetic acid, benzoic acid, phthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid, and polycarboxylic acid anhydrides such as phthalic anhydride and pyromellitic dianhydride. You can The amount of the crosslinking agent used is preferably 0.1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of polyvinyl alcohol. When the amount of the cross-linking agent used is less than 0.1 part by weight, the cross-linking is insufficient and the polymer after cross-linking is not sufficiently insolubilized in the dye bath. If the amount of the cross-linking agent used is more than 50 parts by weight, the storage stability of the solution will be poor.
ポリビニルアルコール溶液の塗布方法は特に限度され
ず、浸漬法、スプレー法、ロールコート法、カーテンコ
ート法、スピンコート法、スクリーン印刷等の印刷法を
用いることができる。The coating method of the polyvinyl alcohol solution is not particularly limited, and a printing method such as a dipping method, a spray method, a roll coating method, a curtain coating method, a spin coating method, or a screen printing can be used.
本発明における保護層は、上記ポリビニルアルコール溶
液を染料受容層上に塗布した後、乾燥し、架橋すること
により得られるが、架橋方法は、染料受容層の場合と同
様である。The protective layer in the present invention can be obtained by applying the polyvinyl alcohol solution on the dye-receiving layer, then drying and crosslinking, and the crosslinking method is the same as that for the dye-receiving layer.
本発明においてレジスト層を構成するために使用するレ
ジストの種類は、特に限定されず、ポリイソプレン環化
物などの環化ゴムにビスアジド化合物を添加したネガ型
レジスト、ノボラック樹脂にナフトキノンジアジド化合
物を添加したポジ型レジストなどを用いることができ
る。これらレジストの塗布方法は特に限定されず、既述
の方法を使用することができ、通常、乾燥後の膜厚が0.
5〜2μmになるように塗布する。またレジスト層のパ
ターニングはパターンマスクを介して紫外線などの放射
線を照射し、続いて現像し、必要に応じてリンス処理を
行い、乾燥することにより達成される。The type of resist used to form the resist layer in the present invention is not particularly limited, a negative resist obtained by adding a bisazide compound to a cyclized rubber such as a polyisoprene cyclized product, and a naphthoquinonediazide compound added to a novolak resin. A positive resist or the like can be used. The method of applying these resists is not particularly limited, and the methods described above can be used, and usually the film thickness after drying is 0.
Apply so that the thickness is 5 to 2 μm. The patterning of the resist layer is achieved by irradiating with radiation such as ultraviolet rays through a pattern mask, followed by development, rinsing treatment if necessary, and drying.
本発明において、染料受容層を染色するための染料とし
ては、酸性染料が用いられる。赤、緑、青の三原色とし
て用いられる酸性染料としては、以下の市販品(商品名
および製造会社名)を挙げることができる。In the present invention, an acid dye is used as the dye for dyeing the dye receiving layer. Examples of the acid dyes used as the three primary colors of red, green and blue include the following commercial products (trade name and manufacturer name).
