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JPH0652247B2 - Electrolyte concentration measuring device - Google Patents
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JPH0652247B2 - Electrolyte concentration measuring device - Google Patents

Electrolyte concentration measuring device

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Publication number
JPH0652247B2
JPH0652247B2 JP60243642A JP24364285A JPH0652247B2 JP H0652247 B2 JPH0652247 B2 JP H0652247B2 JP 60243642 A JP60243642 A JP 60243642A JP 24364285 A JP24364285 A JP 24364285A JP H0652247 B2 JPH0652247 B2 JP H0652247B2
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JP
Japan
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flow
suction
chemical
electrolyte concentration
liquid
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JP60243642A
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十五郎 鈴木
俊美 門田
満仁 藤村
教博 佐藤
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Shimadzu Corp
Original Assignee
Shimadzu Corp
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】 (イ)産業上の利用分野 本発明は、フロースルー方式の電解質濃度測定装置に関
し、特に、血液、血漿、血清、尿、その他体液及び分泌
液等の検体分析用のフロースルー方式の電解質測定装置
に関する。また、本発明は、フロースルー方式の電解質
分析装置のフロースルー方式の電位差測定セルの吸引部
の改良に関する。
Description: (a) Field of Industrial Application The present invention relates to a flow-through type electrolyte concentration measuring apparatus, and in particular, for analyzing specimens of blood, plasma, serum, urine, other body fluids, secretory fluids and the like. The present invention relates to a flow-through type electrolyte measuring device. The present invention also relates to improvement of the suction part of the flow-through type potentiometric cell of the flow-through type electrolyte analyzer.

(ロ)従来の技術 血液等の体液中の電解質は、細胞の内外に分布して、細
胞の代謝活動の媒体となっており、例えば、水分代謝、
酸−塩基平衡の調節、浸透圧の調節、骨格の形成、神経
刺激の伝達及び酵素等の活性化に寄与しており、その組
成は、その他の成分と同様に、ホメオスタシスの作用に
より、正常時、狭い範囲内で一定に保たれている。例え
ば血清中のこれら電解質の正常値をみると、ナトリウム
が135〜147mEq/、カリウムが3.3〜4.8mEq/
、塩素98〜108mEq/とその範囲は極微量であ
る。
(B) Conventional Technology Electrolytes in body fluids such as blood are distributed inside and outside cells and serve as a medium for metabolic activity of cells. For example, water metabolism,
It contributes to regulation of acid-base balance, regulation of osmotic pressure, formation of skeleton, transmission of nerve stimulation and activation of enzymes, etc., and its composition is similar to that of other components due to the action of homeostasis. , Is kept constant within a narrow range. For example, looking at the normal values of these electrolytes in serum, sodium is 135-147 mEq /, potassium is 3.3-4.8 mEq /
, Chlorine 98 to 108 mEq / and its range are extremely small.

しかし、体液中のナトリウム、カリウム、塩素等の電解
質の濃度の正常値からの変動は、種々の疾患に由来して
起るために、これら電解質濃度の正常値からの変動をも
って、特定の疾患の診断の手掛かりとすることはできな
いが、体液中のこれら電解質濃度の変動、つまり電解質
の不調は、生命現象に重大な影響を及ぼすために、体液
中のこれら電解質成分の分析値は、電解質の不調の治療
指針として重要である。殊に、脱水、ショック等、手術
後回復期或は人工透析治療等に際しては、一刻も早く、
輸液等の適正な治療を行わなければならないので、これ
ら電解質濃度の測定は、例えば、変動係数(CV)が1
%以内という正確さで、迅速に行われる必要がある。
However, fluctuations in the concentration of electrolytes such as sodium, potassium, and chlorine in body fluids from the normal values occur due to various diseases. Although it cannot be used as a clue for diagnosis, fluctuations in the concentration of these electrolytes in body fluids, that is, electrolyte malfunctions, have a significant effect on life phenomena. Is important as a treatment guideline. In particular, during dehydration, shock, postoperative recovery or artificial dialysis treatment, etc.
Since appropriate treatment such as infusion must be performed, the measurement of these electrolyte concentrations has, for example, a coefficient of variation (CV) of 1
The accuracy must be within%, and it must be done quickly.

このような電解質濃度測定装置として、フロースルー方
式の電位差測定セルを具備する電解質濃度測定装置があ
る。この分析装置は、全血の儘直接測定もでき、非破壊
的であって、溶血現象が避けられ、しかも、嫌気性下の
測定、例えばカルシウム濃度の測定ができ、ナトリル
ム、カリウム及び塩素等の電解質濃度に対する応答が瞬
間的であるので、緊急検査にも適している。
As such an electrolyte concentration measuring device, there is an electrolyte concentration measuring device equipped with a flow-through type potential difference measuring cell. This analyzer can also directly measure whole blood, is non-destructive, avoids hemolysis phenomenon, and can be used for anaerobic measurement, for example, calcium concentration measurement. Since the response to the electrolyte concentration is instantaneous, it is also suitable for emergency tests.

このフロースルー方式の電解質濃度測定装置の電位差測
定セルには、試料、例えば検体が通過する流路が設けら
れており、この流路に、夫々、イオン電極のイオン選択
性膜部を露出させて、例えば、ナトリウムイオン電極、
カリウムイオン電極、塩素イオン電極、カルシウムイオ
ン電極等のイオン電極が設けられると共に、比較電極を
備える比較電極室が設けられている。
A potential difference measuring cell of this flow-through type electrolyte concentration measuring device is provided with a channel through which a sample, for example, a sample passes, and the ion selective membrane portion of the ion electrode is exposed in this channel, respectively. , For example, a sodium ion electrode,
Ion electrodes such as a potassium ion electrode, a chlorine ion electrode, and a calcium ion electrode are provided, and a reference electrode chamber including a reference electrode is provided.

