JPH0651453A - Processing method for photograph material - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】本発明は写真材料を用いて所望数の像を得
るための方法、及び銀錯塩拡散転写法によって所望数の
平版印刷アルミニウム印刷版を製造する方法及び写真材
料を処理するための装置に関する。The present invention relates to a method for obtaining a desired number of images with a photographic material, a method for producing a desired number of lithographic aluminum printing plates by the silver complex salt diffusion transfer process and an apparatus for processing the photographic material. .
【０００２】銀錯塩拡散転写反転法（以後ＤＴＲ法と称
する）の原理は、例えばＵＳ−Ｐ２３５２０１４、及び
ロンドン及びニューヨークの The Focal Press １９
７２年発行、Andre Rott 及び Edith Weyde 著、Ph
otographic Silver HalideDiffusion Processes に
記載されている。The principle of the silver complex salt diffusion transfer inversion method (hereinafter referred to as the DTR method) is described in, for example, US-P2352014, and The Focal Press 19 in London and New York.
1972, Andre Rott and Edith Weyde, Ph
It is described in otographic Silver Halide Diffusion Processes.
【０００３】ＤＴＲ法においては、情報に従って露光さ
れた写真ハロゲン化銀乳剤層材料の非現像ハロゲン化銀
は、いわゆるハロゲン化銀溶剤で可溶性銀錯塩化合物に
変えられ、これが受像材料中に拡散され、その中で一般
に物理現像核の存在下に、現像主薬で還元されて、写真
材料の露光された部域にて得られる黒銀像に対して像濃
値を反転した銀像（ＤＴＲ像）を形成する。In the DTR method, the undeveloped silver halide of the photographic silver halide emulsion layer material exposed in accordance with information is converted into a soluble silver complex salt compound by a so-called silver halide solvent, which is diffused in the image receiving material, Among them, generally, in the presence of physical development nuclei, a silver image (DTR image) in which the image density value is inverted with respect to the black silver image obtained in the exposed area of the photographic material is reduced by the developing agent. Form.
【０００４】ＤＴＲ像担持材料は、平版印刷版として使
用でき、この場合ＤＴＲ銀像部域は、水受容性撥インク
性背景上の撥水性インク受容性部域を形成する。The DTR image bearing material can be used as a lithographic printing plate, in which case the DTR silver image areas form water repellent ink receptive areas on a water receptive ink repellent background.
【０００５】例えばＥＰ−Ａ４１０５００には、次の順
序で物理現像核を含有する受像層及びハロゲン化銀乳剤
を含有する感光性層を設けたアルミニウム支持体を含む
像形成材料が記載されている。平版印刷版を得るため、
そこに記載された方法によれば、前記像形成材料は像に
従って露光され、続いてハロゲン化銀錯化剤の存在下に
活性液又は現像液を用いて現像される。次に像形成材料
は拡散転写区域を通って案内され、かくして現像工程中
に形成されたハロゲン化銀錯体は受像層中に拡散され、
そこでそれらは銀に変換される。像形成材料が拡散転写
区域を出るとき、銀像が受像層中で形成される。ここで
受像層上の無用の感光性層及び場合によって他の層は、
次に洗浄区画で像形成材料を洗うことによって除去され
る。最後にここでその表面上に銀像を担持する材料は、
銀像の疎水性度を改良するためいわゆる疎水性化剤を含
有する仕上液で処理される。EP-A410500, for example, describes an image-forming material which comprises an aluminum support provided in the following order with an image-receiving layer containing physical development nuclei and a photosensitive layer containing a silver halide emulsion. To get a lithographic printing plate,
According to the method described therein, said imaging element is image-wise exposed and subsequently developed with an activator or developer in the presence of a silver halide complexing agent. The imaging material is then guided through the diffusion transfer zone, thus the silver halide complex formed during the development step is diffused into the image receiving layer,
There they are converted to silver. A silver image is formed in the image-receiving layer as the imaging material exits the diffusion transfer area. Here the useless photosensitive layer and optionally other layers on the image-receiving layer are
The imaging material is then removed by washing in the wash compartment. Finally here the material carrying the silver image on its surface is
To improve the hydrophobicity of the silver image it is treated with a finishing liquid containing a so-called hydrophobizing agent.
【０００６】ＤＴＲ法によりアルミニウム基平版印刷版
を得るための前述した方法においては、少なくとも３種
の異なる液、即ち現像又は活性化液、洗浄液及び仕上液
を使用する。一般にこれらの液は、それらが消耗される
まで、即ちそれらの活性が一定のレベル未満に低下する
まで使用され、次いでそれらは新鮮な液で置換される。
この方法は次の欠点を有する。大量の処理廃液が生ず
る、何故なら処理液の全てが有効に使用されないからで
ある。像形成材料の速度及び得られる印刷版の品質は、
その中で既に処理された材料の量と共に変化する。液、
特に現像又は活性化液は高度に酸化に対して感受性であ
り、一方他の液例えば洗浄液又は仕上液は汚染されるよ
うになり、又はそれらの活性成分が消費される。後者の
二つの欠点は、それらの濃縮液で処理液を再生すること
によって部分的に解決できる。しかしながらかかる再生
は、不都合でかつ面倒な追加の種類の液を必要とする。
更にかかる再生は、空気からの酸素による活性化合物の
酸化又は液の汚染による活性の損失を補償することがで
きず、従って一定の時間の後には、液を完全に置換しな
ければならない。従ってかかる方法は、像形成材料を処
理するため、自動処理装置を使用するとき、特に不都合
である。In the above-mentioned method for obtaining an aluminum-based lithographic printing plate by the DTR method, at least three different liquids, that is, a developing or activating liquid, a washing liquid and a finishing liquid are used. Generally these liquors are used until they are exhausted, ie their activity drops below a certain level, then they are replaced with fresh liquor.
This method has the following drawbacks. A large amount of processing waste liquid is produced because not all of the processing liquid is used effectively. The speed of the imaging element and the quality of the resulting printing plate are
It varies with the amount of material already processed therein. liquid,
In particular, developing or activating liquids are highly sensitive to oxidation, while other liquids such as washing liquids or finishing liquids become contaminated or their active ingredients are consumed. The latter two drawbacks can be partly solved by regenerating the treatment liquid with these concentrates. However, such regeneration requires additional types of liquid which are inconvenient and cumbersome.