赤色染料としては、スミノール・ミリング・スカーレッ
ト・G(住友化学)、チバクロン・スカーレット・G−
P(チバ・カイギー社)、チバクロン・ブロント・スカ
ーレット(チバ・ガイギー社)、スミノール・ファスト
・レッド・G(住友化学)、スミライト・スプラ・レッ
ド・4BL(住友化学)、アミニル・レッド・E−2B
L(住友化学)、アミニル・レッド・E−3BL(住友
化学)、アジド・スカーレット・901(住友化学)、ス
ミノール・ミリング・スカーレット・FG(住友化
学)、スミノール・ミリング・オレンジ・SG(住友化
学)、スミノール・ファスト・オレンジ・PO(住友化
学)、マキシロン・レッド・GRL(チバ・ガイギー
社)、エリオシン・スカーレット・RE(チバ・ガイギ
ー社)、ミカワン・ブリリアント・レッド・8BS(三
菱化学)、アシド・ライト・スカーレット・GL130%
(三菱化学)、カヤノール・ミリング・レッドRS125
(日本化薬)、カヤノール・ミリング・レッド・3BW
(日本化薬)などを挙げることができる。Red dyes include Suminol Milling Scarlet G (Sumitomo Chemical), Cibacron Scarlet G-
P (Ciba Kaiggy), Cibacron Bronte Scarlet (Ciba Geigy), Suminol Fast Red G (Sumitomo Chemical), Sumilite Supra Red 4BL (Sumitomo Chemical), Aminyl Red E- 2B
L (Sumitomo Chemical), Aminyl Red E-3BL (Sumitomo Chemical), Azido Scarlet 901 (Sumitomo Chemical), Suminol Milling Scarlet FG (Sumitomo Chemical), Suminol Milling Orange SG (Sumitomo Chemical) ), Suminol Fast Orange PO (Sumitomo Chemical), Maxilon Red GRL (Ciba Geigy), Eriocin Scarlet RE (Ciba Geigy), Mikawan Brilliant Red 8BS (Mitsubishi Chemical), Acid Light Scarlet GL 130%
(Mitsubishi Chemical), Kayanol Milling Red RS125
(Nippon Kayaku), Kayanol Milling Red 3BW
(Nippon Kayaku) and the like can be mentioned.
緑色染料としては、スミノール・ミリング・ブリリアン
ト・グリーン・5G(住友化学)、アシド・ブリリアン
ト・ミリング・グリーン・G(住友化学)、アシド・ブ
リリアント・ミリング・グリーン・B(住友化学)、ミ
カチオン・オリーブ・グリーン・3GS(チバ・ガイギ
ー社)、カヤノール・ミリング・グリーン・5GW(日
本化薬)、ソオリイダゾール・グリーン・P−GG(ヘ
キスト社)、ペーパー・ファスト・グリーン・5G(バ
イエル社)などを挙げることができる。As green dyes, Suminol Milling Brilliant Green 5G (Sumitomo Chemical), Acid Brilliant Milling Green G (Sumitomo Chemical), Acid Brilliant Milling Green B (Sumitomo Chemical), Mycation Olive -Green-3GS (Ciba-Geigy), Kayanol Milling Green-5GW (Nippon Kayaku), Sooriidazol Green-P-GG (Hoechst), Paper Fast Green-5G (Bayer), etc. be able to.
青色染料としては、スミライト・スプラ・ターコイス・
ブルー・G(住友化学)、チバクロン・ブルー・3G−
A(チバ・ガイギー社)、カヤチ・オン・ターコイス・
P−A(日本化薬)、カヤチオン・ターコイスP−NG
F(日本化薬)、スミカロン・ブルー・E−FBL(住
友化学)、スミカロン・ブリリアント・ブルーS−BL
(住友化学)、スミノール・レベリング・スカイブルー
R・エキストラ・コンク(住友化学)、カヤノール・ミ
リング・ブルーGW(日本化薬)などを挙げることがで
きる。Blue dyes include Sumilite, Supra, Turquoise,
Blue G (Sumitomo Chemical), Cibacron Blue 3G-
A (Ciba Geigy), Kayachi on Turquoise
PA (Nippon Kayaku), Kayathion Turquoise P-NG
F (Nippon Kayaku), Sumikaron Blue E-FBL (Sumitomo Chemical), Sumikaron Brilliant Blue S-BL
(Sumitomo Chemical), Suminol Leveling Sky Blue R. Extra Conc (Sumitomo Chemical), Kayanol Milling Blue GW (Nippon Kayaku), and the like.