イオン電極としては、種々のものが提供され、実用化さ
れているが、一般に、主として使用されているものとし
ては、例えば、ナトリウムイオン電極ではガラス膜電極
であり、カリウムイオン電極では、バリノマイシン液膜
電極或はクラウンエーテル液膜電極であり、塩素電極と
しては、銀−塩化銀の固体膜電極であり、カルシウム電
極としては、イオン交換体として有機リン酸カルシウム
を用いた液体膜電極が使用されている。
Various types of ion electrodes have been provided and put into practical use, but generally, those mainly used are, for example, a glass membrane electrode for a sodium ion electrode and a valinomycin liquid membrane for a potassium ion electrode. An electrode or a crown ether liquid membrane electrode, a chlorine electrode is a silver-silver chloride solid membrane electrode, and a calcium electrode is a liquid membrane electrode using organic calcium phosphate as an ion exchanger.

このようなフロースルー方式の電解質濃度測定装置によ
り、試料、例えば検体中の電解質濃度の測定は、検体
を、電位差測定セルのイオン電極、例えば塩素イオン電
極カリウムイオン電極、ナトリウムオン電極、カルシウ
ムイオン電極等に順次送ると共に、比較電極内部液を比
較電極室に送り、夫々の電極毎に電位差を測定して行わ
れる。
With such a flow-through type electrolyte concentration measuring device, the electrolyte concentration in a sample, for example, a sample is measured by measuring the sample with an ion electrode of a potentiometric cell, for example, a chlorine ion electrode, a potassium ion electrode, a sodium ion electrode, a calcium ion electrode. And the like, and the internal liquid of the reference electrode is sent to the reference electrode chamber, and the potential difference is measured for each electrode.

しかし、イオン電極の感度は、周囲温度の変化及び振動
により変化するために、長時間に亘り一定した感度に保
つことは難しい。また、フロースルー方式の電解質濃度
測定装置では、全血、血漿又は血清を希釈しないで、そ
の儘測定に供する場合があり、この場合は、イオン電極
面に、検体中の脂質や蛋白質が付着し易く、感度の低下
をきたし易い。
However, it is difficult to keep the sensitivity of the ion electrode constant over a long period of time because the sensitivity of the ion electrode changes due to changes in ambient temperature and vibration. Further, in a flow-through type electrolyte concentration measuring device, whole blood, plasma or serum may be used for the measurement without dilution, and in this case, the lipid or protein in the sample adheres to the ion electrode surface. It is easy to cause a decrease in sensitivity.

そこで、フロースルー方式の電解質濃度測定装置におい
ては、電解質濃度の測定を安定して行うために、検体と
標準液を交互に測定している。
Therefore, in the flow-through type electrolyte concentration measuring device, the sample and the standard solution are alternately measured in order to stably measure the electrolyte concentration.

(ハ)発明が解決しようとする問題点 このように、フロースルー方式の電解質濃度測定装置に
おいて、試料、例えば検体と標準液とを交互に、イオン
電極及び比較電極室を備えるフロースルー方式の電位差
測定セルに送り測定するには、吸引ノズル、例えばサン
プルプローブ或はサンプリングノズルにより、検体と標
準液を交互に吸引する必要がある。
(C) Problems to be Solved by the Invention As described above, in the flow-through type electrolyte concentration measuring device, the sample, for example, the sample and the standard solution are alternately provided with the flow-through type potential difference provided with the ion electrode and the reference electrode chamber. In order to send the sample to the measurement cell for measurement, it is necessary to alternately suck the sample and the standard solution with a suction nozzle, for example, a sample probe or a sampling nozzle.

そこで、従来のフロースルー方式の電解質濃度測定装置
においては、検体と標準液を交互に吸引するための吸引
切換え機構として、例えば、内部中空部が標準液供給源
に連通するセプタムを、検体容器のサンプリング位置の
上方に配設している。この場合、サンプリングノズル
は、前記セプタムの中空部に挿通されており、サンプリ
ングノズルの上下移動動作によって、前記中空部と検体
容器の間を、上下方向に往復動して、検体と標準液とを
交互に吸引する。
Therefore, in the conventional flow-through type electrolyte concentration measuring device, as a suction switching mechanism for alternately sucking the sample and the standard solution, for example, a septum whose internal hollow portion communicates with the standard solution supply source, It is arranged above the sampling position. In this case, the sampling nozzle is inserted into the hollow part of the septum, and by the vertical movement operation of the sampling nozzle, the hollow part and the sample container are reciprocally moved in the vertical direction to separate the sample and the standard solution. Aspirate alternately.

しかし、このような吸引切換え機構は、材質上からも機
構上からも耐久性に乏しく、長期間の使用に適するもの
でなく、例えばシリコンゴム製のセプタムの場合には、
概略一千検体を吸引したところで、新しいセプタムと取
替えている。このような吸引切換え機構の取替えは、電
解質濃度測定装置の作動を中断するために、検体処理を
遅らせる結果となり問題である。
However, such a suction switching mechanism has poor durability in terms of material and mechanism and is not suitable for long-term use.For example, in the case of a septum made of silicone rubber,
Approximately 1,000 samples have been aspirated and replaced with a new septum. Such replacement of the suction switching mechanism causes a problem in that the sample processing is delayed because the operation of the electrolyte concentration measuring device is interrupted.