Moreover, such regeneration cannot compensate for the loss of activity due to the oxidation of the active compound by oxygen from the air or the contamination of the liquid, so that after a certain time the liquid must be completely replaced. Therefore, such methods are particularly inconvenient when using automated processing equipment to process imaging material.
【０００７】アルミニウム基平版印刷版を得るための処
理液の活性低下の問題は又他の写真材料の処理において
も遭遇する。The problem of reduced activity of processing solutions for obtaining aluminum lithographic printing plates is also encountered in the processing of other photographic materials.
【０００８】従って本発明の目的は、写真材料の処理中
に使用された１種以上の処理液の活性低下の前述した問
題が避けられるようなハロゲン化銀乳剤層を含む写真材
料の多数を処理するための方法を提供することにある。It is therefore an object of the present invention to process a large number of photographic materials containing a silver halide emulsion layer such that the aforementioned problems of reduced activity of one or more processing solutions used during processing of the photographic material are avoided. To provide a way to do that.
【０００９】本発明の目的は、前述した欠点に悩まされ
ることのない銀錯塩拡散転写法による平版印刷アルミニ
ウムオフセット印刷版の多数を処理するための方法を提
供することにある。It is an object of the present invention to provide a method for processing a large number of lithographic printing aluminum offset printing plates by the silver complex salt diffusion transfer process which does not suffer from the disadvantages mentioned above.
【００１０】又本発明の目的は写真材料を処理するた
め、及びＤＴＲ法によるアルミニウム基平版印刷版を製
造するための装置を提供することにある。It is also an object of the present invention to provide an apparatus for processing photographic materials and for making aluminum based lithographic printing plates by the DTR method.
【００１１】更に別の目的は以下の説明により明らかに
なるであろう。Further objects will be apparent from the following description.
【００１２】本発明によれば、ハロゲン化銀乳剤層を含
有する多数の像形成材料を情報に従って露光する工程、
及び続いて１種以上の処理液を用いて前記像形成材料を
処理する工程を含む所望数の像を得るための方法を提供
し、前記処理液の少なくとも１種を、像形成材料の処理
後又は処理中に、最後の補給以後又は新しい処理液での
開始以後、処理した像形成材料の量（ｍ2 で）と前記処
理液の消耗の逆数の積に少なくとも相当する前記処理液
の量を新しい処理液で置換することによって補給し、前
記処理液の消耗が、像形成材料の一つ以上の性質が、相
当する新しい処理液を用いて得られる初期値から２０％
より大きく偏差するまで、補給することなく新しい処理
液１ｌについて処理できる像形成材料の量（ｍ2 ）であ
ることを特徴とする。According to the invention, the step of information-wise exposing a number of imaging elements containing a silver halide emulsion layer,
And subsequently processing the imaging element with one or more processing solutions to provide a method for obtaining a desired number of images, wherein at least one of the processing solutions is provided after the processing of the imaging material. Or during processing, since the last replenishment or starting with a new processing solution, an amount of said processing solution which corresponds at least to the product of the amount of imaging material processed (in m 2 ) and the reciprocal of the consumption of said processing solution Replenished by displacing with fresh processing liquid, the consumption of said processing liquid is 20% from the initial value when one or more properties of the imaging element are obtained with the corresponding new processing liquid.
It is characterized in that it is the amount (m 2 ) of the image forming material which can be processed with the new processing liquid 1 l without replenishment until it deviates to a greater extent.
【００１３】本発明によれば、銀錯塩拡散転写法により
平版印刷アルミニウムオフセット印刷版の所望数を製造
するための方法であり、（ａ）アルミニウム支持体上
に、次の順序で、物理現像核を含有する受像層及びハロ
ゲン化銀乳剤層を含む像に従って露光した像形成材料の
多数を現像液又はアルカリ性活性化液を用いて現像する
工程、（ｂ）前記受像層中に銀像を形成させる工程、
（ｃ）洗浄液を用いて前記ハロゲン化銀乳剤層を除去す
る工程、及び（ｄ）前記受像層中に得られた銀像を仕上
液を用いて処理する工程を含む方法において、前述した
処理液の少なくとも一つを、像形成材料の処理後又は処
理中に、最後の補給以後又は新しい処理液での開始以後
処理した像形成材料の量（ｍ2 で）と前記処理液の消耗
の逆数の積に少なくとも相当する量を新しい処理液で置
換することによって補給することを特徴とする。According to the present invention, there is provided a method for producing a desired number of lithographic printing aluminum offset printing plates by the silver complex salt diffusion transfer method, which comprises (a) physical development nuclei on an aluminum support in the following order: Developing a large number of image-forming materials exposed according to an image containing an image receiving layer containing silver and a silver halide emulsion layer using a developing solution or an alkaline activating solution, and (b) forming a silver image in the image receiving layer. Process,
In the method, there is provided a processing solution comprising the steps of (c) removing the silver halide emulsion layer using a washing solution, and (d) processing the silver image obtained in the image-receiving layer with a finishing solution. At least one of the amount of imaging material processed (in m 2 ) after or during the processing of the imaging material since the last replenishment or start with a new processing solution and the reciprocal of the exhaustion of said processing solution. It is characterized by replenishing by replacing at least the amount corresponding to the product with fresh processing liquid.
【００１４】本発明は又写真材料を処理するための装置
及び平版印刷アルミニウムオフセット版を製造するため
の装置も含む。The invention also includes an apparatus for processing photographic materials and an apparatus for making lithographic aluminum offset plates.
【００１５】本発明により補給したとき、処理液の活性
度は、処理の始めの時間中低下し、次いで一定レベルの
活性度に達することが見出された。活性度の一定のレベ
ルは、置換される処理液の量を変えることにより、又は
新しい処理液の活性度を設定することによって固定する
ことができる。処理液の活性度が低下する初期時間は、
処理液の全容量及び処理液の活性成分が消費される速
度、及び処理液が汚染されるようになる速度によって決
まる。例えば処理液の容量が大になればなる程、大量の
材料が処理されなければならず、活性度が一定のレベル
に達する前に、前記処理液のより多量の補給をしなけれ
ばならない。更に液の汚染速度又は液中の活性成分の消
耗の速度が増大するとき、初期時間は短くなるであろ
う。It has been found that when replenished according to the present invention, the activity of the processing liquid decreases during the beginning of the process and then reaches a certain level of activity. A constant level of activity can be fixed by varying the amount of processing solution that is replaced or by setting the activity of a new processing solution. The initial time when the activity of the treatment liquid decreases is
It depends on the total volume of the processing liquid and the rate at which the active components of the processing liquid are consumed and the rate at which the processing liquid becomes contaminated. For example, the larger the volume of processing liquid, the larger the amount of material that must be processed and the more replenishment of said processing liquid must be made before activity reaches a certain level. In addition, the initial time will be shorter as the rate of fouling of the solution or the rate of consumption of the active ingredient in the solution increases.