このように、染料として酸性染料を用いることにより、
染色される染料受容層が既述のようにカチオン性基を有
する重合性単量体による重合体により形成されたもので
あるので、染料受容層において良好な染色を容易に、か
つ確実に達成することができる。これは、染料受容層に
おけるカチオン性基による染色サイトに対して酸性染料
がイオン的に大きな親和性を有するため、多量の染料分
子が安定に染料受容層の染色サイトに結合するからであ
る。In this way, by using an acid dye as the dye,
Since the dye receiving layer to be dyed is formed by the polymer of the polymerizable monomer having a cationic group as described above, good dyeing can be easily and surely achieved in the dye receiving layer. be able to. This is because the acid dye has a large ionic affinity with the dyeing site of the cationic group in the dye receiving layer, so that a large amount of dye molecules are stably bound to the dyeing site of the dye receiving layer.
また、染料受容層の染色は、上記酸性染料の0.1〜5重
量%水溶液中に、被染色層を通常1〜30分間程度浸漬す
ることにより行われ、これにより平衡染着量に達するこ
とができる。The dye receiving layer is dyed by immersing the layer to be dyed in an aqueous solution of 0.1 to 5% by weight of the acid dye for about 1 to 30 minutes, so that the equilibrium dyeing amount can be reached. .
また、染料受容層の染色後のレジストパターン層の剥離
は、ネガ型レジストの場合には界面活性剤および酸化剤
を含む通常のレジスト剥離液に浸漬処理することにより
行なわれ、ポジ型レジストの場合にはレジストパターン
層に放射線を照射し後再度レジスト用の現像液として用
いられる溶液に浸漬処理することにより行なうことがで
きる。Further, the peeling of the resist pattern layer after dyeing of the dye receiving layer is carried out by immersing in a usual resist stripping solution containing a surfactant and an oxidizing agent in the case of a negative type resist, and in the case of a positive type resist. Can be performed by irradiating the resist pattern layer with radiation and then immersing the resist pattern layer again in a solution used as a developing solution for the resist.
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこ
れらによって制限されるものではない。Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto.
実施例1 ビニルピロリドン(68重量部)と2−メタクリロイロキ
シエチルトリメチルアンモニウムクロリド(14重量部)
とメタクリル酸メチル(18重量部)の共重合体(0.1重
量%の塩化ナトリウム水溶液中での極限粘度値:1.1dl
/g)10gをメチルセロソルブ90gに溶解した。得られ
た溶液に4,4′−ジアジドスチルベン−2,2′−ジ
スルホン酸ナトリウム0.4gを加えて撹拌し均一に混合
したのち、この溶液を孔径0.2μmのフィルターで濾過
し、染料受容物質の塗布組成物を調整した。Example 1 Vinylpyrrolidone (68 parts by weight) and 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (14 parts by weight)
And methyl methacrylate (18 parts by weight) copolymer (intrinsic viscosity in 0.1% by weight sodium chloride aqueous solution: 1.1 dl
/ G) was dissolved in 90 g of methyl cellosolve. To the resulting solution was added 0.44 g of sodium 4,4'-diazidostilbene-2,2'-disulfonate, and the mixture was stirred and uniformly mixed. The solution was filtered with a filter having a pore size of 0.2 µm to obtain a dye receiving substance. The coating composition of was prepared.
ガラス基板上に、ポリグリシジルメタクリレート(ゲル
パーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレ
ン換算重量平均分子量:65,000)を主成分とする溶液を
塗布して乾燥した後、上記塗布組成物を回転速度3,000
r.p.m.でスピンコートした。塗布膜の乾燥後の膜
厚を触針式膜厚計「アルファステップ」(テンコール社
製)で測定したところ、0.9μmであった。かくして得
られた塗膜の全面に紫外線を照射して染料受容物質から
なる塗布膜を架橋させ、塗料受容層を形成した。A solution containing polyglycidyl methacrylate (polystyrene-equivalent weight average molecular weight by gel permeation chromatography: 65,000) as a main component was applied onto a glass substrate and dried, and then the above coating composition was rotated at a rotation speed of 3,000.
r. p. m. Was spin coated at. The dried film thickness of the coating film was measured by a stylus type film thickness meter “Alphastep” (manufactured by Tencor Co.), and it was 0.9 μm. The entire surface of the coating film thus obtained was irradiated with ultraviolet rays to cross-link the coating film made of the dye receiving substance to form a paint receiving layer.