本発明は、従来の吸引切換え機構の耐久性にもとづく問
題点を解決することを目的としている。
An object of the present invention is to solve the problems due to the durability of the conventional suction switching mechanism.

(ニ)問題点を解決するための手段 本発明は、サンプリングノズルによる検体と複数種の標
準液との交互の吸引を長時間に亘って正確でかつ安定し
て行うことができる吸引切換え機構を提供するものであ
る。
(D) Means for Solving the Problems The present invention provides a suction switching mechanism capable of performing accurate and stable alternate suction of a sample and a plurality of types of standard solutions by a sampling nozzle for a long time. It is provided.

すなわち、本発明は、流体流路、該流体流路に接するイ
オン電極及び該流体流路に連通する比較電極室を備える
フロースルー方式電位差測定セルを有するフロースルー
方式電解質濃度測定装置において、フロースルー方式電
位差測定セルに連通する吸引ノズルが、互いに水平方向
に異なる位置にある薬液吸引位置と試料吸引位置の間を
移動可能に支持されており、上部に、薬液排出口を有
し、下部に、流路切換弁を介して複数種の標準液供給源
及び洗浄液供給源に接続している薬液供給口を有する薬
液容器が薬液吸引位置に設けられていることを特徴とす
るフロースルー方式電解質濃度測定装置にある。
That is, the present invention relates to a flow-through type electrolyte concentration measuring device having a flow-through type potential difference measuring cell provided with a fluid flow path, an ion electrode in contact with the fluid flow path, and a reference electrode chamber communicating with the fluid flow path. The suction nozzle communicating with the system potential difference measuring cell is movably supported between a chemical liquid suction position and a sample suction position at mutually different positions in the horizontal direction, and has a chemical liquid discharge port on the upper part and a lower part, Flow-through type electrolyte concentration measurement characterized in that a chemical solution container having a chemical solution supply port connected to a plurality of types of standard solution supply source and a cleaning solution supply source via a flow path switching valve is provided at a chemical solution suction position. On the device.

本発明において、吸引ノズルは、水平方向の移動と上下
方向の移動を行って、夫々の液の吸引位置において、夫
々の液の吸引を行うものであり、このように吸引ノズル
を移動させるには、エアシリンダやその他機械的運動機
構を使用することができる。したがって、本発明におい
て、吸引ノズルの薬液吸引位置と試料吸引位置は、水平
方向に互に異なる位置に設けられる。吸引ノズルの上下
動による薬液の吸引が一律に行えるように、薬液容器に
は、薬液が絶えず溢流により液位が一定となるように、
管路、溢流堰等の薬液排出口が設けられ、下方に薬液供
給口が設けられる。この薬液供給口は、複数種の標準液
供給源及び洗浄液供給源に接続しており、電解質濃度測
定装置の作動中に、複数種の標準液又は洗浄液,すなわ
ち薬液を絶えず供給することができる。この場合、薬液
容器は、管状、有底筒状、その他適宜の形状とすること
ができ、また、適宜の大きさとすることができるが、薬
液の液位を一定に保つために、薬液供給口からの薬液の
供給量は、吸引ノズルの吸引量よりも多くなるから、溢
流による薬液のロスをできるだけ少くすることが必要で
あり、例えば、薬液供給量を吸引ノズルの吸引量の2倍
以上とするのが、吸引ノズルの動作を容易にするなどの
点から好ましい。
In the present invention, the suction nozzle performs horizontal movement and vertical movement to suck each liquid at each liquid suction position. To move the suction nozzle in this manner, , Air cylinders and other mechanical motion mechanisms can be used. Therefore, in the present invention, the chemical liquid suction position and the sample suction position of the suction nozzle are provided at mutually different positions in the horizontal direction. In order that the liquid medicine can be uniformly sucked by the vertical movement of the suction nozzle, the liquid medicine is constantly overflowed in the liquid medicine container so that the liquid level becomes constant.
A drug solution outlet such as a pipe line and an overflow weir is provided, and a drug solution supply port is provided below. The chemical solution supply port is connected to a plurality of types of standard solution supply source and a cleaning solution supply source, and can continuously supply a plurality of types of standard solution or cleaning solution, that is, a chemical solution, while the electrolyte concentration measuring device is operating. In this case, the drug solution container may be tubular, bottomed tubular, or any other suitable shape, and may be of any suitable size, but in order to keep the liquid level of the drug solution constant, Since the amount of chemical liquid supplied from the suction nozzle is larger than the suction amount of the suction nozzle, it is necessary to reduce the loss of the chemical liquid due to overflow as much as possible. For example, the chemical liquid supply amount is more than twice the suction amount of the suction nozzle. This is preferable from the viewpoint of facilitating the operation of the suction nozzle.