【００１６】ここに使用する「新しい処理液」なる語
は、写真材料が処理液中で処理される前の前記処理液と
実質的に同じ組成を有すること及び補給されるべき処理
液に相当する処理液を意味する。好ましくは新しい処理
液での補給中置換される処理液の量は、本発明により求
められる最小より大なること少なくとも１０％であろ
う。The term "new processing solution" as used herein corresponds to a processing solution to be replenished and having substantially the same composition as the processing solution before said photographic material was processed in the processing solution. It means a processing liquid. Preferably, the amount of processing liquid displaced during replenishment with fresh processing liquid will be at least 10% greater than the minimum required by the present invention.
【００１７】ここで使用する「処理液の消耗」なる語
は、像形成材料の一つ以上の性質が、新しい処理液を用
いて得られる初期値から２０％より大きく偏差するま
で、補給することなく新しい処理液１ｌについて処理さ
れうる像形成材料の量（ｍ2 で）を表わす。As used herein, the term "processing liquid depletion" is replenished until one or more properties of the imaging element deviate more than 20% from the initial values obtained with the new processing liquid. Represents the amount of imaging material (in m 2 ) that can be processed for 1 liter of fresh processing liquid without.
【００１８】例えば処理液の消耗は次の如く容易に測定
できる。新しい処理液の或る量を作り、処理液の補給を
することなく幾つかの像形成材料を処理するために使用
する。像形成材料の処理に使用する他の処理液を、例え
ば像形成材料を処理したその度毎にそれらを完全に置換
して活性度の一定のレベルを保つ。像形成材料を処理す
る毎に、一つ以上の写真の性質を測定する。監視した写
真の性質の一つが、処理した最初の像形成材料に対して
得られた写真の性質の初期の値より２０％より大きく偏
差したとき、液は消耗され、処理液の消耗は、処理液の
初めの容量により、処理された像形成材料の量（ｍ2
で）を割ることによって得られる。For example, the consumption of the processing liquid can be easily measured as follows. An amount of fresh processing solution is made and used to process some imaging materials without replenishment of processing solution. Other processing liquids used in the processing of the imaging element maintain a constant level of activity, for example by completely replacing them each time the imaging element is processed. Each time the imaging element is processed, one or more photographic properties are measured. When one of the monitored photographic properties deviates more than 20% from the initial value of the photographic property obtained for the first imaged material processed, the solution is depleted and the processing solution depletion is Depending on the initial volume of liquid, the amount of imaging element processed (m 2
It is obtained by dividing by.
【００１９】処理液の消耗を測定するため測定できる写
真の性質には、例えば銀像の最大及び最小濃度、未露光
像形成材料の受像層中に得られる銀収量、像形成材料の
速度等がある。Photographic properties that can be measured to measure processing solution depletion include, for example, maximum and minimum densities of silver images, silver yields obtained in the image-receiving layer of unexposed image-forming material, speed of image-forming material, and the like. is there.
【００２０】処理液の本発明による補給は、像形成材料
の処理中に行うことができるが、像形成材料を処理して
いない時に行うのが好ましい。処理液の好ましい補給
は、前記処理液の先に定義した「消耗」による１ｌで処
理されうる像形成材料の量の多くても５０％、好ましく
は多くても３０％、最も好ましくは多くても２０％に相
当する像形成材料の量（ｍ2 で）が処理される度毎に行
う。これは、個々の液の「消耗」が１ｌについて５ｍ2
であるとき、補給を行うこと、最も好ましくは多くても
１ｍ2 が処理されたとき行う。The replenishment of the processing liquid according to the invention can be carried out during the processing of the imaging element, but is preferably carried out when the imaging element is not being processed. A preferred replenishment of processing liquid is at most 50%, preferably at most 30%, most preferably at most 50% of the amount of imaging material that can be processed in 1 liter due to the above-defined "depletion" of processing liquid. Performed each time an amount of image-forming material (in m 2 ) corresponding to 20% is processed. This means that the "consumption" of each liquid is 5 m 2 for 1 liter.
Replenishment, most preferably when at most 1 m 2 has been processed.
【００２１】本発明を、アルミニウム基平版印刷版を得
たのについて更に詳細に以下に説明するが、本発明をこ
れらに限定するものではない。The present invention will be described in more detail below with respect to obtaining an aluminum-based planographic printing plate, but the present invention is not limited thereto.
【００２２】アルミニウム基平版印刷版を得るため本発
明との関連において使用する像形成材料は、アルミニウ
ム支持体上に、物理現像核を含有する受像層及びその上
のハロゲン化銀乳剤層を含む。好ましくは像形成材料
は、非蛋白質親水性フィルム形成性重合体又は重合体ビ
ーズ又はそれらの混合物を含有する中間親水性層も含有
する。前記像形成材料の製造についての詳細は例えばＥ
Ｐ−Ａ４１０５００及びＥＰ−Ａ４８３４１５に見出す
ことができる。The imaging element used in the context of this invention to obtain an aluminum-based lithographic printing plate comprises on an aluminum support an image-receiving layer containing physical development nuclei and a silver halide emulsion layer thereon. Preferably the imaging element also contains an intermediate hydrophilic layer containing non-protein hydrophilic film forming polymers or polymer beads or mixtures thereof. Details on the manufacture of said imaging element are e.g.
It can be found in P-A410500 and EP-A483415.