ついで該染料受容層の上に、ポリビニルアルコール(重
合度500,ケン化率100%)10gと重クロム酸アンモニウ
ム0.5gを水90gに溶解した溶液を0.2μmのフィルター
で濾過して調製した塗布液を、回転数3,000r.p.
m.でスピンコートした。これを110℃で10分間乾燥し
た後塗膜の全面に紫外線を照射して光硬化させ、膜厚0.
5μmの保護層を形成した。Next, a coating solution prepared by filtering a solution of 10 g of polyvinyl alcohol (polymerization degree: 500, saponification rate: 100%) and 0.5 g of ammonium dichromate in 90 g of water on the dye receiving layer through a 0.2 μm filter. At a rotation speed of 3,000 r. p.
m. Was spin coated at. After drying this for 10 minutes at 110 ℃, the entire surface of the coating film is irradiated with ultraviolet rays to be photocured, and the film thickness is reduced to 0.
A protective layer of 5 μm was formed.
このようにして得られた染料受容層と保護層の2層から
なる積層体上にポジ型レジスト「PFR−3003」(日本
合成ゴム(株)製)を回転数3,000r.p.m.でスピ
ンコートした。その後80℃で10分間乾燥処理し、所望の
パターンを有するホトマスクを介して紫外線を照射し、
これを現像液「PD524」(日本合成ゴム(株)製)に
よって現像処理することによりレジストのパターニング
を行なってレジストパターン層を形成し、染色用基板を
調製した。得られた染色用基板をカヤノール・ミリング
・レッドRS125 1gと水100gとよりなる染色浴に25
℃で5分間浸漬することにより、染料受容層の染色を行
なった。その後、基体全面に紫外線を照射し、上記現像
液でレジスト層を除いた後水洗、乾燥を行ない、染料受
容層に第1の色パターンを形成した。A positive resist "PFR-3003" (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) was rotated on the laminated body composed of the two layers of the dye receiving layer and the protective layer thus obtained at a rotation speed of 3,000 rpm. p. m. Was spin coated at. After that, it is dried at 80 ° C for 10 minutes and irradiated with ultraviolet light through a photomask having a desired pattern,
This was developed with a developing solution "PD524" (manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) to pattern the resist to form a resist pattern layer, thereby preparing a dyeing substrate. The obtained dyeing substrate was placed in a dyeing bath consisting of 1 g of Kayanol Milling Red RS125 and 100 g of water.
The dye receiving layer was dyed by immersing it at 5 ° C. for 5 minutes. After that, the entire surface of the substrate was irradiated with ultraviolet rays, the resist layer was removed with the above-mentioned developing solution, followed by washing with water and drying to form a first color pattern on the dye receiving layer.
ついで、上述の手順と同様にしてレジストパターン層の
形成−染色−レジストパターン層の除去の操作を繰り返
して行い、第2の色パターン、第3の色パターンを形成
し、染色層を形成した。Then, the procedure of forming a resist pattern layer-dyeing-removing the resist pattern layer was repeated in the same manner as described above to form a second color pattern and a third color pattern to form a dye layer.
さらに保護層上にポリグリシジルメタクリレート(ポリ
スチレン換算重量平均分子量65,000)を主成分とする溶
液を塗布、乾燥し2μmの被膜を形成し、カラーフィル
ターを得た。このカラーフィルターは、各色パターンに
色にじみのない優れたものであった。Further, a solution containing polyglycidyl methacrylate (polystyrene-equivalent weight average molecular weight 65,000) as a main component was applied onto the protective layer and dried to form a 2 μm-thick film to obtain a color filter. This color filter was excellent without any color blur in each color pattern.