薬液供給口は、流路切換弁を介して、複数種の標準液供
給源及び洗浄液供給源に接続されており、流路切換弁の
流路を切換えることによって、複数種の標準液及び洗浄
液の中から、目的の標準液又は洗浄液を薬液容器に導入
することができる。このように新しく薬液を導入するこ
とによって、薬液容器に前に入っていた薬液を追出し、
薬液容器内の薬液を新しい薬液で更新することができ
る。このように、流路切換弁を介して、薬液容器の薬液
供給口を複数の薬液供給源に接続すると、電解質濃度測
定装置の測定操作に使用される標準液の供給源や洗浄液
の供給源と接続できることになり、流路切換弁の流路切
換によって、簡単に標準液や洗浄液を選択して、電位差
測定セルに送ることができるので好ましい。標準液につ
いては、一定濃度の複数種の標準液に限られるものでは
なく、濃度の異なる複数の標準液とすることができる。
このようにすると、一方を低濃度校正液とし、他方を高
濃度校正液として、校正のスロープを設定することがで
きる。いずれの場合にしても、流路切換弁の作動は、溢
流による薬液の流出の無駄を避けるために、所定時間間
隔で薬液容器に薬液が補給できるように、薬液の供給を
制御するのが好ましい。このような制御は、例えば、シ
ーケンスプログラム、タイムスイッチ等により、例え
ば、薬液供給源からの薬液供給用開閉弁の開閉を制御す
ることにより、或は、薬液供給源における薬液送出用の
空気の導入弁の開閉を制御することにより行うことがで
きる。
The chemical solution supply port is connected to a plurality of types of standard solution supply source and a cleaning solution supply source via a flow path switching valve, and by switching the flow paths of the flow path switching valve, a plurality of types of standard solution and cleaning solution From the inside, the desired standard solution or cleaning solution can be introduced into the chemical solution container. In this way, by introducing a new drug solution, the drug solution previously contained in the drug solution container is expelled,
The drug solution in the drug solution container can be updated with a new drug solution. In this way, through the flow path switching valve, when the chemical solution supply port of the chemical solution container is connected to a plurality of chemical solution supply sources, a standard solution supply source and a cleaning solution supply source used for the measurement operation of the electrolyte concentration measuring device are provided. Since the connection can be made, the standard solution or the cleaning solution can be easily selected and sent to the potentiometric cell by the flow path switching of the flow path switching valve. The standard solution is not limited to a plurality of kinds of standard solutions having a constant concentration, and a plurality of standard solutions having different concentrations can be used.
In this way, one can be used as the low concentration calibration liquid and the other as the high concentration calibration liquid, and the slope of the calibration can be set. In any case, the operation of the flow path switching valve controls the supply of the chemical liquid so that the chemical liquid can be supplied to the chemical liquid container at a predetermined time interval in order to avoid waste of the chemical liquid due to overflow. preferable. Such control is performed by, for example, controlling the opening / closing of a chemical solution supply on-off valve from the chemical solution supply source by a sequence program, a time switch, or the like, or introducing air for chemical solution delivery in the chemical solution supply source. This can be done by controlling the opening and closing of the valve.

試料容器の試料吸引位置への送りを自動的に順次行うよ
うにすると、全工程の自動化を行うことができるので好
ましい。このような試料容器の送り機構としては、例え
ば、自動分析装置における試料容器の送り機構、例えば
間欠送り機構等を適用することができる。もとより、容
器の配列の順に吸引ノズルを移動させるようにすること
もできる。
It is preferable to automatically and sequentially feed the sample container to the sample suction position because all steps can be automated. As such a sample container feeding mechanism, for example, a sample container feeding mechanism in an automatic analyzer such as an intermittent feeding mechanism can be applied. Of course, the suction nozzle may be moved in the order of arrangement of the containers.

吸引ノズルの試料吸引位置と薬液吸引位置間の移動装置
は、自動分析装置における吸引ノズル、例えばサンプリ
ングノズル等にみられる吸引移動機構を適用することが
できる。このような機構としては、例えば前後方向及び
左右方向に架設した案内に沿って、上下移動可能の吸引
ノズル支持部を移動可能に設けるか、或は前記吸引ノズ
ル支持部を回動可能の支軸に取付けることによって行う
ことができる。
As the moving device between the sample suction position and the chemical liquid suction position of the suction nozzle, the suction moving mechanism found in the suction nozzle in the automatic analyzer, for example, the sampling nozzle can be applied. As such a mechanism, for example, a vertically movable suction nozzle support portion is movably provided along a guide installed in the front-rear direction and the left-right direction, or a support shaft capable of rotating the suction nozzle support portion. Can be done by mounting on.

(ホ)作用 本発明は、上部に薬液排出口を有し、下部に、流路切換
弁を介して、複数種の標準液供給源及び洗浄液供給源に
接続する薬液供給口を有する薬液容器を吸引ノズルの薬
液吸引位置に設けたので、薬液容器内に導入される薬
液、すなわち複数種の標準液及び洗浄液の液位を常に一
定に保つことができることになり、フロースルー方式の
電位差測定セルに連通する吸引ノズルを、吸引時、試料
吸引位置から薬液吸引位置に移動させ、吸引位置に至っ
たところで、所定の吸引動作により、試料の吸引と薬液
の吸引を行うことができる。殊に、標準液等の薬液の吸
引については、薬液の液位が、少くとも吸引時常に一定
に保たれるので、薬液の液位の変動の影響を受けること
なく、常に一定量の薬液の吸引を行うことができる。
(E) Action The present invention provides a chemical liquid container having a chemical liquid discharge port in the upper portion and a chemical liquid supply port in the lower portion that is connected to a plurality of types of standard liquid supply sources and cleaning liquid supply sources via a flow path switching valve. Since it is provided at the chemical liquid suction position of the suction nozzle, the chemical liquid introduced into the chemical liquid container, that is, the liquid levels of a plurality of types of standard liquids and cleaning liquids can always be kept constant. During suction, the communicating suction nozzle is moved from the sample suction position to the chemical solution suction position, and when the suction position is reached, the sample suction and the chemical solution suction can be performed by a predetermined suction operation. In particular, when aspirating a chemical such as a standard solution, the level of the medicinal solution is always kept constant at least at the time of aspiration, so that a constant amount of the medicinal solution is not affected by the fluctuation of the liquid level of the medicinal solution. Suction can be performed.