【００２３】本発明によれば、例えばＥＰ−Ａ４１０５
００に記載された如き像形成材料を、情報に従って露光
し、続いてアルカリ性処理液を通して案内する。前記ア
ルカリ性処理液は１０〜１４のｐＨを有するのが好まし
く、又ＤＴＲ法で使用するハロゲン化銀溶剤の１種以上
も含有するのが好ましい。好ましくは使用するハロゲン
化銀溶剤には例えばチオ硫酸塩又はチオシアン酸塩があ
る。ハロゲン化銀溶剤は又は少なくとも部分的に、像形
成材料の一つ以上の層の形で存在してもよい。According to the invention, for example EP-A4105
An imaging element as described in No. 00 is information-wise exposed and subsequently guided through an alkaline processing liquid. The alkaline processing liquid preferably has a pH of 10 to 14, and also preferably contains at least one silver halide solvent used in the DTR method. Preferably used silver halide solvents are, for example, thiosulfates or thiocyanates. The silver halide solvent may or may at least partially be present in the form of one or more layers of imaging element.
【００２４】アルカリ性処理液は更にハロゲン化銀を現
像するため使用する現像主薬の１種以上を含有できる。
或いは現像主薬は像形成材料中に完全に混入することが
できる。後者の場合アルカリ性処理液は活性化液と称さ
れる、一方前者の場合には現像液と称される。露光した
ハロゲン化銀に好適な現像主薬には、例えばハイドロキ
ノン系及び１−フェニル−３−ピラゾリジノン系現像主
薬のみならずｐ−モノメチルアミノフェノール及びその
誘導体がある。好ましくはハイドロキノン系及び１−フ
ェニル−３−ピラゾリジノン系現像主薬の組合せを使用
する、この場合後者は写真材料の支持体上に含まれる層
の一つ中に混入するのが好ましい。好ましい１−フェニ
ル−３−ピラゾリジノン系現像主薬の群は、ヨーロッパ
特許出願番号、ＥＰ−Ａ４４９３４０に記載されてい
る。本発明により使用するのに好適な他の種類の現像主
薬にはレダクトン例えばアスコルビン酸誘導体がある。
かかる種類の現像主薬は、未公開ヨーロッパ特許出願９
１２００３１１．８に記載されている。The alkaline processing liquid may further contain one or more developing agents used for developing the silver halide.
Alternatively, the developing agent can be completely incorporated into the imaging element. In the latter case the alkaline processing liquid is called the activating liquid, while in the former case it is called the developing liquid. Suitable developing agents for exposed silver halide are, for example, hydroquinone and 1-phenyl-3-pyrazolidinone developing agents as well as p-monomethylaminophenol and its derivatives. Preferably a combination of hydroquinone and 1-phenyl-3-pyrazolidinone developing agents is used, the latter preferably being incorporated in one of the layers comprised on the support of the photographic material. A group of preferred 1-phenyl-3-pyrazolidinone-based developing agents is described in European Patent Application No. EP-A449340. Other types of developing agents suitable for use in accordance with the present invention are reductones such as ascorbic acid derivatives.
This type of developing agent is described in unpublished European patent application 9
1200311.8.
【００２５】アルカリ性処理液のｐＨは、無機及び／又
は有機アルカリを用いて得られる。好適なアルカリ性物
質には例えば水酸化ナトリウム、炭酸カリウム又はアル
カノールアミン又はそれらの混合物がある。好ましくは
使用するアルカノールアミンは三級アルカノールアミン
例えばＥＰ−Ａ３９７９２５，ＥＰ−Ａ３９７９２６，
ＥＰ−Ａ３９７９２７，ＥＰ−Ａ３９８４３５及びＵＳ
−Ｐ４６３２８９６である。９より上又は未満のｐＫａ
の両方を有するアルカノールアミンの組合せ、又は少な
くとも一つが９より上のｐＫａを有し、別のが９以下の
ｐＫａを有するアルカノールアミンの組合せも、特開昭
６１−７３９４９，特開昭６１−７３９５３，特開昭６
１−１６９８４１，特開昭６０−２１２６７０，特開昭
６１−７３９５０，特開昭６１−７３９５２，特開昭６
１−１０２６４４，特開昭６３−２２６６４７，特開昭
６３−２２９４５３，ＵＳ−Ｐ４３６２８１１及びＵＳ
−Ｐ４５６８６３４等に記載されている如く使用するこ
ともできる。The pH of the alkaline processing liquid can be obtained by using an inorganic and / or organic alkali. Suitable alkaline substances are eg sodium hydroxide, potassium carbonate or alkanolamines or mixtures thereof. Preferably the alkanolamines used are tertiary alkanolamines such as EP-A397925, EP-A397926,
EP-A397927, EP-A398435 and US
-P4632896. PKa above or below 9
Or alkanolamines having at least one having a pKa above 9 and another having a pKa below 9 are also disclosed in JP-A-61-73949, JP-A-61-73953. , JP-A-6
1-169841, JP-A-60-212670, JP-A-61-73950, JP-A-61-73952, JP-A-6-69952.
1-102464, JP-A-63-226647, JP-A-63-229453, US-P4362811 and US
-It can also be used as described in P45686834 and the like.
【００２６】本発明により使用するためのアルカリ性処
理溶液は、他の添加剤、例えば増粘剤、保恒剤、洗剤例
えばアセチレン系洗剤例えばニューヨークの Air Redu
ction Chemical Company から入手できる Surfynol
１０４，Surfynol４６５，Surfynol４４０等を含有でき
る。Alkaline treatment solutions for use in accordance with the invention include other additives such as thickeners, preservatives, detergents such as acetylene-based detergents such as Air Redu, New York.
Surfynol available from ction Chemical Company
104, Surfynol 465, Surfynol 440, etc. can be contained.
【００２７】前記現像に続いて、現像工程で形成された
ハロゲン化銀錯体は、受像層中に拡散でき、そこでそれ
らは銀に変換される。一般に３０秒〜２分後に、銀像が
受像層中で形成される。Following said development, the silver halide complexes formed in the development step can diffuse into the image-receiving layer where they are converted to silver. A silver image is generally formed in the image receiving layer after 30 seconds to 2 minutes.