実施例2 実施例1におけるポリビニルアルコールを含有する塗布
液の調製において、重クロム酸アンモニウムに代えて
4,4′−ジアジドスチルベン2,2′−ジスルホン酸
ナトリウム(0.5g)を使用した他は、実施例1と同様
にしてカラーフィルターを得た。このカラーフィルター
は各色パターンに色にじみのない優れたものであった。Example 2 Except that in the preparation of the coating liquid containing polyvinyl alcohol in Example 1, 4,4′-diazidostilbene 2,2′-sodium disulfonate (0.5 g) was used instead of ammonium dichromate. A color filter was obtained in the same manner as in Example 1. This color filter was excellent with no color blur in each color pattern.
実施例3 実施例1におけるガラス基板に代えて、インジュウムチ
ンオキシド(ITO)の付いたガラス基板を用いた他
は、実施例1と同様にしてカラーフィルターを得た。こ
のカラーフィルターは、各色パターンに色にじみのない
優れたものであった。Example 3 A color filter was obtained in the same manner as in Example 1 except that a glass substrate with indium tin oxide (ITO) was used instead of the glass substrate in Example 1. This color filter was excellent without any color blur in each color pattern.
比較例1 実施例1におけるポリビニルアルコールの架橋体よりな
る保護層を形成しない他は、実施例1と同様にして染料
受容層の形成−レジストパターン層の形成−染色−レジ
ストパターン層の除去の各操作を行ない、カラーフィル
ターを得た。このカラーフィルターは、色パターンにお
ける色にじみの発生が著しく、パターン再現性の低い不
鮮明なものであった。Comparative Example 1 Each of the steps of forming a dye receiving layer-forming a resist pattern layer-staining-removing the resist pattern layer in the same manner as in Example 1 except that the protective layer made of the crosslinked polyvinyl alcohol in Example 1 was not formed. The operation was performed to obtain a color filter. This color filter was not clear with low pattern reproducibility because of significant color fringing in the color pattern.
比較例2 実施例1における保護層の形成において、架橋剤である
重クロム酸アンモニウムを添加しない単なるポリビニル
アルコールの水溶液を用いて保護層を形成し、実施例1
と同様にして当該保護層上にポジ型レジストを塗布し、
そのパターニングを行なったところ、現像処理によって
保護層が激しく膨潤し、そのためパターンの一部に欠陥
が生じた。Comparative Example 2 In the formation of the protective layer in Example 1, the protective layer was formed using a simple aqueous solution of polyvinyl alcohol to which ammonium dichromate as a cross-linking agent was not added.
Similarly, apply a positive resist on the protective layer,
When the patterning was carried out, the protective layer swelled violently due to the development treatment, so that a defect was generated in a part of the pattern.
更に、実施例1と同様にして染料受容層の染色操作を行
なって第1の色パターンを形成し、その後、レジストパ
ターン層の剥離除去を行なったところ、保護層の剥離が
生じ、色にじみの原因となるいわゆる染料の泣き出しが
生じたので、第2の色パターンの形成を中止した。Further, the dye receiving layer was dyed in the same manner as in Example 1 to form a first color pattern, and then the resist pattern layer was peeled and removed. As a result, peeling of the protective layer occurred and color fringing occurred. The formation of the second color pattern was stopped because the so-called bleeding of the dye, which was the cause, occurred.
本発明によれば、パターン再現性が良好で鮮明な色パタ
ーンの染色層を有する単層型のカラーフィルターを提供
することができる。また、本発明の製造方法によれば、
上記カラーフィルターを簡易なプロセスで確実に製造す
ることができるカラーフィルターの製造方法を提供する
ことができる。According to the present invention, it is possible to provide a single-layer type color filter having a dyed layer having a clear pattern with good pattern reproducibility. Further, according to the manufacturing method of the present invention,
It is possible to provide a method for manufacturing a color filter that can reliably manufacture the color filter by a simple process.