また、電位差測定セルの洗浄の際には、薬液供給口に連
通する流路切換弁を切換えることによって薬液容器内に
洗浄液を一定の液位に保つことができるので、電位差測
定セルの洗浄を、一定した吸引ノズルの吸引動作により
行うことができる。
Further, when cleaning the potentiometric measuring cell, since the cleaning liquid can be maintained at a constant liquid level in the chemical liquid container by switching the flow path switching valve that communicates with the chemical liquid supply port, the cleaning of the potentiometric measuring cell, It can be performed by a constant suction operation of the suction nozzle.

したがって、例えば、血液用標準液、尿用標準液等につ
いての試料に応じた標準液の選択を行う場合濃度の異な
る複数の標準液により、精度の高い測定値の校正を行う
場合にも、薬液供給口に連通する流路切換弁の切換え操
作によって簡単に行うことができる。
Therefore, for example, when selecting a standard solution according to the sample such as a standard solution for blood, a standard solution for urine, etc. This can be easily performed by the switching operation of the flow path switching valve that communicates with the supply port.

しかも、本発明においては、吸引ノズルの移動及び吸引
動作は、機械的動作で完結しているので、電位差測定セ
ルに連通するノズル支持部材及び移動部材等を耐磨耗性
の剛性材料とすることができ、フロースルー方式の電解
質濃度測定装置のサンプリング部は、耐磨耗性で長期の
使用に耐えるものとなる。
Moreover, in the present invention, since the movement of the suction nozzle and the suction operation are completed by mechanical operation, the nozzle supporting member and the moving member communicating with the potential difference measuring cell should be made of a wear-resistant and rigid material. Therefore, the sampling portion of the flow-through type electrolyte concentration measuring device is abrasion resistant and can withstand long-term use.

(ヘ)実施例 以下、添付図面を参照して、本発明の実施の一態様につ
いて、説明するが、本発明は、この説明及び例示によっ
て何らの制限を受けるものではない。
(F) Example One embodiment of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings, but the present invention is not limited to the description and the examples.

図は、本発明のフロースルー方式の電解質濃度測定装置
の一実施例について、その要部の概略を示す説明図であ
る。
FIG. 1 is an explanatory view showing the outline of the main part of an embodiment of the flow-through type electrolyte concentration measuring device of the present invention.

本例におけるフロースルー方式の電解質濃度測定装置1
において、電位差測定セル2には、塩素イオン電極3、
カリウムイオン電極4、ナトリウムイオン電極5が、流
路に接して設けられており、排出側には比較電極室6が
位置している。電位差測定セル2の吸引側には、吸引ノ
ズル7が連通しており、この吸引ノズルは、試料吸引位
置8と薬液吸引位置9の間を移動可能に、ノズル支持装
置(図示されていない)に支持されている。試料吸引位
置8には、試料容器10が間欠的に順次移送され、一定
時間停止するようになっている。薬液吸引位置9には、
薬液容器11が設けられる。薬液容器11は、上部に溢
流流路12が接続され、下部に薬液供給路13が接続さ
れている。上部の溢流流路12を溢流堰を設けて形成す
る場合には、堰の外方に溢流液流路(図示されていな
い。)が形成される。薬液供給路13は、三方流路切換
弁14に接続している。三方流路切換弁14は、ステー
タ側流路15、16、17を有しており、この流路15
は、薬液供給路13と接続し、流路16は、適宜の流路
切換弁(省略されて図示されていない)を介して二つの
標準液容器18(他方は図示されていない)に接続し、
流路17は、洗浄液容器16に接続している。流路の切
換えはロータ20を回動して、ロータ側流路21、2
2、23をステータ側流路15、16、17のいずれか
二流路に適宜連通させて行う。本例においては流路切換
弁として、三方流路切換弁を使用するが、四方流路切換
弁を用いて、洗浄液容器、低濃度標準液容器及び高濃度
標準液容器と接続させるようにすることができる。標準
液24の容器18及び洗浄液25の容器19には、夫
々、標準液供給用空気導入流路26及び洗浄液供給用空
気導入流路27が接続している。
Flow-through type electrolyte concentration measuring device 1 in this example
In the potentiometric measuring cell 2, the chloride ion electrode 3,
A potassium ion electrode 4 and a sodium ion electrode 5 are provided in contact with the flow path, and a reference electrode chamber 6 is located on the discharge side. A suction nozzle 7 communicates with the suction side of the potential difference measuring cell 2, and the suction nozzle is movable between a sample suction position 8 and a chemical liquid suction position 9 and is connected to a nozzle support device (not shown). It is supported. Sample containers 10 are intermittently transferred to the sample suction position 8 and stopped for a certain period of time. At the chemical solution suction position 9,
A chemical solution container 11 is provided. The chemical liquid container 11 has an overflow channel 12 connected to an upper part thereof and a chemical liquid supply channel 13 connected to a lower part thereof. When the upper overflow channel 12 is formed by providing an overflow weir, an overflow liquid channel (not shown) is formed outside the weir. The chemical liquid supply path 13 is connected to the three-way flow path switching valve 14. The three-way flow passage switching valve 14 has stator-side flow passages 15, 16, and 17.
Is connected to the chemical liquid supply passage 13, and the flow passage 16 is connected to two standard liquid containers 18 (the other one is not shown) via an appropriate flow passage switching valve (not shown). ,
The flow path 17 is connected to the cleaning liquid container 16. To switch the flow paths, the rotor 20 is rotated to move the rotor-side flow paths 21, 2
2 and 23 are appropriately connected to any two flow paths of the stator side flow paths 15, 16 and 17. In this example, a three-way flow path switching valve is used as the flow path switching valve, but a four-way flow path switching valve should be used to connect the cleaning solution container, the low-concentration standard solution container, and the high-concentration standard solution container. You can The container 18 for the standard liquid 24 and the container 19 for the cleaning liquid 25 are connected to the standard liquid supply air introduction flow passage 26 and the cleaning liquid supply air introduction flow passage 27, respectively.