【００２８】次に銀像は、洗浄ステーションで像形成材
料を、ハロゲン化銀乳剤層及び受像層上の他の任意の親
水性層を除去するのに好適な洗浄液で洗浄することによ
って露出される。前記層を除去するのに好適な洗浄液に
は例えば淡水又は水性溶液がある。好ましくは前記洗浄
液は、ｐＨ４〜８を有する水性緩衝剤である。The silver image is then exposed at the wash station by washing the imaging element with a wash solution suitable for removing the silver halide emulsion layer and any other hydrophilic layers on the image-receiving layer. . Suitable washing liquids for removing said layers include, for example, fresh water or aqueous solutions. Preferably the wash solution is an aqueous buffer having a pH of 4-8.
【００２９】受像層の上の親水性層の除去に続いて、こ
こで露光した銀像を、銀像の疎水性を改良するため仕上
液で処理する。この仕上液に使用するのに好適な疎水性
化剤には、例えばＵＳ−Ｐ３７７６７２８及びＵＳ−Ｐ
４５６３４１０に記載されているものがある。Subsequent to the removal of the hydrophilic layer above the image-receiving layer, the silver image now exposed is treated with a finishing liquid in order to improve the hydrophobicity of the silver image. Suitable hydrophobizing agents for use in this finishing solution include, for example, US-P 3776728 and US-P.
4563410.
【００３０】本発明の方法により像形成材料を製造する
ための前述した工程に加えて、追加の処理工程を実施し
てもよい。例えば受像層の上の親水性層の除去が生じた
工程に続いて追加の洗浄工程を含ませることが有利であ
る。In addition to the steps described above for producing the imaging element by the method of the present invention, additional processing steps may be performed. For example, it may be advantageous to include an additional washing step following the step in which removal of the hydrophilic layer over the image receiving layer has occurred.
【００３１】本発明の好ましい実施態様によれば、前述
した如く少なくともアルカリ性処理液を補給する。最も
好ましくは、像形成材料を処理するため使用する処理液
の全部を前述した如く補給する。According to a preferred embodiment of the present invention, at least the alkaline processing liquid is replenished as described above. Most preferably, all of the processing liquid used to process the imaging element is replenished as described above.
【００３２】本発明は又像を得るため、及び特にＤＴＲ
法によりアルミニウム基平版印刷版を作るために前述し
た方法を実施するための装置も提供する。The present invention also provides an image acquisition, and in particular a DTR.
An apparatus is also provided for performing the above-described method for making an aluminum lithographic printing plate by the method.
【００３３】本発明による装置は、以下図面を参照して
例によって説明する。The device according to the invention will now be described by way of example with reference to the drawings.
【００３４】図１は本発明による装置の処理ステーショ
ンの一例の略図である。FIG. 1 is a schematic diagram of an example of a processing station of the device according to the invention.
【００３５】図２はアルミニウム基平版印刷版を作るた
めの本発明による装置の一例の略図である。FIG. 2 is a schematic diagram of an example of an apparatus according to the present invention for making an aluminum lithographic printing plate.
【００３６】図１を参照すると本発明による装置の処理
ステーション１０が示されている。処理ステーション１
０は、処理液１２を保持するタンク１４、処理液１２の
予定量を除去するための手段１３、新しい処理液１６を
保持するための貯槽１１、及び補給中タンク１４中に新
しい処理液１６の或る量を供給するための手段１５を有
している。装置を操作する人からライン１７に信号を与
えると、供給手段１５が、タンク１４中に新しい処理液
１６の一定量を加えるよう制御する。新しい処理液の前
記添加前又は添加中に、手段１３が、タンク１４に加え
られる新しい処理液１６の量に等しい処理液１２の量を
除去する。好適な手段１３には、例えばオーバフロー、
定容量ポンプ等がある。好適な手段１３は例えば定容量
ポンプである。本発明によれば、処理液１２の量を置換
するためタンク１４中に加えられる新しい処理液１６の
全量は、最後の補給以後又は新しい処理液での開始以
後、処理された像形成材料の量（ｍ2 で）と処理液１２
の消耗の逆数の積に少なくとも相当する。タンク１４に
供給される新しい処理液１６の全量は、ライン１７上の
一つの信号に応答してそれに供給することができる、又
は幾つかの信号を発生させ、本発明による新しい処理液
の所望量をタンク１４に供給することを確実にすること
ができる。ライン１７上の信号は、コンピューターに含
まれた指令及び／又はデータ及び集められた信号に従
い、ライン１７上に信号を発生し、処理された像形成材
料の量を測定するセンサーからの信号を集めるコンピュ
ーターの如き処理される像形成材料の量を測定するため
の手段によって作ることもできる。Referring to FIG. 1, a processing station 10 of the device according to the invention is shown. Processing station 1
0 indicates a tank 14 for holding the treatment liquid 12, a means 13 for removing a predetermined amount of the treatment liquid 12, a storage tank 11 for holding a new treatment liquid 16 and a new treatment liquid 16 in the replenishing tank 14. It has means 15 for supplying a quantity. When a signal is given to the line 17 from a person who operates the apparatus, the supply means 15 controls to add a fixed amount of the fresh processing liquid 16 to the tank 14. Before or during the addition of fresh treatment liquid, means 13 removes an amount of treatment liquid 12 equal to the amount of new treatment liquid 16 added to tank 14. Suitable means 13 include, for example, overflow,
There is a constant volume pump. A suitable means 13 is, for example, a constant volume pump. In accordance with the present invention, the total amount of fresh processing liquid 16 added to tank 14 to replace the amount of processing liquid 12 is the amount of imaging material processed since the last replenishment or starting with new processing liquid. (In m 2 ) and treatment liquid 12
At least equal to the product of the reciprocal of the consumption of. The total amount of fresh processing liquid 16 supplied to tank 14 can be supplied to it in response to one signal on line 17, or several signals can be generated to produce the desired amount of new processing liquid according to the invention. Can be ensured to be supplied to the tank 14. The signal on line 17 produces a signal on line 17 according to the instructions and / or data contained in the computer and the collected signal to collect the signal from the sensor which measures the amount of imaged material processed. It can also be made by means such as a computer for measuring the amount of imaged material processed.
【００３７】図２は本発明によりアルミニウム基平版印
刷版を作るための装置５の略図であり、これは現像ステ
ーション２０、拡散転写帯域３０、洗浄ステーション４
０及び仕上ステーション５０を有する。前記現像ステー
ション２０、洗浄ステーション４０及び仕上ステーショ
ン５０の少なくとも一つが前述した如き処理ステーショ
ン１０である。FIG. 2 is a schematic diagram of an apparatus 5 for making an aluminum lithographic printing plate according to the present invention, which is a development station 20, a diffusion transfer zone 30, a cleaning station 4.