第1図は、本発明のカラーフィルターの一実施例を示す
説明図である。 1……染色によって複数の色パターンが形成された染料
受容層 a,b,c……色パターン 2……保護層 3……被膜FIG. 1 is an explanatory view showing an embodiment of the color filter of the present invention. 1 ... Dye receiving layer having a plurality of color patterns formed by dyeing a, b, c ... Color pattern 2 ... Protective layer 3 ... Coating
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松本 脩一 東京都中央区築地2丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−126507(JP,A) 特開 昭59−193423(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Shinichi Matsumoto 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. (56) Reference JP-A-58-126507 (JP, A) Kaisho 59-193423 (JP, A)
Claims (2)
料によって染め分けられた色パターンを有するカラーフ
ィルターにおいて、 前記染色層が、酸性染料よりなる染料が受容されて色パ
ターンが形成された、カチオン性基を有する重合性単量
体による重合体により形成された染料受容層と、この染
料受容層の表面に形成された、架橋剤によって架橋され
たポリビニルアルコールの架橋体よりなる保護層とから
構成されることを特徴とするカラーフィルター。1. A color filter having a color pattern in which a single dyeing layer is dyed separately with a plurality of dyes having different spectral characteristics, wherein the dyeing layer has a color pattern formed by receiving a dye consisting of an acid dye. A dye-receptive layer formed of a polymer of a polymerizable monomer having a cationic group, and a protective layer formed on the surface of the dye-receptive layer and comprising a crosslinked polyvinyl alcohol crosslinked with a crosslinking agent. A color filter characterized by being composed of
料によって染め分けられた色パターンを有するカラーフ
ィルターの製造方法において、 カチオン性基を有する重合性単量体による重合体により
形成された染料受容層の表面に、架橋剤によって架橋さ
れたポリビニルアルコールの架橋体よりなる保護層を形
成したのち、以下の工程(a)〜(c)を含む操作を繰り返す
ことにより複数の色パターンを有する染色層を形成する
ことを特徴とするカラーフィルターの製造方法。 (a)保護層の表面にレジストパターン層を形成する工
程。 (b)所定の分光特性を有する酸性染料よりなる染料を保
護層を介して染料受容層と接触させてこれを染色し、色
パターンを形成する工程。 (c)レジストパターン層を保護層の表面から除去する工
程。2. A method for producing a color filter having a color pattern in which a single dyed layer is dyed with a plurality of dyes having different spectral characteristics, and is formed of a polymer of a polymerizable monomer having a cationic group. On the surface of the dye-receiving layer, after forming a protective layer made of a cross-linked polyvinyl alcohol cross-linked with a cross-linking agent, it has a plurality of color patterns by repeating the operation including the following steps (a) ~ (c) A method for producing a color filter, which comprises forming a dyed layer. (a) A step of forming a resist pattern layer on the surface of the protective layer. (b) A step of forming a color pattern by bringing a dye consisting of an acidic dye having a predetermined spectral characteristic into contact with the dye receiving layer through the protective layer to dye this. (c) A step of removing the resist pattern layer from the surface of the protective layer.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP60126168A JPH0650361B2 (en) | 1985-06-12 | 1985-06-12 | Color filter and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP60126168A JPH0650361B2 (en) | 1985-06-12 | 1985-06-12 | Color filter and method for producing the same |
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|---|---|
| JPS61285402A JPS61285402A (en) | 1986-12-16 |
| JPH0650361B2 true JPH0650361B2 (en) | 1994-06-29 |
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ID=14928360
Family Applications (1)
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| JP60126168A Expired - Lifetime JPH0650361B2 (en) | 1985-06-12 | 1985-06-12 | Color filter and method for producing the same |
Country Status (1)
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Family Cites Families (2)
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-
1985
- 1985-06-12 JP JP60126168A patent/JPH0650361B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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