一方、比較電極室6には、比較電極内部液供給路28に
は、三方流路例えばT字路29が設けられ、T字路29
の二路には、電磁弁30及び31が接続しており、他の
一路にシリンダポンプ32が接続している。電磁弁31
には、比較電磁内部液容器33が接続しており、シリン
ダポンプ32の作動により、一定量の比較電極内部液3
4が比較電極内部液供給路28から比較電極室26に送
入される。比較電極室の排出側に排液路35が接続して
いる。排液路35には、三方流路例えばT字路36が設
けられており、その二路は電磁弁37及び38に接続
し、他の一路は、シリンダポンプ39に接続している。
シリンダポンプ39は、シリンダポンプ32の吐出量と
試料吸引量の合計量を吸込み吐出しできる容量を有して
おり、したがって、排液用シリンダポンプ39と比較電
極内部液用シリンダポンプ32は、一方が吸込み動作の
時に、他方が吐出動作をするように、全く反対の動作を
するようにピニオンを挟む二基のラックスはタイミング
ベルト等に連結されている(例えば実公平3−4236
3号)。
On the other hand, in the comparison electrode chamber 6, the comparison electrode internal liquid supply passage 28 is provided with a three-way passage, for example, a T-shaped passage 29.
Solenoid valves 30 and 31 are connected to the two paths, and a cylinder pump 32 is connected to the other path. Solenoid valve 31
A reference electromagnetic internal liquid container 33 is connected to the reference electrode internal liquid 3 and a fixed amount of the reference electrode internal liquid 3 is generated by the operation of the cylinder pump 32.
4 is sent into the reference electrode chamber 26 from the reference electrode internal liquid supply passage 28. A drainage path 35 is connected to the discharge side of the reference electrode chamber. The drainage passage 35 is provided with a three-way passage, for example, a T-shaped passage 36, two passages of which are connected to the solenoid valves 37 and 38, and the other passage is connected to the cylinder pump 39.
The cylinder pump 39 has a capacity capable of sucking and discharging the total amount of the discharge amount of the cylinder pump 32 and the sample suction amount. Therefore, the drain pump cylinder pump 39 and the reference electrode internal liquid cylinder pump 32 are The two racks that sandwich the pinion are connected to a timing belt or the like so that when the suction operation is performed, the other operation is performed so that the other operation is performed.
No. 3).

本例は、このように構成されているので、試料容器10
は、移送路40を適宜の間欠送り装置(図示されていな
い。)により、矢印41の方向に間欠的に送られ、順次
試料吸引位置8で停止するが、停止したところで、吸引
ノズル7により吸引される。この吸引動作は、電磁弁3
8を閉じ、電磁弁37を開きポンプ39のピストン42
を吸込側に移動させることにより行なわれる。この際比
較電極内部液供給路28では、電磁弁31を閉じ、電磁
弁30を開くと共にシリンダポンプ32のピストン43
を吐出側に移動させて、シリンダ32内に吸込まれた比
較電極内部液34を比較電極室6に送入する。ナトリウ
ムイオン電極、カリウムイオン電極及び塩素イオン電極
の夫々の電位を比較電極の電位と比較して、試料、例え
ば、検体中の電解質成分のナトリウム、カリウム、塩素
について定量を行う。
Since the present example is configured in this way, the sample container 10
Are intermittently fed in the direction of arrow 41 by a suitable intermittent feeding device (not shown) through the transfer path 40 and sequentially stop at the sample suction position 8, but when stopped, suction is performed by the suction nozzle 7. To be done. This suction operation is performed by the solenoid valve 3
8, the solenoid valve 37 is opened, and the piston 42 of the pump 39 is closed.
Is moved to the suction side. At this time, in the reference electrode internal liquid supply passage 28, the solenoid valve 31 is closed, the solenoid valve 30 is opened, and the piston 43 of the cylinder pump 32 is opened.
Is moved to the discharge side, and the reference electrode internal liquid 34 sucked into the cylinder 32 is fed into the reference electrode chamber 6. The respective potentials of the sodium ion electrode, the potassium ion electrode and the chlorine ion electrode are compared with the potential of the reference electrode to quantify the sample, for example, sodium, potassium and chlorine as electrolyte components in the sample.