0 and finishing station 50. At least one of the developing station 20, the washing station 40 and the finishing station 50 is the processing station 10 as described above.
【００３８】本発明によれば、前述した如く情報に従っ
て露光された像形成材料は、前述した如きアルカリ性処
理液を含有する現像ステーション２０を通って供給され
る。続いて像形成材料は、拡散転写帯域を通って移送さ
れ、そこで形成された銀錯塩は受像層に拡散され、そこ
でそれらは金属銀に変えられる。拡散転写帯域で、像形
成材料は、帯域の長さ及び像形成材料の移送速度を制御
することにより、銀錯塩の拡散をさせる時間を制御でき
るように単に移送するだけである。次に像形成材料は、
像形成材料に洗浄液を噴射させるためのスプレー又はジ
ェット及び洗浄液例えば水を含有する洗浄ステーション
４０中に入り、これによってハロゲン化銀乳剤層及び他
の任意層を除去し、かくして受像層で形成された銀像が
露光される。次に銀像は、仕上ステーション５０で、仕
上液を通って像形成材料を案内することによって前述し
た如き仕上液で処理される。次に像形成材料は装置を出
ることができ、アルミニウム基平版印刷版が得られる。In accordance with the present invention, the information-wise exposed imaging element as described above is fed through a developing station 20 containing an alkaline processing liquid as described above. The imaging material is then transported through the diffusion transfer zone, where the silver complex salts formed are diffused to the image receiving layer where they are converted to metallic silver. In the diffusion transfer zone, the imaging material is simply transported so that the time for the silver complex to diffuse can be controlled by controlling the zone length and the transport rate of the imaging material. Then the imaging material is
It enters a washing station 40 containing a spray or jet and a washing liquid such as water for jetting the washing liquid onto the imaging element, thereby removing the silver halide emulsion layer and other optional layers and thus formed with the image receiving layer. The silver image is exposed. The silver image is then treated at a finishing station 50 with a finishing liquid as described above by guiding the imaging element through the finishing liquid. The imaging element can then exit the device and an aluminum lithographic printing plate is obtained.
【００３９】本発明を更に下記実施例によって説明する
が、これらに限定するものではない。The present invention is further illustrated by the following examples, but not limited thereto.
【００４０】実施例 １（比較）Example 1 (comparative)
【００４１】ＵＳ−Ｐ５０６８１６５の実施例１に記載
されている如くして像形成材料（Ａ３判を有する）を作
った（本発明試料）。下記処理溶液を作った。An imaging element (having A3 size) was prepared as described in Example 1 of US Pat. No. 5,068,165 (inventive sample). The following processing solutions were made.
【００４２】 現像液： カルボキシメチルセルロース ４ｇ 水酸化ナトリウム ２２．５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム １２０ｇ ハイドロキノン ２０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリジノン ６ｇ 臭化カリウム ０．７５ｇ 無水チオ硫酸ナトリウム ８ｇ エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩 ３．２ｇ 脱イオン水で １０００ｍｌにする。Developer: Carboxymethyl cellulose 4 g Sodium hydroxide 22.5 g Anhydrous sodium sulfite 120 g Hydroquinone 20 g 1-Phenyl-3-pyrazolidinone 6 g Potassium bromide 0.75 g Anhydrous sodium thiosulfate 8 g Ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt 3.2 g Desorption Make up to 1000 ml with deionized water.
【００４３】 洗浄液（ｐＨ＝５．７）： ＮａＨ2 ＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ ２０ｇ／ｌ Ｎａ2 ＨＰＯ4 ・１２Ｈ2 Ｏ ４．５ｇ／ｌ 水で １ｌにする。Washing liquid (pH = 5.7): NaH 2 PO 4 .2H 2 O 20 g / l Na 2 HPO 4 / 12H 2 O 4.5 g / l Water to make 1 l.
【００４４】 仕上液： ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド の１０％水溶液 ２５ｍｌ ポリスチレンスルホン酸の２０％水溶液 １００ｍｌ 硝酸カリウム １２．５ｇ クエン酸 ２０．０ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ２．０ｇ 水酸化ナトリウム ５．５ｇ 水で １０００ｍｌにする。 （ｐＨ２０°で４）Finishing liquid: 10% aqueous solution of n-hexadecyltrimethylammonium chloride 25 ml 20% aqueous solution of polystyrene sulfonic acid 100 ml Potassium nitrate 12.5 g Citric acid 20.0 g 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole 2.0 g Sodium hydroxide 5 0.5 g Make up to 1000 ml with water. (4 at pH 20 °)
【００４５】前記処理液を使用して次の如く未露光像形
成材料の多数を処理した。最初像形成材料を、２５℃で
現像液１ｌ中に８秒間浸漬した。２０秒間開始した拡散
転写を続けさせ、受像層中に銀像を形成した。続いて像
形成材料を、洗浄液を用いたジェットで１０秒間洗浄
し、次にそれらを１０秒間仕上液中に浸漬した。A large number of unexposed image forming materials were processed as follows using the above processing liquid. The imaging element was first dipped in 11 of developer at 25 ° C. for 8 seconds. Diffusion transfer started for 20 seconds was continued to form a silver image in the image receiving layer. The imaging elements were subsequently washed with a jet of cleaning liquid for 10 seconds and then they were immersed in the finishing liquid for 10 seconds.
【００４６】像形成材料を処理する度毎に、洗浄液及び
仕上液を、それぞれ新しい洗浄液及び新しい仕上液で完
全に置換した。像形成材料の各々について受像層中に得
られた銀の量（銀収量）を、分析用Ｘ線蛍光分光光度計
ＰＨＩＬＩＰＳ １４００（Philips から市場で入手で
きる）を用いて測定した。図３に最初の像形成材料につ
いて得られた量に対する得られた銀の量を、処理した像
形成材料の量（ｍ2 ）の関数として示す、図３に示した
各測定は、像形成材料の６箇所の異なる場所で得られた
銀収量の平均である。Each time the imaging element was processed, the wash and finish solutions were completely replaced with fresh wash solution and fresh finish solution, respectively. The amount of silver (silver yield) obtained in the image-receiving layer for each of the imaging elements was measured using an analytical X-ray fluorescence spectrophotometer PHILIPS 1400 (commercially available from Philips). Each measurement shown in FIG. 3 shows the amount of silver obtained versus the amount obtained for the first imaging element as a function of the amount of imaged element processed (m 2 ). Is an average of silver yields obtained at 6 different locations.
【００４７】図３から、現像液の活性度が、処理された
像形成材料の量と共に低下することを知ることができ
る。更に像形成材料の約５．５ｍ2 の処理後、銀収量が
初めの値より少なくとも２０％偏差していることから現
像液が消耗されたことを知ることができる。従って現像
液の消耗は５．５ｍ2 ／ｌであった。From FIG. 3 it can be seen that the activity of the developer decreases with the amount of imaged material processed. Furthermore, after processing about 5.5 m 2 of the imaging element, the silver yield deviates from the original value by at least 20%, which indicates that the developer has been exhausted. Therefore, the consumption of the developing solution was 5.5 m 2 / l.
【００４８】実施例 ２Example 2
【００４９】実施例１における如く像形成材料を作っ
た。未露光像形成材料を、実施例１において現像液を、
像形成材料の１ｍ2 が処理される度毎に補給したことの
外は実施例１と同様に処理した。補給された現像液の量
は、１ｌについて５．５ｍ2 である消耗の逆数と、処理
された像形成材料の１ｍ2 の積より１０％大である２０
０ｍｌであった。The imaging element was prepared as in Example 1. The unexposed imaging element, the developer in Example 1,
Processing was carried out as in Example 1, except that 1 m 2 of the imaging element was replenished each time it was processed. The amount of replenished developer is 10% greater than the product of 1 m 2 of the reciprocal of the consumable is 5.5 m 2, processed imaging element for 1l 20
It was 0 ml.
【００５０】図４において、最初の像形成材料について
得られた収量に対して得られた銀収量は、像形成材料の
量（ｍ2 で）の関数として示した。図４から銀収量は、
処理された像形成材料の量にわたって一定のままである
ことを知ることができる。In FIG. 4, the silver yields obtained versus the yields obtained for the original imaging element are shown as a function of the amount of imaging element (in m 2 ). From Figure 4, the silver yield is
It can be seen that it remains constant over the amount of imaging material processed.
【図１】本発明による装置の処理ステーションの一例の
略図である。1 is a schematic view of an example of a processing station of an apparatus according to the present invention.
【図２】アルミニウム基平版印刷版を作るための本発明
による装置の一例の略図である。FIG. 2 is a schematic diagram of an example of an apparatus according to the present invention for making an aluminum lithographic printing plate.
【図３】最初の像形成材料について得られた量に対する
得られた銀の量を処理された像形成材料の量の関数とし
て示す図である。FIG. 3 shows the amount of silver obtained versus the amount obtained for the initial imaging element as a function of the amount of processed imaging element.
【図４】最初の像形成材料について得られた収量に対す
る得られた銀収量を像形成材料の量（ｍ2 で）の関数と
して示す図である。FIG. 4 shows the resulting silver yield as a function of the amount of imaging material (in m 2 ), relative to the yield obtained for the first imaging element.
５ 印刷板製造装置 １０ 処理ステーション １１ 貯槽 １２ 処理液 １３ 除去手段 １４ タンク １５ 供給手段 １６ 新しい処理液 ２０ 現像ステーション ３０ 拡散転写帯域 ４０ 洗浄ステーション ５０ 仕上ステーション 5 Printing Plate Manufacturing Equipment 10 Processing Station 11 Storage Tank 12 Processing Liquid 13 Removing Means 14 Tank 15 Supplying Means 16 New Processing Liquid 20 Developing Station 30 Diffusion Transfer Zone 40 Cleaning Station 50 Finishing Station
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ 7124−2Ｈ 7/07 7124−2Ｈ (72)発明者 ジャン・クラエ ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者 ポール・コパン ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI Technical indication location G03F 7/00 503 7124-2H 7/07 7124-2H (72) Inventor Jean Kraet, Belgium Moatzel , Septestrat 27 in Agfa Gewert Nammrosse Bennaught Chap (72) Inventor Paul Copan, Motosere, Belgium Septertart 27 in Agfa Gewert Nammrosse Bennaught Chap
Claims (7)
形成材料を情報に従って露光する工程、及び続いての１
種以上の処理液を用いて前記像形成材料を処理する工程
を含む所望数の像を得る方法において、前記処理液の少
なくとも１種を、像形成材料の処理後又は処理中に、最
後の補給以後又は新しい処理液での開始以後、処理した
像形成材料の量（ｍ2 で）と前記処理液の消耗の逆数と
の積に少なくとも相当する前記処理液の量を新しい処理
液で置換することによって補給し、前記処理液の消耗
は、前記像形成材料の一つ以上の性質が、前記相当する
新しい処理液で得られる初期値から２０％より大きく偏
差するまで、補給することなく相当する新しい処理液１
ｌについて処理できる像形成材料の量（ｍ2 で）である
ことを特徴とする所望数の像を得る方法。1. An information-wise exposure of a number of imaging elements containing a silver halide emulsion layer, followed by 1.
A method of obtaining a desired number of images comprising the step of processing the imaging element with one or more processing solutions, the last replenishment of at least one of the processing solutions after or during the processing of the imaging material. Substituting a new processing solution for at least the product of the amount of imaged material processed (in m 2 ) and the reciprocal of the exhaustion of the processing solution after or after starting with a new processing solution. Replenishment by means of a replenishment of said processing liquid with corresponding freshness without replenishment until one or more properties of said imaging material deviate more than 20% from the initial values obtained with said corresponding new processing liquid. Treatment liquid 1
A method of obtaining a desired number of images, characterized in that it is the amount of image-forming material (in m 2 ) that can be processed for l.