標準液により校正を行う場合には、吸引ノズル7を薬液
吸引位置9に移動させる。この移動の間に排液側シリン
ダポンプ39は、電磁弁37を閉じ電磁弁38を開いて
吐出し動作を行い、比較電極内部液側のシリンダポンプ
32は、電磁弁30を閉じ、電磁弁31を開き、ピスト
ン43を吸込み側に移動させて、比較電極内部液34の
シリンダ32内への吸込みを行う。吸引ノズル7が7′
の位置に至ったところで、吸引ノズルの移動を停止し、
排液側シリンダポンプ39のピストン42を吸込側に移
動して標準液24を吸込ノズル7から吸引する。この吸
引の間、比較電極内部液側のシリンダポンプ32は、シ
リンダ内の比較電極内部液34を、ピストン43を吐出
側に移動させて、比較電極室6に送入する。
When performing calibration with the standard solution, the suction nozzle 7 is moved to the chemical solution suction position 9. During this movement, the drain side cylinder pump 39 closes the solenoid valve 37 and opens the solenoid valve 38 for discharge operation, and the cylinder electrode 32 on the inside liquid side of the comparison electrode closes the solenoid valve 30 and closes the solenoid valve 31. Is opened, the piston 43 is moved to the suction side, and the reference electrode internal liquid 34 is sucked into the cylinder 32. Suction nozzle 7 is 7 '
When you reach the position of, stop the movement of the suction nozzle,
The piston 42 of the drain side cylinder pump 39 is moved to the suction side to suck the standard liquid 24 from the suction nozzle 7. During this suction, the cylinder pump 32 on the internal liquid side of the reference electrode moves the internal liquid 34 on the reference electrode into the reference electrode chamber 6 by moving the piston 43 to the discharge side.

吸引ノズル7による標準液24の吸引の間、標準液の液
位は、溢流レベルに常に保たれるので、標準液の吸引を
何の支障もなく行うことができる。
During the suction of the standard solution 24 by the suction nozzle 7, the liquid level of the standard solution is always kept at the overflow level, so that the standard solution can be sucked without any trouble.

このようにして、標準液について、ナトリウムイオン電
極、カリウムイオン電極、塩素イオン電極の電位を比較
電極の電位と比較し、夫々について電位差を求め、標準
液について、ナトリウム、カリウム、塩素の測定を行
う。標準液の測定値を標準液の既知の値と比較して、試
料の測定値についての校正を行う。標準液についての測
定を終えたところで試料吸引位置8に吸引ノズル7を移
動させて、次の試料容器10から試料の吸引を行い、測
定する。
In this way, for the standard solution, the potentials of the sodium ion electrode, the potassium ion electrode, and the chloride ion electrode are compared with the potential of the reference electrode, and the potential difference is calculated for each, and the standard solution is measured for sodium, potassium, and chlorine. . The measured value of the standard solution is compared with the known value of the standard solution to calibrate the measured value of the sample. When the measurement of the standard solution is completed, the suction nozzle 7 is moved to the sample suction position 8 to suction the sample from the next sample container 10 for measurement.

電位差測定セル2の洗浄に当っては、吸引ノズル7を
7′の位置に移動させると共に三方流路を180°回転
させて、洗浄液25を薬液容器11に送り、薬液容器1
1を洗浄液25で充満させる。洗浄液25は、電磁弁3
8を閉じ電磁弁37を開いた状態で、排液側シリンダポ
ンプ39のピストン42吸引動作により、吸引され、電
位差測定セルに流通させて、セル内を洗浄する。この際
比較電極内部液側のシリンダポンプの作動は停止させ
る。この場合でも、薬液容器11内には洗浄液25が溢
流レベルまで常に満たされているから、電位差測定セル
2の洗浄を何の支障もなく行うことができる。
In cleaning the potential difference measuring cell 2, the suction nozzle 7 is moved to the position 7 ′ and the three-way flow path is rotated by 180 ° to send the cleaning liquid 25 to the chemical liquid container 11 and the chemical liquid container 1
1 is filled with the cleaning liquid 25. The cleaning liquid 25 is the solenoid valve 3
8 is closed and the electromagnetic valve 37 is opened, the piston 42 of the drainage side cylinder pump 39 sucks it, and it is sucked and circulated to the potential difference measuring cell to wash the inside of the cell. At this time, the operation of the cylinder pump on the liquid side of the reference electrode is stopped. Even in this case, since the cleaning liquid 25 is constantly filled up to the overflow level in the chemical liquid container 11, the potentiometric cell 2 can be cleaned without any trouble.

(ト)発明の効果 本発明は、上部に薬液排出口を有し、下部に、流路切換
弁を介して、薬液供給減、すなわち複数種の標準液供給
源及び洗浄液供給源に接続する薬液供給口を有する薬液
容器を吸引ノズルの薬液吸引位置に設けることにより、
薬液の吸引を一定の吸引動作で行うことができる。しか
も、このようにすることによって、薬液容器に薬液を短
時間で充満できるようにし、小形化しても何の不都合も
なく薬液の吸引を行うことができることになり、従来、
複雑な工程を要し、困難とされていた吸引ノズルの水平
方向の移動によるサンプリング法を可能にするものであ
る。しかも、このようにすることによって、電解質濃度
測定装置の吸引部すなわちサンプリング部を耐磨耗性の
剛性の材料で形成することができることになり、従来装
置にみられるようなセプタムの交替等によりフロースル
ー方式の電解質濃度測定装置を停止させることなく、連
続的な長期間の測定を可能とするものである。
(G) Effect of the Invention The present invention has a chemical solution discharge port in the upper part and a chemical solution supply reduction in the lower part via a flow path switching valve, that is, a chemical solution connected to a plurality of types of standard solution supply sources and cleaning solution supply sources. By providing a chemical solution container having a supply port at the chemical solution suction position of the suction nozzle,
The liquid medicine can be sucked by a constant suction operation. Moreover, by doing so, it becomes possible to fill the chemical solution container with the chemical solution in a short time, and it is possible to suction the chemical solution without any inconvenience even if it is downsized.
This makes it possible to perform a sampling method by moving the suction nozzle in the horizontal direction, which requires a complicated process and is difficult. Moreover, by doing so, the suction portion, that is, the sampling portion of the electrolyte concentration measuring device can be formed of a material having wear resistance and rigidity, and the flow can be changed by replacing the septum as in the conventional device. This enables continuous long-term measurement without stopping the through-type electrolyte concentration measuring device.