ニウム印刷版の所望数を製造する方法であり、 （ａ）アルミニウム支持体上に、次の順序で、物理現像
核を含有する受像層及びハロゲン化銀乳剤層を含む像に
従って露光した多数の像形成材料を、現像液又はアルカ
リ性活性化液を用いて現像する工程、 （ｂ）前記受像層中に銀像を形成させる工程、 （ｃ）洗浄液を用いて前記ハロゲン化銀乳剤層を除去す
る工程、 （ｄ）仕上液を用いて前記受像層中に得られた銀像を処
理する工程 を含む方法において、前記処理液の少なくとも１種を、
像形成材料の処理後又は処理中に、最後の補給以後又は
新しい処理液での開始以後、処理した像形成材料の量
（ｍ2 で）と前記処理液の消耗の逆数との積に少なくと
も相当する前記処理液の量を新しい処理液で置換するこ
とによって補給し、前記処理液の消耗は、前記像形成材
料の一つ以上の性質が、前記相当する新しい処理液で得
られる初期値から２０％より大きく偏差するまで、補給
することなく相当する新しい処理液１ｌについて処理で
きる像形成材料の量（ｍ2 で）であることを特徴とする
所望数の平版印刷アルミニウム印刷版を製造する方法。2. A method for producing a desired number of lithographic printing aluminum printing plates by a silver complex salt diffusion transfer method, comprising: (a) an image receiving layer containing a physical development nucleus and a halogen on an aluminum support in the following order. Developing a large number of image-forming materials exposed according to an image containing a silver halide emulsion layer using a developing solution or an alkaline activating solution; (b) forming a silver image in the image receiving layer; (c) a washing solution A step of removing the silver halide emulsion layer by using (d) a step of processing the silver image obtained in the image receiving layer by using a finishing solution, at least one of the processing solutions is
After or during the processing of the imaging material, at least corresponding to the product of the amount of the imaging material processed (in m 2 ) and the reciprocal of the consumption of said processing solution since the last replenishment or starting with a new processing solution. Replenishing by replacing the amount of said processing liquid with a new processing liquid, the consumption of said processing liquid being 20% of the initial value at which one or more properties of said imaging material are obtained with said corresponding new processing liquid. A method for producing a desired number of lithographic aluminum printing plates, characterized in that it is the amount (in m 2 ) of imaging material that can be processed for 1 l of the corresponding new processing liquid without replenishment until it deviates by more than%.
液又はアルカリ性活性化液であることを特徴とする請求
項１又は２の方法。3. The method according to claim 1, wherein the processing liquid replenished in the amount is a developing liquid or an alkaline activating liquid.
る処理液１ｌで処理できる像形成材料の量（ｍ2 で）の
多くても５０％が処理される毎に行うことを特徴とする
請求項１〜３の何れか１項の方法。4. The replenishment of the processing liquid is performed each time at least 50% of the amount (in m 2 ) of the image forming material that can be processed by the processing liquid 1 l due to the consumption of the processing liquid is processed. The method according to any one of claims 1 to 3.
（１４）を有する少なくとも一つの処理ステーション
（１０）、或る量の新しい処理液（１６）の保持するた
めの貯槽（１１）、補給中タンク（１４）中に新しい処
理液の予定量を供給するための供給手段（１５）、及び
タンク（１４）から処理液（１２）の相当する量を除去
するための手段（１３）を有する写真材料を処理するた
めの装置において、前記新しい処理液（１６）の予定量
が、最後の補給以後又は新しい処理液での開始以後、処
理された像形成材料の量（ｍ2 で）と前記処理液の消耗
の逆数との積に少なくとも相当し、前記処理液の消耗
が、前記像形成材料の一つ以上の性質が、前記相当する
新しい処理液で得られる初期値から２０％より大きく偏
差するまで補給することなく、相当する新しい処理液１
ｌについて処理できる像形成材料の量（ｍ2 ）であるこ
とを特徴とする装置。5. At least one treatment station (10) having a tank (14) for holding a treatment liquid (12), a reservoir (11) for holding a quantity of fresh treatment liquid (16), A supply means (15) for supplying a predetermined amount of the treatment liquid into the replenishing tank (14) and a means (13) for removing a corresponding amount of the treatment liquid (12) from the tank (14). In a device for processing photographic material having, said predetermined amount of said new processing liquid (16) is said to be the amount (in m 2 ) of imaging material processed since the last replenishment or since starting with a new processing liquid. At least equal to the product of the replenishment of the processing liquid, the consumption of the processing liquid being greater than 20% from the initial value obtained with the corresponding new processing liquid when one or more properties of the imaging material. Supply until deviation Ku, equivalent to new processing solution 1
A device characterized in that it is the amount (m 2 ) of imaging material that can be processed for l.
テーション（３０）、洗浄ステーション（４０）及び仕
上ステーション（５０）を含む平版印刷アルミニウムオ
フセット版に写真材料を処理するための装置において、
現像ステーション（２０）、洗浄ステーション（４０）
又は仕上ステーション（５０）が請求項５の処理ステー
ションであることを特徴とする装置。6. An apparatus for processing photographic material on a lithographic printing aluminum offset plate comprising a developing station (20), a diffusion transfer station (30), a washing station (40) and a finishing station (50),
Development station (20), cleaning station (40)
Alternatively, the finishing station (50) is the processing station of claim 5.
の１ｌで処理できる像形成材料の多くても５０％が処理
される毎に行うことを特徴とする請求項５又は６の装
置。7. The apparatus according to claim 5, wherein the replenishment of the processing liquid is performed every time at least 50% of the image forming material which can be processed with 1 liter of the processing liquid due to consumption is processed.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP92201297 | 1992-05-07 | ||
| DE92201297.6 | 1992-05-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0651453A true JPH0651453A (en) | 1994-02-25 |
Family
ID=8210595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11780693A Pending JPH0651453A (en) | 1992-05-07 | 1993-04-20 | Processing method for photograph material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0651453A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6163848A (en) * | 1993-09-22 | 2000-12-19 | Advanced Micro Devices, Inc. | System and method for re-starting a peripheral bus clock signal and requesting mastership of a peripheral bus |
| US10174428B2 (en) | 2015-08-31 | 2019-01-08 | Mec Company Ltd. | Etchant, replenishment solution and method for forming copper wiring |
-
1993
- 1993-04-20 JP JP11780693A patent/JPH0651453A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6163848A (en) * | 1993-09-22 | 2000-12-19 | Advanced Micro Devices, Inc. | System and method for re-starting a peripheral bus clock signal and requesting mastership of a peripheral bus |
| US10174428B2 (en) | 2015-08-31 | 2019-01-08 | Mec Company Ltd. | Etchant, replenishment solution and method for forming copper wiring |
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