また、本発明においては、薬液容器の薬液供給口に流路
切換弁を設けることにより、複数種の標準液及び洗浄液
の切換等が流路切換弁の切換え操作で行えることにな
り、従来装置と比較して、自動化が簡単化すると共に、
作業工程が簡単となる。さらに、例えば高濃度校正液、
低濃度校正液等の二種の標準液の使用が、流路切換弁の
切換えという簡単な操作によって行われることになり、
高精度の電解質濃度測定が容易となる。
Further, in the present invention, by providing a flow path switching valve at the chemical liquid supply port of the chemical liquid container, it becomes possible to perform switching of a plurality of types of standard liquids and cleaning liquids by the switching operation of the flow path switching valve. By comparison, automation is simplified and
The work process becomes simple. Furthermore, for example, high-concentration calibration solution,
Use of two kinds of standard solutions such as low-concentration calibration solution will be performed by a simple operation of switching the flow path switching valve,
Highly accurate electrolyte concentration measurement becomes easy.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

図は、本発明のフロースルー方式の電解質濃度測定装置
の一実施例について、その要部の概略を示す説明図であ
る。 図中符号については、1はフロースルー方式の電解質濃
度測定装置、2は電位差測定セル、3は塩素イオン電
極、4はカリウムイオン電極、5はナトリウムイオン電
極、6は比較電極室、7は吸引ノズル、8は試料吸引位
置、9は薬液吸引位置、10は試料容器、11は薬液容
器、12は溢流流路、13は薬液供給路、14は三方流
路切換弁、18は、標準液容器、19は洗浄液容器、2
0はロータ、32及び39はシリンダポンプ、33は比
較電極内部液、30、31、37及び38は電磁弁であ
る。
FIG. 1 is an explanatory view showing the outline of the main part of an embodiment of the flow-through type electrolyte concentration measuring device of the present invention. In the figure, 1 is a flow-through type electrolyte concentration measuring device, 2 is a potentiometric measuring cell, 3 is a chlorine ion electrode, 4 is a potassium ion electrode, 5 is a sodium ion electrode, 6 is a reference electrode chamber, and 7 is suction. Nozzle, 8 is a sample suction position, 9 is a chemical solution suction position, 10 is a sample container, 11 is a chemical solution container, 12 is an overflow channel, 13 is a chemical solution supply channel, 14 is a three-way channel switching valve, and 18 is a standard solution. Container, 19 is a cleaning liquid container, 2
Reference numeral 0 is a rotor, 32 and 39 are cylinder pumps, 33 is a reference electrode internal liquid, and 30, 31, 37 and 38 are solenoid valves.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 教博 京都府京都市中京区西ノ京桑原町1番地 株式会社島津製作所三条工場内 (56)参考文献 特公 昭59−2338(JP,B1) 特公 昭56−29769(JP,B1) 実公 昭56−16526(JP,Y1) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Norihiro Sato 1 Nishinokyo Kuwabara-cho, Nakagyo-ku, Kyoto City, Kyoto Prefecture Sanjo Factory Sanjo Factory (56) References JP 59-2338 (JP, B1) JP Showa 56-29769 (JP, B1) Showa 56-16526 (JP, Y1)

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】流体流路、該流体流路に接するイオン電極
及び該流体流路に連通する比較電極室を備えるフロース
ルー方式電位差測定セルを有するフロースルー方式電解
質濃度測定装置において、フロースルー方式電位差測定
セルに連通する吸引ノズルが、互いに水平方向に異なる
位置にある薬液吸引位置と試料吸引位置の間を移動可能
に支持されており、上部に、薬液排出口を有し、下部
に、流路切換弁を介して複数種の標準液供給源及び洗浄
液供給源に接続している薬液供給口を有する薬液容器が
薬液吸引位置に設けられていることを特徴とするフロー
スルー方式電解質濃度測定装置。
1. A flow-through type electrolyte concentration measuring apparatus having a flow-through type potential difference measuring cell comprising a fluid flow path, an ion electrode in contact with the fluid flow path, and a reference electrode chamber communicating with the fluid flow path. A suction nozzle that communicates with the potentiometric cell is movably supported between a chemical suction position and a sample suction position that are horizontally different from each other, and has a chemical discharge port at the top and a flow at the bottom. A flow-through type electrolyte concentration measuring device characterized in that a chemical solution container having a chemical solution supply port connected to a plurality of types of standard solution supply source and a cleaning solution supply source via a path switching valve is provided at a chemical solution suction position. .
【請求項2】複数種の標準液供給源が、濃度が異なる複
数の標準液の供給源であることを特徴とする特許請求の
範囲第1項に記載のフロースルー方式電解質濃度測定装
置。
2. The flow-through type electrolyte concentration measuring device according to claim 1, wherein the plural kinds of standard liquid supply sources are plural standard liquid supply sources having different concentrations.
【請求項3】試料吸引位置が、間欠駆動の移送路上に設
けられていることを特徴とする特許請求の範囲第1項に
記載のフロースルー方式の電解質濃度測定装置。
3. The flow-through type electrolyte concentration measuring device according to claim 1, wherein the sample suction position is provided on the intermittently driven transfer path.
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